JPH03191040A - 水素吸蔵合金電極 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 り束上例料且分丘 本発明は、金属−水素アルカリ蓄電池の負極に用いられ
る水素吸蔵合金電極に関する。

丈来夏技携 従来からよく用いられる蓄電池としては、鉛電池及びニ
ッケルーカドミウム電池がある。しかし、近年、これら
電池より軽量で且つ高容量となる可能性があるというこ
とで、特に低圧に於いて負極活物質である水素を可逆的
に吸蔵及び放出することのできる水素吸蔵合金を備えた
電極を負極に用い、水酸化ニッケルなどの金属酸化物を
正極活物質とする電極を正極に用いた金属−水素アルカ
リ蓄電池が注目されている。

一般に、この種蓄電池に用いられる水素吸蔵合金を備え
た水素吸蔵電極は、以下のようにして作製される。

■特公昭５８−４６８２７号公報に示すように、水素を
吸蔵する合金粉末と水素を吸蔵しない合金粉末との混合
物を焼結して焼結多孔体を作製し、これを水素吸蔵合金
電極とする方法 ■特開昭５３−１０３５４１号公報に示すように、水素
を吸蔵する合金粉末とアセチレンブラック及び電極支持
体とを耐電解液性の粒子状結着剤により相互に結合させ
て水素吸蔵合金電極とする方法。

そして、上記電極に用いる水素吸蔵合金の１つとして、
特開昭６１−１７６０６５号公報に示すＴｉＦｅ合金が
ある。このＴｉＦｅ合金は室温近傍で可逆的に水素の吸
蔵、放出が可能であること及び原料が比較的安価なこと
等により有望視されている。

更に、上記ＴｉＦｅ合金の特性改良を図るために、特開
昭６２−１８４７６５号公報に示すように、ＴｉＦｅ合
金にＺｒ、Ｎｉ等を加えた合金が提案されている。

が　”しよ゛と　る しかしながら、上記合金であっても、アルカリ電解液中
において電気化学的な水素の吸蔵、放出がなされ難く且
つ電極の放電容量が小さいため、実用化にあたっては更
に改良する必要がある。加えて、従来のＴｉＦｅ合金は
、初期活性化（化成処理）が希土類−Ｎｉ合金と比較し
て困難であるという課題も有していた。

本発明は上記課題を考慮して、上記諸欠点を解消できる
ことになる水素吸蔵合金電極の提供を目的とする。

ｉ　　　′　るための 本発明は上記目的を達成するために、金属−水素アルカ
リ蓄電池の負極に用いられる水素吸蔵合金電極において
、前記水素吸蔵合金電極に用いられる合金として下記一
般式（１）で示される合金が用いられていることを特徴
とする。

（Ｔ　ｉ＋−ｘ　Ａｘ　）　ｚ　Ｆ　ｅＩ−ｖ　Ｂｖ　
−（１）〔但し、ＡはＮｂ、Ｔａ、Ｖ、希土類元素及び
希土類元素の混合物から成る群から選ばれた一種以上の
元素、 ＢはＭｇ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ。

Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｏ。

Ｗ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｂ。

Ａ／！、Ｇａ、　　ｊｎ、Ｃ，Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓ
希土類元素の混合物から成る群から選ばれた一種以上の
元素であり、 ０．０１≦Ｘ≦０．５．０．０１≦Ｙ≦０．５．０．７
≦Ｚ≦１．５の範囲内である。〕特に好ましくは、上記
（１）で示される一般式％式％ ０．４．０．７≦Ｚ≦１．５の範囲内である。

作−］ 本発明合金のベースはＴｉＦｅ合金であり、このＴｉＦ
ｅ合金は安価且つ固気反応における水素吸蔵量が希土類
−Ｎｉ系合金よりも多い点で優れている。しかし、この
合金は水素吸放出初期の活性化が難しく、特にアルカリ
電解液中での電気化学的な水素の吸蔵、放出が難しいた
め電極の放電容量が極めて少なくなるという課題を有し
ていた。

