JPH01178520A - 芳香族ポリエーテルケトンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、芳香族ポリエーテルケトンの製造方法に関し
、より詳しくは、機械分野、電子、電気分野等の素材と
して好適に利用できる芳香族ポリエーテルケトンの製造
方法に関する。

［従来の技術およびその問題点］ 近年、いわゆるエンジニアリングプラスチックとして様
々な化学構造を有する耐熱性および機械的性質の優れた
樹脂が開発され、実用に供されている。これらエンジニ
アリングプラスチックの中で、特に優れた性質を有する
ものに芳香族ポリエーテルケトンがある。

しかしながら、従来、この芳香族ポリエーテルケトンま
たはその共重合体を製造するためには、高価なジフルオ
ロベンゾフェノンを使用しなければ実用上充分な分子量
にはならなかった（特開昭５４−９０，２９６号公報）
。

そこで、安価なジクロロベンゾフェノンからポリエーテ
ルケトンの合成が試みられてはいるが。

この場合、オリゴマー程度の分子量のものしか得られて
いない［Ｊｏｕｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　！１ｉ
ｉｅｎｃｅ、　ＰａｒｔＡ−１，ｖａｌ、５．ｐ　２，
３８６（１９Ｇ？）］　という問題点があった。

本発明は、前記事情に基づいてなされたものである。

本発明の目的は、工業的に容易に入手可能な、安価なジ
クロロベンゾフェノン類を使用して、χ用に供すること
ができる程度に高分子量となり、かつエンジニアリング
樹脂として優れた特性を有する芳香族ポリエーテルケト
ンの製造方法を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、工業的に入手し易い安価なジクロロベン
ゾフェノン類と二価フェノール類等を使用して実用上優
れたエンジニアリング樹脂としての芳香族ポリエーテル
ケトンの製造方法を見出すべく鋭意研究を重ねた結果、
驚くべきことにジクロロベンゾフェノン類と二価フェノ
ール類と、炭酸アルカリとを溶媒中で特定の無機化合物
すなわちフッ化カリウムの存在下に加熱反応せしめる方
法が本発明の目的を満足することを見出し、この知見に
基づき、本発明を完成するに至った。

すなわち、前記目的を達成するための本発明の構成は１
次の一般式（Ｉ） （Ｒ１）１１　　　　　　（１？２）＠［ただし、式中
、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ炭Ｘ数が１〜８であるア
ルキル基、炭素数が５〜８であるシクロアルキル基１、
炭素数が６〜１０である７リール基、炭素数が１〜８で
あるフルコキシ基、炭素数が６〜１０であるアリールオ
キシ基、またはシフ）基を示し、Ｒ１およびＲ２は、た
がいに相違していても同一であっても良い、また、ｎお
よびｍはそれぞれＯ〜４の整数を表わし、ｎおよびｍは
互いに相違していても良いし、また同一であっても良い
、］ で表わされるジクロロベンゾフェノン類ｃ以下において
、（Ａ）成分と略称することがある。】と、二価フェノ
ール類［以下において、　（Ｂ＋）成分と略称すること
がある。］と、アルカリ金属炭酸増および／またはアル
カリ金Ｊｉ！炭酸水素塩［以下において、これらの塩の
一方または両方を（Ｂ２）成分と略称することがある。

１とを、ツーＩ化カリウム［以下において、（Ｃ）成分
と略称することがある。］の存在下に、溶媒中で加熱す
ることを特徴とする芳香族ポリエーテルケトンの製造方
法である。

次に本発明について詳細に説明する。

本発明方法において、原料モノマーあるいは（Ａ）成分
として使用されるジクロロベンゾフェノン類は、一般式
（Ｉ）で表わされるものであれば特に制限がないのであ
るが、中でも、得られるポリマーの物性、七ツマ−の反
応性等の点を考慮すると１次の一般式（Ｉａ　） ［ただし、Ｒ’、Ｒ２，ｎおよびｍは、前記−般式（Ｉ
）中のものと同様の意味を有する。】で表わされる４、
４２−ジクロロベンゾフェノン類が好適である。

一般式（Ｉ）、もしくは一般式（Ｉａ　）中のＲ１およ
びＲ？の具体例としては、たとえば、メチル基、エチル
基、プロピル７ｓｉ、ブチル基、ヘキシル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基
、フェネチル基、トリル基、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、フエノキシ基、シアン基等を挙げること
ができる。

