JPH09127511A - 液晶配向剤 - Google Patents
液晶配向剤Info
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- JPH09127511A JPH09127511A JP27935295A JP27935295A JPH09127511A JP H09127511 A JPH09127511 A JP H09127511A JP 27935295 A JP27935295 A JP 27935295A JP 27935295 A JP27935295 A JP 27935295A JP H09127511 A JPH09127511 A JP H09127511A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 焼成温度が２００℃未満の場合でも、優れた
液晶配向性、プレティルト角、電気特性を示し、良好な
液晶ディスプレイを製造できる液晶配向剤を提供する。 【解決手段】 脂肪族テトラカルボン酸二無水物と芳香
族ジアミンを反応させて得られるポリアミド酸と芳香族
テトラカルボン酸二無水物とジアミンを反応させて得ら
れるポリアミド酸を必須成分とし、後者のジアミン中に
シロキサン構造を含むジアミンを５０モル％以上９０モ
ル％以下含有する液晶配向剤。
液晶配向性、プレティルト角、電気特性を示し、良好な
液晶ディスプレイを製造できる液晶配向剤を提供する。 【解決手段】 脂肪族テトラカルボン酸二無水物と芳香
族ジアミンを反応させて得られるポリアミド酸と芳香族
テトラカルボン酸二無水物とジアミンを反応させて得ら
れるポリアミド酸を必須成分とし、後者のジアミン中に
シロキサン構造を含むジアミンを５０モル％以上９０モ
ル％以下含有する液晶配向剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は液晶ディスプレイの
製造に用いられる液晶配向剤に関するものであり、さら
に詳しくはＳＴＮ方式、アクティブマトリクスＴＮ方式
の液晶ディスプレイの液晶配向膜を与えるために好適な
液晶配向剤に関する。
製造に用いられる液晶配向剤に関するものであり、さら
に詳しくはＳＴＮ方式、アクティブマトリクスＴＮ方式
の液晶ディスプレイの液晶配向膜を与えるために好適な
液晶配向剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、液晶ディスプレイの配向膜として
ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹
脂のような有機高分子膜を使用する方法が知られてい
る。これらの中でも特にポリイミド樹脂は各種の液晶を
配向させる働きを有し、かつ耐熱性等にも優れているこ
とから工業的に広く用いられている。
ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹
脂のような有機高分子膜を使用する方法が知られてい
る。これらの中でも特にポリイミド樹脂は各種の液晶を
配向させる働きを有し、かつ耐熱性等にも優れているこ
とから工業的に広く用いられている。
【０００３】一方、近年の液晶ディスプレイの特性向上
に伴い、配向膜材料に対しても従来以上に多くの特性が
要求されるようになってきた。具体的には、液晶配向膜
の機能の面においては、種々の条件下で良好な配向性と
所望のプレティルト角が安定して得られ、かつ良好な電
気光学特性を有することであり、プロセス上では均一な
塗膜形成性、耐ラビング性などがあげられる。特に近年
では、プロセスの低温化に対応し、２００℃未満の焼成
温度でも従来と同等以上の上記の特性が得られることが
要求されている。
に伴い、配向膜材料に対しても従来以上に多くの特性が
要求されるようになってきた。具体的には、液晶配向膜
の機能の面においては、種々の条件下で良好な配向性と
所望のプレティルト角が安定して得られ、かつ良好な電
気光学特性を有することであり、プロセス上では均一な
塗膜形成性、耐ラビング性などがあげられる。特に近年
では、プロセスの低温化に対応し、２００℃未満の焼成
温度でも従来と同等以上の上記の特性が得られることが
要求されている。
【０００４】従来の液晶配向剤としては芳香族ポリアミ
ド酸、脂肪族ポリアミド酸、脂肪族可溶性ポリイミドが
あるが、芳香族ポリアミド酸系配向剤は一般に電圧保持
率など液晶ディスプレイとしての電気特性が悪く、脂肪
族ポリアミド酸系配向剤は液晶の配向性に劣り、脂肪族
可溶性ポリイミドは基板への密着性が低くラビング時に
塗膜の剥がれが起きやすいといった問題がある。以上の
ように現在使用されているポリイミド系液晶配向剤は、
種々の要求に十分こたえているとはいえず、より優れた
液晶配向剤が求められている。
ド酸、脂肪族ポリアミド酸、脂肪族可溶性ポリイミドが
あるが、芳香族ポリアミド酸系配向剤は一般に電圧保持
率など液晶ディスプレイとしての電気特性が悪く、脂肪
族ポリアミド酸系配向剤は液晶の配向性に劣り、脂肪族
可溶性ポリイミドは基板への密着性が低くラビング時に
塗膜の剥がれが起きやすいといった問題がある。以上の
ように現在使用されているポリイミド系液晶配向剤は、
種々の要求に十分こたえているとはいえず、より優れた
液晶配向剤が求められている。
【０００５】これに対し、特開平７−１２０７６８号公
報には、脂肪族テトラカルボン酸二無水物を必須成分と
するポリアミド酸と芳香族テトラカルボン酸二無水物を
必須成分とするポリアミド酸を含有する液晶配向剤を提
案されているが、焼成温度が２００℃未満の際には、電
気特性について十分な特性を得られない場合があった。
報には、脂肪族テトラカルボン酸二無水物を必須成分と
するポリアミド酸と芳香族テトラカルボン酸二無水物を
必須成分とするポリアミド酸を含有する液晶配向剤を提
