JPH01221426A

JPH01221426A - 芳香族エーテルケトン共重合体およびその製造法

Info

Publication number: JPH01221426A
Application number: JP4638088A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Matsuo; 茂松尾; Naoto Yamukai; 矢向　直人; Chikafumi Kayano; 茅野　慎史
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1988-02-29
Filing date: 1988-02-29
Publication date: 1989-09-04

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本願請求項１の発明は、新規な構造を有する芳香族エー
テルケトン共重合体に関し、詳しくは光学材料、機械器
具の部品等の素材として好適に利用ずることのてきる芳
香族エーテルケトン共・重合体に関する。

また、本願請求項２の発明は、請求項ｌに記載の芳香族
エーテルケトン共重合体の実用上有利な製造方法に関す
る。

［従来の技術および課題］従来、エンシニアリンク樹脂の−つとして、ベンンフェ
ノン骨格とバラフェニレン骨格を有するポリエーテルケ
トンか知られている。

例えば、特開昭５４−９ｆ１２９６号公報には、芳香族
エーテルケトン共重合体か提案されている。これによる
とそのポリマーの構造単位か次式（Ｖ）（Ｖ）の単位からなる芳香族エーテルケトン重合体、およびこ
の式（Ｖ）の単位と次式（ＶＩ）（ＶＩ）の単位との繰り返し構造からなる共重合体か提案されて
いる。このものは高い熱分解開始温度を有する点て優れ
ているか、ガラス転移温度（Ｔｇ）は十分に高いとは云
えない。従ってそのガラス転移温度（Ｔｇ）を越えた温
度領域ては剛性を保持することかできない難点を有する
。

この他に従来の芳香族エーテルケトン重合体は、熱分解
開始温度（Ｔｄ）か５５０゜Ｃ付近と高く、特に耐熱性
に優れてはいるものの、結晶性てあるのて、透明性か不
十分てあったり、成形性か不良てあるなどの欠点かある
。したかって、たとえば、光学材料用の素材には適さず
、また機械的・部品の素材等に使用する場合にもその利
用範囲に大幅な制限を受ける。

これらの課題を克服する方法として、共重合により非品
質化する方法も考えられるか、通常知られている共重合
物は、熱分解開始温度か低下してしまうという新たな課
題がある。

本発明は、前記課題を解決するためになされたものであ
る。

請求項１に記載の発明の目的は、機械的強度に優れ、特
にガラス転移温度か高く、そのガラス転移温度を高いレ
ベルて種々に変えることかでき、＃熱性、殊に耐熱分解
性に著しく優れ、かつ透明性、成形性等にも優れた新規
な構造のエンジニアリンク樹脂である芳香族エーテルケ
トン共重合体を提供することにあり、請求項２に記載の発明の目的は、上記の優れた特性を有
するポリマーを、工業的に入手容易な安価な原料から、
温和な条件て効率よく得ることかてきる実用上有利な芳
香族エーテルケ１−ン共重合体の製造方法を提供するこ
とにある。

［前記課題を達成するための手段］本発明者らは、ガラス転移温度か高く、機械的強度はも
とより、耐熱性、ことに耐熱分解性に優れ、しかも透明
性、成形性等にもすぐれたエンジニアリンク樹脂を見出
すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有する新規
な芳香族エーテルケトン共重合体か、その目的を満足す
ることを見出し、この知見に基づいて請求項１の発明を
完成するに至り、また、この請求項１の発明であるポリ
マーの製造法として、実用上有利な方法を鋭意研究した
結果、特定の千ツマ−を、特定の化合物の存在下に特定
の溶媒中て縮合重合させることてその目的を達成し得る
ことを見出し、この知見に基づいて請求項２の発明を完
成するに至った。

すなわち、請求項１に記載の発明は、次式て表される繰
返し単位、および次式（ＩＩ）（ＩＩ）（たたし、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基
またはフェニル基を表わし、Ｒ２は水素原子、ハロゲン
原子、炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）て表される繰返し単位からなり、ｐ−クロロフェノール
を溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄＪＪの溶液の温度６０°
Ｃての還元粘度か０．２　　ｄｕｎｇ以上であることを
特徴とする芳香族エーテルケ１ヘン共重合体である。

