JPH01165737A - 水素貯蔵法及び水素化物電極材料 - Google Patents

水素貯蔵法及び水素化物電極材料

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JPH01165737A JP63082893A JP8289388A JPH01165737A JP H01165737 A JPH01165737 A JP H01165737A JP 63082893 A JP63082893 A JP 63082893A JP 8289388 A JP8289388 A JP 8289388A JP H01165737 A JPH01165737 A JP H01165737A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は水素貯蔵法、水素貯蔵材料及びそれらの電気化
学用途に関する。−層詳しくは、本発明は再充電可能な
水素化物電極材料用の新規な材料の組成に関する。その
上に本発明は水素化物電極用途用の潜在的候補としての
多成分合金を決定するための簡単であるが有効な方法に
関する。
［従来の技術］ 水素は重ボンベ中に室温、高圧でガスとして貯蔵するこ
とができ、また適切に断熱された容器中に超低温、低圧
で液体として貯蔵することができる。高圧貯蔵法は重大
な安全性の問題を伴い、また所定容量の容器中に比較的
少ない水素を貯蔵できるにすぎない。超低温貯蔵法は低
温液化装置に原動力を与えるために重大な電気の浪費を
伴い、また、蒸発の故に、水素を無期限に貯蔵すること
はできない。
水素を貯蔵するための好ましい方式は、水素を可逆態様
で貯蔵することのできる固体物質を用いることである。
この方法は水素化として知られている。水素化法の二側
は Ｍ（ｓ）＋１／２Ｈｚ（ｇ）−ＭＨ（ｓ）　　　　　　
　（１）Ｍ　＜ｓ　＞＋１／２Ｈ２０＋　ｅ　−→Ｍ　
Ｈ（ｓ　）＋　ＯＨ−（２）（式中、Ｍ（ｓ）は固体の
水素貯蔵材料であり、Ｍ　）Ｉ　（ｓ　）は固体の水素
化物であり、ｅ−は電子であり、ＯＨ−はヒドロキシル
イオンである）である６式（１）は熱エネルギーを貯蔵
するのに用いることのできる固体−気体反応法である。
他方では、式（２）は電気エネルギーを貯蔵するのに用
いることのできる電気化学反応である。両方の式におい
て、水素は蓄熱、充電の間に貯蔵され、そして放熱、放
電の間に解放される。
総ての金属合金が上記の水素化法に用いることができる
わけではない、固体−気体反応（式１）で利用できる総
ての金属合金が電気化学反応（式２）に用いることがで
きるわけではないことも事実である。例えば、米国特許
第４，１６０，０１４号に開示されている水素貯蔵材料
：Ｔｉ−Ｚｒ　−Ｍｎ−Ｃｒ−Ｖ合金は、例えば蓄電池
用途に伴われる電気化学反応のようなものには容易には
適さない。水素貯蔵材料のその他の例は特公昭５６−３
９６９４ｂ号（特開昭５５−９１９５０号）に記載され
ており、該公報には次の組成式をもつ合金が開示されて
いる： （Ｖｌ−、Ｔ　１ｘ）３Ｎ　ｉｌ−、Ｍ。
（式中、ＭはＣｒ、Ｍｎ又はＦｅであり、Ｘ及びｙは０
．０５≦Ｘ≦０．８及び０≦ｙ≦０．２によって定義さ
れる）、これらの材料はＮｉ＋Ｍの量を２５原子％に、
Ｍの量を５原子％未満に、そしてＴ　ｉ　＋　Ｖの址を
７５原子％に限定している。その結果として、これらの
材料の使用で提示される潜在的な腐食の問題に加えて、
これらの材料の水素化物は周囲温度で非常に安定である
か、又はコストが高くなる。従って、これらの材料は電
気化学用途には容易には使用できない。
開発されてきている多くの水素化物材料の内で、はんの
僅かのものが電気化学的に試験されてきているにすぎな
い、そのような研究の例は米国特許第３，８２４，１３
１号、第４．１１２，１９９号、及び第４，５５１，４
００号である。最初に本発明者によって発明されそして
米国特許第４．５５１．４００号に開示されている水素
化物電極材料は、上記したその他の特許に記載されてい
る水素化物電極材料と比較して優秀な特性を持っている
。米国特許第４，５５１，４００号に開示されている材
料は次のように分類される： （ａ　）　Ｔ　１Ｖ２−ＸＮ　ｉＸ（この場合に０．２
≦Ｘ≦１．０である）； （ｂ　）　Ｔ　１２−ＸＺ　ｒＸ”４−ｙＮ　ｉ、　（
この場合にＯ≦Ｘ≦１．５０．０．６≦ｙ≦３．５０で
ある）、これはＴ　１１−Ｘ、Ｚ　ｒＸ・Ｖ２−、・Ｎ
　ｉ、、　（この場合に０≦Ｘ°≦０．７５．０．３≦
ｙ″≦１．７５である）として書き替えることができる
； （ｃ　）　Ｔ　ｉトＸＣｒＸＶ２−、Ｎ　ｉ、　（この
場合に０．２≦Ｘ≦０．７５．０．２≦ｙ≦１．０であ
る）。
これらの材料は下記のように組成が制限されている疑似
Ｔ　ｉ　Ｖ　ｚタイプの合金に全く限定されるニゲルー
プ（ａ）：Ｔｉ＝３３．３原子％、Ｖ＋Ｎ１＝６６．７
原子％； グループ（ｂ）：Ｔｉ＋Ｚｒ＝３３．３原子％、Ｖ＋Ｎ
１＝６６．７原子％；及び グループ（ｃ　）　：　Ｔｉ＋Ｃｒ＝　３３．３原子％
、Ｖ＋Ｎ１＝６６．７原子％。
この制限で、これらの材料が１つ又は幾つかの欠点、殊
に高いコスト、短い寿命サイクル、及び低い容量、並び
にある場合には乏しい定格可能出力を持つようになる。
電気化学用途に適していると記載されたクラスの良好な
水素貯蔵材料は今日までのところ科学文献、並びに特許
明細書には報告されていない。特に、水素貯蔵用の並び
に水素化物電極用の水素化物材料を開発又は最適化する
ための簡単で定量的なアプローチをいかに提供するかは
開示されてきていない。その結果として、その通常の方
法は試行錯誤の方法であり、それはかなりの無駄な時間
、金銭及び人的資源の消費となる。
［発明が解決しようとする課題］ 従って、最低でも次の特性を持つ良好な水素貯蔵電極材
料が必要とされる： 優秀な水素貯蔵容量； 水素酸化のための優秀な電気化学触媒：高い水素拡散速
度； 適した水素平衡圧；及び 合理的なコスト。
上記の条件に適合させるために、本発明は、熱力学、動
力学及び電気化学によって、電気化学用途に適した良好
な水素化物候補を選定する方法を提供する。−層詳しく
は、高度水素化物電極材料の組成及びそれらの製造法を
開示する。
［課題を解決するための手段］ 本発明は水素貯蔵用途用及び水素化物電極用途用の、下
記の組成式によって表される材料を開示する： 組成式 ％式％ （式中、ＭはＡ１、Ｓｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ
、Ｎｂ、Ａｇ、　Ｐｄ、及び稀土類金属の何れかであり
、又ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びＸは０．１≦ａ≦１．４．０．
１≦ｂ≦１．３．０．２５≦Ｃ≦１．９５．０．１≦ｄ
≦１．４、　ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝３、及び０≦Ｘ≦０．２
によって定義される）：組成式： ％式％ （式中、ＭはＡ１、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎ
ｂ、　Ａｇ、Ｐｄ、及び稀土類金属の何れかであり、又
　ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びＸは０．１≦ａ≦１．３．０．１
