JPS61162523A - 新規重合体及びその製造方法 - Google Patents
新規重合体及びその製造方法Info
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- JPS61162523A JPS61162523A JP140385A JP140385A JPS61162523A JP S61162523 A JPS61162523 A JP S61162523A JP 140385 A JP140385 A JP 140385A JP 140385 A JP140385 A JP 140385A JP S61162523 A JPS61162523 A JP S61162523A
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- solvent
- polymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の技術分野］
本発明は新規重合体及びその製造方法に関し、更に詳し
くは、耐熱性が優れており、しかも難燃性、耐溶剤性９
機械的強度が良好な新規重合体及びその製造方法に関す
る。
くは、耐熱性が優れており、しかも難燃性、耐溶剤性９
機械的強度が良好な新規重合体及びその製造方法に関す
る。
［発明の技術的背景とその問題点］
特開昭４７−１４２７０号、特開昭５９−２０８４３３
号公報には種々の構造のシアノアリールエーテル重合体
が開示されている。これらの重合体は優れた機械的性質
を有しておリエ東材料として有用なものであるが、耐熱
性に関しては充分であるとはいい難い。
号公報には種々の構造のシアノアリールエーテル重合体
が開示されている。これらの重合体は優れた機械的性質
を有しておリエ東材料として有用なものであるが、耐熱
性に関しては充分であるとはいい難い。
それゆえ、機械的性質はもちろんのこと、耐熱性が充分
に優れたシアノアリールエーテル重合体の開発が強く求
められている。
に優れたシアノアリールエーテル重合体の開発が強く求
められている。
［発明の目的］
本発明は耐熱性に優れ、更には機械的強度、耐溶剤性、
５１！燃性も良好な新規なシアノアリールエーテル重合
体及びその製造方法の提供を目的とする。
５１！燃性も良好な新規なシアノアリールエーテル重合
体及びその製造方法の提供を目的とする。
〔発明の概要１
本発明の新規重合体は、
で示される繰返し単位を有し、パラクロルフェノールを
溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｉの溶液のθＯ”Ｏにおけ
る還元粘度が０．３ｄＪ１１ｇ以上であることを特徴と
し、その製造方法は、 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす、）で示されるジハ
ロゲノベンゾニトリルと、（式中、Ｍはアルカリ金属を
表わす、）で示されるジヒドロキシナフタレンのアルカ
リ金属塩とを、溶媒の存在下で反応させ、次いで、得ら
れた反応生成物を木又はアルコールフ処理することを特
徴とする。
溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｉの溶液のθＯ”Ｏにおけ
る還元粘度が０．３ｄＪ１１ｇ以上であることを特徴と
し、その製造方法は、 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす、）で示されるジハ
ロゲノベンゾニトリルと、（式中、Ｍはアルカリ金属を
表わす、）で示されるジヒドロキシナフタレンのアルカ
リ金属塩とを、溶媒の存在下で反応させ、次いで、得ら
れた反応生成物を木又はアルコールフ処理することを特
徴とする。
本発明の新規重合体は、式（Ｉ）の繰返し単位が複数個
直鎖状に連結して成る骨格を基本とし。
直鎖状に連結して成る骨格を基本とし。
０Ｍ
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、
アリール基、アルアルキル基又はシアノ基を表わす、） でブロックされている重合体である。
アリール基、アルアルキル基又はシアノ基を表わす、） でブロックされている重合体である。
本発明の重合体は、この重合体をパラクロルフェノール
に溶解してその濃度を０．２３／ｄｉにしたとき、この
樹脂溶液の８０℃における還元粘度（ηｓｐ／ ｃ）が
ｏ、３ｄｊＬ １ｇ以上であるような分子量を有する重
合体である。還元粘度が０．３ｄｕ ／ｇ未満であるよ