案されているが、焼成温度が２００℃未満の際には、電
気特性について十分な特性を得られない場合があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決し、焼成温度が２００℃未満の場合でも、優れた
液晶配向性、プレティルト角、電気特性を示し、良好な
液晶ディスプレイを製造できる液晶配向剤を提供するも
のである。
を解決し、焼成温度が２００℃未満の場合でも、優れた
液晶配向性、プレティルト角、電気特性を示し、良好な
液晶ディスプレイを製造できる液晶配向剤を提供するも
のである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、 ［１］ 脂肪族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジア
ミンを反応させて得られるポリアミド酸と芳香族テトラ
カルボン酸二無水物とジアミンを反応させて得られるポ
リアミド酸を必須成分とし、後者のジアミン中に一般式
（１）で表されるシロキサン構造を含むジアミンを５０
モル％以上９０モル％以下含有する液晶配向剤、
ミンを反応させて得られるポリアミド酸と芳香族テトラ
カルボン酸二無水物とジアミンを反応させて得られるポ
リアミド酸を必須成分とし、後者のジアミン中に一般式
（１）で表されるシロキサン構造を含むジアミンを５０
モル％以上９０モル％以下含有する液晶配向剤、
【化１】 （式中、ｎはシロキサンの繰り返し数を表し、１以上１
０以下である） ［２］ 脂肪族テトラカルボン酸二無水物が式（２）〜
式（７）のいずれかで表される構造である第［１］項記
載の液晶配向剤、
０以下である） ［２］ 脂肪族テトラカルボン酸二無水物が式（２）〜
式（７）のいずれかで表される構造である第［１］項記
載の液晶配向剤、
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】 ［３］ 芳香族テトラカルボン酸二無水物とジアミンを
反応させて得られるポリアミド酸に用いるシロキサン構
造を含まないジアミンが式（８）〜式（１３）のいずれ
かで表される構造である第［１］項記載の液晶配向剤、
反応させて得られるポリアミド酸に用いるシロキサン構
造を含まないジアミンが式（８）〜式（１３）のいずれ
かで表される構造である第［１］項記載の液晶配向剤、
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】 ［４］ 脂肪族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジア
ミンを反応させて得られるポリアミド酸に用いる脂肪族
テトラカルボン酸二無水物が第［２］項記載の構造であ
り、芳香族テトラカルボン酸二無水物とジアミンを反応
させて得られるポリアミド酸に用いるシロキサン構造を
含まないジアミンが第［３］項記載の構造である第
［１］項記載の液晶配向剤、 ［５］ 脂肪族テトラカルボン酸二無水物と反応させる
芳香族ジアミンが式（８）〜（１２）から選ばれる構造
である第［４］項記載の液晶配向剤、 ［６］ 芳香族テトラカルボン酸二無水物がピロメリッ
ト酸二無水物である第［５］項記載の液晶配向剤、を提
供するものである。
ミンを反応させて得られるポリアミド酸に用いる脂肪族
テトラカルボン酸二無水物が第［２］項記載の構造であ
り、芳香族テトラカルボン酸二無水物とジアミンを反応
させて得られるポリアミド酸に用いるシロキサン構造を
含まないジアミンが第［３］項記載の構造である第
［１］項記載の液晶配向剤、 ［５］ 脂肪族テトラカルボン酸二無水物と反応させる
芳香族ジアミンが式（８）〜（１２）から選ばれる構造
である第［４］項記載の液晶配向剤、 ［６］ 芳香族テトラカルボン酸二無水物がピロメリッ
ト酸二無水物である第［５］項記載の液晶配向剤、を提
供するものである。
【０００８】本発明において使用される脂肪族テトラカ
ルボン酸二無水物と芳香族ジアミンを反応させて得られ
るポリアミド酸についてはその構成原料は特に限定され
るものではないが、脂肪族テトラカルボン酸二無水物と
して式（２）〜式（７）で表される構造であるものが特
に優れた特性を示す。
ルボン酸二無水物と芳香族ジアミンを反応させて得られ
るポリアミド酸についてはその構成原料は特に限定され
るものではないが、脂肪族テトラカルボン酸二無水物と
して式（２）〜式（７）で表される構造であるものが特
に優れた特性を示す。
【０００９】また、ジアミンとしては各種の芳香族ジア
ミンが使用できるが、式（８）〜（１２）で表される構
造であるものが特に優れた特性を示す。式（８）〜（１
２）以外のジアミンの例を挙げると、２，４−ジアミノ
トルエン、２，５−ジアミノトルエン、２，５−ジアミ
ノ−ｐ−キシレン、４，４’−ジアミノジフェニルエー
テル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、１，４
−（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−（４
−アミノフェノキシ）ビフェニル等である。これらを２
種以上同時に用いることも可能である。
ミンが使用できるが、式（８）〜（１２）で表される構
造であるものが特に優れた特性を示す。式（８）〜（１
２）以外のジアミンの例を挙げると、２，４−ジアミノ
トルエン、２，５−ジアミノトルエン、２，５−ジアミ
ノ−ｐ−キシレン、４，４’−ジアミノジフェニルエー
テル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、１，４
−（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−（４