これらの中でも、低級アルキル基が好ましく、特にメチ
ル基等が好ましい。

一般式ＣＩ）もしくは一般式（Ｉａ）中のｎおよびｍと
しては、互いに相違していても同一であっても良いので
あるが、中でもｎおよびｍはそれぞれ独立にＯ〜２程度
の整数が好ましく、特にｎとｍとが共にＯであるのが好
ましい。

一般式（Ｉ）もしくは一般式（Ｉａ　）で表わされる化
合物の具体例とじては、たとえば、　４．４′−ジクロ
ロベンゾフェノン、　　３．３’−ジクロロベンゾフェ
ノン、　　３．４’−ジクロロベンゾフェノン、　２，
２′−ジメチル−４，４′−ジクロロベンゾフェノン、
　２．２′−ジメチル−４，４′−ジクロロベンゾフェ
ノン、　３，３′−ジメチル−４，４′−ジクロロベン
ゾフェノン、　　２．２′−ジフェニル−４゜４′−ジ
クロロベンゾフェノン、　２．２′−ジシア／−４，４
′−ジクロロベンゾフェノン、　２．２′−ジメトキシ
−４，４′−ジクロロベンゾフェノンなどを挙げること
ができる。これらの中でも、特に４．４′−ジクロロベ
ンゾフェノンが好ましい。

なお、これらのジクロロベンゾフェノン類は。

１種重独で用いてもよく、２種以上を混合物として併用
してもよい。

（Ｂ＋）成分である前記二価フェノール類としては、通
常のポリアリールエーテル等を製造する際に七ツマ−と
して使用され得る二価フェノール類等を使用することが
でき、たとえば１次の一般式［ただし、式中、Ｒ３は、
炭素数が１〜８であるアルキル基、炭素数が５〜８であ
るシクロアルキル基、炭素数が１〜８であるアルコキシ
基、炭素数が６〜ｌＯであるアリールオキシ基、または
シアノ基を示し、ｐはＯ〜４の整数を示し、好ましくは
Ｏ〜２の整数、特に好ましくは０を示す、］ で表わされるジヒドロキシベンゼン類、または次の一般
式（ｆｆａ）または一般式（ＩＶｂ　）［ただし、式（
ＩＶａ）中　７１１４およびＲ５は、それぞれ前記Ｒ３
と同様の、を味を有し、Ｒ４およびＲ５は、互いに同一
であっても相違していてもよい、におよびｊはそれぞれ
Ｏ〜４の整数、好ましくは０〜２の整数、特に好ましく
はＯを示し、互いに同一であっても相違していても良い
、また、式（ｔｖｂ　）中、Ｒ６およびＲ１はそれぞれ
前記Ｒ３と同様の、α味を有し、Ｒ６およびＲ１は互い
に同一であっても相違していても良い、ＳはＯ〜４の整
数、好ましくはＯ〜２の整数、特に好ましくは０を示し
、ｔは、Ｏ〜２の整数２特に好ましくは０を示す、）で
表わされるジヒドロキシナフタレン類、または１次の一
般式（Ｖ）〔ただし、式中　Ｒ１１およびＲ９は、前記
Ｒ３と同様の、α味を有し、尾いに同一であっても相違
していても良い。ＵおよびＶはそれぞれＯ〜２の整数を
示し、特に好ましくは０を示し、またＵおよびＶは尾い
に同一であっても相違していても良い、Ｙは、単結合、
−〇−１−Ｓ−１−ＣＯ−１−ＳＯ２−１次の一般式１
） ％式％（） （ただし、式中、１（１ＧおよびＲ１＋は、それぞれ水
素原子、炭素数が１〜７であるアルキル基、炭素数が５
〜８であるシクロアルキル基、炭素数が５〜８であるシ
クロアルキル基、または炭素数が６〜８であるアリール
基を示し、互いに同一であっても相違していても良い、
ｑは１〜８の整数、好ましくは１〜４の整数、特に好ま
しくは１を示す、）で表わされる二価の基または次の一
般］ で表わされるビスフェノール類を好適に使用することが
できる。

前記Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８およびＲ９の
具体例としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基。

ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、メチルシクロペンチル基、シクロペンチルメ
チル基、シクロヘキシルメチル基、フェニル基、ベンジ
ル基、、トリル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、フェノキシ基、シアノ基等を挙げることができ、
中でも特にメチル基が好ましい。

前記一般式（Ｖ）中のＹが、一般式１）で表わされる二
価の基の場合、前記式中の１ｉｌｏおよび）ＩＩ＋の具
体例としては、たとえば水素原子、メチル基、エチル基
、プロピル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、シ
クロヘキシル基等を挙げることができる。

一般式（ＶＩ）で表わされる二価の基として好ましいの
は、たとえば、−ＣＨ２−１ でき、中でも、特に ＣＨ３ Ｃ− Ｃ１（３が好ましい。

前記一般式（ＩＩｒ）ないしくＶ）で表わされる二価フ
ェノール類の具体例としては、たとえば、１．４−ジヒ
ドロキシベンゼン、ｌ、３−ジヒドロキシベンゼン、１
．４−ジヒドロキシナフタレン、１．５−ジヒドロキシ
ナフタレン、１．８−ジヒドロキシナフタレン、２，６
−ジヒドロキシナフタレン、２．７−ジヒドロキシナフ
タレン、　４．４′−ジヒドロキシビフェニル（４，４
’−ビスフェノール）　、　３゜４′−ジヒドロキシビ
フェニル、　３．３−ジヒドロキシビフェニル、　４．
４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、　　４．４’
−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルフィド、　４．４′−ジヒドロキ
シジフェニルケトン、４．４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、１．！−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
、ｌ、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１
．４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１．１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルメタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、　　１．
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−フェニルエ
タン、　ｌ、！−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサンなどあるいは、これらに前記）Ｒ３，Ｒ４な
どの置換基を有するものを挙げることができる。

これらの中でもＲ１，Ｒ４などの置換基を有しないもの
が、原料の入手し易さ等の点から好ましく、また、１．
４−ジヒドロキシベンゼン類、２．６−ジヒドロキシナ
フテン類、１．４−ジヒドロキシナフタレン類、　　４
．４’−ビスフェノール類などが得られるポリマーの物
性等の点から好ましく、中でも特に、　１．４−とドロ
キシベンゼン（ハイドロキノン）、２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、
４．４’−ジヒドロキシビフェニル等が好ましい。

なお、これらの二価フェノール類は、１種単独で用いて
もよく、２種以上を混合物等として併用してもよい。

前記（Ｂ２）成分として用いるアルカリ金属炭酸塩とし
ては、たとえば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸セシウム等を挙げることができるが、中
でも炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムが好ましい。

前記（日２）成分として用いるアルカリ金属炭酸水素塩
としては、たとえば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウム、炭酸水素セシウムなどを挙げることができるが
、中でも、炭酸水素ナトリウムまたは炭酸水素カリウム
が好ましい。

なお、これらの炭ｍ塩および炭酸水素塩は、それぞれｉ
！！ａ独で用いてもよく、またそれぞれあるいは芽いに
２種以上を混合物等として併用してもよい。

また、これらの炭酸塩および炭酸水素塩は、通常の場合
、無水物として使用するのが好適であるが、所望により
適宜に水和物、水性溶液などの溶液として用いることも
できる。

前記溶媒としては、公知のポリアリールエーテルケトン
やポリアリールエーテル等の製造の際に使用され得るも
のを使用することができるが１通常は、中性の極性溶媒
を好適なものとして使用することができる。

この中性の極性溶媒の具体例としては、たとえば、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、ジチルイミダゾール、スルホラン、ジメチ
ルスルホキシド、ジフェニルスルホンなどを挙げること
ができる。

なお、これらの中性の極性溶媒は、１種単独で使用して
もよく、２種以上を混合溶媒として使用してもよく、ま
た他の中性の不活性有機溶媒、たとえば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどとの混合溶媒として使用してもよ
い。

前記（Ｇ）成分であるフッ化カリウムは１通常。

無水物として使用するのが好適であるが、所望により水
和物、あるいは水性溶液などの溶液として用いることも
できる。

上記水和物、水性溶液などの原料中の水、反応により生
成する水は加熱縮合反応の際、あるいはそれに先がけて
反応系から除去することができ。

これにより玉舎反応を容易ならしめることができる。

前記（Ｂ１）成分と前記（Ｂ２）ｒ＆分の使用割合とし
ては、使用する（Ｂ＋）成分の１当量当り、（Ｂ２）成
分をアルカリ金属炭酸塩とアルカリ金属炭酸水素塩の合
計場として、通常、１〜４ち場、好ましくは１〜２当量
の範囲内で使用するのが好適である。