しかしながら、上記構成の如（Ｎｂ等の前記元素をＴｉ
Ｆｅ合金に加えれば、アルカリ電解液中における水素の
吸蔵、放出の初期活性化を図りうると共に、電気化学的
な水素の吸蔵、放出が容易になされるので、電極の放電
容量が飛躍的に増大する。

尚、合金作成方法として、通常のアーク溶解法、高周波
溶解性以外の作成方法（例えば、液体急冷法、スパッタ
法、フラッシュ蒸着法等の急冷法）を用いれば、前記合
金成分の化学量論比を大きくずらしても、アーク炉、高
周波炉等を用いて作成するよりも均質な非平衡相が得ら
れる。したがって、この合金を用いた電極の放電容量を
更に大きくすることができる。

また、本発明合金に、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｖ、Ｉｎ。

Ｚｎ或いはその化合物の一種以上の金属をメツキして本
発明合金の表面を保護したり、スパッタ法、フラッシュ
蒸着法から選ばれた一種の方法を用いて、本発明合金よ
りも低水素圧力域において残存水素量の多い合金を本発
明合金の表面に被覆したり、金属酸化物を本発明合金の
表面に塗布、焼結。

被覆することができる。このようにすれば、本発明合金
のアルカリ電解液に対する耐食性を向上させ、且つ水素
吸放出に伴う微粉化を抑制すること等が可能となるので
、電極の耐久性を向上させることができる。尚、低水素
圧力域において残存水素量の多い合金を本発明合金の表
面に被覆すると、内部合金（本発明合金）が水素を放出
した後も表面合金の残存水素によって内部合金の酸化を
抑制するため、内部合金の耐久性が向上することになる
。

更に、本発明合金（第１の成分）と異種金属又は酸化物
（第２の成分）とを各々粉砕し粉末化した後、これらを
混合焼結した合金を直接用いたり、或いはこれに加えて
混合焼結した合金の表面を上記の如く表面処理すれば、
水素吸蔵量の大きな第１の成分と、腐食を防止する第２
の成分とが一部融着或いは合金化する。したがって、第
１成分のみから成る合金では酸化物や水酸化物への組成
変化による水素吸蔵量の低下が認められるのに対し、前
記混合焼結した合金では、充放電を繰り返した場合であ
っても、第１成分の組成が安定に保たれるため、容量低
下の少ない長寿命の電極が得られることになる。

また更に、本発明合金（第１の成分）と異種金属或いは
合金（第２の成分）とをメカニカルアロイング法或いは
メカニカルグラインディング法を用いて処理すれば、第
１の成分の表面が第２の成分の拡散層によって被覆され
る。したがって、アルカリ電解質に対する耐食性が向上
すると共に、第１成分の組成が安定に保たれるため、容
量低下の少ない長寿命の電極が得られることになる。

策土尖詣拠 本発明の第１実施例を、以下に説明する。

〔実施例１〕 先ず、市販のＴｉ（純度９９％以上）と、下記（２）式
に示す組成式のＡとしての市販のＮｂと、市販のＦｅ（
純度９９％以上）と、下記（２）式に示す組成式〇Ｂと
しての市販のＭｇとを、元素比でＯ，ｓ：ｏ、２：Ｏ，
ｓｈｏ、２の割合となるように秤量した後、アルゴン雰
囲気中のアーク溶解炉で溶解し、Ｔｉｏ、ｅＮｂｏ、　
ｚＦｅｏ、　ｓＭｇｏ、　ｚで示される合金を作製した
。