うな重合度の場合には１重合体の機械的強度、耐熱性が
劣り実用性に乏しくなる。
に溶解してその濃度を０．２３／ｄｉにしたとき、この
樹脂溶液の８０℃における還元粘度（ηｓｐ／ ｃ）が
ｏ、３ｄｊＬ １ｇ以上であるような分子量を有する重
合体である。還元粘度が０．３ｄｕ ／ｇ未満であるよ
うな重合度の場合には１重合体の機械的強度、耐熱性が
劣り実用性に乏しくなる。
本発明の重合体は次にようにして製造される。
すなりち、式（ＩＩ）で示されるジハロゲノベンゾニト
リルと式（ｍ）で示されるジヒドロキシナフタレンのア
ルカリ金属塩とを後述する溶媒に溶解させて後述の条件
下で反応させる。
リルと式（ｍ）で示されるジヒドロキシナフタレンのア
ルカリ金属塩とを後述する溶媒に溶解させて後述の条件
下で反応させる。
式（■）の化合物で、ハロゲンＸとしては、Ｃ１，Ｆが
好ましい０式（ｍ）の化合物で、Ｘはアルカリ金属であ
れば何であってもよいが、とくにＨａ、には好ましいも
のである。この式（ＩＩＩ）の化合物は、ジヒドロキシ
ナフタレンと炭酸カリウム、水酸化カリウムのようなア
ルカリ金属塩との中和反応によって調製される。
好ましい０式（ｍ）の化合物で、Ｘはアルカリ金属であ
れば何であってもよいが、とくにＨａ、には好ましいも
のである。この式（ＩＩＩ）の化合物は、ジヒドロキシ
ナフタレンと炭酸カリウム、水酸化カリウムのようなア
ルカリ金属塩との中和反応によって調製される。
なお、反応を進めるにあたっては、当初から式（ｍ）の
化合物を用いることなく、例えば、反応系にジヒドロキ
シナフタレンと上記したようなアルカリ金属塩とを一緒
に添加しておいてもよい、この場合には、反応の進行に
伴って反応系内で式（ｍ）の化合物が生成することにな
る。
化合物を用いることなく、例えば、反応系にジヒドロキ
シナフタレンと上記したようなアルカリ金属塩とを一緒
に添加しておいてもよい、この場合には、反応の進行に
伴って反応系内で式（ｍ）の化合物が生成することにな
る。
式（ＩＩ）の化合物と式（Ｉ［Ｉ）の化合物の使用量は
、目的とする重合体の重合度との関係から決められる１
両者はほぼ等モル量使用されればよいが１等モル量でな
くても不都合はない。
、目的とする重合体の重合度との関係から決められる１
両者はほぼ等モル量使用されればよいが１等モル量でな
くても不都合はない。
反応は溶媒中で行なわれる。使用する溶媒としては、中
性極性溶媒、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンをあ
げることができ、その使用量は式（■）１式（ＩＩＩ）
の各化合物を溶解せしめるに充分な量であればよい。
性極性溶媒、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンをあ
げることができ、その使用量は式（■）１式（ＩＩＩ）
の各化合物を溶解せしめるに充分な量であればよい。
反応温度は１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２１
０℃、反応時間は０．５〜５時間、好ましくは１〜３時
間である。また、反応は常圧下もしくは加圧下で行なえ
ばよい。
０℃、反応時間は０．５〜５時間、好ましくは１〜３時
間である。また、反応は常圧下もしくは加圧下で行なえ
ばよい。
なお、この過程で分子量ＷＲ節剤として、（式中、Ｒは
水素原子、炭素数１−１０のアルキル基、アリール基、
アルアルキル基、シアノ基のいずれかを表わす、） で示される一価フエノールを添加することが好ましい０
式（ＩＶ）の化合物で、アリール基として好ましく、ア
ルアルキル基としては１例えば、ＯＨ３ 式（ｒＶ）で示される一価フエノールとしては、ＯＨ３ また、分子量調節剤の添加量は、目的とする重合体の分
子量との関係から決められる。
水素原子、炭素数１−１０のアルキル基、アリール基、
アルアルキル基、シアノ基のいずれかを表わす、） で示される一価フエノールを添加することが好ましい０
式（ＩＶ）の化合物で、アリール基として好ましく、ア
ルアルキル基としては１例えば、ＯＨ３ 式（ｒＶ）で示される一価フエノールとしては、ＯＨ３ また、分子量調節剤の添加量は、目的とする重合体の分
子量との関係から決められる。
次に、上記過程を経て得られた反応生ｉを水またはアル
コールで処理して、反応生成物の末端に存在するアルカ
リ金属を脱離せしめて、これをＨ，ＯＨで置換する。ア
ルコールとしては、メタノール、エタノールが好ましい
、また翅理方法としては、上記反応生成物を水またはア
ルコールの中に投入するだけでよい。
