JPH01198661A - アルキッド系塗料の乾燥性が改善された硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解
性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋
しうるケイ素含有基（以下、反応性ケイ素基ともいう）
を有するオキシアルキレン系重合体硬化物にアルキッド
系塗料を塗装したときに乾燥性が改善された硬化物を与
える硬化性組成物に関する。

［従来の技術・発明が解決しようとする課８］反応性ケ
イ素基を有するオキシアルキレン系重合体は、室温硬化
性シリコンゴムのように室温で空気中の湿気などによっ
ても硬化し、ゴム状物を与える重合体である。この硬化
物は優れた伸び特性、強度、接着性などを有するため、
シーラント、接着剤などの用途に使用されている。

反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン系重合体が存
する特徴の１つは、主鎖がオキシアルキレン系重合体で
あるため、シリコンゴムと比較して硬化物表面に一般に
使用されるほとんどの塗料を塗装できるという利点であ
る。なお、シリコンゴムのばあいには表面が撥水撥油性
であり、塗料を塗装することは実際には不可能である。

ところが反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン系重
合体を用いた硬化物でも、アルキッド系塗料を塗装した
ばあいにかぎり塗膜の乾燥性がわるく、前記硬化物に該
塗料を塗装するのが実際上困難であるという問題がある
。このため、該オキシアルキレン系重合体を用いたシー
ラントの硬化物上に直接アルキッド系塗料を塗装するこ
とは、半ばあきらめられているというのが実状である。

［課題を解決するための手段］ アルキッド系塗料の乾燥性がわるい原因すらも全く不明
であったが、本発明者らはこの原因について鋭意検討を
重ねた結果、反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン
系重合体を含有する硬化性組成物に配合されている可塑
剤、とくに低粘度で低分子量の可塑剤が乾燥性を低下さ
せることを見出した。

可塑剤は組成物の粘度を低下させたり（使用の際の作業
性が改善される）、硬化物の引張特性を改善させたりす
るために添加されるものである。

組成物の粘度低下や硬化物の引張特性の改善には可塑剤
を使用するのが簡便な方法であるので、本発明者らは可
塑剤を用いてもアルキッド系塗料の乾燥性を悪化させな
いものがあるかどうか探索した結果、可塑剤のうちでも
一般に高分子可塑剤と呼ばれる可塑剤を使用すると、上
記問題が改善されることを見出し、すでに出願している
（昭和６２年１２月２６日および２８日出願の発明の名
称「アルキッド系塗料の塗装方法」および「硬化性組成
物」）。

本発明者らは、さらに乾燥性の改善された組成物をうる
ために鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至っ
た。

すなわち本発明は、 （Ａ）ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基
を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋しう
るケイ素含有基を少なくとも１個有するオキシアルキレ
ン系重合体 （Ｂ）高分子可塑剤および（または）高粘度可塑剤なら
びに （Ｃ）空気酸化硬化型化合物 を含有してなるアルキッド系塗料の乾燥性が改善された
硬化性組成物に関する。

［実施例］ 本発明においては、反応性ケイ素基を少なくとも１個有
するオキシアルキレン系重合体（以下、オキシアルキレ
ン系重合体（Ａ）ともいう）が用いられる。

前記オキシアルキレン系重合体（Ａ）は、特公昭４５−
３６３１９号、同４Ｂ−１２１５４号、同４９−３２８
７３号、特開昭５０−１５６５９９号、同５１−７３５
８１号、同５４−６０９６号、同５５−８２１２３号、
同　５５−１２３８２０号、同５５−１２５１２１号、
同　５５−１３１０２２号、同　５５−１３５１３５号
、同５５−１３７１２９号の各公報などに提案されてい
る重合体である。

オキシアルキレン系重合体（Ａ）の分子鎖は、本質的に
一般式： ％式％ （式中、Ｒ１は２価の有機基）で示される繰返し単位を
有するものである。Ｒ１は炭素数１〜ｌＯの２価のアル
キレン基であることが好ましく、とくに炭素数２〜４の
２価のアルキレン基であることか好ましい。またこのア
ルキレン基は一部の水素原子が塩素原子のような置換基
で置換されている置換炭化水素基であってもよい。

