JP3186190B2 - 液晶配向膜用塗布液及びその製造法 - Google Patents
液晶配向膜用塗布液及びその製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は液晶配向膜用塗布液およ
びその製造法に関する。
びその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示素子の配向膜としては、従来か
らポリイミド膜が用いられてきた。ポリイミド膜の形成
法としては、ポリアミド酸あるいはポリイミドを有機溶
媒に溶解させた溶液を基板上に印刷法により塗布した
後、焼成することにより、厚さ数百〜数千オングストロ
ームのポリイミドの薄膜を形成せしめるのが一般的な方
法である。しかるにポリイミドは有機溶媒に対する溶解
性に劣り、特殊な構造のポリイミドしか可溶性にならな
い。そのためポリアミド酸を有機溶媒に溶解させた溶液
を塗布後、焼成することにより、ポリアミド酸をポリイ
ミドに変換させ塗膜を形成させる場合が多い。一方ポリ
アミド酸は溶媒中に存在する微量の水分により加水分解
されやすく、溶液の粘度が経時的に変化し、そのため膜
厚が変動するという欠点を有している。特に印刷法によ
り塗布する場合、長時間ポリアミド酸溶液が空気中にさ
らされるため、溶液が空気中の水分を吸収し、粘度変化
が一層激しくなる。
らポリイミド膜が用いられてきた。ポリイミド膜の形成
法としては、ポリアミド酸あるいはポリイミドを有機溶
媒に溶解させた溶液を基板上に印刷法により塗布した
後、焼成することにより、厚さ数百〜数千オングストロ
ームのポリイミドの薄膜を形成せしめるのが一般的な方
法である。しかるにポリイミドは有機溶媒に対する溶解
性に劣り、特殊な構造のポリイミドしか可溶性にならな
い。そのためポリアミド酸を有機溶媒に溶解させた溶液
を塗布後、焼成することにより、ポリアミド酸をポリイ
ミドに変換させ塗膜を形成させる場合が多い。一方ポリ
アミド酸は溶媒中に存在する微量の水分により加水分解
されやすく、溶液の粘度が経時的に変化し、そのため膜
厚が変動するという欠点を有している。特に印刷法によ
り塗布する場合、長時間ポリアミド酸溶液が空気中にさ
らされるため、溶液が空気中の水分を吸収し、粘度変化
が一層激しくなる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は保存安
定性に優れた液晶配向膜を提供することであり、またそ
の製造法を提供することである。
定性に優れた液晶配向膜を提供することであり、またそ
の製造法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、公知技術
にかかわる上述の問題を解決すべく種々研究を行った。
その結果、ポリイミド前駆体として、ポリアミド酸アミ
ドを採用し、その有機溶媒に溶解させた溶液を用いるこ
とにより、上述の問題点が解決された液晶配向膜用塗布
液が得られることを見出し、該知見に基づき本発明を完
成した。本発明は、下記（１）及び（２）の構成を有す
る。 （１）下記一般式（Ｉ）からなる繰り返し単位を有する
ポリアミド酸アミド及び有機溶媒を主成分とする液晶配
向膜用塗布液。
にかかわる上述の問題を解決すべく種々研究を行った。
その結果、ポリイミド前駆体として、ポリアミド酸アミ
ドを採用し、その有機溶媒に溶解させた溶液を用いるこ
とにより、上述の問題点が解決された液晶配向膜用塗布
液が得られることを見出し、該知見に基づき本発明を完
成した。本発明は、下記（１）及び（２）の構成を有す
る。 （１）下記一般式（Ｉ）からなる繰り返し単位を有する
ポリアミド酸アミド及び有機溶媒を主成分とする液晶配
向膜用塗布液。
【化３】 （ただし、各々Ｒ1 は４価、Ｒ2 は２価、Ｒ3 は水素原
子または１価の有機基、Ｒ6 は１価の有機基を表す）。
子または１価の有機基、Ｒ6 は１価の有機基を表す）。
【０００５】（２）ポリアミド酸と有機溶媒を含む溶液
に下記一般式（II）
に下記一般式（II）
【化４】 （ただし、Ｒ4 及びＲ5 は独立に１価の有機基であ
る。）で示されるジヒドロキノリン誘導体を添加し、ポ
リイソイミドを合成し、この溶液に必要に応じて、下記
一般式（III ） Ｒ3 Ｒ6 ＮＨ ……（III ） （ただし、Ｒ3 およびＲ6 は前述したとおりである。）
で示されるアミンを添加して、反応を行うことによりポ
リアミド酸アミド溶液を調製することを特徴とする液晶
配向膜用塗布液の製造法。
る。）で示されるジヒドロキノリン誘導体を添加し、ポ
リイソイミドを合成し、この溶液に必要に応じて、下記
一般式（III ） Ｒ3 Ｒ6 ＮＨ ……（III ） （ただし、Ｒ3 およびＲ6 は前述したとおりである。）
で示されるアミンを添加して、反応を行うことによりポ
リアミド酸アミド溶液を調製することを特徴とする液晶
配向膜用塗布液の製造法。
【０００６】本発明の構成と効果について以下詳述す
る。本発明の液晶配向膜用塗布液およびその製造法に用
いるポリアミド酸アミドの合成法としては、種々考えら
れるが、ポリアミド酸に前記一般式（II）で示されるヒ
ドロキノリン誘導体を反応させ、ポリイソイミドを合成
し、更に一般式（III ）で示されるアミンを反応させる
方法が特に好ましい。
る。本発明の液晶配向膜用塗布液およびその製造法に用
いるポリアミド酸アミドの合成法としては、種々考えら
れるが、ポリアミド酸に前記一般式（II）で示されるヒ
ドロキノリン誘導体を反応させ、ポリイソイミドを合成
し、更に一般式（III ）で示されるアミンを反応させる
方法が特に好ましい。
【０００７】本発明の液晶配向膜用塗布液の製造法に用
いるポリアミド酸は常法に従い、テトラカルボン酸二無
水物とジアミンを有機溶媒中で反応を行うことにより合
成することができる。
いるポリアミド酸は常法に従い、テトラカルボン酸二無
水物とジアミンを有機溶媒中で反応を行うことにより合
成することができる。
【０００８】本発明の液晶配向膜用塗布液の製造法に用
いるテトラカルボン酸二無水物の具体例は、芳香族テト
ラカルボン酸二無水物としてはピロメリット酸二無水
物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，
３’，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水
物、ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）エ−テル