≦ｂ≦１．２．０．１≦Ｃ≦１．３．０．２≦ｄ≦１．
９５．０．４≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦２．９、及び０≦Ｘ≦
０．２によって定義される）：組成式： ％式％ （式中、ＭはＡ１、Ｓｉ、　Ｃｒ、　Ｍｎ、　Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ａｇ、Ｐａ、及び稀土類金属の何れか
であり、又ａ、ｂ、ｃ及びＸは０．１≦ａ≦１．３．０
．１≦ｂ≦１．３．０．２５≦Ｃ≦１．９５．０≦Ｘ≦
０．２、及び０．６≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．９によって定義
される）：及び 組成式： ％式％ （式中、ＭはＡＩ、Ｓｉ、　Ｃｒ、Ｆｅ、　Ｃｏ、Ｃｕ
、　Ｎｂ、Ｚ「、Ａ４．　Ｐｄ、及び稀土類金属の何れ
かであり、又　ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びＸは０．１≦ａ≦１
．６．０．１≦ｂ≦１．６．０．１≦Ｃ≦１，７．０．
２≦ｄ≦２．０、ａ十す十ｃ＋ｄ＝３、及びＯ≦Ｘ≦０
．２によって定義される）。
本発明によって開示される材料は不活性雰囲気下でのア
ーク溶融、誘導溶融又はプラズマ溶融によって製造され
る。本発明はその開示の材料による水素の貯蔵法も提供
する。
更に本発明は、水素貯蔵用途用及び再充電可能な水素化
物電極用途用の潜在的な多成分合金Ａ、Ｂ、Ｃ，・・・
・を開発するための一般的な方法を開示する。この方法
は次の二工程からなる：工程１．候補の合金ＡＩＬＢ、
Ｃｃにその組成中に少なくとも５モル％であるが、しか
し８５モル％以下、好ましくは１０〜５０モル％のニッ
ケル金属を含有させる； 工程２．該合金が−３，５〜−９，０Ｋｃａｌ／ｍｏｌ
Ｈの間、好ましくは−４，５〜−８，５Ｋｃａｌ／ｍｏ
ｌＨの間の、計算された水素化物生成熱Ｈ６を持２よう
に合金Ａ、ＢｂＣ，・・・・の適切なａ、ｂ、Ｃ１・・
・・の数を設定する。Ｈｈの計算式は次の通りである：
この場合、Ｈｈ（Ａ）、Ｈ，（Ｂ）＋ｃＨｈ（Ｃ）・・
・・はそれぞれ該金属Ａ、Ｂ、Ｃ１・・・・の水素化物
生成熱（Ｋ　ｃａｌ／ｍｏｌ　Ｈ）であり、Ｋは合金Ａ
ａＢｂＣｃ・・・・の生成熱及びＡ、Ｂ、Ｃ１・・・・
の水素化物の混合熱に関連した定数である。Ｉ（の値は
０．５〜−１．５　Ｋｃａｌ／ｍｏｌＨの範囲内である
ことができ、概して、ａ＋ｂ＋ｃ＋・・・・が２．３．
６に等しい場合についてはそれぞれ０，５、−０．２、
−１．５Ｋｃａｌ／ｍｏｌＨである。しかしながら、実
際的な目的に対しては、Ｋの値は０Ｋｃａｌ／ｍｏｌＨ
に設定することができる。金属元素の水素化物生成熱の
値は他の文献で見いだすことができ、下記のものによっ
て例示される（単位は総てＫｃａｌ／ｍｏｌＨである）
： Ｍｇニー９．０、Ｔｉニー１５．Ｑ、Ｖニー７．０、Ｃ
ｒニー１．８１　、Ｍｎニー２．０、Ｆｅ：４．０、Ｃ
ｏ：４．０１Ｎｉ：　２．０、ＡＩニー１．３８、Ｙニ
ー２７．０．Ｚｒニー１９．５、Ｎｂニー９．０、Ｐｄ
ニー４．０、Ｍｏニー１．０、Ｃａ：　−２１，０及び
稀土類金Ｎニー２５．０゜ ａ＋ｂ＋ｃ＋・・・・が２．３及び６以外である合金に
ついては、Ｋは単にゼロに設定することができ、又はそ
の処方は最も近い疑似タイプに標準化することができ、
それでその水素化物生成熱はまだ式（３）によって得る
ことができる。
本発明は、可逆的水素貯蔵用途用の水素化物として利用
することができ、そして−層特定的には電気化学用途用
の陰極活性材料として利用することのできる４つの主要
なグループの材料を開示する。
第一グループの材料はチタン、ジルコニウム、ニッケル
及びクロムを含有する。それはアルミニウム、バナジウ
ム、マンガン、鉄、コバルト、銅、ニオブ、珪素、銀、
パラジウム、又は稀土類金属のようなその他の元素（１
種又は２種以上）を含むこともできる。このグループの
合金の組成は下記の組成式によって表すことができる：
Ｔ　ｉ、Ｚ　ｒｂＮ　ｉｃｃ　ｒｄＭｘ（式中、ＭはＡ
１、Ｓｉ、■、Ｍｎ、　Ｆｅ、　Ｃｏ、　Ｃｕ、Ｎｂ、
　Ａｇ、　Ｐｄ、及び稀土類金属の何れかであり、又ａ
、ｂ、ｃ、ｄ及びＸは０．１≦ａ≦１．４．０．１≦ｂ
≦１．３．０．２５≦Ｃ≦１．９５．０．１≦ｄ≦１６
４、ａ　＋　ｂ　＋　ｃ　＋　ｄ　＝　３　、及び０≦
Ｘ≦０．２によって定義される。好ましくは０．２５≦
ａ≦１．０．０．２≦ｂ≦１．０．０．８≦Ｃ≦１．６
及び０．３≦ｄ≦１．０である）。
本発明の第ニゲループの材料はチタン、クロム、ジルコ
ニウム、ニッケル及びバナジウムを含有する。アルミニ
ウム、珪素、マンガン、鉄、コバルト、銅、ニオブ、銀
、パラジウム、又は稀土類金属のようなその他の元素（
１種又は２種以上）を添加することができる。このグル
ープの合金の組成は下記の組成式によって表される：Ｔ
ｉａＣｒｂＺｒｃＮｉｄＶ３１−ｂ−ｃ−ｄＭｘ（式中
、ＭはＡＩ、　Ｓｉ、　Ｍｎ、　Ｃｏ、　Ｃｕ、Ｆｅ、
Ｎｂ、　Ａｇ、　Ｐｄ、及び稀土類金属の何れかであり
、又　ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びＸは０．１≦ａ≦１．３．０
．１≦ｂ≦１．２．０．１≦Ｃ≦１．３．０，２≦ｄ≦
１．９５．０，４≦ａ＋ｂ＋ｃ十ｄ≦２．９、及び０≦
Ｘ≦０．２によって定義される。好ましくは０．１５≦
ａ≦１．０．０．１５≦ｂ≦１．０．０．２≦Ｃ≦１．
０．０．４≦ｄ≦１．７及び１．５≦ａ＋ｂ＋ｃ十ｄ≦
２．３である）。
本発明の第三グループの材料はチタン、ジルコニウム、
ニッケル及びバナジウムを含有する。アルミニウム、珪
素、マンガン、鉄、コバルト、銅、ニオブ、銀、パラジ
ウム、又は稀土類金属のようなその他の元素（１種又は
２種以上）を添加することができる。このグループの合
金の組成は下記の組成式によって表される： Ｔ　ｉ、Ｚ　ｒｂＮ　１ｃＶａ−、−ｂ−ｃＭ　Ｘ（式
中、ＭはＡ１、Ｓｉ、Ｃｒ、　Ｍｎ、　Ｆｅ、　Ｃｏ、
Ｃｕ、Ｎｂ、Ａｇ、　Ｐｄ、及び稀土類金属の何れかで
あり、又ａ、ｂ、ｃ及びＸは０．１≦ａ≦１．３．０．
１≦ｂ≦１．３．０．２５≦Ｃ≦１．９５．０≦Ｘ≦０
．２、及び０．６≦ａｆｂ十ｃ≦２．９によって定義さ
れる；ｘ＝０の場合には、ａ＋ｂ≠１及び０．２４≦ｂ
≦１．３である。好ましくは０．１５≦ａ≦０．８．０
．２≦ｂ≦０．８．０．５≦Ｃ≦１．５及び１．５≦ａ
＋ｂ＋ｃ≦２．５である）。
本発明の第四グループの材料はチタン、マンガン、ニッ
ケル及びバナジウムを含有する。アルミニウム、珪素、
鉄、コバルト、銅、ジルコニウム、ニオブ、銀、パラジ
ウム、又は稀土類金属のようなその他の元素（１種又は
２種以上）を添加することができる。このグループの合
金の組成は下記の組成式によって表される： 組成式： ＴｉａＭｎｂＶｃＮｉｄＭＸ （式中、ＭはＡ１、Ｓｉ、　Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、　Ｃｕ
、Ｎｂ、Ｚｒ、Ａｇ、Ｐｄ及び稀土類金属の何れかであ
り、又　ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びＸは０．１≦ａ≦１．６．