Ｒ１の具体例としては、 ＨＪ −ＣＨ２Ｃｌｌ２Ｃ）＋２　Ｃ１１２−などがあげられ
、とくにＣ）＋３ −　ＣＩＩ　ＣＲ２−が好ましい。前記オキシアルキレ
ン系重合体（Ａ）の分子鎖は１種だけの繰返し単位から
なっていてもよいし、２種以上の繰返し単位よりなって
いてもよい。

オキシアルキレン系重合体（Ａ）の主鎖は一般式：　−
Ｒ１−０−で示される繰返し単位のみからなっていても
よいが、他の繰返し単位などを含有していてもよい。他
の繰返し単位などを含有するばあい、一般式：　−Ｒ１
−０−で示される繰返し単位が重合体の６０％（重量％
、以下同様）以上、さらには８０％以上であるのが好ま
しい。

オキシアルキレン系重合体（Ａ）におけるシロキサン結
合を形成することによって架橋および（または）重合し
うる反応性ケイ素基はよく知られた官能基であり、室温
においても架橋しうるという特徴を有している。この反
応性ケイ素基の代表例としては、一般式（１）： （式中、Ｒ２は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の
１価の有機基またはトリオルガノシロキシ基で、（ｓ（
２−ａ）　＋　３−ｂ）個のＲ２は異なっていてもよい
、Ｘは水酸基または加水分解性基であり、（■ａ＋ｂ）
個のＸは異なっていてもよい、ａは０．１または２、ｂ
は０．１，２または３であり、かつ（ｉａｍｂ）≧１、
ｍは０〜１９の整数であり、におけるａは同じである必
要はない）で表わされる基があげられる。一般式（１）
で表わされる反応性ケイ素基のうちでは、経済性などの
点から一般式（１）： ％式％ （式中、Ｒ２は前記に同じ、ｇは１．２または３）で表
わされる基が好ましい。

一般式（１）におけるＸの１種である加水分解性基の具
体例としては、たとえば塩素原子などのハロゲン原子、
水素原子、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基
、アセトキシ基などのアシルオキシ基、ジメチルケトキ
シメート基などのケトキシメート基、ジメチルアミノ基
などのアミノ基、Ｎ−メチルアセトアセトアミド基など
のアミド基、ジメチルアミノオキシ基などのアミノオキ
シ基、チオフェノキシ基などのメルカプト基、イソプロ
ペニルオキシ基などのアルケニルオキシ基などがあげら
れる。これらのうちでは加水分解性がマイルドであると
いう点からメトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基
が好ましい。

また一般式（１）におけるＲ２の具体例としては、たと
えばメチル基、エチル基などのアルキル基、シクロヘキ
シル基などのシクロアルキル基、フェニル基などのアリ
ール基、ベンジル基などのアラルキル基や、一般式： ％式％ （Ｒ″は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の１価の
有機基で、３個のＲ−は同じである必要はない）で示さ
れるトリメチルシロキシ基などのトリオルガノシロキシ
基などがあげられる。これらのうちではメチル基がとく
に好ましい。

オキシアルキレン系重合体（Ａ）中の反応性ケイ素基の
個数は１個以上あればよいが、充分な硬化性をうるとい
う点からすると平均１．１個以上、さらには１．５〜４
個が好ましい。また反応性ケイ素基はオキシアルキレン
系重合体（Ａ）の分子鎖末端に存在するのが好ましい。

オキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均分子量はａ、
ｏｏｏ〜３０．０００のものが好ましく、５．０００〜
１５．０００のものがさらに好ましい。オキシアルキレ
ン系重合体（Ａ）は単独で使用してもよく、２種以上併
用してもよい。

オキシアルキレン系重合体（Ａ）は、たとえば一般式（
１）で表わされる基に水素原子が結合したヒドロシラン
化合物と一般式（１０。

Ｒ３（２） ＣＨ２−Ｃ−Ｒ’　−（０）　　− （式中、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜２０の１価の
有機基、Ｒ４は炭素数１〜２０の２１ｉｌｌｉの有機基
、ＣはＯまたは１）で示されるオレフィン基を有するポ
リエーテルとを、白金化合物などの■族遷移金属化合物
などを触媒として付加反応させるなどの方法により製造
される。