請求項２に記載の発明は、次式（ｍ）（ＩＩＩ）［たたし、式（ｍ）中のＸはハロゲン原子を示す。コて表される４、４′−ジハロベンゾフェノンと、カテコ
ールと次式（ＩＶ）ＨＯ−Ａｒ−−、ＯＨ（ｒＶ）（たたし、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基
またはフェニル基を表わし、Ｒ２は水素原子、ハロゲン
原子、炭素数ｌ〜４のアルキル基を表わす。）て表される二価フェノールを、アルカリ金属化合物の存
在下に、中性極性溶媒中て反応させることを特徴とする
請求ルケトン共重合体を得ることを特徴とする芳香族エーテ
ルケトン共重合体の製造法である。

請求項ｌに記載の芳香族ニーデルケトン共重合体は、特
に、ガラス転移温度（Ｔｇ）か高く、またそのガラス転
移温度（Ｔｇ）を高いレベルて種々の温度に制御して変
えることかてき、かつ耐熱性および機械的強度の点に優
れており、特に熱分解開始湿度か通常５５０゜Ｃ｛＝ｌ
近もしくはそれ以」−という耐熱分解性に著しく優れた
エンシニアリンク樹脂てある。

また、この芳香族エーテルケトン共重合体は、通常、非
晶性てあり、透明性、溶融成形、溶媒キャスト成形等の
成形性にも優れ。また難燃性にも優れたポリマーてあり
、各種機械器具の部品の素材はもとより、光学材料など
広範囲の分野に好適に利用することかてきる。

このように優れた特性を有する芳香族エーデルケ１〜ン
共重合体は、請求項２の発明の方法によって好適に製造
することかできる。

請求項２に記載の方法において、千ノマーの一方として
用いる４，４′−シハロベンソフェノンは、次の式％式％）（たたし、式中、Ｘｌおよびｘ２は、各々独立にハロゲ
ン原子を表わす。）て表わされる化合物てある。

前記Ｘ１およびｘ２てあるハロゲン原子としては、フッ
素原子、塩素原子、および臭素原子を挙げることかてき
る。これらのハロゲン原子の中ても、反応性の点から、
特にフッ素原子か好ましい。

この４，４′−シハロペンゾフエノンの具体例としては
、たとえば４，４′−ジフルオロペンソフェノン、４，
４′−シクロロペンゾフエノン、４、４′−シフロモペ
ンゾフエノン、４−フルオロー４′−クロロベンゾフェ
ノンなどを挙げることかてきるか、これらの中ても経済
性なとの点から４，４′−シフルオロペンソフエノン、
４。

４′−シクロロペンゾフエノンか好ましく、反応性の点
から特に４．４′−シフルオロヘンゾフエノンか好まし
い。

また、フェノール成分としてカテーコール及び前記式（
ＩＶ）に示す二価フェノールを使用することかてきる。

前記式（ＩＶ）て表される二価フェノールの具体例とし
ては、たとえば、ハイトロキノン、レゾルシン、４，４
′−シヒトロキシビフェニル、２。

２−ビス（４−ヒトロキシフェニル）プロパン、２、２
−ビス（３−メチル−４−ヒ１へロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３−クロロ−４一ヒトロキシフエ
ニル）プロパン、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒ
トロキシフェニル）エタン、１．１−シフェニル−１，
１−ビス（４−ヒ１〜口キシフェニル）メタン、１．１
−ビス（４一ヒトロキシフエニル）メタン、３，３−ビ
ス（４−ヒトロキシフェニル）ベンタン、１．４−シヒ
トロキシナフタレン、２，６−ジヒトロキシナフタレン
、２，７−シヒトロキシナフタレン、ビス（４−ヒトロ
キシフェニル）スルホン、４，４一シヒトロキシベンン
フエノン、ビス（４−ヒトロキシフェニル）エーテル、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィ１〜等を挙げ
ることかできる。

なおこれらの二価フェノールは、二種単独で使用しても
よく、あるいは二種以上を混合物等として（Ｊｌ用して
もよい。

またカテコールと式（ＩＶ）の二価フェノールの組成比
は、カテコールと二価フェノール類との合計に対してカ
テコールがモル比て０，１〜０．９好ましくは０．２〜
０．８の範囲であることか好ましい。