二無水物、ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）ス
ルホン二無水物、１，２，５，６−ナフタリンテトラカ
ルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタリンテトラ
カルボン酸二無水物、２，２−ビス−（３，４−ジカル
ボキシフェニル）ヘキサフロロプロパン二無水物など、
脂環式テトラカルボン酸二無水物としては、シクロブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、メチルシクロブタンテト
ラカルボン酸二無水物など、脂肪族テトラカルボン酸二
無水物としては、１，２，３，４−テトラカルボキシブ
タン二無水物など、公知の化合物を挙げることができ
る。しかし、必ずしもこれらに限定するものではない。
いるテトラカルボン酸二無水物の具体例は、芳香族テト
ラカルボン酸二無水物としてはピロメリット酸二無水
物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，
３’，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水
物、ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）エ−テル
二無水物、ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）ス
ルホン二無水物、１，２，５，６−ナフタリンテトラカ
ルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタリンテトラ
カルボン酸二無水物、２，２−ビス−（３，４−ジカル
ボキシフェニル）ヘキサフロロプロパン二無水物など、
脂環式テトラカルボン酸二無水物としては、シクロブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、メチルシクロブタンテト
ラカルボン酸二無水物など、脂肪族テトラカルボン酸二
無水物としては、１，２，３，４−テトラカルボキシブ
タン二無水物など、公知の化合物を挙げることができ
る。しかし、必ずしもこれらに限定するものではない。
【０００９】またジアミンの具体例は、芳香族ジアミン
としては４，４’−ジアミノジフェニルエ−テル、３，
４’−ジアミノジフェニルエ−テル、３，４’−ジアミ
ノジフェニルエ−テル、４，４’−ジアミノジフェニル
メタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，
４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジ
（メタアミノフェノキシ）ジフェニルスルホン、４，
４’−ジ（パラアミノフェノキシ）ジフェニルスルホ
ン、オルトフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミ
ン、パラフェニレンジアミン、ベンジジン、３，３’−
ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフ
ェノン、４，４’−ジアミノジフェニル−２，２−プロ
パン、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノ
ナフタレン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）
ビフェニル、２，２−ビス｛４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル｝ヘキサフロロプロパン、１，４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ジアミノ−
３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチルジフェニルメ
タン、４，４’−ジアミノ−３，３’，５，５’−テト
ラメチルジフェニルメタン、１，４−ジアミノトルエ
ン、メタキシリレンジアミン、２，２’−ジメチルベン
ジジン、２，２−ビス｛４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル｝オクタン、１，１−ビス｛４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル｝シクロヘキサン、１，１−ビス
｛４−（４−アミノフェノキシ）フェニル｝−４−メチ
ルシクロヘキサン、１，１−ビス｛４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル｝−４−エチルシクロヘキサン、
１，１−ビス｛４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル｝−４−（ｎ−プロピル）シクロヘキサンなど、脂肪
族ジアミンとしてはトリメチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，１１−ド
デカンジアミンなど、シリコン系ジアミンとしてはビス
（パラアミノフェノキシ）ジメチルシラン、１，４−ビ
ス（３−アミノプロピルジメチルシリル）ベンゼンな
ど、脂環式ジアミンとしては１，４−ジアミノシクロヘ
キサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、イ
ソフォロンジアミンなど、グアナミン類としてはアセト
グアナミン、ベンゾグアナミンなどを挙げることができ
る。しかし、必ずしもこれらに限定するものではない。
としては４，４’−ジアミノジフェニルエ−テル、３，
４’−ジアミノジフェニルエ−テル、３，４’−ジアミ
ノジフェニルエ−テル、４，４’−ジアミノジフェニル
メタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，
４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジ
（メタアミノフェノキシ）ジフェニルスルホン、４，
４’−ジ（パラアミノフェノキシ）ジフェニルスルホ
ン、オルトフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミ
ン、パラフェニレンジアミン、ベンジジン、３，３’−
ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフ
ェノン、４，４’−ジアミノジフェニル−２，２−プロ
パン、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノ
ナフタレン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）
ビフェニル、２，２−ビス｛４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル｝ヘキサフロロプロパン、１，４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ジアミノ−
３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチルジフェニルメ
タン、４，４’−ジアミノ−３，３’，５，５’−テト
ラメチルジフェニルメタン、１，４−ジアミノトルエ
ン、メタキシリレンジアミン、２，２’−ジメチルベン
ジジン、２，２−ビス｛４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル｝オクタン、１，１−ビス｛４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル｝シクロヘキサン、１，１−ビス
｛４−（４−アミノフェノキシ）フェニル｝−４−メチ
ルシクロヘキサン、１，１−ビス｛４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル｝−４−エチルシクロヘキサン、
１，１−ビス｛４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル｝−４−（ｎ−プロピル）シクロヘキサンなど、脂肪
族ジアミンとしてはトリメチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，１１−ド
デカンジアミンなど、シリコン系ジアミンとしてはビス
（パラアミノフェノキシ）ジメチルシラン、１，４−ビ
ス（３−アミノプロピルジメチルシリル）ベンゼンな
ど、脂環式ジアミンとしては１，４−ジアミノシクロヘ
キサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、イ
ソフォロンジアミンなど、グアナミン類としてはアセト
グアナミン、ベンゾグアナミンなどを挙げることができ
る。しかし、必ずしもこれらに限定するものではない。
【００１０】本発明の液晶配向膜用塗布液及びその製造
法に用いる溶媒の具体例として以下の化合物を挙げるこ
とができる。Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ピリジン、
ヘキサメチルホスホルアミド、メチルホルムアミド、Ｎ
−アセチル−２−ピロリドン、２−メトキシエタノ−
ル、２−エトキシエタノ−ル、２−ブトキシエタノ−
ル、ジエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、ジエチ
レングリコ−ルモノエチルエ−テル、ジエチレングリコ
−ルモノブチルエ−テル、シクロペンタノン、メチルシ
クロペンタノン、シクロヘキサノン、クレゾ−ル、γ−
ブチロラクト−ン、イソホロン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルメトキシアセトアミド、テトラヒドロフラン、Ｎ
−メチル−ε−カプロラクタム、テトラヒドラチオフェ
ンジオキシド｛スルフォラン（ｓｕｌｐｈｏｌａｎ
ｅ）｝。
法に用いる溶媒の具体例として以下の化合物を挙げるこ
とができる。Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ピリジン、
ヘキサメチルホスホルアミド、メチルホルムアミド、Ｎ
−アセチル−２−ピロリドン、２−メトキシエタノ−
ル、２−エトキシエタノ−ル、２−ブトキシエタノ−
ル、ジエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、ジエチ
レングリコ−ルモノエチルエ−テル、ジエチレングリコ
−ルモノブチルエ−テル、シクロペンタノン、メチルシ
クロペンタノン、シクロヘキサノン、クレゾ−ル、γ−
ブチロラクト−ン、イソホロン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルメトキシアセトアミド、テトラヒドロフラン、Ｎ
−メチル−ε−カプロラクタム、テトラヒドラチオフェ
ンジオキシド｛スルフォラン（ｓｕｌｐｈｏｌａｎ
ｅ）｝。
【００１１】また、上記有機溶媒を、他の非プロトン性
（中性）有機溶媒、例えば、芳香族、脂環式もしくは脂
肪族炭化水素、またはそれらの塩素化誘導体（例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン類、シクロヘキサン、ペ
ンタン、ヘキサン、石油エ−テル、塩化メチレンなど）
またはジオキサンなどで希釈したものを用いることもで
きる。また、後述する反応式（化５）で示されるアルコ
ール、キノリンなどの副生物および一般式（III ）で示
されるアミンなども本発明の塗布液および製造法の有機
溶媒ということができる。
（中性）有機溶媒、例えば、芳香族、脂環式もしくは脂
肪族炭化水素、またはそれらの塩素化誘導体（例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン類、シクロヘキサン、ペ
ンタン、ヘキサン、石油エ−テル、塩化メチレンなど）
またはジオキサンなどで希釈したものを用いることもで
きる。また、後述する反応式（化５）で示されるアルコ
ール、キノリンなどの副生物および一般式（III ）で示
されるアミンなども本発明の塗布液および製造法の有機
溶媒ということができる。
【００１２】前記のポリアミド酸の合成におけるテトラ
カルボン酸二無水物とジアミンとの反応の際重合体末端
にアミノシランを導入することにより基板に対する接着
性を向上させることができる。そのアミノシランの具体
例としては、アミノメチル−ジ−ｎ−プロポキシ−メチ
ルシラン、（β−アミノエチル）−ｎ−プロポキシ−メ
チルシラン、（β−アミノエチル）−ジエトキシ−フェ
ニルシラン、（β−アミノエチル）−トリ−ｎ−プロポ
キシシラン、（β−アミノエチル）−ジメトキシ−メチ
ルシラン、（γ−アミノプロピル）−ジ−ｎ−プロポキ
シ−メチルシラン、（γ−アミノプロピル）−ジ−ｎ−