（Ｔ　ｉ＋−ｘ　Ａｘ　）　ｚ　Ｆ　ｅｌ−’／　Ｂｙ
　−（２）次に、この合金を機械的に５０μｍ以下に粉
砕した後、この粉末８０ｗｔ％に、導電剤としてのニッ
ケル粉末１０ｗｔ％と、結着剤としてのフッ素樹脂粉末
Ｉ　Ｑｗｔ％とを添加して、更にこれらを混合すること
により、上記フッ素樹脂を繊維化させる。この後、ニッ
ケル金網で上記混合物を包み込んだ後、３ｔｏｎ／ｃｒ
Ｍの圧力で加圧成型して水素吸蔵合金電極を作製した。

尚、この電極に用いられる水素吸蔵合金粉末の量は１．
５ｇである。

しかる後、上記水素吸蔵合金電極と、理論放電容量が６
００ｍＡＨの公知の焼結式ニッケル電極とを組合わせて
密閉型ニッケルー水素アルカリ蓄電池を作製した。尚、
アルカリ電解液としては、３０ｗｔ％の水酸化カリウム
水溶液を用いている。

このようにして作製した電池を、以下（Ａ、）電池と称
する。

〔実施例２〜４１〕 上記（２）式に示す組成式のＡとして市販のＮｂ、Ｔａ
、Ｖ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、或いはＭｍ（ミツシュメタル
であって、Ｌａを３０ｗｔ％、Ｃｅを５０ｗｔ％、Ｎｄ
を１４ｗｔ％、Ｐｒを４ｗｔ％、Ｓｍを２ｗｔ％それぞ
れ含有する）の何れかを用い、且つＢとして市販のＭｇ
、Ｃａ、ＹＬａ　　Ｃｅ　　Ｎｄ、Ｓｍ、Ｚｒ、Ｈｆ、
Ｖ、Ｃｒ。

Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ。

Ｂ、Ａｊ２．Ｇａ、Ｉｎ、Ｃ，Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ。

Ｐｂ、或いはｓｂを用いて下記第１表（Ａ）〜（Ｃ）に
示す合金を作製し、この合金を用いて負極を作製する他
は、上記実施例Ｉと同様にして電池を作製した。

このようにして作製した電池を、以下（Ａ２）電池〜（
Ａ４．）電池と称する。

〔比較例〕

ＴｉＦｅ合金を用いて負極を作製する他は、上記実施例
１と同様にして電池を作製した。

このようにして作製した電池を、以下（Ｘ）電池と称す
る。

〔実験１〕 上記本発明の（Ａ、）電池〜（Ａ４１）電池と比較例の
（Ｘ）電池との充放電サイクル試験を行い１００サイク
ル後の放電容量を調べたので、その結果を下記第１表に
併せて示す。尚、実験条件は、８時間率（０，１２５Ｃ
）の電流で１０時間充電した後、５時間率（０，２Ｃ）
の電流で電池電圧が１．ＯＶになる迄放電するという条
件である。

〔以下、余白］ 第１表（Ａ） 第１表（Ｂ） 第１表（Ｃ） 〔以下、 余白〕 上記第１表（ａ）〜（ｃ）に示すように、（Ａ１）電池
〜（Ａ　ａ　＋　）電池は（Ｘ）電池に比べて放電容量
が格段に大きくなっていることが認められる。

尚、１０００サイクル後における放電容量も調べたが、
（Ａ、）電池〜（Ａ４１　）電池では１０〜２０％だけ
容量が減少するだけで、大きな変化は認められなかった
。

〔実験２〕 Ｔ　Ｌ−ｘ　ＮｂＸＦ　ｅｏ、ｓ　Ｎ　ｉｏ、ｚで表さ
れる合金のＸの量を変化させた場合の、Ｘの量と放電容
量との関係を調べたので、その結果を第１図に示す。

０．０１≦Ｘ≦０．５の範囲で放電容量が大きくなって
いることが認められ、特に０．１≦Ｘ≦０．３の範囲（
Ｘ＝０．２のとき放電容量が最高の３１０ｍＡｈ／ｇと
なっている）であれば放電容量が著しく大きくなってい
ることが認められる。