前記アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属炭酸塩
および／またはアルカリ金属炭酸水素塩を好適に使用す
ることかてきる。なお、後述のようにカテーコールおよ
び／または式（ＩＶ）の二価フェノール類を予めアルカ
リ金属塩として用いる手法を採用する場合には、このカ
テーコール又は式（ＩＶ）で示される二価フェノールの
アルカリ金属塩化は、上記以外の他のアルカリ金属化合
物、例えばアルカリ金属水酸化物を用いて行なうことも
てきる。

前記アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシ
ウム、炭酸ナトリウムカリウム等を挙げることかてきる
。これらの中でも炭酸ナトリウム、炭酸カリウムか好ま
しく、特に炭酸ナトリウムか経済性、反応性などの点か
ら好適にである。

前記アルカリ金属炭酸水素塩としては、炭酸水素リチウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
ルビジウムおよび炭酸水素セシウムを挙げることかてき
るか、これらの中ても炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウムか好ましく、特に経済性、反応性などの点から炭
酸水素ナトリウムを好適に使用することかてきる。

なお、これらのアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸
水素塩は、一種単独て用いてもよく、あるいは、二種以
上を併用してもよい。

また、これらのアルカリ金属塩および／またはアルカリ
金属炭酸塩は、通常無水物を好適に使用することかてき
るのであるか、所望により水和物、水溶液などの水分を
含有するものも使用可能である、なお、このような原料
中の水分や反応中に生成する水は、縮合反応に先立って
もしくは加熱反応中に反応系から除去することか望まし
い。

前記中性極性溶媒としては、公知の芳香族エーテルケト
ン共重合体の製造法に用いられるものなどを使用するこ
とかてき、具体的には、例えば、ジメチルポルムアミド
、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン、ジフェニルスルホンな
どを好適に使用することかてきるが、これらの中でも、
特にＮ−メチルピロリドンを好適に使用することかてき
る。

なお、これらの中性極性溶媒は、一種単独て使用しても
よく、二種以上を混合溶媒などとして併用してもよい。

また、前記中性極性溶媒は、反応系から水分を共沸除去
することかてきるようなベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族系溶媒との混合溶媒として用いることにより
、この製造方法をさらに有利なものとするととかてきる
。

請求項２の方法においては、前記４，４′−ジハロベン
ツフェノン［（Ａ）成分］と、カテコール［（Ｂ）成分
１と、前記式（ＩＶ）の二価フェノール［（Ｃ）成分Ｊ
と、前記アルカリ金属化合物［（Ｄ）成分Ｊと、前記中
性極性溶媒［（Ｅ）成分Ｊ　（もしくは該（Ｅ）成分と
前記芳香族系溶媒［（Ｆ）成分Ｊとを同時に、あるいは
段階的に混合し、加熱反応せしめて所望の芳香族エーテ
ルケトン共重合体を製造することかてきる。

なお、これら各成分の混合順序には制限はなく、たとえ
ば、（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分と（Ｄ）　成分と
からあらかしめ（Ｂ）成分のカテコールおよび／または
（Ｃ）成分のアルカリ金属塩を得て、これを、（Ｅ）成
分［もしくは（Ｆ）成分］中て（Ａ）成分と縮合反応せ
しめる方法も適用可能である。

すなわち、請求項２の方法においては、通常、次の ■　（Ｄ）成分として、アルカリ金属炭酸塩［ＣＤＩ）
成分］および／またはアルカリ金属炭酸水素塩［（Ｄ２
）成分］を用いて、前記（八）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ
）成分と前記（Ｄ）成分と前記（Ｅ）成分（もしくは（
Ｅ）成分と（Ｆ）成分）とを混合し、加熱反応せしめ所
望のポリマーを得る方法、■　前記（Ａ）成分と（Ｂ）
成分カテコールおよび／または（Ｃ）成分のアルカリ金
属塩（もしくは（Ｂ）成分カテコールおよび／または（
Ｃ）成分のアルカリ金属塩と前記（Ｄｌ）成分および／
または（Ｄ２）成分）と（Ｅ）成分（もしくは（Ｅ）成
分と（Ｆ）成分）とを混合し、加熱反応せしめ所望のポ
リマーを得る方法などを、好適に採用することかてきる
。