コールで処理して、反応生成物の末端に存在するアルカ
リ金属を脱離せしめて、これをＨ，ＯＨで置換する。ア
ルコールとしては、メタノール、エタノールが好ましい
、また翅理方法としては、上記反応生成物を水またはア
ルコールの中に投入するだけでよい。
［発明の実施例］
実施例１
精留装置、攪拌装置およびアルゴンガス吹込管を備えた
３００ｍｊＬのセパラブルフラスコ中に・２．６−シク
ロロペンゾニトリル８−８ｇ（０，０５モル）と２．７
−シヒドロキシナフタレン７．９２８ｇ（０，０４９５
モル）、炭酸カリウム８．３ｇ（０，０８モル）、スル
ホラン１００ｓＪｌ、トルエン５０ｍ１を入れ、アルゴ
ンガスを吹込みながら、 １１１０℃において１．５時
間、２ｏＯ℃において２時間反応させた０反応終了後、
重合体をメタノール中で析出させ、ワーニング社製ブレ
ンダーで粉砕した。ついで粉砕物を水１１ 、メタノー
ル１１でそれぞれ洗浄し、乾燥して重合体を得た０重合
体の収量は１２．８ｇ 、収率９９％であった。
３００ｍｊＬのセパラブルフラスコ中に・２．６−シク
ロロペンゾニトリル８−８ｇ（０，０５モル）と２．７
−シヒドロキシナフタレン７．９２８ｇ（０，０４９５
モル）、炭酸カリウム８．３ｇ（０，０８モル）、スル
ホラン１００ｓＪｌ、トルエン５０ｍ１を入れ、アルゴ
ンガスを吹込みながら、 １１１０℃において１．５時
間、２ｏＯ℃において２時間反応させた０反応終了後、
重合体をメタノール中で析出させ、ワーニング社製ブレ
ンダーで粉砕した。ついで粉砕物を水１１ 、メタノー
ル１１でそれぞれ洗浄し、乾燥して重合体を得た０重合
体の収量は１２．８ｇ 、収率９９％であった。
また、ｐ−クロルフェノールを溶媒とする０、２ｇ／ｄ
ｌ濃度の溶液の６０℃における還元粘度［ηｓｐ／ｃｌ
（以下の実施例も同様に測定）は１．００ ｄ文／
ｇであった。
ｌ濃度の溶液の６０℃における還元粘度［ηｓｐ／ｃｌ
（以下の実施例も同様に測定）は１．００ ｄ文／
ｇであった。
この重合体を用いてプレス成形によりフィルムを作製し
、このフィルムを用いて赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）
分析をおこなった結果、３０３０ ｃ ｍ −’と ８
３０ ｃ ｙｔ−’の位置にベンゼン環のＣ−）１結合
、 １５θＯｃｍ’の位置にベンゼン環のＣ−Ｃ結合、
１２４０ｃｍ−’の位置に芳香族エーテル結合ｅ ２
２２０ｃｍ−’の位置にニトリルの存在に基づく各吸収
が認められた。
、このフィルムを用いて赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）
分析をおこなった結果、３０３０ ｃ ｍ −’と ８
３０ ｃ ｙｔ−’の位置にベンゼン環のＣ−）１結合
、 １５θＯｃｍ’の位置にベンゼン環のＣ−Ｃ結合、
１２４０ｃｍ−’の位置に芳香族エーテル結合ｅ ２
２２０ｃｍ−’の位置にニトリルの存在に基づく各吸収
が認められた。
熱的性質については、ガラス転移温度（Ｔｇ）は２２０
℃、融点は３５０℃、熱分解開始温度（Ｔｄ）は５２０
℃（空気中）であった。
℃、融点は３５０℃、熱分解開始温度（Ｔｄ）は５２０
℃（空気中）であった。
また、この重合体フィルムの機械的性質については、
破断強度 １，３００ｋｇ／ａｍ２（ＡＳＴ）Ｉ Ｄ
８３８に準拠して測定） 伸 び ｌＯ％ （ＡＳＴＩ
Ｉ Ｄ ８３８ ／／）引張弾性率２７，００
０ｋｇ／ａｍ２（ＡＳＴＭ ０８３８ ／／）曲げ癲
度 １．１３００ｋｇ／ｃｍ” （ＡＳＴＭ Ｏ７９０
ｔｔ ）曲げ弾性率３８，０００ｋｇ／ａｍ２（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ ７９０ ｔｔ）であった。
８３８に準拠して測定） 伸 び ｌＯ％ （ＡＳＴＩ
Ｉ Ｄ ８３８ ／／）引張弾性率２７，００
０ｋｇ／ａｍ２（ＡＳＴＭ ０８３８ ／／）曲げ癲
度 １．１３００ｋｇ／ｃｍ” （ＡＳＴＭ Ｏ７９０
ｔｔ ）曲げ弾性率３８，０００ｋｇ／ａｍ２（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ ７９０ ｔｔ）であった。
つぎに、この重合体の耐溶剤性について調べたところ、
アセトン、メタノール、トルエン、塩化メチレン、クロ
ロホルムの各溶剤に不溶であった。
アセトン、メタノール、トルエン、塩化メチレン、クロ
ロホルムの各溶剤に不溶であった。
さらにこの重合体のフィルムにライターの炎を１０秒間
あてたのち、炎を遠ざけると火はすぐに消え、溶融滴下