したがって、Ｘの値は０．０１≦Ｘ≦０．５の範囲が好
ましく、特に０．１≦Ｘ≦０．３の範囲が好ましい。

また、前記（１）弐におけるＹの値の下限は、上記第１
表の（Ａ４゜）電池、　　（Ａ４．）電池より明らかな
ように、０．０１以上であることが好ましく、またその
上限は０．５以下であることが好ましいことが実験（第
１表には示さず）により確認されている。尚、上記範囲
内でも、特に０．０５≦Ｙ≦０．４の範囲が好ましい。

尚、（１）式に示すＢとしては、上記に示す他、Ｓｃ、
Ｐｒ、Ｇｄ、Ｐ、Ｓであっても良い。

髪ｌ実隻班 本発明の第２実施例を、第２図に基づいて、以下に説明
する。尚、本実施例では、主として合金を象、冷した場
合について述べる。

〔実施例１〕 本実施例は、急冷法として液体急冷法を用いた場合であ
る。

先ず、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｎｂ、Ｎｉの各市販原料（純度９９
％以上）を用いて、上記第１実施例の実施例１と同様に
アルゴン不活性雰囲気アーク溶解炉内で下記（３）式で
表される水素吸蔵合金を作成した。

（Ｔ　ｉｏ、ｉ　Ｎｂｏ、ｚ　）　ｚ　Ｆ　ｅｏ、ｓ　
Ｎ　ｔｏ、ｚ　−（３）尚、Ｚの値は０．６〜１．６の
範囲で変化させている。

次に、これらの合金を５〜１５ｍｍ角程度の小片に砕い
た後に、透明石英ノズル（ノズル穴：丸穴１、Ｏｍｍφ
）の中に入れ、高純度アルゴンガス（９９，９９％以上
）で置換後、高周波電源により高周波加熱コイルに３ｋ
ｗの高周波を加えて加熱した。次いで、合金が溶融した
後、前記石英ノズル内をアルゴンガスで加圧し、アルゴ
ンガス（９９，９９％以上）のｌａｔｍ雰囲気内で高速
回転（２００Ｏｒｐｍ）している銅製ローラー（３００
ｍｍφ、幅４０ｍｍ）上に、前記合金の溶湯を噴出させ
て象、冷凝固し、リボン状の急冷水素吸蔵合金を得た。

このようにして作製した急冷水素吸蔵合金を用いて負極
を作製する他は、前記第１実施例の実施例１と同様にし
て電池を作製した。

このようにして作製した電池を、以下（Ｂ、）電池と称
する。

〔実施例２〕 本実施例では、急冷法としてスパッタ法を用いた場合で
ある。

先ず、上記実施例１と同様にして作成した上記（３）式
に示す合金（Ｚの値は０．　６〜１．６の範囲で変化さ
せている）を、スパッタターゲット（４ｉｎｃｈφＸ５
１１ＩＩＩＩｔのディスク状）に成型した。このスパッ
タターゲットを用い、高周波マグネトロンスパッタ装置
（アルゴンガス雰囲気下、圧力ｌＸｌ０”２Ｔｏｒｒ）
で、ニッケル基板上に上記合金のスパッタ膜を形成した
。この際、高周波電力の出力は５００Ｗ（１３，５６Ｍ
Ｈｚ）であり、スパッタ時間は１０時間である。その後
、ニッケル基板を装置から取り出し、基板に付着した上
記合金のスパッタ膜をスクレーバー（ステンレス製）に
より剥離し、水素吸蔵合金の薄片を約８ｇ得た。

このようにして作製した急冷水素吸蔵合金を用いて負極
を作製する他は、前記第１実施例の実施例Ｉと同様にし
て電池を作製した。

このようにして作製した電池を、以下（Ｂ２）電池と称
する。

〔実施例３］ 先ず、上記実施例１と同様にして作成した（３）弐に示
す合金（Ｚの値は０．　６〜１．　６の範囲で変化させ
ている）をフラッシュ蒸着法により急冷し、この急冷水
素吸蔵合金を用いて負極を作製する他は、前記第１実施
例の実施例１と同様にして電池を作製した。