０．１≦ｂ≦１，６．０．１≦Ｃ≦１．７．０．２≦ｄ
≦２，０、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝３、及びＯ≦Ｘ≦０．２に
よって定義される。好ましくは０．５≦ａ≦１．３．０
．３≦ｂ≦１．０．０．６≦Ｃ≦１．５、及び１．４≦
ａ＋ｂ＋ｃ≦２．７である）。
本発明は水素貯蔵用途用及び再充電可能な水素化物電極
用途用の多成分合金の組成を選定するための簡単な方法
も提供する。
水素化物電極での反応Ｒ横は、水の電気分解又は燃料電
池に用いられている電極のような電気触媒電極の反応機
構とは非常に異なっている。水素化物電極はく放電中の
）水素酸化のための及び（充電中の）水の電気分解のた
めの電気触媒として利用できるだけでなく、水素の貯蔵
及び放出のための媒体としても利用できる。これらの二
元機能の故に、幾らかの研究者は、定格可能出力を引き
上げるように水素化物ｔｇｔの表面触媒特性を改善する
ために表面コーティングを使用することを提案してきて
いる。しかしながら、このアプローチはほんの僅かの改
善を与えることができるにすぎない０表面コーティング
はほんの僅かの領域を持っているにすぎず、それで、充
電サイクル及び放電サイクルの各々の間の随伴する材料
の水素化及び脱水素化に起因して充電サイクル過程及び
放電サイクル過程の間の膨潤プロセス及び収縮プロセス
によって容易に破壊されることがある。電極の良好な定
格可能出力を保証する最良の方法は、材料物体の総ての
部分が水素貯蔵機能に加えて良好な触ｊＸＮ能を持つよ
うに水素貯蔵合金の固有特性を増強することである。
本発明に従って、元素Ａ、Ｂ、Ｃ１・・・・の合金ＡＩ
ＬＢ、Ｃｃ・・・・は合理的な定格可能出力を持つため
に少なくとも５モル％のニッケルを含有すべきであが、
合理的な水素貯蔵容量を確実にするために８５モル％よ
りも多いニッケルを含有すべきではない、好ましくは、
ニッケル含有率は１０〜５０モル％の範囲内である。
ニッケル含有率の制限に加えて、本発明に従って、合金
は前記した水素圧及び体積（ｂｕｌｋ）拡散速度の要件
を満たすべきである。材料ＡａＢ、Ｃ。
・・・・は−３，５〜９．０　Ｋｃａｌ／ｍｏｌＨの範
囲内の計算された水素化物生成熱＜ｍち、水素の部分的
なモルエンタルピー）、ＨＩＩ、を持つべきである。
好ましくは、この熱、Ｈｈ、は−４，５〜−８，５Ｋｃ
ａ！／ｍｏｌＨである０合金ＡａＢｂＣｃ・・・・の水
素化ｂｃ 物生成熱、Ｈｈ、は下記の熱力学サイクルによって計算
することができる： この場合に、Ｈは合金ＡａＢｂＣｃ・・・・の生成熱で
ｒ　　　　　ａｂｃ あり、Ｈｌｌは水素化物ＡＨ，ＢＨ，ＣＨ１・・・・の
混合熱であり、そして各々はそれぞれの水素化物生成熱
Ｈ（ｉ）、即ち、Ｈ，（Ａ＞、Ｈ，（Ｂ）＋ｃＨｈ（Ｃ
）・・・・（単位、Ｋｃａｌ／ｍｏｌＨ）に関係してい
る。
ａ＋ｂ十Ｃ十・・・・＝ｎの場合には、台金Ａ、ＢｂＣ
ｃ・・・・の水素化物生成熱、Ｈｈ、がであることは上
記の熱力学サイクルから明らかである。
水素化物の混合は共通種として水素を持つ金属の混合と
考えることができる。このプロセスは、弗化物イオンが
共通種である二元弗化物の混合と類似している。弗化物
系の知識から、比較的安定な多成分水素化物を形成する
ための二元水素化物の混合熱′の値は、用いる金属に依
存して−２〜−５　Ｋｃａｌ／５ｏｌＨであるべきであ
る。Ｈｌを２　、５　Ｋ　ｃａｌ／ｓｏｌ　Ｈにする。
一方、一般的には、安定な金属合金の生成熱Ｈ，は約−
６，０±３．０Ｋｃａｌ／＋ｓｏ１合金である。
Ｈ”及びＨｒの値を対照すれば、前記の弐３を得ること
ができる。従って、合金Ａ、ＢｂＣｃ・・・・の水素化
物生成熱Ｈ６はそれによって計算することができる。
従って、前記した工程１及び２は、水素貯蔵用途用及び
水素化物電極用途用の多成分合金の組成を選定する簡単
な定量的な方法を提供するのに用いることができる。グ
ループ１〜４中のＭに起因する小さな寄与を無視すれば
、水素１ヒ物生成熱は下記の式によって計算することが
できる：組成式： ％式％ によって表される組成を持つ第一グループの材料におけ
る合金の水素ｎ：、　ＫＮ生成熱は式：％式％ （この場合に、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝３＞ によって計算することができる。
このグループの適した合金は−３，５〜−９，０Ｋｃａ
ｌ／ｍｏｌＨ５好ましくは−４，５〜−８，５Ｋｃａｌ
／ｍｏｌＨの範囲内のＨｂ値を持つべきである。
組成式： ％式％ によって表される組成を持つ第ニゲループの材料におけ
る合金の水素化物生成熱は式： ％式％ によって計算することができる。
このグループの適した合金は−３，５〜−９，０Ｋｃａ
ｌ／ｕ＋ｏｌＨ１好ましくは−４，５〜　８．５Ｋｃａ
ｌ／ｎｏｌＨの範囲内のＨｂ値を持つべきである。
組成式： Ｔ　ｉａＺ　ｒｂＮ　＋ｃＶ３−ａ−ｂ−ｃＭ。
によって表される組成を持つ第三グループの材料におけ
る合金の水素化物生成熱は式： ％式％ によって計算することができる。
このグループの適した合金は−３，５〜−９，０Ｋｃａ
ｌ／ｍｏｌＨ１好ましくは−４，５〜　８．５Ｋｃａｌ
／ｍｏｌＨの範囲内のＨｂ値を持つべきである。
組成式： ％式％ によって表される組成を持つ第四グループの材料におけ
る合金の水素化物生成熱は式： によって計算することができる。
このグループの適した合金は−３，５〜−９，０Ｋ　ｃ
ａｌ／ｍｏｌ　Ｈ１好ましくは−４，５〜−８，５Ｋｃ
ａｌ／＋ｍｏｌＨの範囲内のＨｂ値を持つべきである。
本発明の多成分合金は不活性雰囲気下での誘導加熱、ア
ーク溶融又はプラズマ溶融によって製造することができ
る。−層均質な材料を得るためには一層高い温度並びに
数回の再溶＠操作が有用である。少量のアルカリ金属又
はアルカリ土類金属は溶融プロセスの間の脱酸剤として
用いることができる。
気相水素を貯蔵するために、本発明の活性材料は、その
全システム中の空気が排気されてしまりた後に、７．０
〜２１．１Ａｆ／ｃ１２（１００〜３００ｐｓｉ）の水
素で満たすことができる。中程度の温度１００〜２００
℃が水素化プロセス又は脱水素化プロセスを促進する。
水素に関してのその材料の完全な活性化を確実にするた
めに最初にその材料を粒状化して小粒子にすることが好
ましい。
電気化学用途のために、最初に、本発明の活性材料を含
有している電極を製造する。電極は下記の方法で製造す
る。（１０重量％までの）純粋なニッケル、アルミニウ
ム又は銅のような結合剤を含んだ又は含まない活性材料
粉末をニッケル製グリッド上に又はニッケルメッキした
軟鋼製グリッド上に０．７７〜３．１　＋、７ｃｍ２（
５〜２０　ｔ、／ｉｎ”）の圧力でコールドプレスする
。その生成電極を、その本体構造の強度を増強するため
に（保護雰囲気下、６００〜１１００℃で３〜１０分間
の）焼結プロセスに会わせることができる。ｌｉｔ　ｆ
ｉｔに、その電極をアルカリ溶液中で、２サイクル又は
数サイクルで（陰極充電、それに続く陽極放電の）５０
〜１００ｍＡ／ｇまでの率の電流密度で電気化学的に活
性化する。これで電極は電気化学用途用のＮｉ−陽極の
ような陽極と組み合わせる用意ができている。
実施例　１ 第一グループの材料は組成式： ％式％ （式中、ＭはＡＩ、Ｓｉ、■、Ｍｎ、　Ｆｅ、　Ｃｏ、