ブトキシ−メチルシラン、（γ−アミノプロピル）−ト
リエトキシシラン、（γ−アミノプロピル）−ジ−ｎ−
ペントキシ−フェニルシラン、（γ−アミノプロピル）
−メトキシ−ｎ−プロポキシ−メチルシラン、（δ−ア
ミノブチル）−ジメトキシ−メチルシラン、（３−アミ
ノフェニル）−ジ−ｎ−プロポキシシラン、（４−アミ
ノフェニル）−トリ−ｎ−プロポキシシラン、｛β−
（４−アミノフェニル）エチル｝−ジエトキシ−メチル
シラン、｛β−（３−アミノフェニル）エチル｝−ジ−
ｎ−プロポキシ−フェニルシラン、｛γ−（４−アミノ
フェニル）プロピル｝−ジ−ｎ−プロポキシ−メチルシ
ラン、｛γ−（４−アミノフェノキシ）プロピル｝−ジ
−ｎ−プロポキシ−メチルシラン、｛γ−（３−アミノ
フェノキシ）プロピル｝−ジ−ｎ−ブトキシ−メチルシ
ラン、｛γ−（３−アミノフェノキシ）プロピル｝−ジ
メチル−メトキシシラン、（γ−アミノプロピル）−メ
チル−ジエトキシシラン、（γ−アミノプロピル）エチ
ル−ジ−ｎ−プロポキシシラン、（４−アミノフェニ
ル）−トリメトキシシラン、（３−アミノフェニル）−
トリメトキシシラン、（４−アミノフェニル）−メチル
−ジメトキシ−シラン、（３−アミノフェニル）−ジメ
チル−メトキシシラン、（４−アミノフェニル）−トリ
エトキシシラン、｛３−（トリエトキシシリル）プロピ
ル｝尿素など、公知の化合物を挙げることができる。し
かし、これらに限定するものではない。
カルボン酸二無水物とジアミンとの反応の際重合体末端
にアミノシランを導入することにより基板に対する接着
性を向上させることができる。そのアミノシランの具体
例としては、アミノメチル−ジ−ｎ−プロポキシ−メチ
ルシラン、（β−アミノエチル）−ｎ−プロポキシ−メ
チルシラン、（β−アミノエチル）−ジエトキシ−フェ
ニルシラン、（β−アミノエチル）−トリ−ｎ−プロポ
キシシラン、（β−アミノエチル）−ジメトキシ−メチ
ルシラン、（γ−アミノプロピル）−ジ−ｎ−プロポキ
シ−メチルシラン、（γ−アミノプロピル）−ジ−ｎ−
ブトキシ−メチルシラン、（γ−アミノプロピル）−ト
リエトキシシラン、（γ−アミノプロピル）−ジ−ｎ−
ペントキシ−フェニルシラン、（γ−アミノプロピル）
−メトキシ−ｎ−プロポキシ−メチルシラン、（δ−ア
ミノブチル）−ジメトキシ−メチルシラン、（３−アミ
ノフェニル）−ジ−ｎ−プロポキシシラン、（４−アミ
ノフェニル）−トリ−ｎ−プロポキシシラン、｛β−
（４−アミノフェニル）エチル｝−ジエトキシ−メチル
シラン、｛β−（３−アミノフェニル）エチル｝−ジ−
ｎ−プロポキシ−フェニルシラン、｛γ−（４−アミノ
フェニル）プロピル｝−ジ−ｎ−プロポキシ−メチルシ
ラン、｛γ−（４−アミノフェノキシ）プロピル｝−ジ
−ｎ−プロポキシ−メチルシラン、｛γ−（３−アミノ
フェノキシ）プロピル｝−ジ−ｎ−ブトキシ−メチルシ
ラン、｛γ−（３−アミノフェノキシ）プロピル｝−ジ
メチル−メトキシシラン、（γ−アミノプロピル）−メ
チル−ジエトキシシラン、（γ−アミノプロピル）エチ
ル−ジ−ｎ−プロポキシシラン、（４−アミノフェニ
ル）−トリメトキシシラン、（３−アミノフェニル）−
トリメトキシシラン、（４−アミノフェニル）−メチル
−ジメトキシ−シラン、（３−アミノフェニル）−ジメ
チル−メトキシシラン、（４−アミノフェニル）−トリ
エトキシシラン、｛３−（トリエトキシシリル）プロピ
ル｝尿素など、公知の化合物を挙げることができる。し
かし、これらに限定するものではない。
【００１３】これらの化合物以外にも、ポリアミド酸の
分子量をコントロ−ルすることを目的に、１個の酸無水
物またはアミノ基を有する化合物たとえば無水フタル
酸、無水マレイン酸、アニリン、モノアリルアミンなど
を添加して反応を行うこともできる。
分子量をコントロ−ルすることを目的に、１個の酸無水
物またはアミノ基を有する化合物たとえば無水フタル
酸、無水マレイン酸、アニリン、モノアリルアミンなど
を添加して反応を行うこともできる。
【００１４】本発明の液晶配向膜用塗布液及びその製造
法に用いるポリアミド酸アミドの合成は通常二つのルー
トがある。その一つはポリアミド酸をチオニルクロライ
ドなどで酸クロライドを合成し、それに前記一般式（II
I）で示されるアミンを反応させる方法であり、他の一
つはポリアミド酸にジシクロヘキシルカルボジイミド、
前記一般式（II）で示されるジヒドロキノリン誘導体な
どの脱水剤を添加し、ポリイソイミドを合成し、これに
一般式（III）で示されるアミンを反応させる方法であ
る。この場合脱水剤としてはジヒドロキノリン誘導体の
方が作業性の面から好ましい。
法に用いるポリアミド酸アミドの合成は通常二つのルー
トがある。その一つはポリアミド酸をチオニルクロライ
ドなどで酸クロライドを合成し、それに前記一般式（II
I）で示されるアミンを反応させる方法であり、他の一
つはポリアミド酸にジシクロヘキシルカルボジイミド、
前記一般式（II）で示されるジヒドロキノリン誘導体な
どの脱水剤を添加し、ポリイソイミドを合成し、これに
一般式（III）で示されるアミンを反応させる方法であ
る。この場合脱水剤としてはジヒドロキノリン誘導体の
方が作業性の面から好ましい。
【００１５】本発明の塗布液の製造法で用いられる一般
式（II）で示されるジヒドロキノリン誘導体の具体例と
しては、Ｎ−メトキシカルボニル−２−メトキシ−１，
２−ジヒドロキノリン、Ｎ−メトキシカルボニル−２−
エトキシ−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−エトキシカ
ルボニル−２−メトキシ−１，２−ジヒドロキノリン、
Ｎ−エトキシカルボニル−２−エトキシ−１，２−ジヒ
ドロキノリン、Ｎ−プロポキシカルボニル−２−プロポ
キシ−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−プロポキシカル
ボニル−２−プロポキシ−１，２−ジヒドロキノリン、
Ｎ−イソブトキシカルボニル−２−メトキシ−１，２−
ジヒドロキノリン、Ｎ−イソブトキシカルボニル−２−
エトキシ−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−イソブトキ
シカルボニル−２−イソブトキシ−１，２−ジヒドロキ
ノリン、Ｎ−ペントキシカルボニル−２−ペントキシ−
１，２−ジヒドロキノリンなどをあげることができる。
しかし、これらに限定するものでない。
式（II）で示されるジヒドロキノリン誘導体の具体例と