−アミノフェノキシ）ビフェニル等である。これらを２
種以上同時に用いることも可能である。
【００１０】液晶配向膜としての機能を損なわない範囲
において芳香族テトラカルボン酸二無水物も併用するこ
とができるが、その際芳香族テトラカルボン酸二無水物
は全テトラカルボン酸二無水物のうち５０モル％以下で
あることが好ましい。
において芳香族テトラカルボン酸二無水物も併用するこ
とができるが、その際芳香族テトラカルボン酸二無水物
は全テトラカルボン酸二無水物のうち５０モル％以下で
あることが好ましい。
【００１１】本発明中の芳香族テトラカルボン酸二無水
物とジアミンを反応させて得られるポリアミド酸は、ジ
アミン中にシロキサン構造を含むジアミンを５０モル％
以上９０モル％以下含有することを必要とする。シロキ
サン構造を含むジアミンが５０モル％以下であると十分
な効果が得られず、９０モル％以上であると配向性が悪
化し、好ましくない。シロキサン構造を含むジアミンと
して一般式（１）で表される構造のものを用いると特に
良好である。
物とジアミンを反応させて得られるポリアミド酸は、ジ
アミン中にシロキサン構造を含むジアミンを５０モル％
以上９０モル％以下含有することを必要とする。シロキ
サン構造を含むジアミンが５０モル％以下であると十分
な効果が得られず、９０モル％以上であると配向性が悪
化し、好ましくない。シロキサン構造を含むジアミンと
して一般式（１）で表される構造のものを用いると特に
良好である。
【００１２】シロキサン構造を含まないジアミンとして
は各種の脂肪族ジアミン及び芳香族ジアミンが使用でき
るが、式（８）〜（１３）で表される構造であるものを
用いると特に良好である。式（８）〜（１３）以外のジ
アミンの例としては、２，４−ジアミノトルエン、２，
５−ジアミノトルエン、２，５−ジアミノ−ｐ−キシレ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’
−ジアミノジフェニルスルホン、１，４−（４−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、４，４’−（４−アミノフェノ
キシ）ビフェニル、エチレンジアミン、１，３−ジアミ
ノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミ
ノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，８−ジア
ミノオクタン、１，４−ジアミノシクロヘキサン等が挙
げられる。
は各種の脂肪族ジアミン及び芳香族ジアミンが使用でき
るが、式（８）〜（１３）で表される構造であるものを
用いると特に良好である。式（８）〜（１３）以外のジ
アミンの例としては、２，４−ジアミノトルエン、２，
５−ジアミノトルエン、２，５−ジアミノ−ｐ−キシレ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’
−ジアミノジフェニルスルホン、１，４−（４−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、４，４’−（４−アミノフェノ
キシ）ビフェニル、エチレンジアミン、１，３−ジアミ
ノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミ
ノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，８−ジア
ミノオクタン、１，４−ジアミノシクロヘキサン等が挙
げられる。
【００１３】芳香族テトラカルボン酸二無水物の例とし
てはピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ビ
フェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等が挙
げられる。これらのうち、ピロメリット酸二無水物を用
いると特に良好である。
てはピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ビ
フェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等が挙
げられる。これらのうち、ピロメリット酸二無水物を用
いると特に良好である。
【００１４】本発明に使用される脂肪族テトラカルボン
酸二無水物と芳香族ジアミンを反応させて得られるポリ
アミド酸と芳香族テトラカルボン酸二無水物とジアミン
を反応させて得られるポリアミド酸を合成する方法とし
ては何ら限定されるものではないが、一般的な合成方法
としては、反応溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリドン
（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジ
メチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、クレゾール、γ−ブ
チロラクトン等の極性溶媒を使用し、テトラカルボン酸
二無水物とジアミンを反応させる。
酸二無水物と芳香族ジアミンを反応させて得られるポリ
アミド酸と芳香族テトラカルボン酸二無水物とジアミン
を反応させて得られるポリアミド酸を合成する方法とし
ては何ら限定されるものではないが、一般的な合成方法
としては、反応溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリドン
（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジ
メチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、クレゾール、γ−ブ