なお、前記（Ｂ　＋）を分の１モルは２当贋に相当し、
アルカリ金属炭酸塩の１モルは２当賃に相当し、アルカ
リ金属炭酸水Ｘ塩の１モルは１当量に相当する。

前記（Ｂ２）成分の使用量が、（Ｂ１）成分１当量当り
、１当贋未満であると使用する二価フェノール類の一部
が未反応のままとなり、経済的に不利になることがあり
、一方４ち量を超えると、未反応の（Ｂ２）成分が増加
し、さらには毛合反応途上で分子鎖切断を引き起すこと
がある。

前記（Ａ）成分と二価フェノール類（Ｂ１）の使用割合
としては、使用する（Ｂ＋）成分の１モル当り。

（Ａ）成分を通常０．９８〜１．０２モル、好ましくは
１．０〜１．０１モルの範囲内で使用するのが好適であ
る。

これら（Ａ）成分および（Ｂ＋）成分の使用割合が前記
範囲から外れると、十分に高分子量化した重合体を得る
ことができないことがある。

（Ｃ）成分としての前記フッ化カリウムの使用量として
は、使用するジクロロベンゾフェノン類（Ａ）ｌｄ１１
モルに対して通常０．Ｏ１〜１．５モルであり、特に０
．８〜！、２モルの範囲内とするのが好ましい。

この（Ｃ）成分の使用量が前記（Ａ）成分１モル当り０
．０１モル未満であると、フッ化カリウムの添加効果が
不十分で、所望とする高分子量の芳香族ポリエーテルケ
トンを得ることができなかったり、゛その収量が著しく
低下することがあり、一方。

１．５モルを超えると攪拌が困難になる場合があり、縮
合反応の操作性が低下する。

前記溶媒の使用量としては、用いる七ツマ−の種類１組
み合わせ、溶媒の種類、組み合わせ、反応条件などによ
り異なるので一様に規定することができないが、使用す
る（Ａ）成分１重量部当り、溶媒の使用量を、たとえば
、通常２〜２０重量部程度、好ましくは３〜８重量部程
度の範囲内にするのが好適である。

前記（Ａ）成分、　（Ｂ＋）成分、（Ｂ２）成分、（Ｃ
）成分および溶媒の混合順序としては、特に制限はなく
、各成分あるいは各成分の部分的な混合物を段階的に添
加することにより混合してもよいし、同時に添加して混
合してもよい。

たとえば、溶媒中に、（Ｂ＋）成分、　（Ｂｚ）ｍ分、
（Ａ）成分、（Ｃ）成分の順に添加して混合してもよい
し、　（Ｂ＋）成分と（Ｂ２）成分とを予め混合して（
Ｂ１）成分のアルカリ金属塩を生成させてから、これに
溶媒、（Ｃ）成分および（Ａ）成分を添加して混合して
もよいし、いずれでもよい。

本発明方法においては、前記のようにな所望の混合順序
で所定の割合となるように、（Ａ）成分、（Ｂ１）成分
、（Ｂ２）成分、（Ｃ）成分および溶媒を混合してなる
混合物を加熱し、縮合反応せしめ、所望の芳香族ポリエ
ーテルケトンを製造する。

この縮合反応を行なうに際しての反応温度としては、用
いる七ツマ−の種類、組み合わせ、　（Ｂｚ）成分の種
類や使用量、溶媒の種類やその使用量などにより異なる
ので一様には規定することができないが１通常、１５０
〜４００℃、好ましくはｉｓｏ〜３３０℃の範囲内とす
るのが好適である。この度広温度が、前記温度範囲より
も低過ぎると、縮合反応の速度が低くなり、所望の生成
速度であるいは所望の収量でポリマーを得ることができ
なかったりする場合がある。一方１反応温度が高過ぎる
とポリマーの分解が起こり易くなる。

前記縮合反応に要する反応時間は、反応温度や、用いる
ポリマーなどの原料の種類および組み合わせ等によって
、異なるので一様に規定することはできないが、通常、
０．５〜ｌＯ時間、好ましくは３〜８時間程度である。