　Ｃｕ、Ｎｂ、Ａｇ、Ｐｄ及び稀土類金属の何れかであ
り、又ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びＸは０．１≦ａ≦１，４．０
．１≦ｂ≦１．３．０．２５≦Ｃ≦１．９５．０．１≦
ｄ≦１．４、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝３、及び０≦Ｘ≦０．２
によって定義される） によって表される。
この第一グループの組成を持つ合金を第１表に示す、適
切な菫の純粋な金属元素を秤量し、混合し、ペレットに
圧縮し、次いでアルゴン雰囲気下でアーク加熱又は誘導
加熱によって一緒に溶融した。１００〜３００ｍｇの範
囲内の小さなチャンクサンプルを４ＭのＫ　ＯＨ溶液中
で電気化学的に試験した。ニッケル線又はニッケル陽極
を対電極として用いた。Ｈｇ／ＨｇＯ参照電極のカット
オフ電位を基準にして一７００ｍＶまで測定したこれら
の合金の１００ｍＡ／ｇの放電率での電気化学容量を第
１表に示す、このグループの材料は高い容量、長い寿命
サイクル及び良好な定格可能出力を持っている。この第
一グループにおいては、第１表に示した材料は、前記し
たルールに従って−４，５〜−８，５Ｋｃａｌ／ｍｏｌ
Ｈの範囲内の計算された水素化物生成熱も示している。
実施例　２ 組成式： ％式％ （式中、ＭはＡ１、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｃ０１Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎ
ｂ、　Ａｇ、Ｐｄ及び稀土類金属の何れかであり、又ａ
、ｂ、ｃ、ｄ及びＸは０．１≦ａ≦１．３．０．１≦ｂ
≦１．２．０．１≦Ｃ≦１．３．０．２≦ｄ≦１．９５
．０．４≦ａ＋ｂ＋ｃ十ｄ≦２．９、及び０≦Ｘ≦０．
２によって定義される）によって表される。
この第ニゲループの組成を持つ合金を実施例１で記載し
た方法に従って製造し、試験した。幾つかの実験結果を
第１表に示す。このグループの材料は高い容量、長い寿
命サイクル及び良好な定格可能出力を持っている。この
第ニゲループにおいては、第１表に列挙した材料は、前
記したルールに従って−４，５〜−８，５Ｋｃａｌ／ａ
＋ｏｌＨの範囲内の計算された水素化物生成熱も持って
いる。
実施例　３ 組成式： ％式％ （式中、ＭはＡＩ、　Ｓｉ、　Ｃｒ、　Ｍｎ、　Ｆｅ、
　Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ａｇ、Ｐｄ及び稀土類金属の何れ
かであり、又ａ、ｂ、ｃ及びＸは０．１≦ａ≦１．３．
０．１≦ｂ≦１．３．０．２５≦Ｃ≦１．９５．０≦Ｘ
≦０．２、及び０．６≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．９によって定
義される） によって表される。
このグループの組成を持つき金を実施例１で記載した方
法に従って製造し、試験した。幾つかの実験結果を第１
表に示す、この第三グループにおいては、第１表に列挙
した材料は、前記したルールに従って−４，５〜−８，
５Ｋｃａｌ／ｍｏｌＨの範囲内の計算された水素化物生
成熱を持っている。
実施例　４ 組成式： ％式％ （式中、ＭはＡ１、Ｓｉ、　Ｃｒ、Ｆｅ、　Ｃｏ、　Ｃ
ｕ。
Ｎｂ、Ｚｒ、Ａｇ、Ｐｄ及び稀土類金属の何れかであり
、又ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びＸは０．１≦ａ≦１．６．０．
１≦ｂ≦１．６．０．１≦Ｃ≦１．７．０．２≦ｄ≦２
．０、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝３、及び０≦Ｘ≦０．２によっ
て定義される） によって表される。
このグループの組成を持つ合金を実施例１で記載した方
法に従って製造し、試験した。幾つがの実験結果を第１
表に示す、このグループの合金のサイクル寿命及び定格
可能出力は優秀である。この第四グループにおいては、
第１表に示した材料は、前記したルールに従って−４，
５〜−８，５Ｋｃａｌ／ｍｏｌＨの範囲内の計算された
水素化物生成熱も持っている。
グループ１　：　Ｔ　ｉ、Ｚ　ｒｂＮ　ｉｃｃ　ｒｄＭ
ＸＴ　！ｏ、ａＺ　ｒｔ、ｏＮ　！１．４ｃ　ｒｏ、ａ
　　　　　　　　　　２８０　　−７．２７Ｔｉ　　Ｚ
ｒ　　Ｎｉ　　Ｃｒ　　　　　　　２９Ｇ　　−６，５
３０，４０，８１，４０，４ ”０．５Ｚ「１．０”１．０”０．５　　　　　　ａｏ
ｏ　　−７，２３Ｔ　ｉ、５Ｚ　ｒ０４Ｎ　ｉｌ、３ｃ
　ｒＯ，５２９０−６，５２Ｔ　！ｏ、５Ｚ　’０．６
Ｎｉ、４ｃ　ｒＯ，５２フ５　　−５．８０”０．５”
０．８”１．２”０．５”０．１　　２６５　−７．３
７Ｔｈ乙２　：　Ｔ　ｉ、Ｃ’ｂ　Ｚ　ｒｃＮ　’ｄ”
３−ａ−ｂ−ｃ−ｄＭＸＴｉｏ、４”ｏ、４ＺｒＯ，２
”Ｏ，ａ”１．４２９５　−６．４３ＴｉＯ，３ＣｒＯ
，３ＺｒＯ，５”１．４５”０．４５　２６８　−７．
１８Ｔ　！０．１５Ｃ’０．１５Ｚｒｏ３Ｎ　：ｔ、ｏ
Ｖｏ、６　３１０　−７．２５ＴｉＯ，３５ＣｒＯ，３
５ＺｒＯ，５”１．Ｏｖｏ、８　２８５　−６．４３Ｔ
　ｌｏ　、３Ｃｒｏ　、３２　ｒｏ、ｓ　Ｎ　Ｉ□　、
７Ｖ　ｔ　４Ｃ（ｌｏ、ｔ　３１０−７．２８夢　　１
　　置 グループ３　：　Ｔ　ｒ、Ｚ　ｒｂＮ　＋ｃＶ３−ａ−
ｂ−、Ｍ　Ｘ”０．６”ｏ、５”’１．ｉ■ｏ、８　　
　　　３１０　−７．３８ＴｉＯ，７”０．６”１．３
”０．４　　　　　２９０　−７．４７Ｔ　ｉｏ、７Ｚ
　ｒ□、４Ｎ　’１．３”０．６　　　　　２８０　−
６．６３”０．６５２ｒＯ，３５”１．３０”０．７０
　　　３０５　−６．３８Ｔ　ｉｏ、ａＺ　ｒ□、８Ｎ
　’１．３”０．６　　　　　２７５　−７．２３Ｔｉ
□、５Ｚｒ□、５Ｎ！１．ＩＶｏ、７ＣＬ１０４　　２
５０　−６．３８グループ４　：　Ｔ　＋ａＭ　ｎｂ　
Ｖ　、　Ｎ　ｉ　ｄＭ　Ｘ”ｔ、ｏ”０．ｓ”０．６Ｎ
’０．９　　　　２８０　−６．１３７　’１．１”０
．５”０．５Ｎ’０．９　　　　　ａｏｏ　　−６，４
０Ｔ　’１．２”０．４５”０．４５”　０．９　　　
３１０　−６．７５Ｔ　！ｂａＭ　’０．３９”０．３
８ＮｉＯ，９３３１５−７，０３Ｔｉ　　　Ｍｎ　　　
Ｖ　　　　Ｎｉ　　　Ｃｏ　　　　　　２８０　−６．
４’０１．１　　０．５　０．５　　０．９　　０．１
容ｆｆ１ｌ）は（１００ｍＡ／ｇでの）ｍＡｈ／ｇであ
る。
ＨｂはＫｃａｌ／ｍｏｌＨであり、水素化物生成熱は前
記の式４〜７から計算される。
出　願　人　　クオチー　ホン

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、組成式： Ｔｉ＿ａＺｒ＿ｂＮｉ＿ｃＣｒ＿ｄＭ＿ｘ （式中、ＭはＡｌ、Ｓｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ
    、Ｎｂ、Ａｇ、Ｐｄ、及び稀土類金属の何れかであり、
    又ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｘは０．１≦ａ≦１．４、０．１
    ≦ｂ≦１．３、０．２５≦ｃ≦１．９５、０．１≦ｄ≦
    １．４、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝３、及び０≦ｘ≦０．２によ