このようにして作製した電池を、以下（Ｂ３）電池と称
する。

〔実施例４〕 上記実施例１と同様にして作成した（３）式に示す合金
（Ｚの値は０．６〜１．６の範囲で変化させている）を
そのまま用いて負極を作製する他は、前記第１実施例の
実施例１と同様にして電池を作製した。

このようにして作製した電池を、以下（Ｂ４）電池と称
する。

〔実験〕

上記（Ｂ、）電池〜（Ｂ４）電池におけるＺの値と水素
吸蔵合金電極の放電容量との関係を調べたので、その結
果を第２図に示す。

第２図から明らかなように、全ての電池において０，７
≦Ｚ≦１．５の範囲で放電容量が約２８０　ｍＡｈを超
えていることがｉＨめられる。したがって、Ｚの値は上
記範囲内であることが好ましい。

尚（Ｂ、）電池〜（Ｂ３）電池は（Ｂ４）電池に比べて
水素吸蔵量が大きくなるため、略全範囲において放電容
量が大きくなっていることが認められる。更に（Ｂ４）
電池では２の値が１．２を越えると急激な容量低下が認
められるのに対して、（Ｂ、）電池〜（Ｂ３）電池では
Ｚの値が１．３まで放電容量が大きくなっていることが
認められる。したがって、放電容量の面からは水素吸蔵
合金を象、冷処理することが好ましい。

尚、（Ｂ１）電池〜（Ｂ４）電池について、１０００サ
イクル後における放電容量も調べたが、１０〜２０％だ
け容量が減少するだけで、大きな変化は認められなかっ
た。

１１１隻開 本実施例では、合金の耐久性を向上させるべく、前記合
金の表面に他の金属等を被覆する場合について述べる。

（実施例１） 実施例１では、合金の表面被覆法としてメツキ法を用い
ている。

母合金として、前記第１実施例の実施例１７に示すＴ　
ｉｏ、ＩＩＮｂｏ、ｚ　Ｆ　ｅｏ、ａ　Ｎ　Ｌ、ｚ合金
粉末（１００メツシユ以下）を用い、この合金の表面に
湿式無電解銅メツキ処理により約１μｍの銅メツキ層を
形成した。このように表面被覆された水素吸蔵合金を用
いて負極を作製する他は、前記第１実施例の実施例１と
同様にして電池を作製した。

このようにして作製した電池を、以下（Ｃ，）電池と称
する。

〔実施例２〜６〕 メツキ用金属としてＮｉ、Ｖ、Ｉｎ、Ｚｎ、Ｎｉ　ｏ、
　ｑｑ　　Ｐ　ｏ、。１をそれぞれ用いる他は、上記実
施例１と同様にして電池を作製した。

このようにして作製した電池を、以下（Ｃ２）電池〜（
Ｃ６）電池と称する。

〔実施例７〕 実施例７は、合金の表面被覆法としてスパッタ法を用い
た場合である。

母合金として前記第１実施例の実施例１７に示す水素吸
蔵合金の粉末（１００メツシユ以下）を用い、その表面
に上記母合金よりも低水素圧力域において残存水素量の
多いＺｒＮ１ｏ、ｅ合金の薄層（約１μｍ）を通常のス
パッタ法により形成した。このように表面被覆された水
素吸蔵合金を用いて負極を作製する他は、前記第１実施
例の実施例１と同様にして電池を作製した。