前記以外のオキシアルキレン系重合体（Ａ）を製造する
方法としては、 ■水酸基末端ポリオキシアルキレン系重合体にトルエン
ジイソシアネートのようなポリイソシアネート化合物を
反応させてイソシアネート基末端アルキレンオキシド系
重合体とし、そののち該インシアネート基に一般式（Ｅ
Ｖ）：（式中、Ｖは水酸基、カルボキシル基、メルカプ
ト基およびアミノ基（１級または２級）から選ばれた活
性水素含有基、ｆｔ５Ｒ２、Ｒ４およびＸは前記に同じ
）で示されるシリコン化合物のｖ基を反応させる方法、 ■−一般式１０で示されるオレフィン基を有するポリオ
キシアルキレン系重合体のオレフィン基に、Ｖがメルカ
プト基である一般式側で示されるシリコン化合物のメル
カプト基を付加反応させる方法、および ■水酸基末端ポリオキシアルキレン系重合体の水酸基に
、一般式（Ｖ）： （式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｘおよびｇは前記に同じ）で表わ
される化合物を反応させる方法 などが具体的にあげられるが、これらの方法に限定され
るものではない。

前記一般式（１）で示される基に水素原子が結合したヒ
ドロシリル化合物と一般式（１１０で示されるオレフィ
ン基を有するオキシアルキレン系重合体とを反応させる
方法において、それらを反応させたのち、一部または全
部のＸ基をさらに他の加水分解性基またはヒドロキシル
基に変換してもよい。たとえばＸ基がハロゲン原子、水
素原子のばあいには、これらの基をアルコキシ基、アシ
ルオキシ基、アミノオキシ基、アルケニルオキシ基、ヒ
ドロキシル基などに変換して使用するのが好ましい。一
般式（５）において　Ｒ３は水素原子または炭素数１〜
２０の置換もしくは非置換の１価の有機基であるが、水
素原子または炭化水素基であるのが好ましく、とくに水
素原子であるのが好ましい。

前記Ｒ４は炭素数１〜２０の２価の有機基であるが、−
Ｒ５−、−Ｒ５０Ｒ５−１ 〜ｌＯの２価の炭化水素基）であるのが好ましく、とく
にメチレン基であるのが好ましい。

一般式（Ｉｉ）で示されるオレフィン基を有するアルキ
レンオキシド系重合体の具体的製造法としては、特開昭
５４−６０９７号公報に開示されているように、たとえ
ばオキシアルキレン系重合体の末端水酸基と不飽和基を
有する化合物とを反応させてエーテル結合、エステル結
合、ウレタン結合、カーボネート結合などにより結合さ
せて製造する方法、あるいはエチレンオキシド、プロピ
レンオキシドなどのエポキシ化合物を重合させる際に、
アリルグリシジルエーテルなどのオレフィン基金ａエポ
キシ化合物を添加して共重合させることにより、側鎖に
オレフィン基を導入させる方法などが例示されうる。

本発明の組成物には高分子可塑剤および（または）高粘
度可塑剤（以下、特定の可塑剤ともいう）が使用される
。

前記高分子可塑剤は、該組成物の粘度やスランプ性、該
組成物からの硬化物の特性である引張強度、伸びなどの
機械的特性を調整するとともに、低分子可塑剤を使用し
たばあいに比較して該硬化物にアルキッド系塗料を塗装
したばあいの乾燥性を改良するための成分である。

本明細書にいうアルキッド系塗料が塗装される硬化物と
は、組成物が完全に硬化して所定の特性を出すものに限
定されるものではなく、施工後硬化途中であっても塗料
を塗装しうるちのをも含む概念である。

前記高分子可塑剤の分子量は４．０００〜１５，０００
、さらには４．５００−１０．０００が好ましい。

このような高分子可塑剤の具体例としては、たとえば２
塩基酸と２価アルコールとのポリエステル類などのポリ
エステル系可塑剤；ポリプロピレングリコールやその誘
導体などのポリエーテル類などがあげられるが、これら
に限定されるものではない。ポリエステル系可塑剤、ポ
リエーテル類は、アルキッド系塗料の乾燥性改善以外の
相溶性、粘度を低下させるなどの点がらも好ましく、と
くにポリエーテル類が好ましい。

