JPH01231005A - ポリイミド樹脂フィルター - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、液晶表示素子、撮像管などの表示あるいは憑
影用に用いられる光分光フィルターあるいは近赤外光に
よる機器の制御に用いるフィルターあるいは熱線調節フ
ィルターに用られるポリイミド樹脂フィルターに関する
。

〔従来の技術及び問題点〕

従来、液晶表示素子又はＩ最像管に用いるフィルターを
ゼラチンと水溶性色材より構成する技術及びガラス基板
上に色材を薄着させる方法が知られている。しかし、前
者は樹脂の耐）品性不良に基づくフィルターの耐久性不
足あるいはフィルターを表示素子に加工する時の耐熱性
不足により加工コストの上昇という欠点があり、後者に
はガラス基板上に色素を蒸着するため、色素の昇華性に
基づく耐熱性及び耐久性の不足、又ガラス基板と色材の
密着性の悪さによる機械強度の不足という問題点があっ
た。

〔発明が解決しようとする問題点］ 本願発明は、耐湿性、耐熱性、機械強度などの耐久性が
優れ、かつ、キャスト法、プリント法などの安価な加工
法に用いることが出来る樹脂フィルターを提供するもの
である。

すなわち、本願発明は、下記−船人（１）〔式（１）中
、ｎは０．１，２．３．４の整数を表し、Ａは連結基を
表す、〕 で示される繰り返し単位を有するポリイミド樹脂中に、
下記−船人（Ｉｔ） Ｄｙｅ−（Ｙ）、　−（Ｂ）、　−ＯＲ（Ｉｆ　）（式
（［１）中、Ｂは連結基を表し、ｍはＯ又はｌの整数、
ｌは０、ｌ、２．３．４．５の整数を表し、Ｒは水素原
子、アルキル基、フェニル基を表し、Ｙは０又はＳ、Ｄ
ｙｅは色素母核を表す。）で示される色素を添加したこ
とを特徴とするフィルターに関する。

式（１）において、Ａで示される連結基の具体的な例と
しては、１．４−フェニレン基、１，２−フェニレンＬ
　　Ｌ、３−フェニレン基などのフェニレン誘導Ｌ　　
１，４−ナフチレン基、１．５−ナフチレン基、１．８
−ナフチレン基、２．６−ナフチレン基などのナフチレ
ン誘導基、２．６−アンスラセニレン基、９．１０−ア
ンスラセニレン基などのアンスラセン誘導基、ビフェニ
レン基、ターフェニレン基などのポリフェニレン誘導基
など公知のジアミン類から誘導される基であれば何でも
よいが、下記−船人（ｍ） 〔弐（［１）中、Ｃは連結基を表す。〕で示される基が
特に好ましい。

弐（ｌｉｔ）中、Ｃで示される基としては、フェニレン
基、ビフェニレン基、ビフェニレンエーテル基、ビフェ
ニレンチオエーテル基、ナフチレン基、−ＣｂＨｍ−Ｃ
（ＣＨｓ）□−Ｃａ　Ｈａ　−、−Ｃｂ　Ｈａ　−Ｃｈ
　Ｈ＋。−ＣｈＨａ−などフェノール誘導体より導かれ
る基があげられる。

−１１式（■）で示される色素中Ｂで表される基として
は、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数１〜２０の
ポリエーテル基、フェニレン基、ナフチレン基などであ
り、特に好ましくは−Ｃ，１１，２−１−Ｃｄ１．−１
−Ｃ２１１，−１−Ｃ２１１，０Ｃ１１１，−１−ＣＪ
ａＯＣｔＨａＯＣＪｎ−−ＣｚＨａＯＣｘＨａＯＣｓＨ
ａＯＣｔＨａ−１−ＣＩｌ□Ｃ１ｈＣｔｌ（ＯＣＩＩｓ
）ＣＬ−１−ＣｈＨａ−１−ＣｂＬ−ＣｂＬ−１−Ｃｉ
Ｈ４Ｃ（Ｃｌｌｓ）、ｘＣＪａ−１’−ＣＪ、ＯＣ，Ｈ
，−１−Ｃａｔ１４ＳＣｉｌｌｎ−１−Ｃ＋ｏｌｌａ−
である。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜８の直鎖
又は分岐のアルキル基、フェニル基としては、Ｃａ）１
ｓ−１Ｃ４１１４ＣＩ−１Ｃ，１−１４（ＣＬ）−１Ｃ
ｈＨａ　（ＯＣＩｌｘ）　−などである、又、Ｄｙｅで
示されるのは公知のアントラキノン系、ナフトキノン系
、アゾ系、インジゴ系、ペリレン系、縮合多環系、ポリ
フィリン系、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、
錯体系、トリフェニルメタン系、ポリメチレン系などの
色素の発色母核およびその誘導体を表す。

フィルターの製造方法としては、−船人（ＩＶ）（ＩＶ
） Ｃ式（ｔＶ）中、ｎは式（１）のｎと同一の整数を、意
味する。〕 で示される酸無水物と下記一般式（Ｖ）ＮＨ，−Ａ　−
Ｎｉｌ□　　　（Ｖ） 〔式（Ｖ）中、Ａは弐（Ｉ）の八と同一の基を意味する
。〕 で示されるジアミンを有機溶媒中で反応させる。