このようにして作製した電池を、以下（Ｃ１）電池と称
する。

〔実施例８〕 合金の表面被覆法としてフラッシュ蒸着法を用いる他は
、上記実施例７と同様にして電池を作製した。

このようにして作製した電池を、以下（Ｃ３）電池と称
する。

〔実施例９〕 実施例９は、合金の表面被覆法として金属酸化物を塗布
した後焼結させる方法を用いた場合である。

母合金として第１実施例の実施例１７に示す水素吸蔵合
金の粉末（１００メツシユ以下）を用いており、Ｎｄ２
Ｏ３を有機溶媒に分散させた溶液を上記母合金表面に塗
布した後、１ｏｏｏ″Ｃで３時間真空状態で焼結した。

このように表面被覆された水素吸蔵合金を用いて負極を
作製する他は、前記第１実施例の実施例１と同様にして
電池を作製した。

このようにして作製した電池を、以下（Ｃ１）電池と称
する。

〔実験１〕 上記本発明の（Ｃ１）電池〜（Ｃ７）電池の放電サイク
ル試験を行い１００サイクル後の放電容量を調べたので
、その結果を下記第２表に示す。

尚、実験条件は、第１実施例の実験１と同様の条件であ
る。

第２表 第２表より明らかなように、（Ｃ０）電池〜（Ｃ１）電
池は前記（Ａｌ１）電池に比べて、放電容量が若干増加
していることが認められる。

尚、（Ｃ１）電池〜（Ｃ７）電池について、１０００サ
イクル後における放電容量も調べた。

この結果、容量の減少がわずかに５〜１０％程度であり
、（Ａ、？）電池よりも更に耐久性が向上したことを確
認した。

第ｉｔ施１［ 本実施例では、合金作製方法として、混合焼結法を用い
た場合について説明する。

〔実施例１〕 先ず、前記第１実施例の実施例１と同様にして、Ｔｉ　
　Ｎｂ、Ｆｅ、Ｎｉを用いて、第１成分としてのＴ　ｉ
　６．ｓ　Ｎ　ｂｏ、ｚ　Ｆ　ｅｏ、ｓ　Ｎ　ｉｏ、ｚ
合金鋳塊を作成すると共に、Ｍｍ、Ｎｉ、Ｃｏを用いて
、第２成分としてのＭｍＮｉ、Ｃｏｚ合金鋳塊を作成す
る。次に、上記第１成分及び第２成分の各々の合金鋳塊
を１００メツシユアンダー（約０．　１５胴以下）に粉
砕した後、両者を混合する。尚、混合比率は重量比で、
第１成分：第２成分−９５：５とした。その後、この混
合物を約３０ｋｇ／ｄの圧力で円筒形（約２ｏφ×約１
０ｍｍ）にプレス成型した後、この成型品を真空排気（
１０ｔｏｒｒ以下）された電気炉内（温度：約１０００
”ｃ　）で約８時間加熱処理して焼結した。しかる後、
このようして得られた焼結体を機械的に５０μｍ以下に
なるように粉砕した。このようにして作成した水素吸蔵
合金を用いて負極を作製する他は、前記第１実施例の実
施例１と同様にして電池を作製した。

このようにして作製した電池を、以下（Ｄｌ）電池と称
する。

（実施例２〕 焼結を行わず第１成分と第２成分とを混合しただけの水
素吸蔵合金を用いて負極を作製する他は、上記実施例１
と同様にして電池を作製した。

このようにして作製した電池を、以下（Ｄ２）電池と称
する。

〔実験〕

上記本発明の（Ｄｌ）電池、（ＤＺ）電池の放電サイク
ル試験を行い１００サイクル後の放電容量を調べたので
、その結果を下記第３表に示す。

尚、実験条件は、第１実施例の実験ｌと同様の条件であ
る。

第３表 第３表にから明らかなように、（Ｄ、）電池は（Ｄ２）
電池よりも更に放電容量が大きくなっていることが認め
られる。

尚、両電池について、１０００サイクル後における放電
容量も調べた。

この結果、（Ｄｚ　）では約２０％の容量減少が認めら
れたが、（Ｄｌ）電池では約１５％しか容量が減少して
おらず、この点からも（Ｄ、）電池の方が優れている。

また、混合焼結材料の表面に前記第３実施例に示す表面
被覆を施したところ、ｌＯＯサイクル後の容量の減少を
５〜１０％に抑制することができた。したがって、混合
焼結法と表面被覆法とを併用することが望ましい。