チロラクトン等の極性溶媒を使用し、テトラカルボン酸
二無水物とジアミンを反応させる。
【００１５】液晶配向剤を調製するにあたっては、上述
のような方法によって得られた脂肪族テトラカルボン酸
二無水物と芳香族ジアミンを反応させて得られるポリア
ミド酸と、芳香族テトラカルボン酸二無水物とジアミン
を反応させて得られるポリアミド酸を液晶配向膜として
の要求特性に応じて所定の割合で混合するが、その際、
液晶配向性、電気特性の観点から、脂肪族テトラカルボ
ン酸二無水物と芳香族ジアミンを反応させて得られるポ
リアミド酸が、全ポリアミド酸のうち１０重量％以上９
５重量％以下とすることが好ましい。
のような方法によって得られた脂肪族テトラカルボン酸
二無水物と芳香族ジアミンを反応させて得られるポリア
ミド酸と、芳香族テトラカルボン酸二無水物とジアミン
を反応させて得られるポリアミド酸を液晶配向膜として
の要求特性に応じて所定の割合で混合するが、その際、
液晶配向性、電気特性の観点から、脂肪族テトラカルボ
ン酸二無水物と芳香族ジアミンを反応させて得られるポ
リアミド酸が、全ポリアミド酸のうち１０重量％以上９
５重量％以下とすることが好ましい。
【００１６】樹脂成分の濃度は１％以上１０％以下であ
ることが好ましく、溶剤成分としては反応溶媒として挙
げた極性溶媒や、これらとブチルセロソルブ、エチルカ
ルビトール、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエ
ーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレ
ングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート等の
混合溶剤等を用いることができる。
ることが好ましく、溶剤成分としては反応溶媒として挙
げた極性溶媒や、これらとブチルセロソルブ、エチルカ
ルビトール、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエ
ーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレ
ングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート等の
混合溶剤等を用いることができる。
【００１７】本発明の液晶配向剤を用いて配向膜を形成
する方法として、以下のような例が挙げられる。まず、
透明電極が設けられた基板の透明電極側に本発明の液晶
配向剤をフレキソ印刷、スピンコート等の方法で塗布
し、１３０〜２５０℃の温度で焼成し、塗膜を形成す
る。その後ラビング等の配向処理を行い、必要により洗
浄および乾燥を行って配向膜とする。
する方法として、以下のような例が挙げられる。まず、
透明電極が設けられた基板の透明電極側に本発明の液晶
配向剤をフレキソ印刷、スピンコート等の方法で塗布
し、１３０〜２５０℃の温度で焼成し、塗膜を形成す
る。その後ラビング等の配向処理を行い、必要により洗
浄および乾燥を行って配向膜とする。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、これらによって何ら限定されるものではない。
が、これらによって何ら限定されるものではない。
【００１９】（合成例１）温度計、攪拌機、原料仕込み
口および窒素導入管を備えた４つ口セパラブルフラスコ
に、４、４’−ジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）１
９．８３ｇ（０．１モル）、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン（ＮＭＰ）１５０ｇを入れ乾燥窒素流入下攪拌した。
系の温度を２０℃に保ちながら、原料仕込み口より３，
４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１
−ナフタレンコハク酸二無水物３０．０３ｇ（０．１モ
ル）を投入し、５時間攪拌、反応を続け淡黄色の粘ちょ
うな液体を得た。
口および窒素導入管を備えた４つ口セパラブルフラスコ
に、４、４’−ジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）１
９．８３ｇ（０．１モル）、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン（ＮＭＰ）１５０ｇを入れ乾燥窒素流入下攪拌した。
系の温度を２０℃に保ちながら、原料仕込み口より３，
４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１
−ナフタレンコハク酸二無水物３０．０３ｇ（０．１モ
ル）を投入し、５時間攪拌、反応を続け淡黄色の粘ちょ
うな液体を得た。
【００２０】（合成例２）温度計、攪拌機、原料仕込み
口および窒素導入管を備えた４つ口セパラブルフラスコ
に、ピロメリット酸二無水物２１．８１ｇ（０．１モ
ル）、ＮＭＰ２５０ｇを入れ乾燥窒素流入下攪拌した。
系の温度を２０℃に保ちながら、式（１４）で表される
シロキサン構造を持つジアミン３２．５３ｇ（０．０６
モル）を添加し、その後さらにＤＤＭ７．９３ｇ（０．
０４）モルを加えて５時間攪拌、反応し淡黄色の粘ちょ
うな溶液を得た。
口および窒素導入管を備えた４つ口セパラブルフラスコ
に、ピロメリット酸二無水物２１．８１ｇ（０．１モ
ル）、ＮＭＰ２５０ｇを入れ乾燥窒素流入下攪拌した。
系の温度を２０℃に保ちながら、式（１４）で表される
シロキサン構造を持つジアミン３２．５３ｇ（０．０６
モル）を添加し、その後さらにＤＤＭ７．９３ｇ（０．
０４）モルを加えて５時間攪拌、反応し淡黄色の粘ちょ
うな溶液を得た。
【００２１】
【化１４】