しては、Ｎ−メトキシカルボニル−２−メトキシ−１，
２−ジヒドロキノリン、Ｎ−メトキシカルボニル−２−
エトキシ−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−エトキシカ
ルボニル−２−メトキシ−１，２−ジヒドロキノリン、
Ｎ−エトキシカルボニル−２−エトキシ−１，２−ジヒ
ドロキノリン、Ｎ−プロポキシカルボニル−２−プロポ
キシ−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−プロポキシカル
ボニル−２−プロポキシ−１，２−ジヒドロキノリン、
Ｎ−イソブトキシカルボニル−２−メトキシ−１，２−
ジヒドロキノリン、Ｎ−イソブトキシカルボニル−２−
エトキシ−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−イソブトキ
シカルボニル−２−イソブトキシ−１，２−ジヒドロキ
ノリン、Ｎ−ペントキシカルボニル−２−ペントキシ−
１，２−ジヒドロキノリンなどをあげることができる。
しかし、これらに限定するものでない。
【００１６】ポリアミド酸の有機溶媒溶液に前記式（I
I）で示されるジヒドロキノリン誘導体を添加すること
によりポリイソイミドが生成する。以下にその反応式を
示す。
I）で示されるジヒドロキノリン誘導体を添加すること
によりポリイソイミドが生成する。以下にその反応式を
示す。
【化５】 （ただし、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 は前述のとおり、ｎ
は正整数である。） すなわち、ポリアミド酸（ａ）の有機溶媒溶液に式（I
I）で示されるジヒドロキノリン誘導体を添加すること
によりポリイソイミド（ｂ）が生成する。
は正整数である。） すなわち、ポリアミド酸（ａ）の有機溶媒溶液に式（I
I）で示されるジヒドロキノリン誘導体を添加すること
によりポリイソイミド（ｂ）が生成する。
【００１７】ここで、副生した二酸化炭素は気体として
系外に除かれ、アルコ−ルとキノリンは溶媒に溶解して
いるため、あらためて除去する必要はない。反応温度は
０〜１００℃、好ましくは２０〜６０℃である。反応時
間は０．５時間〜５０時間好ましくは１〜２０時間位で
ある。ポリアミド酸に対して添加するジヒドロキノリン
誘導体の量は、アミド酸反復単位ひとつに対して２分子
のジヒドロキノリン誘導体を添加すれば、理論上すべて
のポリアミド酸をポリイソイミドに転換することが可能
である。しかし、ヒドロキノリン誘導体を過剰に添加し
ても特に問題はなく、また少なくてもよい。少ない場合
はイソイミド反復単位とアミド酸反復単位が混在したポ
リマ−が得られる。また、反応条件によっては生成した
イソイミドが一部イミドに変換し、イミド、イソイミド
及びアミド酸反復単位を含むポリマ−も生成することが
ある。
系外に除かれ、アルコ−ルとキノリンは溶媒に溶解して
いるため、あらためて除去する必要はない。反応温度は
０〜１００℃、好ましくは２０〜６０℃である。反応時
間は０．５時間〜５０時間好ましくは１〜２０時間位で
ある。ポリアミド酸に対して添加するジヒドロキノリン
誘導体の量は、アミド酸反復単位ひとつに対して２分子
のジヒドロキノリン誘導体を添加すれば、理論上すべて
のポリアミド酸をポリイソイミドに転換することが可能
である。しかし、ヒドロキノリン誘導体を過剰に添加し
ても特に問題はなく、また少なくてもよい。少ない場合
はイソイミド反復単位とアミド酸反復単位が混在したポ
リマ−が得られる。また、反応条件によっては生成した
イソイミドが一部イミドに変換し、イミド、イソイミド
及びアミド酸反復単位を含むポリマ−も生成することが
ある。
【００１８】このようにして得られたポリイソイミドの
有機溶媒溶液中にで前記一般式（III ）で示されるアミ
ンを添加し、反応を行うこともできる。
有機溶媒溶液中にで前記一般式（III ）で示されるアミ
ンを添加し、反応を行うこともできる。
【００１９】本発明の液晶配向膜用塗布液の製造法に用
いる一般式（III ）で示されるアミンの具体例として
は、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、ｉ−プロピルアミン、ｔ−ブチルアミン、２−エチ
ルヘキシルアミン、アリルアミン、ベンチルアミン、ア
ニリン、エタノ−ルアミンなどの１級アミン、ジメチル
アミン、ジエチルアミン、メチル−ｎ−プロピルアミ
ン、メチル−ｔ−ブチルアミン、ジアリルアミン、メチ
ルベンチルアミン、ジエタノ−ルアミンなどの２級アミ
ンなどをあげることができる。しかし、これらに限定さ
れるものではない。
いる一般式（III ）で示されるアミンの具体例として
は、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、ｉ−プロピルアミン、ｔ−ブチルアミン、２−エチ
ルヘキシルアミン、アリルアミン、ベンチルアミン、ア
ニリン、エタノ−ルアミンなどの１級アミン、ジメチル
アミン、ジエチルアミン、メチル−ｎ−プロピルアミ
ン、メチル−ｔ−ブチルアミン、ジアリルアミン、メチ
ルベンチルアミン、ジエタノ−ルアミンなどの２級アミ
ンなどをあげることができる。しかし、これらに限定さ
れるものではない。
【００２０】本発明の液晶配向膜用塗布液の製造法にお
けるポリイソイミドとアミンとの反応は０〜１００℃、
好ましくは２０〜６０℃で０．５時間〜５０時間、好ま
しくは１〜２０時間位である。
けるポリイソイミドとアミンとの反応は０〜１００℃、
好ましくは２０〜６０℃で０．５時間〜５０時間、好ま
しくは１〜２０時間位である。
【００２１】本発明の液晶配向膜用塗布液の製造法で得
られたポリアミド酸アミドの有機溶媒溶液は、そのまま
本発明の液晶配向膜用塗布液として使用することも可能
であるが、この溶液にさらに本発明の塗布液および製造
法に用いる溶媒の１種以上を添加して希釈して使用する
こともできるし、または濃縮して使用することもでき
る。あるいは、反応液を多量の非溶媒中に移し、ポリア
ミド酸アミドを析出させ、これを分別、乾燥した後、前
記有機溶媒の１種以上に溶解させ、使用することもでき
る。
られたポリアミド酸アミドの有機溶媒溶液は、そのまま
本発明の液晶配向膜用塗布液として使用することも可能
であるが、この溶液にさらに本発明の塗布液および製造
法に用いる溶媒の１種以上を添加して希釈して使用する
こともできるし、または濃縮して使用することもでき