上記■の方法を用いる場合には、各成分の使用割合を下
記の範囲にするのか好適である。

すなわち、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分と（Ｃ）成分
との合計量の使用割合としては、用いる（ＩＩ）成分と
（Ｃ）成分との合計量の１モル当たり、（Ａ）成分を通
常０．９８〜１．０２モル好ましくは０．９９〜１．旧
モル程度の範囲内とするのか好適である。

この（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計
量の縮合反応は、等モル反応であるのて、（Ａ）成分と
（ロ）成分と（Ｃ）成分の合計量のモル比か、■より大
きくずれるといずれか一方の成分の転化率か低下するこ
とかある。

また、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量に対しくＤ）成
分の使用割合としては、用いる（Ｂ）成分と（Ｃ）成分
の合計量の１当量あたり、（Ｄ）成分すなわち、（Ｄｏ
）成分と（Ｄ２）成分との合計か、１．００〜１．３０
当量、好ましくは１．０５〜１．２０当量の範囲内とす
るのか好適である。なお、カテコール１モルは２当量、
（Ｃ）成分１モルは２当量、（Ｄｌ）成分１モルは２当
量、（Ｄ２）成分１モルは１当量に相当する。

前記（Ｅ）成分の使用割合は、特に制限はないのである
か、たとえば、（Ａ）成分１重量部あたり、（Ｅ）成分
を通常２〜８重量部、好ましくは３〜５重量部程度の範
囲内として好適に行なうことかてきる。

前記所望により用いる（Ｆ）成分の使用割合は、反応系
の状態、反応系から共洟除去する水などの量を考慮して
適宜に調節するのか望ましい。

前記■の方法を用いる場合の各成分の使用割合は、上記
■の方法の場合の各成分の使用割合から決定することか
てきるのて省略する。

また、請求項２の発明において、前記■および■のいず
れの場合にも反応系に上記各成分の他に、さらに公知の
芳香族エーテルケトン共重合体の製造に用いられる分子
量調節剤などの添加剤を適宜添加することもてきる。

請求項２の発明において、加熱縮合せしめる反応温度と
しては、上記■および■のいずれの場合においても通常
、　１５０〜３５０°Ｃ１好ましくは１８０〜２５０８
Ｃの範囲内とするのか好適である。

また、この反応時間は、用いる成分の種類や使用割合等
によって異なるのて一様に規定することかできない、通
常、０．５〜１０時間、好ましくは２〜５時間程度とす
るのか適当である。

反応圧力としては、特に制限はないか、通常、減圧下〜
常圧付近とするのか好適である。

反応雰囲気としては、不活性雰囲気、たとえば、減圧排
気下、あるいは、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活
性ガス雰囲気下もしくは気流下とするのか好適である。

このようにして所望の芳香族エーテルケトン共重合体を
合成することかてきる。合成されたポリマーは、公知の
芳香族エーテルケトン共重合体の分離、精製方法を採用
するなどして、溶媒、ハロゲン化アルカリ等の他の成分
と分離し、洗浄等の精製操作を施して所望の純度のポリ
マーとして回収することかてきる。

以上のように詳述したところの請求項２の発明の方法に
よって、前記の如き優れた特性を有するところの式（Ｉ
）と式（ＩＩ）との繰り返し構造単位からなる芳香族エ
ーテルケトン共重合体を、工業的に入手の容易な原料か
ら温和な条件て、容易に効率よく得ることかできる。

［実施例］（実施例１）アルゴンガス吹込管、トルエンを満たしたディーンスタ
ークトラップ、熱電対および攪拌装置付の３圓■文セバ
ラフルフラスコに２，２−ヒ′ス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン１３．５４と、カテコール６．５＋１（
Ｉｇ　（（１，０６モル）、４．４−−ジヒドロキシジ
フェニル１１．０４　ｇ（０，０６モル）、炭酸ナトリ
ウム１４．６２７ｇ　（０，１３８モル）、Ｎ−メチル
ピロリドン１５ｈＪＬおよび１〜ル工ン５臘文を投入し
た。そして、室温においてアルゴンガスな流通させなが
ら溶解させた。