【００２２】（実施例１）合成例１で得た、脂肪族テト
ラカルボン酸二無水物とジアミンを反応させて得られる
ポリアミド酸（Ｒ−ＰＡＡと略す）と、合成例２で得
た、芳香族テトラカルボン酸二無水物とシロキサン構造
を含むジアミンとその他のジアミンを反応させて得られ
るポリアミド酸（Ｓｉ−Ａｒ−ＰＡＡと略す）を樹脂分
の重量比で７０対３０になるように混合し、さらに、全
樹脂分濃度が６％になるようにＮＭＰを添加した後、ポ
アサイズ０．５ミクロンのＰＴＦＥ製メンブランフィル
ターで濾過して液晶配向剤とした。この液晶配向剤を透
明電極付きガラス基板の透明電極面にスピンナーにより
塗布し、１８０℃で１時間焼成し、約６００オングスト
ロームの塗膜を形成させた。引き続き塗膜面をラビング
マシーンによりラビングした。ラビング後の塗膜面を顕
微鏡により観察したところ、剥離は観られなかった。２
枚の基板を５μｍのギャップで貼り合わせ、液晶（メル
ク社製ＺＬＩ−５０８１）を注入してＴＮ液晶セルを作
製した。液晶の配向性を偏光顕微鏡により観察したとこ
ろ全面にわたり均一であり、１２０℃で５００時間処理
した後でも変化はしていなかった。セルの電気特性とし
て電圧保持率を評価したところ、熱処理前では９９．１
％であり、１２０℃５００時間処理後でも９８．２％で
あった。
ラカルボン酸二無水物とジアミンを反応させて得られる
ポリアミド酸（Ｒ−ＰＡＡと略す）と、合成例２で得
た、芳香族テトラカルボン酸二無水物とシロキサン構造
を含むジアミンとその他のジアミンを反応させて得られ
るポリアミド酸（Ｓｉ−Ａｒ−ＰＡＡと略す）を樹脂分
の重量比で７０対３０になるように混合し、さらに、全
樹脂分濃度が６％になるようにＮＭＰを添加した後、ポ
アサイズ０．５ミクロンのＰＴＦＥ製メンブランフィル
ターで濾過して液晶配向剤とした。この液晶配向剤を透
明電極付きガラス基板の透明電極面にスピンナーにより
塗布し、１８０℃で１時間焼成し、約６００オングスト
ロームの塗膜を形成させた。引き続き塗膜面をラビング
マシーンによりラビングした。ラビング後の塗膜面を顕
微鏡により観察したところ、剥離は観られなかった。２
枚の基板を５μｍのギャップで貼り合わせ、液晶（メル
ク社製ＺＬＩ−５０８１）を注入してＴＮ液晶セルを作
製した。液晶の配向性を偏光顕微鏡により観察したとこ
ろ全面にわたり均一であり、１２０℃で５００時間処理
した後でも変化はしていなかった。セルの電気特性とし
て電圧保持率を評価したところ、熱処理前では９９．１
％であり、１２０℃５００時間処理後でも９８．２％で
あった。
【００２３】（実施例２−９）脂肪族酸二無水物（ａ）
と、（ａ）と反応させるジアミンを変えた以外は合成例
１と同様にしてＲ−ＰＡＡを合成し、芳香族酸二無水物
（ｂ）、（ｂ）と反応させる一般式（１）で表されるシ
ロキサン構造を含むジアミン（ｃ）およびシロキサン構
造を含まないジアミン（ｄ）、（ｃ）＋（ｄ）中の
（ｃ）の率（モル％）を変えた以外は合成例２と同様に
してＳｉ−Ａｒ−ＰＡＡを合成し、Ｒ−ＰＡＡとＳｉ−
Ａｒ−ＰＡＡの樹脂分の混合の樹脂分の重量比を変えた
以外は実施例１と同様にして、ラビング後の塗膜面の観
察、１２０℃５００時間処理前後の液晶の配向性と電圧
保持率を評価し、表１に示す結果を得た。
と、（ａ）と反応させるジアミンを変えた以外は合成例
１と同様にしてＲ−ＰＡＡを合成し、芳香族酸二無水物
（ｂ）、（ｂ）と反応させる一般式（１）で表されるシ
ロキサン構造を含むジアミン（ｃ）およびシロキサン構
造を含まないジアミン（ｄ）、（ｃ）＋（ｄ）中の
（ｃ）の率（モル％）を変えた以外は合成例２と同様に
してＳｉ−Ａｒ−ＰＡＡを合成し、Ｒ−ＰＡＡとＳｉ−
Ａｒ−ＰＡＡの樹脂分の混合の樹脂分の重量比を変えた
以外は実施例１と同様にして、ラビング後の塗膜面の観
察、１２０℃５００時間処理前後の液晶の配向性と電圧
保持率を評価し、表１に示す結果を得た。
【００２４】
【表１】
【００２５】表１において、シロキサンを含むジアミン
の（）内は、Ｓｉ−Ａｒ−ＰＡＡ内の全ジアミン中のシ
ロキサンを含むジアミンの含有率（モル％）を表す。 BDA:ブタンテトラカルボン酸二無水物 DDM:４，４’−ジアミノジフェニルメタン PMDA:ピロメリット酸二無水物 Si-1:一般式（１）で表されるシロキサン構造を含むジ
アミンでシロキサンの繰り返し数ｎが１のもの BAPS:ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）
スルホン CBDA:シクロブタンテトラカルボン酸二無水物 BPDA:ビフェニルテトラカルボン酸二無水物 CHDA:１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン
酸二無水物 PPD:ｐ−フェニレンジアミン DDE:４，４’−ジアミノジフェニルエーテル BCODA:［２，２，２］ビシクロオクト−７−エンテトラ
カルボン酸二無水物 FMCHDA:５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フ
ラニル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸二無水物 DDMB:４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルビフェ
ニル DDMOB:４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメトキシビフ
ェニル DDMSB:４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチル−２，
２’−スルホンビフェニル
の（）内は、Ｓｉ−Ａｒ−ＰＡＡ内の全ジアミン中のシ