る。あるいは、反応液を多量の非溶媒中に移し、ポリア
ミド酸アミドを析出させ、これを分別、乾燥した後、前
記有機溶媒の１種以上に溶解させ、使用することもでき
る。
【００２２】本発明の液晶配向膜用塗布液からポリイミ
ド硬化膜を形成させる方法は、公知のどのような方法で
行ってもよい。塗布方法は通常印刷法が用いられるが、
スピンコ−ト法などの公知の方法が用いられる。塗膜は
ホットプレ−ト、遠赤外線あるいはオ−ブンなどの加熱
手段により１００〜４００℃、好ましくは１８０〜２８
０℃で０．２〜５時間、好ましくは０．５〜２時間加熱
することにより、ポリイミド硬化膜を得ることができ
る。この硬化膜を布などで１方向にラビング処理するこ
とにより液晶用配向膜が得られる。
ド硬化膜を形成させる方法は、公知のどのような方法で
行ってもよい。塗布方法は通常印刷法が用いられるが、
スピンコ−ト法などの公知の方法が用いられる。塗膜は
ホットプレ−ト、遠赤外線あるいはオ−ブンなどの加熱
手段により１００〜４００℃、好ましくは１８０〜２８
０℃で０．２〜５時間、好ましくは０．５〜２時間加熱
することにより、ポリイミド硬化膜を得ることができ
る。この硬化膜を布などで１方向にラビング処理するこ
とにより液晶用配向膜が得られる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例によって、本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例により、なんら限定
されるものではない。実施例、比較例における回転粘度
とはＥ型粘度計（株式会社東京計器製ＶＩＳＣＯＮＩＣ
ＥＭＤ）を使用して、温度２５±０．１℃で測定した
粘度である。また、粘度の経時変化は実施例で得られた
ポリアミド酸アミド溶液及び比較例１〜６で得られたポ
リアミド酸溶液を２０〜２５℃の温度に３０日間保った
後、その各々の回転粘度を測定した。
明するが、本発明はこれらの実施例により、なんら限定
されるものではない。実施例、比較例における回転粘度
とはＥ型粘度計（株式会社東京計器製ＶＩＳＣＯＮＩＣ
ＥＭＤ）を使用して、温度２５±０．１℃で測定した
粘度である。また、粘度の経時変化は実施例で得られた
ポリアミド酸アミド溶液及び比較例１〜６で得られたポ
リアミド酸溶液を２０〜２５℃の温度に３０日間保った
後、その各々の回転粘度を測定した。
【００２４】（実施例１）攪拌装置、温度計、コンデン
サ−及び窒素置換装置を付した１リットルのフラスコを
恒温槽中に固定した。この系内を窒素ガスにより置換し
た後、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略称
する）５００ｇ、ピロメリット酸二無水物（以下ＰＭＤ
Ａと略称する）６．２０ｇ（０．０２８４モル）及び
１，１−ビス｛４−（４−アミノフェニキシ）フェニ
ル｝−４−エチルシクロヘキサン１１．９３ｇ（０．０
２４９モル）を投入し、２０〜３０℃で２０時間反応を
行い、回転粘度が１９センチポイズであるポリアミド酸
溶液を得た。この溶液の半量にＮ−エトキシカルボニル
−２−エトキシ−１，２−ジヒドロキノリン（以下ＥＥ
ＤＱと略称する）を７．１６ｇ（０．０２９０モル）添
加し、３０〜４０℃で３０時間反応を行い、ポリイソイ
ミド溶液を得た。この溶液を常温乾燥して得たフィルム
の赤外吸収スペクトルを図１に示す。この溶液にアリル
アミンを１．６５ｇ（０．０２９０モル）添加し、３０
〜４０℃で２０時間反応を行い、回転粘度が１９センチ
ポイズのポリアミド酸アミド溶液すなわち本発明の液晶
配向膜用塗布液を得た。この溶液を常温乾燥して得たフ
ィルムの赤外吸収スペクトルを図２に示す。 （比較例１）実施例１で得られたポリアミド酸溶液の粘
度の経時変化を表２に示す。
サ−及び窒素置換装置を付した１リットルのフラスコを
恒温槽中に固定した。この系内を窒素ガスにより置換し
た後、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略称
する）５００ｇ、ピロメリット酸二無水物（以下ＰＭＤ
Ａと略称する）６．２０ｇ（０．０２８４モル）及び
１，１−ビス｛４−（４−アミノフェニキシ）フェニ
ル｝−４−エチルシクロヘキサン１１．９３ｇ（０．０
２４９モル）を投入し、２０〜３０℃で２０時間反応を
行い、回転粘度が１９センチポイズであるポリアミド酸
溶液を得た。この溶液の半量にＮ−エトキシカルボニル
−２−エトキシ−１，２−ジヒドロキノリン（以下ＥＥ
ＤＱと略称する）を７．１６ｇ（０．０２９０モル）添
加し、３０〜４０℃で３０時間反応を行い、ポリイソイ
ミド溶液を得た。この溶液を常温乾燥して得たフィルム
の赤外吸収スペクトルを図１に示す。この溶液にアリル
アミンを１．６５ｇ（０．０２９０モル）添加し、３０
〜４０℃で２０時間反応を行い、回転粘度が１９センチ
ポイズのポリアミド酸アミド溶液すなわち本発明の液晶
配向膜用塗布液を得た。この溶液を常温乾燥して得たフ
ィルムの赤外吸収スペクトルを図２に示す。 （比較例１）実施例１で得られたポリアミド酸溶液の粘
度の経時変化を表２に示す。
【００２５】（実施例２）実施例１と同様の装置及び方
法により、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（以下ＤＭＡ
Ｃと略称する）５００ｇ、ＰＭＤＡ５．０５ｇ（０．０
２３２モル）、２，２−ビス｛４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル｝オクタン１３．０９ｇ（０．０２３２
モル）を投入し、２０〜３０℃で２０時間反応を行い、
回転粘度が３２センチポイズであるポリアミド酸溶液を
得た。この溶液の半量にＥＥＤＱを５．７３ｇ（０．０
２３２モル）添加し、２０〜３０℃で３０時間反応を行
い、ポリイソイミド溶液を得た。この溶液にジアリルア
ミンを２．２５ｇ（０．０２３２モル）添加し、２０〜
３０℃で１５時間反応を行い、回転粘度が３０センチポ
イズのポリアミド酸アミド溶液すなわち本発明の液晶配
向膜用塗布液を得た。 （比較例２）実施例２で得られたポリアミド酸溶液の粘
度の経時変化を表２に示す。
法により、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（以下ＤＭＡ
Ｃと略称する）５００ｇ、ＰＭＤＡ５．０５ｇ（０．０
２３２モル）、２，２−ビス｛４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル｝オクタン１３．０９ｇ（０．０２３２