前記ポリエーテル類のうちでも数平均分子量４．５００
以上のものが好ましく　、５．０００−１０．０００の
ものがことに好ましい。

前記ポリエーテル類はオキシアルキレン系重合体（Ａ）
との相溶性がよく、粘度低下効果に優れており、また硬
化物の低弾性率化、高伸び化などの点からも好ましい。

また分子末端の数が少ないか、分子末端に水酸基の少な
いものが、塗装されたアルキッド系塗料の乾燥性がよく
なるという点から好ましく、分子末端に実質的に水酸基
を含有しないものがさらに好ましい。同様の理由から、
末端がアルキルエーテル基、アリルエーテル基、アリー
ルエーテル基などになっているものがより好ましい。さ
らに、数平均分子ｆｆｉ　１．０００以下の成分の割合
が１０％（ＧＰＣ法により測定した値からの割合、以下
同様）以下のものが、アルキッド系塗料の乾燥性がよく
なるため好ましく、５％以下であるのがことに好ましい
。また、ポリエーテル類の分子量は、分布の狭いもの、
すなわち重量平均分子ｆ１　（Ｆ＆）／数平均分子量（
Ｒｎ）が小さいものが低分子量成分の割合が少ないので
塗装されたアルキッド系塗料の乾燥性がよくなるという
点がら好ましく、Ｆｉ１１／−が２以下のものがより好
ましく、１．５以下のものがさらに好ましい。

このようなポリエーテル類の具体例としては、たとえば
数平均分子量が４０００以上であり、分子量分布が狭い
か、分子量１，０００以下の含量が少ないポリオキシプ
ロピレングリコール、該ポリオキシプロピレングリコー
ルの片末端、好ましくは両末端がアルキルエーテル結合
、アルキルフェニルエーテル結合、アルケニルエーテル
結合、アリルエーテル結合などにより水酸基が封鎖され
ているもの、ウレタン結合、エステル結合、尿素結合、
アミド結合、カーボネート結合などの結合によりアルキ
ル基、アリール基、アルケニル基などの基で水酸基が封
鎖されているものなどがあげられるが、これらに限定さ
れるものではない。

前記高粘度可塑剤は、高分子可塑剤のばあいとほぼ同様
に本発明の組成物の粘度やスランプ性、該組成物からの
硬化物の特性である引張強度、伸びなどの機械的特性を
調整するとともに、低粘度可塑剤を使用したばあいに比
較して該硬化物にアルキッド系塗料を塗装したばあいの
乾燥性を改良するための成分である。

該高粘度可塑剤は２５℃での粘度が８Ｐ程度以上、好ま
しくは２０〜３ｏｏ　ｐ程度であるかぎり分子量などに
はとくに限定はないが、一般に分子量が増加するにした
がって粘度も増加するため、通常、高分子可塑剤の多く
は高粘度可塑剤としても使用しうる。

高分子可塑剤以外の高粘度可塑剤の具体例としては、た
とえばトリアリールジェタン、その異性体混合物、ｌ−
フェニル−１−キシリルエタン、ポリブテン、水添ポリ
ブテン、ポリ　−ａ−ミーメチルスチレンリスチレン、
塩素化パラフィン、ポリブタジェン（１／２−．１．４
−）　、ポリペンタジェンなどがあげられるが、これら
に限定されるものではない。これらのうちではトリアリ
ールジエタン、その異性体混合物、ポリブテン、ポリ　
−α−メチルスチレンなどが好ましい。

前記高分子可塑剤や高粘度可塑剤は単独で使用してもよ
く、２種以上併用してもよい。なお、それら可塑剤はオ
キシアルキレン系重合体（Ａ）製造時に溶剤として配合
しておいてもよい。

前記特定の可塑剤の使用量は、オキシアルキレン系重合
体（Ａ）　　１００部（重量部、以下同様）に対して１
〜１５０部が好ましく、さらに好ましくはｌＯ〜　１２
０部、とくに好ましくは２０〜１００部である。接置が
１部未満になると可塑剤としての効果が充分発現しなく
なり、１５０部をこえると硬化物の機械的強度が不足す
るとともに、アルキッド系塗料の乾燥性が充分でなくな
る傾向にある。

本発明の組成物に使用される空気酸化硬化型化合物は、
オキシアルキレン系重合体（Ａ）と特定の可塑剤とを含
む組成物からの硬化物では塗装され′たアルキッド系塗
料の乾燥性が充分でないという問題を改善するとともに
、表面の耐候性を改善するための成分である。