ロキサンを含むジアミンの含有率（モル％）を表す。 BDA:ブタンテトラカルボン酸二無水物 DDM:４，４’−ジアミノジフェニルメタン PMDA:ピロメリット酸二無水物 Si-1:一般式（１）で表されるシロキサン構造を含むジ
アミンでシロキサンの繰り返し数ｎが１のもの BAPS:ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）
スルホン CBDA:シクロブタンテトラカルボン酸二無水物 BPDA:ビフェニルテトラカルボン酸二無水物 CHDA:１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン
酸二無水物 PPD:ｐ−フェニレンジアミン DDE:４，４’−ジアミノジフェニルエーテル BCODA:［２，２，２］ビシクロオクト−７−エンテトラ
カルボン酸二無水物 FMCHDA:５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フ
ラニル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸二無水物 DDMB:４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルビフェ
ニル DDMOB:４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメトキシビフ
ェニル DDMSB:４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチル−２，
２’−スルホンビフェニル
【００２６】（比較例１）合成例１で得たＲ−ＰＡＡを
樹脂分濃度が６％になるようにＮＭＰを添加した後、ポ
アサイズ０．５ミクロンのＰＴＦＥ製メンブランフィル
ターで濾過して液晶配向剤とした。この液晶配向剤を透
明電極付きガラス基板の透明電極面にスピンナーにより
塗布し、１８０℃で１時間焼成し、約６００オングスト
ロームの塗膜を形成させた。引き続き塗膜面をラビング
マシーンによりラビングした。ラビング後の塗膜面を顕
微鏡により観察したところ、剥離は観られなかった。２
枚の基板を５μｍのギャップで貼り合わせ、液晶（メル
ク社製ＺＬＩ−５０８１）を注入してＴＮ液晶セルを作
製した。液晶の配向性を偏光顕微鏡により観察したとこ
ろ、液晶の配向均一性が悪く、明暗のコントラストにム
ラが生じていた。
樹脂分濃度が６％になるようにＮＭＰを添加した後、ポ
アサイズ０．５ミクロンのＰＴＦＥ製メンブランフィル
ターで濾過して液晶配向剤とした。この液晶配向剤を透
明電極付きガラス基板の透明電極面にスピンナーにより
塗布し、１８０℃で１時間焼成し、約６００オングスト
ロームの塗膜を形成させた。引き続き塗膜面をラビング
マシーンによりラビングした。ラビング後の塗膜面を顕
微鏡により観察したところ、剥離は観られなかった。２
枚の基板を５μｍのギャップで貼り合わせ、液晶（メル
ク社製ＺＬＩ−５０８１）を注入してＴＮ液晶セルを作
製した。液晶の配向性を偏光顕微鏡により観察したとこ
ろ、液晶の配向均一性が悪く、明暗のコントラストにム
ラが生じていた。
【００２７】（比較例２）合成例２で得たＳｉ−Ａｒ−
ＰＡＡを全樹脂分濃度が６％になるようにＮＭＰを添加
した後、ポアサイズ０．５ミクロンのＰＴＦＥ製メンブ
ランフィルターで濾過して液晶配向剤とした。この液晶
配向剤を透明電極付きガラス基板の透明電極面にスピン
ナーにより塗布し、１８０℃で１時間焼成し、約６００
オングストロームの塗膜を形成させた。引き続き塗膜面
をラビングマシーンによりラビングした。ラビング後の
塗膜面を顕微鏡により観察したところ、剥離は観られな
かった。２枚の基板を５μｍのギャップで貼り合わせ、
液晶（メルク社製ＺＬＩ−５０８１）を注入してＴＮ液
晶セルを作製した。液晶の配向性を偏光顕微鏡により観
察したところ全面にわたり均一であり、１２０℃で５０
０時間処理した後でも変化はしていなかった。セルの電
気特性として電圧保持率を評価したところ、熱処理前で
は９８．９％であり良好であったが、１２０℃５００時
間処理後では８７．４％に低下した。
ＰＡＡを全樹脂分濃度が６％になるようにＮＭＰを添加
した後、ポアサイズ０．５ミクロンのＰＴＦＥ製メンブ
ランフィルターで濾過して液晶配向剤とした。この液晶
配向剤を透明電極付きガラス基板の透明電極面にスピン
ナーにより塗布し、１８０℃で１時間焼成し、約６００
オングストロームの塗膜を形成させた。引き続き塗膜面
をラビングマシーンによりラビングした。ラビング後の
塗膜面を顕微鏡により観察したところ、剥離は観られな
かった。２枚の基板を５μｍのギャップで貼り合わせ、
液晶（メルク社製ＺＬＩ−５０８１）を注入してＴＮ液
晶セルを作製した。液晶の配向性を偏光顕微鏡により観
察したところ全面にわたり均一であり、１２０℃で５０
０時間処理した後でも変化はしていなかった。セルの電
気特性として電圧保持率を評価したところ、熱処理前で
は９８．９％であり良好であったが、１２０℃５００時
間処理後では８７．４％に低下した。
【００２８】（比較例３）温度計、攪拌機、原料仕込み
口および窒素導入管を備えた４つ口セパラブルフラスコ
に、ＤＤＭ１９．８３ｇ、ＮＭＰ１５０ｇを入れ乾燥窒
素流入下攪拌した。系の温度を２０℃に保ちながら、原
料仕込み口よりブタンテトラカルボン酸二無水物１９．
８１ｇを投入し、５時間攪拌、反応を続け淡黄色の粘ち
ょうな液体を得た。次に、温度計、攪拌機、原料仕込み
口および窒素導入管を備えた４つ口セパラブルフラスコ
に、ピロメリット酸二無水物２１．８１ｇ、ＮＭＰ２５
０ｇを入れ乾燥窒素流入下攪拌した。系の温度を２０℃
に保ちながら、ビスアミノプロピルテトラメチルジシロ
キサン９．９４ｇを添加し、その後さらに２，２−ビス
（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン２４．６
