JP7364286B2 - キャリア注入量制御電極を有する有機エレクトロルミネセンス素子 - Google Patents
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Description
1.有機EL素子の構造
有機EL素子の構造は光の出射方向に基づいて、基板を通して光を出射するボトムエミッション型と、基板とは反対側に光を出射するトップエミッション型に分類される。また、有機EL素子の構造は製造工程における積層順に基づいて、基板側から陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、陰極の順に積層された順積み構造と、その逆の順に積層された逆積み構造に分類される。本実施形態に係る有機EL素子は、逆積み構造に分類され、ボトムエミッション型及びトップエミッション型の双方に適用することができる。
図1は、本発明の一実施形態に係る有機EL素子200aの断面構造を示す。図1に示す有機EL素子200aは、ボトムエミッション型であり、逆積み構造を有する。すなわち、有機EL素子200aは、基板100側から、第1電極102、第1絶縁層104、電子輸送層106(第1電子輸送層106a、第2電子輸送層106b)、発光層112、第3電極118が積層された構造を有する。
図2は、トップエミッション型の有機EL素子200bを示す。トップエミッション型の有機EL素子200bは、第3電極118と第1電極102の構成が異なる他は、図1に示すボトムエミッション型の有機EL素子200aと構造は同じである。有機EL素子200bがトップエミッション型である場合、第1電極102は、光反射面が形成されるように金属膜で形成され、第3電極118は発光層112から放射される光が透過するように透明導電膜で形成される。第2電極108は発光領域の外側に配置されるため、構造及び構成材料を特段変更する必要がない。
2-1.第1電極(キャリア注入量制御電極)
第1電極102は、金属材料、導電性を有する金属酸化物材料、金属窒化物材料又は金属酸窒化物材料を用いて形成される。金属材料としては、アルミニウム(Al)、銀(Ag)、チタン(Ti)、モリブデン(Mo)、タンタル(Ta)等の金属材料、又はこれらの金属を用いた合金材料で形成される。金属酸化物材料としては、例えば、酸化インジウム錫(In2O3・SnO2:ITO)、酸化インジウム亜鉛(In2O3・ZnO:IZO)、酸化錫(SnO2)、酸化亜鉛(ZnO)を用いることができる。さらに、金属酸化物材料として、ニオブ(Nb)をドープした酸化チタン(TiOx:Nb)等を用いることができる。金属窒化物材料としては、窒化チタン(TiNx)、窒化ジルコニウム(ZrNx)等を用いることができる。金属酸窒化物材料としては、酸窒化チタン(TiOxNy)、酸窒化タンタル(TaOxNy)、酸窒化ジルコニウム(ZrOxNy)、酸窒化ハフニウム(HfOxNy)等を用いることができる。これらの金属酸化物材料、金属窒化物材料、金属酸窒化物材料に対して、導電性を向上させる微量の金属元素が添加されていてもよい。例えば、タンタル(Ta)がドープされた酸化チタン(TiOx:Ta)を用いてもよい。
第1絶縁層104、第2絶縁層120、及び第3絶縁層122は、無機絶縁材料を用いて形成される。無機絶縁材料としては、酸化シリコン、窒化シリコン、酸窒化シリコン、酸化アルミニウム等を選択することができる。第1絶縁層104、第2絶縁層120、第3絶縁層122は、プラズマCVD(Chemical Vapor Deposition)法、スパッタリング法等を用いて形成される。第1絶縁層104は、50nm~700nm、好ましくは100nm~400nmの膜厚で形成される。第1絶縁層104の膜厚を上記範囲とすることで、第1電極102によって生成される電界を電子輸送層106に作用させることができ、バイアス電圧を高くした場合においてもトンネル効果によって第1電極102から電子輸送層106にトンネル電流が流れることを防止することができる。また、第2絶縁層120及び第3絶縁層122の膜厚は特段限定されないが、例えば、100nm~1000nmの厚さで形成される。
電子輸送層106は、第2電極108から注入されるキャリア(電子)を、有機EL素子200の発光領域の面内に輸送するために、電子移動度が高い材料で形成されることが好ましい。また、電子輸送層106は、ボトムエミッション型の場合、発光層よりも光出射側に配置されるので、良好な可視光透光性を有する材料で形成されることが好ましい。また、第1電子輸送層106aと第2電子輸送層106bとの間でキャリア濃度を異ならせるために、キャリア濃度の制御が容易である材料で形成されることが好ましい。
有機EL素子の陰極材料としては、従来、アルミニウム・リチウム合金(AlLi)、マグネシウム・銀合金(MgAg)等の材料が用いられている。しかし、これらの材料は、大気中の酸素や水分の影響を受けて劣化しやすく、取扱が困難な材料である。また、これらの材料は金属又はアルカリ金属であり、透光性を持たせるためには薄膜化して半透過膜とする必要がある。しかし、陰極を薄膜化するとシート抵抗が高くなってしまうことが問題となる。電極の抵抗は有機EL素子の中で直列抵抗成分として作用するので、陰極の薄膜化は駆動電圧を高め、消費電力を増加させる要因となる。さらに、有機EL素子の発光領域の面内で、発光強度(輝度)の不均一性の原因ともなる。
有機EL素子において、電子注入層は、陰極から電子輸送材料へ電子を注入するためのエネルギー障壁を小さくするために用いられる。本実施形態に係る有機EL素子200は、酸化物半導体で形成される電子輸送層106から発光層112へ電子が注入されやすくするために、電子注入層110が設けられることが好ましい。電子注入層110は、電子輸送層106と発光層112との間に設けられる。
発光層112は有機エレクトロルミネセンス材料を用いて形成される。有機エレクトロルミネセンス材料としては、例えば、蛍光を発光する蛍光性化合物材料、燐光を発光する燐光性化合物材料、又は熱活性化遅延蛍光材料(Thermally activated delayed fluorescence:TADF)を用いることができる。