次いて、セバラツルフラスコをオイルノλスに入れて２
００６Ｃ迄に５０分間かけて昇温し、　２（）０°Ｃに
おいて４時間反応させた。

反応終了後、反応生成物を室温に冷却してアセトンて洗
浄し、粉砕機て粉砕した。ざらに水て洗浄し、重合体の
粉末３９．４ｇ　（収率９５％）を得た。

この得られた重合体のｐ−クロロフェノールを溶媒とす
る濃度０．２ｇ１ｄ文の溶液の６０°Ｃにおける還元粘
度［ηｓｐ／ｃｌを測定したところ、０．６７ｄｕｎｇ
てあった。また示差走査熱量測定法てこの重合体のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）を測定したところ、１５０°Ｃてあ
った。

また、得られたポリマーについて赤外分析を行なったと
ころ、１２：ｌＱｃ＋ｕ−’にエーテル結合、１６５０
ｃｍ−’にカルボニル基に基づく吸収か認められ（第１
図参照）、この結果と　’Ｈ−ＭＭＲ分析結果等から、
このポリマーは、下記の繰り返し単位（１）５０モル％
と式（■）に示す繰り返し単位５０モル％とからなる構
造を有する芳香族エーテルケトン共重合体であることか
確認された。

（実施例２）２．２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの
代りに４，４′−ジヒドロキシジフェニル１１．０４　
ｇ（０，０６モル）を用いたことのほかは前記実施例１
と同様に反応を行なった。

得られたポリマーの還元粘度は１．２７　ｄ文／ｇであ
り、そのガラス転移温度Ｔｇは１６０°Ｃてあった。

また、ポリマーの赤外分光分析と　’Ｈ−ＮＭＲ分析と
の結果から、ポリマーは前記の繰り返し単位（Ｉ　）　
５０モル％と下記の式（■）に示す繰り返し単位５０モ
ル％とからなる構造を有する芳香族エーテルケトン共重
合体であることか確認された。

（■）（実施例３）２．２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの
代りに４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン１２．８
５３ｇ　（０，０６０モル）を用いた他は前記実施例１
と同様に反応を行な９た。

得られた芳香族エーテルケトン共重合体の還元粘度は０
．８２（ｄ文／ｇ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１５３
°Ｃであった。また、ポリマーの赤外分光分析とＮＭＲ
分析との結果から、ポリマーは前記の繰り返し単位（Ｉ
　）　５０モル％と下記の式（ＩＫ）に示す繰り返し単
位５０モル％とからなる構造を有する芳香族エーテルケ
トン共重合体であることが確認された。

（ＩＸ）（実施例４）２．２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの
代りに２．７−シヒトロキシナフタレン９．６１２　ｇ
　（０，０６モル）を用いた他は前記実施例１と同様に
反応を行なった。得られたポリマーの還元粘度は０．９
３（ｄ文／ｇ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１５８°Ｃ
てあった。また、ポリ−Ｊ−の赤外分光分析とＮＭＲ分
析との結果から、ポリマーは前記の式（■）の繰り返し
単位５０モル％と次式（Ｘ）に示す繰り返し単位５０モ
ル％からなる構造を有する芳香族エーテルケトン共重合
体であることか確認された。

（実施例５）カテコール３．９２４　ｇ（０，０３６モル）と、２，
２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの代り
にハイドロキノン９．１５７　ｇ（０，０８４モル）を
用いた他は前記実施例１と同様に反応を行なった。得ら
れたポリマーの還元粘度はＱ、９９（ｄ、ｕ　／ｇ）　
、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１４９℃てあった。また、
ポリマーの赤外分光分析とＮＭＲ分析との結果から、ポ
リマーは前記の式（Ｉ）の繰り返し単位３０モル％と次
式（Ｘ［）に示す繰り返し単位７０モル％とからなる構
造である芳香族エーテルケトン共重合体てあることか確
認された。

（Ｘ［）（実施例６）カテコール２．６１６　ｇ（０，０２４モル）と、２，
２′−ビス（４−ヒドロキシフェル）プロパンの代わり
にハイドロキノン１０．４６４ｇ　（０，０９６モル）
を用いた他は前記実施例１と同様に反応を行なった。得
られた芳香族エーテルケトン共重合体の還元粘度は１．
２１　ｄＪＬ　／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１５０
′ｃテあった。またポリマーの赤外分光分析とＮＭＲ分
析との結果は実施例５と同様に芳香族エーテルケトン共
重合体であることか確認された。