前記空気酸化硬化型化合物の具体例としては、桐油、あ
まに油などで代表される乾性油や、該化合物を変性して
えられる各種アルキッド樹脂；乾性油により変性された
アクリル系重合体、エポキシ系樹脂、シリコーン樹脂；
ｌ、２−ポリブタジェン、ｌ、４−ポリブタジェン、ｃ
ｓ−Ｃａジエンの重合体や共重合体などのジエン系重合
体、さらには該重合体や共重合体の各種変性物（マレイ
ン化変性、ボイル油変性など）などがあげられるが、こ
れらのうちでは桐油、ジエン系重合体のうちの液状物（
液状ジエン系重合体）やその変性物がとくに好ましい。

前記液状ジエン系重合体の具体例としては、ブタジェン
、クロロブレン、イソプレン、１．３−ペンタジェンな
どのジエン系化合物を重合または共重合させてえられる
液状重合体や、これらジエン系化合物と共重合性を有す
るアクリロニトリル、スチレンなどの単量体とをジエン
系化合物が主体となるように共重合させてえられるＮＢ
Ｒ、ＳＢＲなどの液状重合体や、さらにはそれらの各種
変性物（マレイン化変性物、ボイル油変性物など）など
があげられる。これらの液状ジエン系重合体のうちでは
液状ポリブタジェンが好ましく、液状−１，２−ポリブ
タジェンがさらに好ましい。

空気酸化硬化型化合物は単独で用いてもよく、２種以上
併用してもよい。

空気酸化硬化型化合物の使用量はオキシアルキレン系重
合体（Ａ）　　１００部に対して０．１〜２０部が好ま
しく、さらに好ましくは１〜ｌＯ部である。

前記使用量が０．１部未満になると空気酸化硬化型化合
物を用いる目的であるアルキッド系塗料の乾燥性の改善
が充分でなくなり、２０部をこえると硬化物の引張り特
性などが損われる傾向が生ずる。１つの化合物が可塑剤
であり、かつ空気酸化硬化型化合物であるばあいには、
上記可塑剤の使用量範囲および空気酸化硬化型化合物の
使用量範囲を合わせた使用量範囲になるように用いるの
が好ましい。

本発明の組成物の調製方法にはとくに制限はないが、具
体的な方法の１つとして空気酸化硬化型化合物や特定の
可塑剤をオキシアルキレン系重合体（Ａ）に単に添加す
る方法があげられる。

このばあい、空気酸化硬化型化合物や特定の可塑剤の性
状などに応じて加熱攪拌条件などを適宜調整し、均一に
分散、溶解させればよい。しかし、完全に均一透明な状
態にする必要はなく、不透明な状態であっても分散して
いれば充分目的は達せられる。また必要に応じて、たと
えば界面活性剤などの分散性改良剤などを併用してもよ
い。

本発明の組成物を調製する他の方法としては、最終用途
に使用する際に空気酸化硬化型化合物や特定の可塑剤を
所定量配合して混合する方法であり、たとえば２成分型
のシーリング剤などとして使用するようなばあい、オキ
シアルキレン系重合体（Ａ）と空気酸化硬化型化合物、
特定の可塑剤および要すれば使用される硬化触媒などと
を混合して使用する方法があげられる。

前記硬化触媒としては、たとえば有機スズ化合物、酸性
リン酸エステル、酸性リン酸エステルとアミンとの反応
物、飽和または不飽和の多価カルボン酸またはその酸無
水物、有機チタネート化合物などがあげられる。

前記有機スズ化合物の具体例としては、ジブチルスズジ
ラウレート、ジブチルスズジラレ−ト、ジブチルスズフ
タレート、オクチル酸スズ、ジブチルスズメトキシドな
どがあげられる。

また前記酸性リン酸エステルとは、 １ま たとえば（Ｒ−０）　　−Ｐ−（ＯＨ）　　　　（式中
、ｄは１ｄ　　　　　３−ｄ または２、Ｒは有機残基を示す）で示される有機酸性リ
ン酸エステルなど、具体的には（１１０−Ｃｓｌｌ　　
＋ｔ　０）Ｐ（０１１）２、＋１ ［（Ｃ）１２０１１）（ＣＩＩＯＢ）Ｏ］　　ｚ　　Ｐ
ＯＩＩ　、［（ＣＨ２０Ｈ）　（ＣＩＩＯＩＩ）０１　
　Ｐ（０１１）２、［（ＣＨ２０ｉ１）　（ＣＩＩＯＩ
Ｉ）　　Ｃ２Ｈ４０］　　２　　ＰＯＨ。