この反応に用いる有機）８媒としては、例えばＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルメ
トキシアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、　
１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチル
カプロラクタム、１．２−ジメトキシエタン、ビス（２
−メトキシエチル）エーテル、１．２−ビス（２−メト
キシエトキシ）エタン、ビス（２−（２−メトキシエト
キシ）エチル）エーテル、テトラヒｐｏフラン、１．３
−ジオキサン、１．４−ジオキサン、ピリジン、ピコリ
ン、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、テトラ
メチル尿素、ヘキサメチルホスホルアミドなどが挙げら
れる。またこれらの有機溶剤は単独でも或いは２種以上
混合して用いても差し支えない。

反応温度は通常６０’Ｃ以下、好ましくは５０’Ｃ以下
であり、反応圧力は特に限定されず、常圧で十分実施で
きる。

反応時間は、使用するジアミン、溶剤の種類および反応
温度により異なり、通常、下記式（■）で表されるポリ
アミド酸の生成が完了するに十分な時間反応させる０通
常４〜２４時間で十分である。

このような反応により、下記式（Ｖｌ）の繰り返し単位
を有するポリアミド酸が得られる。

（式（Ｖｌ）中、ｎ及びＡは弐（１）のｎ及びＡと同一
である。〕 此のポリアミド酸の溶液に必要な分光特性を有するエー
テル基、又はヒドロキシ基置換色素を、ポリアミド酸に
対し０．０１〜５０ｗｔ％添加した後、キャスト法、ス
ピンコード法などにより成膜化した後、１００〜４００
’Ｃに加熱してイミド化するか、または通常用いられる
イミド化剤を用いて化学的にイミド化することにより、
前記式（１）の繰り返し単位を有する対応するポリイミ
ド中に色素が含有されたフィルターが得られる。

又、ポリイミドが溶媒可溶の時は、ポリアミド酸を常法
によりポリイミド化した後、溶媒に熔解し、色素と混合
し、スピンコード法、キャスト法によりフィルター化す
ることが出来る。

〔実施例〕

本発明を実施例および比較例により具体的に説明する。

実施例１ かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器
に、４，４゛−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニ
ル３６．８ｇ（０，１モル）とＮ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド２０２ｇを装入し、室温で窒素雰囲気下に３．３
°、４．４’−ジフェニルエーテルテトラカルポン酸二
無水物３０．５ｇ　（０，０９９モル）を溶液温度の上
昇に注意しながら分割して加え、室温で約２０時間かき
まぜた。かくして得られたポリアミド酸溶液に下式（ａ
）の色素２．６ｇを加え混合した後、ガラス上に塗布し
た。

２００　’Ｃにて３時間加熱処理した。此の様にして作
成した赤色フィルターは、良好な吸収特性を有すると共
に良好な耐熱性、耐湿性を有した。

実施例２ かきまぜ機、および窒素導入管を備えた容器に、４．４
°−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル３６．８
ｇとＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２０２　ｇを装入し
、室温で窒素雰囲気下に４．４’−（ｐ−フェニレンジ
オキシ）シフタル酸二無水物３９．８ｇを分割して加え
、室温にて２０時間撹拌した。かくして得られたポリア
ミド酸溶液に下式（ｂ）の色素３．０ｇを加え混合した
後、ガラス上にキャストした。

１８０°Ｃで５時間加熱処理した。此の様にして得られ
た緑色フィルターは、良好な吸収特性を有すると共に良
好な耐熱性、耐湿性に優れていた。

本発明によって作製したフィルターの特性を公知の方法
で作製したフィルターと対比して示す。

吸収特性　耐熱性　耐湿性　機械強度 （注−３）（注−４）（注−５） 本願発明 実施例１　０　　０　　０　　　０ 実施例２０　　　０　　　０　　　　０比較例 Ａ　（注−１）ＯＸＸ　　　　　Δ Ｂ　（注−２）　○　　　Ｏｏ　　　　×（注−１）日
本化薬■　ＰＣＲｅｄ　２ＩＰとゼラチンより作成 （注−２）　Ｎ、Ｎ’−ジメチルペリレンテトラカルボ
ン酸イミドをガラス上に蒸着 （注−３）　１８０°Ｃ，５時間放置した時の吸収の変
化が０〜５％（０）、５〜２０％（Δ）２０％以上（×
） （注−４）６０°Ｃで湿度９０％で１ケ月放置後の変化
が０〜５％（０）、５〜２０％（△）。

２０％以上（×） （注−５）表面を布でこすった時の色おち。

特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） 〔式（ I ）中、ｎは０、１、２、３、４の整数を表し
   、Ａは連結基を表す。〕 で示される繰り返し単位を有するポリイミド樹脂中に、
   下記一般式（II） Ｄｙｅ−（Ｙ）＿ｍ−（Ｂ）＿ｌＯＲ（II）〔式（II）
   中、Ｂは連結基を表し、ｍは０又は１の整数、ｌは０、
   １、２、３、４、５の整数を表し、Ｒは水素原子、アル
   キル基、フェニル基を表し、ＹはＯ又はＳ、Ｄｙｅは色
   素母核を表す。〕で示される色素を添加したことを特徴
   とするフィルター。 ２）請求項１において、連結基Ａが 下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式（III）中、Ｃは連結基を表す。〕 で示されることを特徴とするフィルター。