３ｇを加えて５時間攪拌、反応を続け淡黄色の粘ちょう
な液体を得た。これらのＲ−ＰＡＡとＳｉ−Ａｒ−ＰＡ
Ａを樹脂分の重量比で７０対３０の割合になるように混
合し、さらに、全樹脂分濃度が６％になるようにＮＭＰ
を添加した後、ポアサイズ０．５ミクロンのＰＴＦＥ製
メンブランフィルターで濾過して液晶配向剤とした。こ
の液晶配向剤を透明電極付きガラス基板の透明電極面に
スピンナーにより塗布し、１８０℃で１時間焼成し、約
６００オングストロームの塗膜を形成させた。引き続き
塗膜面をラビングマシーンによりラビングした。ラビン
グ後の塗膜面を顕微鏡により観察したところ、剥離は観
られなかった。２枚の基板を５μｍのギャップで貼り合
わせ、液晶（メルク社製ＺＬＩ−５０８１）を注入して
ＴＮ液晶セルを作製した。液晶の配向性を偏光顕微鏡に
より観察したところ全面にわたり均一であり、１２０℃
で５００時間処理した後でも変化はしていなかった。セ
ルの電気特性として電圧保持率を評価したところ、熱処
理前では９８．３％であったが、１２０℃５００時間処
理後では８９．７％に低下した。
口および窒素導入管を備えた４つ口セパラブルフラスコ
に、ＤＤＭ１９．８３ｇ、ＮＭＰ１５０ｇを入れ乾燥窒
素流入下攪拌した。系の温度を２０℃に保ちながら、原
料仕込み口よりブタンテトラカルボン酸二無水物１９．
８１ｇを投入し、５時間攪拌、反応を続け淡黄色の粘ち
ょうな液体を得た。次に、温度計、攪拌機、原料仕込み
口および窒素導入管を備えた４つ口セパラブルフラスコ
に、ピロメリット酸二無水物２１．８１ｇ、ＮＭＰ２５
０ｇを入れ乾燥窒素流入下攪拌した。系の温度を２０℃
に保ちながら、ビスアミノプロピルテトラメチルジシロ
キサン９．９４ｇを添加し、その後さらに２，２−ビス
（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン２４．６
３ｇを加えて５時間攪拌、反応を続け淡黄色の粘ちょう
な液体を得た。これらのＲ−ＰＡＡとＳｉ−Ａｒ−ＰＡ
Ａを樹脂分の重量比で７０対３０の割合になるように混
合し、さらに、全樹脂分濃度が６％になるようにＮＭＰ
を添加した後、ポアサイズ０．５ミクロンのＰＴＦＥ製
メンブランフィルターで濾過して液晶配向剤とした。こ
の液晶配向剤を透明電極付きガラス基板の透明電極面に
スピンナーにより塗布し、１８０℃で１時間焼成し、約
６００オングストロームの塗膜を形成させた。引き続き
塗膜面をラビングマシーンによりラビングした。ラビン
グ後の塗膜面を顕微鏡により観察したところ、剥離は観
られなかった。２枚の基板を５μｍのギャップで貼り合
わせ、液晶（メルク社製ＺＬＩ−５０８１）を注入して
ＴＮ液晶セルを作製した。液晶の配向性を偏光顕微鏡に
より観察したところ全面にわたり均一であり、１２０℃
で５００時間処理した後でも変化はしていなかった。セ
ルの電気特性として電圧保持率を評価したところ、熱処
理前では９８．３％であったが、１２０℃５００時間処
理後では８９．７％に低下した。
【００２９】実施例１−１２ではいずれも良好な結果が
得られている。
得られている。
【００３０】比較例１では、脂肪族テトラカルボン酸二
無水物と芳香族ジアミンを反応させて得られるポリアミ
ド酸のみであるため良好な液晶の配向性が得られなかっ
た。
無水物と芳香族ジアミンを反応させて得られるポリアミ
ド酸のみであるため良好な液晶の配向性が得られなかっ
た。
【００３１】比較例２では、芳香族テトラカルボン酸二
無水物とジアミンを反応させて得られるポリアミド酸の
みであるため、高温放置による電圧保持率の低下が大き
く良好でなかった。
無水物とジアミンを反応させて得られるポリアミド酸の
みであるため、高温放置による電圧保持率の低下が大き
く良好でなかった。
【００３２】比較例３では、芳香族テトラカルボン酸二
無水物とジアミンを反応させて得られるポリアミド酸の
ジアミン中に一般式（１）で表されるシロキサン構造を
含むジアミンを５０モル％未満しか含有していないた
め、高温放置による電圧保持率の低下が大きく良好でな
かった。
無水物とジアミンを反応させて得られるポリアミド酸の
ジアミン中に一般式（１）で表されるシロキサン構造を
含むジアミンを５０モル％未満しか含有していないた
め、高温放置による電圧保持率の低下が大きく良好でな
かった。
【００３３】
【発明の効果】本発明の液晶配向剤は、低温の加工温度
でも良好な特性の液晶配向膜を得ることができ、種々の
液晶ディスプレイに好適に用いられる。
でも良好な特性の液晶配向膜を得ることができ、種々の
液晶ディスプレイに好適に用いられる。
Claims (6)
- 【請求項１】 脂肪族テトラカルボン酸二無水物と芳香
族ジアミンを反応させて得られるポリアミド酸と、芳香
族テトラカルボン酸二無水物とジアミンを反応させて得
られるポリアミド酸とを必須成分とし、後者のジアミン
中に一般式（１）で表されるシロキサン構造を含むジア
ミンを５０モル％以上９０モル％以下含有する液晶配向
剤。 【化１】 （式中、ｎはシロキサンの繰り返し数を表し、１以上１
０以下である） - 【請求項２】 脂肪族テトラカルボン酸二無水物が式
（２）〜式（７）のいずれかで表される構造である請求
項１記載の液晶配向剤。 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 - 【請求項３】 芳香族テトラカルボン酸二無水物とジア
ミンを反応させて得られるポリアミド酸に用いるシロキ
サン構造を含まないジアミンが式（８）〜式（１３）の
いずれかで表される構造である請求項１記載の液晶配向
剤。 【化８】 【化９】 【化１０】 【化１１】 【化１２】 【化１３】 - 【請求項４】 脂肪族テトラカルボン酸二無水物と芳香
族ジアミンを反応させて得られるポリアミド酸に用いる