    って定義される）； 組成式： Ｔｉ＿ａＣｒ＿ｂＺｒ＿ｃＮｉ＿ｄＶ＿３＿−＿ａ＿−
    ＿ｂ＿−＿ｃ＿−＿ｄＭ＿ｘ（式中、ＭはＡｌ、Ｓｉ、
    Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｂ、Ａｇ、Ｐｄ、及び稀土
    類金属の何れかであり、又ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｘは０．
    １≦ａ≦１．３、０．１≦ｂ≦１．２、０．１≦ｃ≦１
    ．３、０．２≦ｄ≦１．９５、０．４≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ
    ≦２．９、及び０≦ｘ≦０．２によって定義される）；
    組成式： Ｔｉ＿ａＺｒ＿ｂＮｉ＿ｃＶ＿３＿−＿ａ＿−＿ｂ＿−
    ＿ｃＭ＿ｘ（式中、ＭはＡｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ
    、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ａｇ、Ｐｄ、及び稀土類金属の何
    れかであり、又ａ、ｂ、ｃ及びｘは０．１≦ａ≦１．３
    、０．１≦ｂ≦１．３、０．２５≦ｃ≦１．９５、０≦
    ｘ≦０．２、及び０．６≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．９によって
    定義される）；及び 組成式： Ｔｉ＿ａＭｎ＿ｂＶ＿ｃＮｉ＿ｄＭ＿ｘ （式中、ＭはＡｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎ
    ｂ、Ｚｒ、Ａｇ、Ｐｄ、及び稀土類金属の何れかであり
    、又ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｘは０．１≦ａ≦１．６、０．
    １≦ｂ≦１．６、０．１≦ｃ≦１．７、０．２≦ｄ≦２
    ．０、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝３、及び０≦ｘ≦０．２によっ
    て定義される） から成る群から選ばれた組成式で表されることを特徴と
    する、水素化物水素貯蔵用及び水素化物電極用の材料。 ２、該組成式が Ｔｉ＿ａＺｒ＿ｂＮｉ＿ｃＣｒ＿ｄ （式中、ａ、ｂ、ｃ及びｄは０．１≦ａ≦１．４、０．
    １≦ｂ≦１．３、　０．２５≦ｃ≦１．９５、０．１≦
    ｄ≦１．４、及びａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝３によって定義され
    る） である、請求項１記載の材料。 ３、該組成式が Ｔｉ＿ａＣｒ＿ｂＺｒ＿ｃＮｉ＿ｄＶ＿３＿−＿ａ＿−
    ＿ｂ＿−＿ｃ＿−＿ｄ（式中、ａ、ｂ、ｃ及びｄは０．
    １≦ａ≦１．３、０．１≦ｂ≦１．２、０．１≦ｃ≦１
    ．３、０．２≦ｄ≦１．９５及び０．４≦ａ＋ｂ＋ｃ＋
    ｄ≦２．９によって定義される） である、請求項１記載の材料。 ４、該組成式が Ｔｉ＿ａＺｒ＿ｂＮｉ＿ｃＶ＿３＿−＿ａ＿−＿ｂ＿−
    ＿ｃ（式中、ａ、ｂ及びｃは０．１≦ａ≦１．３、０．
    ２４≦ｂ≦１．３、ａ＋ｂ≠１、０．２５≦ｃ≦１．９
    ５及び０．６≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．９によって定義される
    ） である、請求項１記載の材料。 ５、該組成式が Ｔｉ＿ａＭｎ＿ｂＶ＿ｃＮｉ＿ｄ （式中、ａ、ｂ、ｃ及びｄは０．１≦ａ≦１．６、０．
    １≦ｂ≦１．６、０．１≦ｃ≦１．７、０．２≦ｄ≦２
    ．０及びａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝３によって定義される） である、請求項１記載の材料。 ６、該組成式が Ｔｉ＿ａＭｎ＿ｂＶ＿ｃＮｉ＿ｄＭ＿ｘ （式中、ＭはＡｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎ
    ｂ、Ｚｒ、Ａｇ、Ｐｄ、及び稀土類金属の何れかであり
    、又ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｘは０．１≦ａ≦１．６、０．
    １≦ｂ≦１．６、０．１≦ｃ≦１．７、０．２≦ｄ≦２
    ．０、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝３、及び０≦ｘ≦０．２によっ
    て定義される） である、請求項１記載の材料。 ７、該組成式が Ｔｉ＿ａＣｒ＿ａＺｒ＿ｃＮｉ＿ｄＶ＿３＿−＿２＿ａ
    ＿−＿ｃ＿−＿ｄＭ＿ｘ（式中、ＭはＡｌ、Ｓｉ、Ｍｎ
    、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｂ、Ａｇ、Ｐｄ、及び稀土類金
    属の何れかであり、又ａ、ｃ、ｄ及びｘは０．１≦ａ≦
    １．２、０．１≦ｃ≦１．２、０．２≦ｄ≦１．９５、
    ０．９≦２ａ＋ｃ＋ｄ≦２．８、及び０≦ｘ≦０．２に
    よって定義される） である、請求項１記載の材料。 ８、該組成式が Ｔｉ＿ａＣｒ＿ｂＺｒ＿１＿−＿ａ＿−＿ｂＮｉ＿ｄＶ
    ＿２＿−＿ｄＭ＿ｘ（式中、ＭはＡｌ、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｃ
    ｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｂ、Ａｇ、Ｐｄ、及び稀土類金属の
    何れかであり、又ａ、ｂ、ｄ及びｘは０．１≦ａ≦０．
    ８、０．１≦ｂ≦０．８、０．２５≦ｄ≦１．９５及び
    ０≦ｘ≦０．２によって定義される） である、請求項１記載の材料。 ９、該組成式が Ｔｉ＿ａＣｒ＿ａＺｒ＿１＿−＿２＿ａＮｉ＿ｄＶ＿２
    ＿−＿ｄＭ＿ｘ（式中、ＭはＡｌ、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、
    Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｂ、Ａｇ、Ｐｄ、及び稀土類金属の何れ
    かであり、又ａ、ｄ及びｘは０．１≦ａ≦０．４５、０
    ．２５≦ｄ≦１．９５及び０≦ｘ≦０．２によって定義
    される） である、請求項８記載の材料。 １０、該組成式が Ｔｉ＿ａＣｒ＿ａＺｒ＿ｃＮｉ＿２＿−＿ｃＶ＿１＿−
    ＿２＿ａＭ＿ｘ（式中、ＭはＡｌ、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、
    Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｂ、Ａｇ、Ｐｄ、及び稀土類金属の何れ
    かであり、又ａ、ｃ及びｘは０．１≦ａ≦０．４５、０
    ．２≦ｃ≦１．２及び０≦ｘ≦０．２によって定義され
    る） である、請求項１記載の材料。 １１、該組成式が Ｔｉ＿ａＺｒ＿１＿．＿２＿＋＿ｔ＿−＿ａ＿−＿ｄＮ