［（ＣＨ２０ｉｌ）　（ＣＩＩＯＨ）　Ｃ２Ｈ４０］　
Ｐ（０１１）２などがあげられる。

さらに前記有機チタネート化合物としては、たとえばテ
トラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート
、トリエタノールアミンチタネートなどのチタン酸エス
テルがあげられる。

本発明の組成物には、必要に応じて、充填剤、その他の
添加剤などを加えて使用してもよい。

前記充填剤としては、たとえば重質炭酸力、ルシウム、
軽質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、カオリン、
タルク、シリカ、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸
化マグネシウム、酸化亜鉛、カーボンブラックなどがあ
げられる。

前記その他の添加剤としては、たとえば水添ヒマシ油、
有機ベントナイトなどのタレ防止剤、着色剤、老化防止
剤などがあげられる。

また本発明に用いる組成物には可塑剤としてジオクチル
フタレートなどの低分子量、低粘度の可塑剤を本発明の
効果が達成される限り併用して添加しうろことはもちろ
んである。

このようにしてえられる本発明に用いる組成物は、接着
剤、粘着剤、塗料、塗膜防水剤、密封材組成物、型取り
用材料、注型ゴム材料、発泡材料などとして有用に使用
することができる。

たとえば建築用シーリング剤として適用するばあい、本
発明に用いる重合体（Ａ）１００部に炭酸カルシウム、
タルク、カオリンなどの無機充填剤を通常１０〜３００
部加え、さらに必要に応じて酸化チタン、カーボンブラ
ックなどの顔料や紫外線吸収剤、ラジカル連鎖禁止剤な
どの老化防止剤を適当量加えたのち、ニーダ−やペイン
トロールなどで充分均一に混練したものを施工して空気
中の湿気にさらすことによって硬化させ、良好な耐候性
、透明性、引張り伸びを示すゴム弾性体かえられる。

塗料として適用したばあいも前記と同様の条件で硬化し
、建築用の高弾性塗料、コンクリート構造物のブライマ
ー、防水剤などとして優れた特性を示す。

このようにしてえられる本発明の組成物からの硬化物上
にアルキッド系塗料が塗装されるが、組成物がほぼ完全
に硬化してから塗装するのが硬化物特性がよくなったも
のの上に塗装できるため塗装しやすい、塗膜により必要
な水分の供給が妨げられないなどの点から好ましいが、
組酸物の表面が皮はりのごとき状態になれば塗装しうる
。

前記アルキッド系塗料にはとくに限定はなく、多塩基酸
（無水フタル酸、無水マレイン酸など）と多価アルコー
ル（グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレングリ
コール、トリメチロールエタンなど）との縮合物を脂肪
油または脂肪酸（アマニ油、大豆油、ヒマシ油、サフラ
ワー油など）で変性したいわゆる油変性アルキッド樹脂
や、アルキッド樹脂を各種の樹脂あるいはビニル単量体
などで変性した変性アルキッド樹脂を塗膜形成の主要素
とする塗料のことであり、車両用、航空機用、工業用な
どの塗装に使用されるアルキッド樹脂フェスやアルキッ
ド樹脂エナメル、建築用、鉄橋用、船舶用などの塗装に
使用されるアルキッド樹脂調合ペイント（合成樹脂調合
ペイントともいわれる）、自動車、機械、電気製品、家
具などの下地塗料として使用されるアルキッド樹脂下地
塗料など、いずれの形態のものでもよい。

前記アルキッド系塗料は、油性塗料と比べて乾燥が速く
、この塗膜は硬くて光沢があり、付着性、耐候性、耐油
性、抵抗性などほとんどの点で優れており、その物性は
変性油の種類、油長、変性の種類などにより広い範囲で
調節ができるため、各種用途に使用されている塗料であ
る。

従来、オキシアルキレン系重合体（Ａ）と低分子可塑剤
や低粘度可塑剤とを併用した硬化物にアルキッド系塗料
を塗装すると、理由はよくわからないがアルキッド系塗
料の乾燥が著しく遅くなったり、塗料のべたつきが残る
といった問題があった。従つて前記硬化物にアルキッド
系塗料を塗装したいばあいには、前記硬化物表面をブラ
イマー処理してからアルキッド系塗料を塗装するか、ま
ずアルキッド系塗料以外の塗料を塗装したのち塗装する
かしないとアルキッド系塗料は実質的に使用できないと
されてきたが、本発明に用いる組成物を用いることによ
り、オキシアルキレン系重合体（Ａ）系硬化物にも通常
の方法により通常のアルキッド系塗膜を形成することが
できる。