玉ｉ夫嵐開 〔実施例〕 本実施例は、合金作成方法としてメカニカルアロイング
法を用いた場合である。

上記第４実施例の実施例１と同様にして作製した第１成
分としてのＴ　ｉｏ、ｇ　Ｎ　ｂｏ、ｚ　Ｆ　ｅｏ、ａ
　Ｎｉ０．２合金粉末４９ｇ　（１００メツシユ以下）
と、第２成分としてのＭｍＮｉ、Ｃｏ、の粉末１ｇとを
Ａｒガスが封入された金属ポット中に装填し、室温にて
メカニカルアロイングを行った。ポットの回転数は約１
１００ｒｐであり、処理時間は約１０時間である。この
メカニカルアロイング法により、第２成分のＭｍ、Ｎｉ
が第１成分の粉末表面層に拡散された合金粉末が作成さ
れる。このような合金を用いて頁捲を作製する他は、前
記第１実施例の実施例１と同様にして電池を作製した。

このようにして作製した電池を、以下（Ｅ）電池と称す
る。

〔実験〕

上記本発明の（Ｅ）電池の放電容量を調べたので、その
結果を下記第４表に示す。

第４表 第４表から明らかなように、（Ｅ）電池は上記第４実施
例の（Ｄ２）電池よりも高容量となっていることが認め
られる。

尚、両電池について、１０００サイクル後における放電
容量も調べた。

この結果、２０％容量が減少するのみで耐久性に優れて
いることが認められた。

また、メカニカルグラインディング法で水素吸蔵合金を
作成した場合にも同様の結果が得られた。

光」Ｌ至」［果 以上説明したように本発明によれば、アルカリ４゜ 電解液中において電気化学的な水素の吸蔵、放出がなさ
れ易く且つ電極の放電容量が大きくなる。

加えて、従来のＴｉＦｅ合金に比べて初期活性化が容易
となる。

これらのことから、高エネルギー密度を有する等、電池
特性を格段に向上することができるという効果を奏する
。

【図面の簡単な説明】

第１図はＴ　！Ｉ−Ｘ　ＮｂＸＦ　ｅ＠、１　Ｎ　ｉｏ
、ｚで表される合金のＸの量を変化させた場合のＸの量
と放電容量との関係を示すグラフ、第２図は（Ｔｉｏ、
ｓ　Ｎ　ｂｏ、ｚ　）　ｚ　Ｆ　ｅｏ、ａ　Ｎ　ｉ　ｏ
、ｚで表される合金のＺの量を変化させた場合のＺの量
と放電容量との関係を示すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）金属−水素アルカリ蓄電池の負極に用いられる水
   素吸蔵合金電極において、 前記水素吸蔵合金電極に用いられる合金として下記一般
   式（１）で示される合金が用いられていることを特徴と
   する水素吸蔵合金電極。 （Ｔｉ＿１＿−＿ｘＡ＿ｘ）＿２Ｆｅ＿１＿−＿ｙＢＹ
   ・・・（１）〔但し、ＡはＮｂ、Ｔａ、Ｖ、希土類元素
   及び希土類元素の混合物から成る群から選ばれた一種以
   上の元素、ＢはＭｇ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐ
   ｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｏ、
   Ｗ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、
   Ｇａ、Ｉｎ、Ｃ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、及
   びＳｂから成る群から選ばれた一種以上の元素であり、
   ０．０１≦Ｘ≦０．５、０．０１≦Ｙ≦０．５、０．７
   ≦Ｚ≦１．５の範囲内である。〕