縮合反応の雰囲気は、通常、窒素、アルゴン、ヘリウム
、メタン等の不活性雰囲気であり、また、通常、生成す
る水や二酸化炭素、特に水を反応系から除去しながら行
なう方法も好適に採用することができる。

以りのようにして所望とする芳香族ポリエーテルケトン
を合成することができる。

この合成されたポリマーは、公知の分離、洗浄、乾燥、
精製法等の後処理工程を適用するなどして溶媒、未反応
原料、副生物等から分離され、所望の純度で得ることが
できる。

このようにして得られたポリマーは次の一般式％式％（
） ［ただし、式中、Ｚは、一般式（Ｉ）で表わされるジク
ロロベンゾフェノンＭｔｔＣ１−ｚ−Ｃ１で表わしたと
きの二価の残基２を意味し、Ｑは、一般式（ｍ）、一般
式（ＩＶａ　）　、一般式（ＩＶｂ　）または一般式（
Ｖ）で表わされる二価フェノール類をＨＯ−Ｑ−ＯＨで
表わしたときの二価の残基Ｑを、α味する。］ で表わされる繰り返し単位からなるポリマーである。

なお、得られるポリマーは、前記繰り返し単位中の−Ｚ
および／またはＱの種類砂ＺやＱ中の芳香族ノ＾に対す
るエーテル結合性酸素原子の置換位置等に関して単独重
合体であっても共遺合体であってもよく、またそれらの
混合物であってもよい。

これらの内、特に好ましいポリマーとしては。

たとえば、次の一般式（ＩＸ） ［ただし１式中　Ｑｌは で表わされる綴り返し単位からなる芳香族ポリエーテル
ケトンであり、これらは、原料の入手し易さ、価格、ポ
リマーの物性などの点で特に優れている。

また、本発明方法によると、ｐ−クロロフェノール中で
、６０℃における還元粘度が、通常。

０．５〜２．０　　ｔｉｎ　／ｇ程度の高分子量の芳香
族ポリエーテルケトンを得ることができる。

本発明の方法により得られるポリマーは、機械的強度、
耐熱性等に優れたエンジニアリング樹脂であり、機械、
電子、電気分野の素材を始めとする種々の分野に好適に
利用することができる。

［発明の効果］ 本発明によると、特定の化合物すなわちフッ化カリウム
を用いているので、工業的に入手し易く、しかも実用老
優れた物性を有するエンジニアリング樹脂である高分子
量の芳香族ポリエーテルケトンを、安価な４．４′−ジ
クロロベンゾフェノンから、容易にかつ高い生産性をも
って、製造することができ、実用上、著しく有利な芳香
族ポリエーテルケトンの製造方法を提供することができ
る。

［実施例］ （実施例１） 精留装置、攪拌装置およびアルゴンガス吹込管を備えた
３００■皇セパラブルフラスコ中に、　４．４′−ジク
ロロベンゾフェノン２０．２９ｇ、　　ビスフェノール
Ａ　Ｉ８．２４ｇ、炭酸カリウム１２．７１５ｇ　、フ
ッ化カリウム９．３９．　、スルホラン１００脂見、お
よびトノ１１フ５０膳立を仕込み、２１５℃で４時間か
けて反応させた。

反応終了後、生成物をメタノール中で析出させ、ワーニ
ングブレンダーで粉砕後、木１見で２回およびメタノー
ル１１で１回の洗浄を行った。

得られたポリマーの収量は３ｔ、２ｇ（収率９６ｚ）で
あり、還元粘度は０．５４　　ｄ文／ｇ（６０℃、ｐ−
クロロフェノール中、０．２ｇ／ｄ文）であった。

（比較例１） フッ化カリウムを使用しなかった外は前記実施例１と同
様の操作を行なった。加熱終了後、生成物をメタノール
中に入れたがほとんど析出せず、ポリマーは得られなか
った。

（実施例２） 攪拌機、アルゴンガス導入管および冷却器を備えた２０
０諺又セパラブルフラスコに、４，４′−ジクロロベン
ゾフェノン２５．１１１ｇ、ハイドロキノン１１．０１
ｇ、ジフェニルスルホン６０ｇ、およびフッ化カリウム
１２．７６ｇ　［点用化学（株）製、商品名】クロキャ
ットＦ］を装入した。１８０℃に加熱することによりこ
れらの原料を溶液にし、次いで無水の炭酸カリウム１４
．０ｇをこの溶液に加えた。さらに温度を２００℃に挙
げ、その温度に１時間保ち、次いで温度をさらに２５０
℃に挙げ、その温度に１時間保った。このとき、重合系
内にわずかに析出固化が見られた。最後に温度を３２０
℃に挙げその温度に１時間保った。