脂肪族テトラカルボン酸二無水物が請求項２記載の構造
であり、芳香族テトラカルボン酸二無水物とジアミンを
反応させて得られるポリアミド酸に用いるシロキサン構
造を含まないジアミンが請求項３記載の構造である請求
項１記載の液晶配向剤。 - 【請求項５】脂肪族テトラカルボン酸二無水物と反応さ
せる芳香族ジアミンが式（８）〜（１２）から選ばれる
構造である請求項４記載の液晶配向剤。 - 【請求項６】芳香族テトラカルボン酸二無水物がピロメ
リット酸二無水物である請求項５記載の液晶配向剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27935295A JPH09127511A (ja) | 1995-10-26 | 1995-10-26 | 液晶配向剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27935295A JPH09127511A (ja) | 1995-10-26 | 1995-10-26 | 液晶配向剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09127511A true JPH09127511A (ja) | 1997-05-16 |
Family
ID=17609980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27935295A Pending JPH09127511A (ja) | 1995-10-26 | 1995-10-26 | 液晶配向剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09127511A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999047968A1 (fr) * | 1998-03-19 | 1999-09-23 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Agents d'alignement de cristaux liquides |
| JP2002287136A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-03 | Minolta Co Ltd | 反射型液晶表示素子 |
| JP2010070721A (ja) * | 2008-09-22 | 2010-04-02 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリイミド及びその製造方法 |
| WO2017008330A1 (zh) * | 2015-07-13 | 2017-01-19 | 深圳市华星光电技术有限公司 | 用作取向膜材料的聚合物及取向膜的制备方法 |
| CN109369613A (zh) * | 2018-12-04 | 2019-02-22 | 中节能万润股份有限公司 | 一种用于制备液晶取向剂的二胺类化合物及其应用 |
| CN111087810A (zh) * | 2018-10-23 | 2020-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 无色透明聚酰亚胺前驱体及其制备方法和应用 |
-
1995
- 1995-10-26 JP JP27935295A patent/JPH09127511A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999047968A1 (fr) * | 1998-03-19 | 1999-09-23 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Agents d'alignement de cristaux liquides |
| US6235867B1 (en) | 1998-03-19 | 2001-05-22 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Aligning agents for liquid crystal |
| JP2002287136A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-03 | Minolta Co Ltd | 反射型液晶表示素子 |
| JP2010070721A (ja) * | 2008-09-22 | 2010-04-02 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリイミド及びその製造方法 |
| WO2017008330A1 (zh) * | 2015-07-13 | 2017-01-19 | 深圳市华星光电技术有限公司 | 用作取向膜材料的聚合物及取向膜的制备方法 |
| CN111087810A (zh) * | 2018-10-23 | 2020-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 无色透明聚酰亚胺前驱体及其制备方法和应用 |
| CN111087810B (zh) * | 2018-10-23 | 2023-01-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 无色透明聚酰亚胺前驱体及其制备方法和应用 |
| CN109369613A (zh) * | 2018-12-04 | 2019-02-22 | 中节能万润股份有限公司 | 一种用于制备液晶取向剂的二胺类化合物及其应用 |
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