    ｉ＿１＿．＿８＿−＿ｔＶ＿ｄ（式中、ａ、ｄ及びｔは
    ０．１≦ａ≦１．３、０．２≦ｄ≦１．８、０≦ｔ≦１
    ．５５及び０≦ｔ−ａ−ｄ≦１．２によって定義される
    ）である、請求項４記載の材料。 １２、該組成式が 組成式： Ｔｉ＿ａＺｒ＿ｙ＿−＿ａＮｉ＿ｃＶ＿３＿−＿ｙ＿−
    ＿ｃＭ＿ｘ（式中、ＭはＡｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ
    、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ａｇ、Ｐｄ、及び稀土類金属の何
    れかであり、又ａ、ｃ、ｘ及びｙは０．１≦ａ≦１．３
    、０．２≦ｃ≦１．９５、０≦ｘ≦０．２、及び０．７
    ≦ｙ≦１．６によって定義される） である、請求項１記載の材料。 １３、該組成式が Ｔｉ＿ａＺｒ＿ｂＮｉ＿２＿−＿ｂＶ＿１＿−＿ａ（式
    中、ａ及びｂは０．１≦ａ≦０．８、０．２４≦ｂ≦１
    ．２及びａ＋ｂ≠１によって定義される）；Ｔｉ＿ａＺ
    ｒ＿ｂＮｉ＿１＿−＿ａＶ＿２＿−＿ｂ（式中、ａ及び
    ｂは０．２≦ａ≦０．７５、０．２４≦ｂ≦１．２及び
    ａ＋ｂ≠１によって定義される）；及び Ｔｉ＿ａＺｒ＿ｂＮｉ＿１＿−＿ｂＶ＿２＿−＿ａ（式
    中、ａ及びｂは０．１≦ａ≦１．３、０．２４≦ｂ≦０
    ．７５及びａ＋ｂ≠１によって定義される） から成る群から選ばれたものである、請求項１記載の材
    料。 １４、該組成式が Ｔｉ＿ａＣｒ＿ｂＺｒ＿ｃＮｉ＿１＿．＿９＿５＿−＿
    ｔＶ＿１＿．＿０＿５＿＋＿ｔ＿−＿ａ＿−＿ｂ＿−＿
    ｃ（式中、ａ、ｂ、ｃ及びｔは０．１≦ａ≦１．２、０
    ．１≦ｂ≦１．２、０．１≦ｃ≦１．２及び０≦ｔ≦１
    ．７５によって定義される） である、請求項１記載の材料。 １５、上記の請求項のいずれか１項に記載の材料の水素
    化物。 １６、電気化学エネルギー貯蔵システム用の少なくとも
    １個の水素化物電極を含む、請求項１〜１４のいずれか
    １項に記載の材料。 １７、５〜８５モル％のニッケルを含有する元素Ａ、Ｂ
    、Ｃ、・・・・の多成分合金Ａ＿ａＢ＿ｂＣ＿ｃ・・・
    ・を用意する工程； 該多成分合金Ａ＿ａＢ＿ｂＣ＿ｃ・・・・について水素
    化物生成熱を計算する工程、この場合に該多成分合金Ａ
    ＿ａＢ＿ｂＣ＿ｃ・・・・の該水素化物生成熱はＨ＿ｈ
    ＝（ａＨ＿ｈ（Ａ）＋ｂＨ＿ｈ（Ｂ）＋ｃＨ＿ｈ（Ｃ）
    ＋・・）／（ａ＋ｂ＋ｃ・・）＋Ｋ（式中、Ｈ＿ｈ（Ａ
    ）、Ｈ＿ｈ（Ｂ）、Ｈ＿ｈ（Ｃ）・・・・はそれぞれ該
    金属Ａ、Ｂ、Ｃ、・・・・の水素化物生成熱（単位はＫ
    ｃａｌ／ｍｏｌＨである）であり、Ｋは０．５〜−１．
    ５Ｋｃａｌ／ｍｏｌＨの範囲内の定数であり、概して、
    ａ＋ｂ＋ｃ＋・・・・が２、３、６に等しい場合につい
    てはそれぞれ０．５、−０．２、−１．５Ｋｃａｌ／ｍ
    ｏｌＨの値を持ち、ａ＋ｂ＋ｃ＋・・・・が２、３、６
    に等しくない場合については０Ｋｃａｌ／ｍｏｌＨの値
    を持つ） によって定義されること；及び 該計算した水素化物生成熱が−３．５〜−９．０Ｋｃａ
    ｌ／ｍｏｌＨの範囲内にあるように該多成分合金Ａ＿ａ
    Ｂ＿ｂＣ＿ｃ・・・・の適切なａ、ｂ、ｃ、・・・・の
    値を設定する工程、 を含むことを特徴とする、水素化物水素貯蔵及び水素化
    物電極のための多成分合金の組成を選定する方法。 １８、請求項１７の方法に従って製造した、水素貯蔵及
    び水素化物電極のための材料。 １９、該元素Ａ、Ｂ、Ｃ、・・・・の多成分合金Ａ＿ａ
    Ｂ＿ｂＣ＿ｃ・・・・が１０〜５０モル％のニッケルを
    含有しており；また該水素化物生成熱が−３．５〜−９
    ．０Ｋｃａｌ／ｍｏｌＨ、好ましくは−４．５〜−８．
    ５Ｋｃａｌ／ｍｏｌＨの範囲内にあるように該多成分合
    金Ａ＿ａＢ＿ｂＣ＿ｃ・・・・の適切なａ、ｂ、ｃ、・
    ・・・の値を設定する、 請求項１７の水素貯蔵及び水素化物電極のための多成分
    合金の組成を選定する方法。 ２０、請求項１９の方法に従って製造した、水素貯蔵及
    び水素化物電極のための材料。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02194140A (ja) * 1988-10-18 1990-07-31 Mitsubishi Metal Corp 水素吸蔵Ｎｉ基合金および密閉型Ｎｉ―水素蓄電池
JPH02220355A (ja) * 1989-02-21 1990-09-03 Furukawa Battery Co Ltd:The 水素吸蔵合金電極
JPH03253530A (ja) * 1988-10-18 1991-11-12 Mitsubishi Materials Corp 水素吸蔵Ｎｉ基合金および密閉型Ｎｉ―水素蓄電池
JPH04176833A (ja) * 1990-11-09 1992-06-24 Furukawa Battery Co Ltd:The 水素吸蔵合金電極
JPH0734175A (ja) * 1993-07-13 1995-02-03 Japan Steel Works Ltd:The 水素貯蔵材料
JPH07268514A (ja) * 1994-03-28 1995-10-17 Imura Zairyo Kaihatsu Kenkyusho:Kk 水素吸蔵合金及び水素吸蔵合金電極
JPH07268513A (ja) * 1994-03-28 1995-10-17 Imura Zairyo Kaihatsu Kenkyusho:Kk 水素吸蔵合金及び水素吸蔵合金電極
JP2002524819A (ja) * 1998-08-27 2002-08-06 オヴォニック バッテリー カンパニー インコーポレイテッド 水素貯蔵合金の粉末生成方法
US8376435B2 (en) 2005-08-04 2013-02-19 Johnson Controls Technology Company Configurable seating and console system

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA832570B (en) * 1982-04-28 1984-01-25 Energy Conversion Devices Inc Improved rechargeable battery and electrode used therein
DE68909105T2 (de) * 1988-05-17 1994-04-07 Mitsubishi Materials Corp Wasserstoff speichernde Legierung auf Nickelbasis und wiederaufladbare alkalische Batterie.