も見られず難燃性は良好であった。
あてたのち、炎を遠ざけると火はすぐに消え、溶融滴下
も見られず難燃性は良好であった。
実施例２
２．７−ジヒドロキシナフタレンに代えて、１，８−ジ
ヒドロキシナフタレン７．９２８ｇ（０，０４９５モル
）を用いたほかは、実施例１と同様にして反応をおこな
った。この結果１重合体の収量は１２．７ｇであり、収
率は８９％であった。また還元粘度は０．８０ ｄｌ
／ｇであった。 ＩＲ分析結果は実施例１と同様であり
、 Ｔｇは２２０℃、 Ｔｄは５２０℃であった。さら
に、耐溶剤性、難燃性については実施例１と同様であっ
た。
ヒドロキシナフタレン７．９２８ｇ（０，０４９５モル
）を用いたほかは、実施例１と同様にして反応をおこな
った。この結果１重合体の収量は１２．７ｇであり、収
率は８９％であった。また還元粘度は０．８０ ｄｌ
／ｇであった。 ＩＲ分析結果は実施例１と同様であり
、 Ｔｇは２２０℃、 Ｔｄは５２０℃であった。さら
に、耐溶剤性、難燃性については実施例１と同様であっ
た。
実施例３
ジヒドロキシナフタレンとして、１．８−ジヒドロキシ
ナフタレン３．ｆ３Ｂ４ｇ（０，０２４７５モル）と２
．７−シヒドロキシナフタレン３，９８４ｇ（０，０２
４７５モル）との混合物を用いたほかは、実施例１と同
様にして反応を行なった。この結果１重合体の収量は１
２゜８ｇであり、収率は９９％であった。また、還元粘
度は０．８２ｄｌ ／ｇであった。ＩＲ分析結果は実施
例１と同様であり、Ｔｇは２２０℃、 Ｔｄは５１８℃
であった。さらに、耐溶剤性、難燃性については実施例
１と同様であった。
ナフタレン３．ｆ３Ｂ４ｇ（０，０２４７５モル）と２
．７−シヒドロキシナフタレン３，９８４ｇ（０，０２
４７５モル）との混合物を用いたほかは、実施例１と同
様にして反応を行なった。この結果１重合体の収量は１
２゜８ｇであり、収率は９９％であった。また、還元粘
度は０．８２ｄｌ ／ｇであった。ＩＲ分析結果は実施
例１と同様であり、Ｔｇは２２０℃、 Ｔｄは５１８℃
であった。さらに、耐溶剤性、難燃性については実施例
１と同様であった。
［発明の効果］
以上の説明で明らかなように、本発明の重合体は、耐熱
性に優れ、また、機械的強度、難燃性。
性に優れ、また、機械的強度、難燃性。
耐溶剤性も良好であり、電気・電子機器、各種の機械部
品の素材として有用である。
品の素材として有用である。
手続補正口
昭和６０年３月２７日
特許ツ長官 宇賀道部殿
１、事件の表示
昭和６０年特許願第 １４０３号
２、発明の名称
新規重合体及びその製造方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
名称 出光興産株式会社
４、代理人
５、補正命令の日付 自発
（１）明細書環８頁７行目に記載の
ｒｈｏ（）（と０）ＩＪを「−（）べ革トＯＨ」と補正
する。
する。
（２）明細書第１２頁８行目と９行目の間に以下の文章
を挿入する。
を挿入する。
１実施例４
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式：▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示される繰返し単位を有し、パラクロルフェノールを
溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液の６０℃における
還元粘度が０．３ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とする
新規重合体。 ２、次式：▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。） で示されるジハロゲノベンゾニトリルと、 次式：▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｍはアルカリ金属を表わす。） で示されるジヒドロキシナフタレンのアルカリ金属塩と
を、溶媒の存在下で反応させ、次いで、得られた反応生
成物を水又はアルコールで処理することを特徴とする、 次式：▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示される繰返し単位を有し、パラクロルフェノールを
溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液の８０℃における
還元粘度が０．３ｄｌ／ｇ以上である新規重合体の製造