モル）を投入し、２０〜３０℃で２０時間反応を行い、
回転粘度が３２センチポイズであるポリアミド酸溶液を
得た。この溶液の半量にＥＥＤＱを５．７３ｇ（０．０
２３２モル）添加し、２０〜３０℃で３０時間反応を行
い、ポリイソイミド溶液を得た。この溶液にジアリルア
ミンを２．２５ｇ（０．０２３２モル）添加し、２０〜
３０℃で１５時間反応を行い、回転粘度が３０センチポ
イズのポリアミド酸アミド溶液すなわち本発明の液晶配
向膜用塗布液を得た。 （比較例２）実施例２で得られたポリアミド酸溶液の粘
度の経時変化を表２に示す。
【００２６】（実施例３）実施例１と同様の装置及び方
法により、ＮＭＰ５００ｇ、３，３’，４，４’−ビフ
ェニルテトラカルボン酸二無水物７．１９ｇ（０．０２
４５モル）、１，１−ビス｛４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル｝シクロヘキサン１０．４８ｇ（０．０２
３２モル）及び４−アミノフェニルトリメトキシシラン
０．４６９ｇ（０．００２２０モル）を投入し、２０〜
３０℃で２０時間反応を行い、回転粘度が３１センチポ
イズであるポリアミド酸溶液を得た。この溶液の半量に
ＥＥＤＱを６．１８ｇ（０．０２５０モル）添加し、２
０〜３０℃で３０時間反応を行い、ポリイソイミド溶液
を得た。この溶液にベンジルアミンを２．６８ｇ（０．
０２５０モル）添加し、２０〜３０℃で１５時間反応を
行い、回転粘度が３３センチポイズである本発明のポリ
アミド酸アミド溶液すなわち本発明の液晶配向膜用塗布
液を得た。 （比較例３）実施例３で得られたポリアミド酸溶液の粘
度の経時変化を表２に示す。
法により、ＮＭＰ５００ｇ、３，３’，４，４’−ビフ
ェニルテトラカルボン酸二無水物７．１９ｇ（０．０２
４５モル）、１，１−ビス｛４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル｝シクロヘキサン１０．４８ｇ（０．０２
３２モル）及び４−アミノフェニルトリメトキシシラン
０．４６９ｇ（０．００２２０モル）を投入し、２０〜
３０℃で２０時間反応を行い、回転粘度が３１センチポ
イズであるポリアミド酸溶液を得た。この溶液の半量に
ＥＥＤＱを６．１８ｇ（０．０２５０モル）添加し、２
０〜３０℃で３０時間反応を行い、ポリイソイミド溶液
を得た。この溶液にベンジルアミンを２．６８ｇ（０．
０２５０モル）添加し、２０〜３０℃で１５時間反応を
行い、回転粘度が３３センチポイズである本発明のポリ
アミド酸アミド溶液すなわち本発明の液晶配向膜用塗布
液を得た。 （比較例３）実施例３で得られたポリアミド酸溶液の粘
度の経時変化を表２に示す。
【００２７】（実施例４）実施例１と同様の装置及び方
法により、ＮＭＰ３００ｇ、ＤＭＡＣ２００ｇ，ＰＭＤ
Ａ９．４６ｇ（０．０４３４モル）及び４，４’−ジア
ミノジフェニルエ−テル８．６５ｇ（０．０４３３モ
ル）を投入し、２０〜３０℃で２０時間反応を行い、回
転粘度が３３センチポイズであるポリアミド酸溶液を得
た。この溶液の半量にＥＥＤＱを１１．１ｇ（０．０４
５０モル）添加し、２０〜３０℃で３０時間反応を行
い、ポリイソイミド溶液を得た。この溶液に２−エチル
ヘキシルアミンを５．８１ｇ（０．０４５０モル）添加
し、３０〜４０℃で２４時間反応を行い、回転粘度が３
１センチポイズのポリアミド酸アミド溶液すなわち本発
明の液晶配向膜用塗布液を得た。 （比較例４）実施例４で得られたポリアミド酸溶液の粘
度の経時変化を表２に示す。
法により、ＮＭＰ３００ｇ、ＤＭＡＣ２００ｇ，ＰＭＤ
Ａ９．４６ｇ（０．０４３４モル）及び４，４’−ジア
ミノジフェニルエ−テル８．６５ｇ（０．０４３３モ
ル）を投入し、２０〜３０℃で２０時間反応を行い、回
転粘度が３３センチポイズであるポリアミド酸溶液を得
た。この溶液の半量にＥＥＤＱを１１．１ｇ（０．０４
５０モル）添加し、２０〜３０℃で３０時間反応を行
い、ポリイソイミド溶液を得た。この溶液に２−エチル
ヘキシルアミンを５．８１ｇ（０．０４５０モル）添加
し、３０〜４０℃で２４時間反応を行い、回転粘度が３
１センチポイズのポリアミド酸アミド溶液すなわち本発
明の液晶配向膜用塗布液を得た。 （比較例４）実施例４で得られたポリアミド酸溶液の粘
度の経時変化を表２に示す。
【００２８】（実施例５）実施例１と同様の装置及び方
法により、ＮＭＰ５００ｇ、３，３’，４，４’−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物７．７４ｇ（０．
０２４０モル）及びビス｛４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル｝スルホン１０．３９ｇ（０．０２４０モ
ル）を投入し、２０〜３０℃で２０時間反応を行い、回
転粘度が３８センチポイズであるポリアミド酸溶液を得
た。この溶液の半量にＥＥＤＱを５．９３ｇ（０．０２
４０モル）添加し、２０〜３０℃で３０時間反応を行
い、ポリイソイミド溶液を得た。この溶液にエタノ−ル
アミンを１．４７ｇ（０．０２４０モル）添加し、３０
〜４０℃で１０時間反応を行い、回転粘度が３４センチ
ポイズである本発明のポリアミド酸アミド溶液すなわち
本発明の液晶配向膜用塗布液を得た。 （比較例５）実施例５で得られたポリアミド酸溶液の粘
度の経時変化を表２に示す。
法により、ＮＭＰ５００ｇ、３，３’，４，４’−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物７．７４ｇ（０．
０２４０モル）及びビス｛４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル｝スルホン１０．３９ｇ（０．０２４０モ
ル）を投入し、２０〜３０℃で２０時間反応を行い、回
転粘度が３８センチポイズであるポリアミド酸溶液を得
た。この溶液の半量にＥＥＤＱを５．９３ｇ（０．０２
４０モル）添加し、２０〜３０℃で３０時間反応を行
い、ポリイソイミド溶液を得た。この溶液にエタノ−ル
アミンを１．４７ｇ（０．０２４０モル）添加し、３０
〜４０℃で１０時間反応を行い、回転粘度が３４センチ
ポイズである本発明のポリアミド酸アミド溶液すなわち
本発明の液晶配向膜用塗布液を得た。 （比較例５）実施例５で得られたポリアミド酸溶液の粘
度の経時変化を表２に示す。
【００２９】（実施例６）実施例１と同様の装置及び方
法により、ＮＭＰ４００ｇ、γ−ブチロラクトン１００