次に本発明の組成物を実施例に基づき具体的に説明する
。

合成例１ アリルエーテル基を全末端の９７％に導入した平均分子
量的８０００のポリオキシプロピレン系重合体８００ｇ
を攪拌機付耐圧反応容器に入れ、メチルジメトキシシラ
ン１９ｇを加えた。ついで塩化白金酸触媒溶液（８２Ｐ
ｔＣ＃　　・８１１卸の８．９ｇをイソプロピルアルコ
ール１８ｍ１およびテトラヒドロフラン１６０　ｍｌに
溶解させた溶液）０．３４ｍ１を加えたのち８０℃で６
時間反応させた。

反応溶液中の残存水素化ケイ素基の量をＩＲスペクトル
分析法により定量したところ、はとんと残存していなか
った。またＮＭＲ法により反応性ケイ素基の定量をした
ところ、分子末端にＣＩ。

（Ｃｌ３０　）２３１　ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１１２０−基を
１分子当り約１．７個有するポリオキシプロピレン系重
合体がえられた。

実施例１〜７および比較例１〜８ 合成例１でえられた重合体１００　ｔｒに、第１表に示
す可塑剤と空気酸化硬化型化合物とを第１表に示す量配
合したのち、炭酸カルシウム（白石工業■製、商品名０
ＣＲ）　　１２０　ｇ　、酸化チタン（石原産業■製、
商品名Ｒ８２０）　２０ｇ、スチレン化フェノール０．
５ｇ、ジブチルスズジアセチルアセトナート２ｇを加、
え、ロールを３回通したのち厚さ３■ｍのシート状物を
作製した。えられたシート状物を２３℃、６５％ＲＨで
１日養生したのち、表面に市販のアルキッド塗料、オラ
ンダの５ｔｋｋｅｎｓｆｆｆ）製のもので商品名Ｒｕｂ
ｂｏｌ　ＡＺをはけ塗りし、２３℃、６５％ＲＨの雰囲
気中に放置して塗料の乾燥性をしらべた。結果を第１表
に示す。

なお、第１表中の可塑剤Ａは合成例１で用いたアリルエ
ーテル末端ポリオキシプロピレン（２５℃での粘度３５
Ｐ）、可塑剤Ｂはポリ　−α　−メチルスチレン（２５
℃での粘度３５Ｐ）、可塑剤Ｃはポリプロピレングリコ
ール（ＭＷ５０００．２５℃での粘度９Ｐ）、可塑剤り
はトリアリールジエタンの異性体混合物（２０℃での粘
度５０Ｐ）、ＤＯＰはジー２−エチルへキシルフタレー
ト（２５℃での粘度０．４Ｐ）、ＢＢＰはブチルベンジ
ルフタレート（２５℃での粘度０．５Ｐ　）　、液状１
．２−ポリブタジェンは日本曹達■製の０曹ポリブタジ
ェンＢ−１０００、液状１．４−ポリブタジェンは日本
ゼオン側製のポリオイル１３０である。

また、第１表中の評価の◎は塗布した塗料が完全に硬化
し、全くべたつかないこと、○は塗布した塗料が硬化す
るが、表面に少しべたつきが残ること、Δは塗布した塗
料の硬化が不充分で触れると指に塗料がつくこと、×は
塗布した塗料が硬化しないことを表わす。

〔以下余白〕

［発明の効果］ 本発明の組成物を用いると従来アルキッド系塗料が塗装
できないとされていたオキシアルキレン系重合体く＾）
系組成物の硬化物にもアルキッド系塗料を塗装すること
ができる。

特許出願人　　鐘淵化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性
   基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し
   うるケイ素含有基を少なくとも１個有するオキシアルキ
   レン系重合体、（Ｂ）高分子可塑剤および（または）高
   粘度可塑剤ならびに （Ｃ）空気酸化硬化型化合物 を含有してなるアルキッド系塗料の乾燥性が改善された
   硬化性組成物。