方法。 ３、次式：▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、
アリール基、アルアルキル基、シアノ基のいずれかを表
わす。） で示される一価フェノールを分子量調節剤として用いる
特許請求の範囲第２項記載の新規重合体の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP140385A JPS61162523A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | 新規重合体及びその製造方法 |
| US06/813,620 US4640975A (en) | 1985-01-10 | 1985-12-26 | Polycyanoaryl ether and method of preparing the same |
| DE8686100016T DE3670500D1 (de) | 1985-01-10 | 1986-01-02 | Polycyanoarylether und verfahren zu ihrer herstellung. |
| EP86100016A EP0187638B1 (en) | 1985-01-10 | 1986-01-02 | Polycyanoaryl ether and method of preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP140385A JPS61162523A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | 新規重合体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61162523A true JPS61162523A (ja) | 1986-07-23 |
| JPH0463897B2 JPH0463897B2 (ja) | 1992-10-13 |
Family
ID=11500523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP140385A Granted JPS61162523A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | 新規重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61162523A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4972016A (en) * | 1988-01-29 | 1990-11-20 | Idemitsu Kosan Company Limited | Poly(cyanoarylether)-based resin composition |
| US5153306A (en) * | 1988-04-08 | 1992-10-06 | Idemitsu Kosan Company Limited | Aromatic polyethers, fluorescent resin compositions containing same, and processes for preparing same |
-
1985
- 1985-01-10 JP JP140385A patent/JPS61162523A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4972016A (en) * | 1988-01-29 | 1990-11-20 | Idemitsu Kosan Company Limited | Poly(cyanoarylether)-based resin composition |
| US5153306A (en) * | 1988-04-08 | 1992-10-06 | Idemitsu Kosan Company Limited | Aromatic polyethers, fluorescent resin compositions containing same, and processes for preparing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0463897B2 (ja) | 1992-10-13 |
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