US5490970A (en) * 1988-06-28 1996-02-13 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method of producing hydrogen-storing alloy and electrode making use of the alloy
JPH0624065B2 (ja) * 1989-02-23 1994-03-30 日本鋼管株式会社 磁気ディスク基板
NL8901776A (nl) * 1989-07-11 1991-02-01 Philips Nv Elektrochemische cel.
US5002730A (en) * 1989-07-24 1991-03-26 Energy Conversion Devices Preparation of vanadium rich hydrogen storage alloy materials
US5096667A (en) * 1989-11-24 1992-03-17 Energy Conversion Devices, Inc. Catalytic hydrogen storage electrode materials for use in electrochemical cells and electrochemical cells incorporating the materials
IL96391A (en) * 1989-11-24 1995-05-26 Energy Conversion Devices Inc Catalytic electrode materials for hydrogen storage for use in electrochemical cells
US5104617A (en) * 1990-04-26 1992-04-14 Energy Conversion Devices, Inc. Catalytic hydrogen storage electrode materials for use in electrochemical cells and electrochemical cells incorporating the materials
JP2627963B2 (ja) * 1990-01-31 1997-07-09 古河電池株式会社 水素吸蔵合金電極
US5407761A (en) * 1991-08-14 1995-04-18 Ovinic Battery Company, Inc. Electrochemical hydrogen storage alloys and batteries fabricated from these alloys having significantly improved capacity
US5536591A (en) * 1990-04-26 1996-07-16 Ovonic Battery Company, Inc. Electrochemical hydrogen storage alloys for nickel metal hydride batteries
US5277999A (en) * 1991-08-14 1994-01-11 Ovonic Battery Company, Inc. Electrochemical hydrogen storage alloys and batteries fabricated these alloys having significantly improved performance characteristics
US5238756A (en) * 1990-04-26 1993-08-24 Ovonic Battery Company Electrode alloy having decreased hydrogen overpressure and/or low self-discharge
EP0530659B1 (en) * 1991-08-29 1997-11-05 The Furukawa Electric Co., Ltd. Method of manufacturing a hydrogen storage alloy electrode
EP0566055B1 (en) * 1992-04-13 1999-09-15 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. A hydrogen storage alloy electrode
US5330861A (en) * 1992-05-07 1994-07-19 Ovonic Battery Company, Inc. Metal hydride cells having improved cycle life and charge retention
FR2691981B1 (fr) * 1992-06-03 1995-02-10 Alsthom Cge Alcatel Matériau hydrurable pour électrode négative d'accumulateur nickel-hydrure et son procédé de préparation.
JP3438142B2 (ja) * 1992-09-18 2003-08-18 松下電器産業株式会社 中・大容量密閉式金属酸化物・水素蓄電池
KR950009220B1 (ko) * 1993-09-13 1995-08-18 한국과학기술원 2차 전지 전극용 지르코늄계 수소 저장 합금
US5733680A (en) * 1994-01-28 1998-03-31 Hong; Kuochih Method for making hydride electrodes and hydride batteries suitable for various temperatures
US5501917A (en) * 1994-01-28 1996-03-26 Hong; Kuochih Hydrogen storage material and nickel hydride batteries using same
US5695530A (en) * 1994-03-14 1997-12-09 Hong; Kuochih Method for making high charging efficiency and fast oxygen recombination rechargeable hydride batteries
US5552246A (en) * 1994-03-14 1996-09-03 Hong; Kuochih Materials for hydrogen storage, hydride electrodes and hydride batteries
US5690799A (en) * 1994-03-28 1997-11-25 Imra Material R&D Co., Ltd. Hydrogen-occluding alloy and hydrogen-occluding alloy electrode
FR2718887B1 (fr) * 1994-04-15 1996-05-31 Accumulateurs Fixes Matériau hydrurable pour électrode négative d'accumulateur nickel-métal hydrure.