ｇ，４，４’−オキシジフタル酸無水物１１．０６ｇ
（０．０３５７モル）及び４，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン７．０６ｇ（０．０３５７モル）を投入し、２
０〜３０℃で２０時間反応を行い、回転粘度が２９セン
チポイズであるポリアミド酸溶液を得た。この溶液の半
量にＥＥＤＱを９．０２ｇ（０．０３６５モル）添加
し、２０〜３０℃で３０時間反応を行い、ポリイソイミ
ド溶液を得た。この溶液にシクロヘキシルアミンを３．
６２ｇ（０．０３６５モル）添加し、１０〜２０℃で３
０時間反応を行い、回転粘度が２７センチポイズのポリ
アミド酸アミド溶液すなわち本発明の液晶配向膜用塗布
液を得た。 （比較例６）実施例６で得られたポリアミド酸溶液の粘
度の経時変化を表２に示す。
法により、ＮＭＰ４００ｇ、γ−ブチロラクトン１００
ｇ，４，４’−オキシジフタル酸無水物１１．０６ｇ
（０．０３５７モル）及び４，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン７．０６ｇ（０．０３５７モル）を投入し、２
０〜３０℃で２０時間反応を行い、回転粘度が２９セン
チポイズであるポリアミド酸溶液を得た。この溶液の半
量にＥＥＤＱを９．０２ｇ（０．０３６５モル）添加
し、２０〜３０℃で３０時間反応を行い、ポリイソイミ
ド溶液を得た。この溶液にシクロヘキシルアミンを３．
６２ｇ（０．０３６５モル）添加し、１０〜２０℃で３
０時間反応を行い、回転粘度が２７センチポイズのポリ
アミド酸アミド溶液すなわち本発明の液晶配向膜用塗布
液を得た。 （比較例６）実施例６で得られたポリアミド酸溶液の粘
度の経時変化を表２に示す。
【００３０】〔実施例７（応用例）〕片面に酸化インジ
ウム系透明導電膜（ＩＴＯ膜）を電極として設け、あら
かじめシランカップリング剤ＡＰＳ−Ｅ｛チッソ（株）
製｝で表面処理を行った透明ガラス基板上に、実施例１
〜６で得られた本発明の液晶配向膜用塗布液のそれぞれ
をスピンコ−トした。塗布後２５０℃で１時間加熱を行
い、膜厚１０００±２００オングストロームのポリイミ
ド薄膜を得た。実施例１から得られたポリイミド薄膜の
赤外吸収スペクトルを図３に示す。次に、２枚の基板の
塗膜面をラビング装置でラビングし液晶配向膜を得た。
この配向膜を有する基板を用いて、ラビング方向が平行
で、かつ互いに対抗するようにセル厚１０μｍの液晶セ
ルを組み立て、チッソ（株）製液晶組成物ＹＹ−４００
６を封入した。封入後、等方性液体温度まで加熱し、徐
冷することにより液晶素子を得た。これらの液晶素子の
配向性はすべて良好であった。
ウム系透明導電膜（ＩＴＯ膜）を電極として設け、あら
かじめシランカップリング剤ＡＰＳ−Ｅ｛チッソ（株）
製｝で表面処理を行った透明ガラス基板上に、実施例１
〜６で得られた本発明の液晶配向膜用塗布液のそれぞれ
をスピンコ−トした。塗布後２５０℃で１時間加熱を行
い、膜厚１０００±２００オングストロームのポリイミ
ド薄膜を得た。実施例１から得られたポリイミド薄膜の
赤外吸収スペクトルを図３に示す。次に、２枚の基板の
塗膜面をラビング装置でラビングし液晶配向膜を得た。
この配向膜を有する基板を用いて、ラビング方向が平行
で、かつ互いに対抗するようにセル厚１０μｍの液晶セ
ルを組み立て、チッソ（株）製液晶組成物ＹＹ−４００
６を封入した。封入後、等方性液体温度まで加熱し、徐
冷することにより液晶素子を得た。これらの液晶素子の
配向性はすべて良好であった。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【発明の効果】本発明の製造法により液晶配向膜用の塗
布液（ポリアミド酸アミド溶液）が容易に得られ、か
つ、その塗布液の粘度は経時変化せず保存安定性が優れ
ており、塗布液としての実用性は優れたものである。
布液（ポリアミド酸アミド溶液）が容易に得られ、か
つ、その塗布液の粘度は経時変化せず保存安定性が優れ
ており、塗布液としての実用性は優れたものである。
【図１】ポリイソイミドの赤外吸収スペクトル。
【図２】ポリアミド酸アミドの赤外吸収スペクトル。
【図３】ポリイミドの赤外吸収スペクトル。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）からなる繰り返し単位
を有するポリアミド酸アミド及び有機溶媒を主成分とす
る液晶配向膜用塗布液。 【化１】 （ただし、各々Ｒ1 は４価、Ｒ2 は２価、Ｒ3 は水素原
子または１価の有機基、Ｒ6 は１価の有機基を表す）。 - 【請求項２】 ポリアミド酸と有機溶媒を含む溶液に下
記一般式（II） 【化２】 （ただし、Ｒ4及びＲ5は独立に１価の有機基である。）
で示されるジヒドロキノリン誘導体を添加し、ポリイソ
イミドを合成し、この溶液に必要に応じて、下記一般式
（III） Ｒ3Ｒ6ＮＨ ・・・・・・(III) （ただし、Ｒ 3 は水素原子または１価の有機基、Ｒ6は１
価の有機基である。）で示されるアミンを添加して、反
応を行うことによりポリアミド酸アミド溶液を調製する
ことを特徴とする液晶配向膜用塗布液の製造法。
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|---|---|---|---|
| JP8295792A JP3186190B2 (ja) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | 液晶配向膜用塗布液及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|
| JPH05247208A JPH05247208A (ja) | 1993-09-24 |
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ID=13788709
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| JP8295792A Expired - Fee Related JP3186190B2 (ja) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | 液晶配向膜用塗布液及びその製造法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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