混合物を冷却し、そして得られた固体の反応生成物をア
セトン中で、ワーニング社製ブレンダーで粉砕し、アセ
トンで２回、木で３回の洗浄を行ってから乾燥した。ポ
リマーの収量は２７．９ｇ（９７エ）であり、還元粘度
は０．８８　ｄ文／ｇ　　（３０℃、濃硫酸中、０．５
ｇ／ｄｉ　）であった。

（比較例２） フッ化カリウムを添加しなかった以外は実施例２と同様
にして行なった。ポリマーの収量は。

１８、７ｇ　　（６５Ｘ）　テアリ、還元粘度ハ０−１
６　ｄｉ／ｇ　（３０℃、濃硫酸中、０．５ｇ／ｄＪ１
　）であり、十分に高分子楡化したものが得られなかっ
た。

（実施例３） ハイドロキノンの代りに４．４′−ジヒドロキシビフェ
ニル９．３ｇおよびハイドロキノン５．５０５ｇの混合
物を使用した以外は実施例２と同様にして行なった。

ポリマーの収量は、３０．６ｇ（９４＄）であり、還元
粘度は０．７６　ｄｌｌ　／ｇ　（３Ｇ”Ｏ，濃硫酸中
、０．５ｇ／ｄｌｌ　）　テあった。

（比較例３） フッ化カリウムを添加しなかった以外は、実施例３と同
様にして行なった。

ポリマーの収量は２４．４ｇ　（７５％）であり、還元
粘度は０．２１　ｄｌ／ｇ　（３０’Ｃ，！硫酸中、０
．５ｇ／１１）で、十分に高分子量化したものが得られ
なかった。

特許出願人　　出光興産株式会社 代理人　　　　弁理士　福村直樹 手続補正書 平成元年１月２７日 昭和６３年特許願第２０５０号 ２　発明の名称 芳香族ポリエーテルゲトンの製造方法 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　　　　東京都千代田区丸の内三丁目１番１号名
称　　　　　出光興産株式会社 代表者　　　　出光　閉弁 ４　代理人 住所　　　　　東京都新宿区西新宿八丁目９番５号セン
トラル西新宿３階 ６　補正により増加する請求項の数　　　０７　補正の
対象　　　　明細書における「発明の詳細な説明」の欄 ８　補正の内容 （１）　　明細書の第ｉｔページ第６行目〜第７行目に
記載の「炭素数が５〜８であるシクロアルキル基」を削
除する。

（２）　　明細書の第１１ページ記佐の「 」を 補正する。

（３）　　明細書の第１６ページ第１６行目〜第１７行
目に記載の「ジチルイミダゾール、」′を「ジメチルイ
ミダゾール、」に補正する。

（４）　　明細書の第１７ページ第１０行目〜第１２行
目に記載の「それに先がけて反応系から除去することが
でき、これにより重合反応を容易ならしめることができ
る。」を「それに先かけて反応系から除去することがで
きる。」に補正する。

（０明細書の第２２ページ記載の 「 補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［ただし、式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、それぞれ炭素
   数が１〜８であるアルキル基、炭素数が５〜８であるシ
   クロアルキル基、炭素数が６〜１０であるアリール基、
   炭素数が１〜８であるアルコキシ基、炭素数が６〜１０
   であるアリールオキシ基、またはシアノ基を示し、Ｒ＾
   １およびＲ＾２は、たがいに相違していても同一であっ
   ても良い。また、ｎおよびｍはそれぞれ０〜４の整数を
   表わし、ｎおよびｍは互いに相違していても良いし、ま
   た同一であっても良い。］ で表わされるジクロロベンゾフェノン類と、二価フェノ
   ール類と、アルカリ金属炭酸塩および／またはアルカリ
   金属炭酸水素塩とを、フッ化カリウムの存在下に、溶媒
   中で加熱することを特徴とする芳香族ポリエーテルケト
   ンの製造方法。