EP0759094A1 (en) * 1995-03-09 1997-02-26 Mitsubishi Materials Corporation Hydrogen occluding alloy and electrode made of the alloy
US5951945A (en) * 1995-06-13 1999-09-14 Mitsubishi Materials Corporation Hydrogen occluding alloy and electrode made of the alloy
US5885378A (en) * 1995-07-12 1999-03-23 Mitsubishi Materials Corporation Hydrogen occluding alloy and electrode made of the alloy
EP0755898B1 (en) * 1995-07-18 2000-05-10 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Hydrogen storage alloy and electrode therefrom
US5721066A (en) * 1996-11-07 1998-02-24 Hong; Kuochih Battery using light weight electrodes
US5964993A (en) * 1996-12-19 1999-10-12 Implanted Biosystems Inc. Glucose sensor
US5914026A (en) * 1997-01-06 1999-06-22 Implanted Biosystems Inc. Implantable sensor employing an auxiliary electrode
KR100264343B1 (ko) 1997-07-16 2000-08-16 윤덕용 2차 전지 전극용 고용량 및 고성능 Zr계 수소저장합금
US6413670B1 (en) * 1998-12-02 2002-07-02 Ovonic Battery Company, Inc. High power nickel-metal hydride batteries and high power alloys/electrodes for use therein
US6270719B1 (en) * 1999-04-12 2001-08-07 Ovonic Battery Company, Inc. Modified electrochemical hydrogen storage alloy having increased capacity, rate capability and catalytic activity
US6841512B1 (en) * 1999-04-12 2005-01-11 Ovonic Battery Company, Inc. Finely divided metal catalyst and method for making same
KR100317556B1 (ko) * 1999-11-05 2001-12-24 윤덕용 Ｎｉ/ＭＨ 2차전지용 음극용 비화학양론비의 Ｚｒ-Ｎｉ계수소저장합금
JP2001266931A (ja) 2000-03-23 2001-09-28 Sanyo Electric Co Ltd ニッケル−水素蓄電池
JP4078522B2 (ja) * 2002-01-31 2008-04-23 Ｊｆｅスチール株式会社 ハイブリッド型水素貯蔵容器および容器への水素貯蔵方法
US6830725B2 (en) * 2003-04-01 2004-12-14 Texaco Ovonic Battery Systems, Llc Hydrogen storage alloys having a high porosity surface layer
US7250386B2 (en) * 2003-07-18 2007-07-31 Energy Conversion Devices, Inc. Quantum limit catalysts and hydrogen storage materials
US7108757B2 (en) * 2003-08-08 2006-09-19 Ovonic Hydrogen Systems Llc Hydrogen storage alloys providing for the reversible storage of hydrogen at low temperatures
ITMI20120872A1 (it) * 2012-05-21 2013-11-22 Getters Spa Leghe getter non evaporabili particolarmente adatte per l'assorbimento di idrogeno e azoto
ITMI20131921A1 (it) * 2013-11-20 2015-05-21 Getters Spa Leghe getter non evaporabili particolarmente adatte per l'assorbimento di idrogeno e monossido di carbonio
JPWO2022250093A1 (ja) * 2021-05-27 2022-12-01

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59208036A (ja) * 1983-05-11 1984-11-26 Agency Of Ind Science & Technol 水素吸蔵用合金
JPH01119636A (ja) * 1986-12-29 1989-05-11 Energy Conversion Devices Inc 充電維持強化電気化学的水素吸蔵合金及び充電維持強化電気化学的セル

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3660082A (en) * 1968-12-27 1972-05-02 Furukawa Electric Co Ltd Corrosion and wear resistant nickel alloy
US3824131A (en) * 1970-04-24 1974-07-16 K Beccu Negative electrode of titanium-nickel alloy hydride phases
CH578259A5 (ja) * 1972-04-06 1976-07-30 Battelle Memorial Institute
US4112199A (en) * 1975-12-30 1978-09-05 Communications Satellite Corporation Lanthanum nickel hydride-hydrogen/metal oxide cell
JPS53146910A (en) * 1977-05-10 1978-12-21 Matsushita Electric Ind Co Ltd Hydrogen storing material
JPS5591950A (en) * 1978-12-28 1980-07-11 Agency Of Ind Science & Technol Hydrogen storing metallic material
US4551400A (en) * 1984-04-18 1985-11-05 Energy Conversion Devices, Inc. Hydrogen storage materials and methods of sizing and preparing the same for electrochemical applications
JPS60241652A (ja) * 1984-05-16 1985-11-30 Matsushita Electric Ind Co Ltd 金属水素化物を用いた電気化学用電極
US4728580A (en) * 1985-03-29 1988-03-01 The Standard Oil Company Amorphous metal alloy compositions for reversible hydrogen storage
CA1273825A (en) * 1985-03-29 1990-09-11 Jonathan H. Harris Amorphous metal alloy compositions for reversible hydrogen storage
JPH0826424B2 (ja) * 1985-05-29 1996-03-13 松下電器産業株式会社 水素吸蔵合金およびその製造方法
US4716088A (en) * 1986-12-29 1987-12-29 Energy Conversion Devices, Inc. Activated rechargeable hydrogen storage electrode and method

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59208036A (ja) * 1983-05-11 1984-11-26 Agency Of Ind Science & Technol 水素吸蔵用合金
JPH01119636A (ja) * 1986-12-29 1989-05-11 Energy Conversion Devices Inc 充電維持強化電気化学的水素吸蔵合金及び充電維持強化電気化学的セル

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02194140A (ja) * 1988-10-18 1990-07-31 Mitsubishi Metal Corp 水素吸蔵Ｎｉ基合金および密閉型Ｎｉ―水素蓄電池
JPH03253530A (ja) * 1988-10-18 1991-11-12 Mitsubishi Materials Corp 水素吸蔵Ｎｉ基合金および密閉型Ｎｉ―水素蓄電池
JPH02220355A (ja) * 1989-02-21 1990-09-03 Furukawa Battery Co Ltd:The 水素吸蔵合金電極
JP2537084B2 (ja) * 1989-02-21 1996-09-25 古河電池株式会社 水素吸蔵合金電極
JPH04176833A (ja) * 1990-11-09 1992-06-24 Furukawa Battery Co Ltd:The 水素吸蔵合金電極
JPH0579736B2 (ja) * 1990-11-09 1993-11-04 Furukawa Battery Co Ltd
JPH0734175A (ja) * 1993-07-13 1995-02-03 Japan Steel Works Ltd:The 水素貯蔵材料
JPH07268514A (ja) * 1994-03-28 1995-10-17 Imura Zairyo Kaihatsu Kenkyusho:Kk 水素吸蔵合金及び水素吸蔵合金電極
JPH07268513A (ja) * 1994-03-28 1995-10-17 Imura Zairyo Kaihatsu Kenkyusho:Kk 水素吸蔵合金及び水素吸蔵合金電極
JP2719884B2 (ja) * 1994-03-28 1998-02-25 株式会社イムラ材料開発研究所 水素吸蔵合金及び水素吸蔵合金電極
JP2002524819A (ja) * 1998-08-27 2002-08-06 オヴォニック バッテリー カンパニー インコーポレイテッド 水素貯蔵合金の粉末生成方法
US8376435B2 (en) 2005-08-04 2013-02-19 Johnson Controls Technology Company Configurable seating and console system

Also Published As

Publication number Publication date
FR2623271A1 (fr) 1989-05-19
KR910001298B1 (ko) 1991-03-02
US4849205A (en) 1989-07-18
KR890014378A (ko) 1989-10-23
GB2212487B (en) 1992-08-19
GB8825053D0 (en) 1988-11-30
FR2628121A1 (fr) 1989-09-08
DE3832269A1 (de) 1989-05-24
GB2212487C (en) 1996-02-13
GB2212487A (en) 1989-07-26
JP2609463B2 (ja) 1997-05-14
FR2623271B1 (fr) 1995-02-10
DE3832269C2 (ja) 1990-05-17

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