［発明の効果］本願請求項１の発明による芳香族エーテルケトン共重合
体は、特にガラス転移温度か高く、また共重合成分の割
合を変えることでガラス転移温度を種々に制御して変え
ることかてき、また機械的特性に優れ耐熱性、特に耐熱
分解性に著しく優れ、しかも透明性、成形性、難燃性等
に優れたエンジニアリンク樹脂である新規な構造を有す
る芳香族エーテルケトン共重合体を提供し、電気・電子
分野等の素材として有用に使用されることかできる。

また、本願請求項２の発明によると、請求項１のポリマ
ーを、工業的に入手か容易てしかも安価な製造原料を用
いて、温和な条件で容易にかつ効率よく得ることかてき
る実用上著しく有利な芳香族エーテルケトン共重合体の
製造方法を提供することかてきる。

手続補正書１　事件の表示昭和６３年特許願第４６３８０号２　発明の名称芳香族エーテルケトン共重合体およびその製造法３　補正をする者事件との関係　　特許出願人住所　　　　　東京都千代田区丸の白玉丁目１番１号名
称　　　　　出光興産株式会社代表者　　　　出光開弁４　代理人住所　　　　　東京都新宿区西新宿８丁目９番５号セン
トラル西新宿３階６　補正の対象　　　　明細書における「発明の詳細な
説明」の欄７　補正の内容　　　　明細書第１１頁を別紙に差し替
えて補″Ｅｔ７″・　　　　　　　３１　ゴ１　　　Ｑ
丸二１８　添付書類　　　　　、爛〔マ芹）、（１）明
細書第１１′＠１通（たたし、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基
またはフェニル基を表わし、Ｒ２は水素原子、ハロゲン
原子、炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）で表される二価フェノールを、アルカリ金属化合物の存
在下に、中性極性溶媒中で反応させることを特徴とする
請求ルケトン共重合体を得ることを特徴とする芳香族エーテ
ルケトン共重合体の製造法てある。

手続補正書（方式）１　事件の表示昭和６３年特許願第４６３８０号２　発明の名称芳香族エーテルケトン共重合体およびその製造法３　補
正をする者事件との関係　　特許出願人住所　　　　　東京都千代田区丸の白玉丁目１番１号名
称　　　　　出光興産株式会社代表者　　　　出光　開弁４　代理人住所　　　　　東京都新宿区西新宿八丁目９番５号６　
補正により増加する請求項の数　　　０７　補正の対象
　　　　明細書における「図面の簡単な説明」の欄８　補正の内容　　　　別紙の通り９　添付書類の目録（１）明細書の図面の簡単な説明の項目を設けその欄を
正確に記載した書面　　　　　　１通別紙第２９ページ第１１行目の後に下記の文を挿入する。

記

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られたポリマーについての赤外分
光分析の結果を示すチャート図である」。以　　上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）で表される繰返し単位、および次式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）［ただし、式（II）のＡｒは、▲数式、化学式、表等が
あります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＾１は水素原子、炭素数１〜８のアルキル
基またはフェニル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基を表わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。］で表される繰返し単位からなり、ｐ−クロロフェノール
を溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液の温度６０℃で
の還元粘度が０．２ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とす
る芳香族エーテルケトン共重合体。
（２）次式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）［ただし、式（III）中のＸはハロゲン原子を示す。］で表される４，４′−ジハロベンゾフェノンと、カテコ
ールと次式（IV）ＨＯ−Ａｒ−ＯＨ（IV）［ただし、式（II）のＡｒは、▲数式、化学式、表等が
あります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＾１は水素原子、炭素数１〜８のアルキル
基またはフェニル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基を表わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。］で表される二価フェノールを、アルカリ金属化合物の存
在下に、中性極性溶媒中で反応させることを特徴とする
前記請求項１に記載の芳香族エーテルケトン共重合体を
得ることを特徴とする芳香族エーテルケトン共重合体の
製造法。