正孔輸送層114は、正孔輸送性を有する材料を用いて形成される。正孔輸送層114は、例えば、アリールアミン系化合物、カルバゾール基を含むアミン化合物、およびフルオレン誘導体を含むアミン化合物などであっても良い。正孔輸送層114は、例えば、4,4’-ビス[N-(ナフチル)-N-フェニル-アミノ]ビフェニル(α-NPD)、N,N’-ビス(3-メチルフェニル)-(1,1’-ビフェニル)-4,4’-ジアミン(TPD)、2-TNATA、4,4’,4”-トリス(N-(3-メチルフェニル)N-フェニルアミノ)トリフェニルアミン(MTDATA)、4,4’-N,N’-ジカルバゾールビフェニル(CBP)、4,4’-ビス[N-(9,9-ジメチルフルオレン-2-イル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(DFLDPBi)、4,4’-ビス[N-(スピロ-9,9’-ビフルオレン-2-イル)-N―フェニルアミノ]ビフェニル(BSPB)、スピロ-NPD、スピロ-TPD、スピロ-TAD、TNB等の有機材料が用いられる。
正孔注入層116は、有機層に対して正孔注入性の高い物質を含む。正孔注入性の高い物質としては、モリブデン酸化物やバナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等の金属酸化物を用いることができる。また、フタロシアニン(H2Pc)、銅(II)フタロシアニン(略称:CuPc)、バナジルフタロシアニン(VOPc)、4,4’,4’’-トリス(N,N-ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(TDATA)、4,4’,4’’-トリス[N-(3-メチルフェニル)-N-フェニルアミノ]トリフェニルアミン(MTDATA)、4,4’-ビス[N-(4-ジフェニルアミノフェニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(DPAB)、4,4’-ビス(N-{4-[N’-(3-メチルフェニル)-N’-フェニルアミノ]フェニル}-N-フェニルアミノ)ビフェニル(DNTPD)、1,3,5-トリス[N-(4-ジフェニルアミノフェニル)-N-フェニルアミノ]ベンゼン(DPA3B)、3-[N-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)-N-フェニルアミノ]-9-フェニルカルバゾール(PCzPCA1)、3,6-ビス[N-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)-N-フェニルアミノ]-9-フェニルカルバゾール(PCzPCA2)、3-[N-(1-ナフチル)-N-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)アミノ]-9-フェニルカルバゾール(PCzPCN1)、2,3,6,7,10,11-ヘキサシアノ-1,4,5,8,9,12-ヘキサアザトリフェニレン(HAT-CN)等の有機化合物を用いることができる。
第3電極118としては、仕事関数の大きい(具体的には4.0eV以上)金属、合金、導電性化合物で作製される。第3電極118には、例えば、酸化インジウム錫(ITO)、酸化インジウム亜鉛(IZO)、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)などが用いられる。これらの導電性金属酸化物材料が用いられる第3電極118は、真空蒸着法、スパッタリング法により作製される。
図3、図4、及び図5を参照して、本実施形態に係る有機EL素子の動作を説明する。なお、本節で示す有機EL素子200は、模式的な構造示す。
図3は、本実施形態に係る有機EL素子200の構成を模式的に示す。図3は、有機EL素子200を構成する部材として、第2電極108、電子輸送層106、電子注入層110、発光層112、正孔輸送層114、正孔注入層116、第3電極118、第1絶縁層104、及び第1電極102が設けられた構造を示す。
有機EL素子が発光するには、陽極から正孔が注入され、陰極から電子が注入される必要がある。そして、有機EL素子の電流効率(発光効率)を高めるには、陽極から発光層に輸送される正孔の量と陰極から発光層に輸送される電子の量とが一致するようにバランスをとる必要がある(以下、「キャリアバランス」ともいう)。有機EL素子は、キャリアバランスをとることで電流効率を高めることができる。
本発明の一実施形態に係る有機EL素子の作製方法の一例を、図7、図9、及び図8を参照して説明する。以下においては、図1に示すボトムエミッション型の有機EL素子200aの作製方法について説明する。
本実施形態は、第1実施形態で示す有機EL素子に対し、陰極の構成が異なる有機EL素子について説明する。以下の説明においては、第1実施形態と相違する部分について説明し、共通する部分については説明を省略する。
本実施形態は、第1実施形態及び第2実施形態で示す有機EL素子に対し、陰極及び電子輸送層の構成が異なる有機EL素子について示す。以下の説明においては、第1実施形態と相違する部分について説明し、共通する部分については説明を省略する。
本実施形態は、第1実施形態で示す有機EL素子に対し、第2電子輸送層106b及び電子注入層110の構成が異なる有機EL素子について示す。以下の説明においては、第1実施形態と相違する部分について説明し、共通する部分については説明を省略する。
本実施形態は、第1実施形態で示す有機EL素子に対し、第3絶縁層122の構成が異なる有機EL素子について示す。以下の説明においては、第1実施形態と相違する部分について説明し、共通する部分については説明を省略する。
本実施形態は、所謂順積み構造を有し、キャリア注入量を制御する第1電極を備えた有機EL素子について示す。なお、本実施形態に係る有機EL素子は積層順が第1実施形態における有機EL素子と異なるものの、各層を形成する材料は同じである。
本実施形態は、本発明の一実施形態に係る有機EL素子で画素が構成された表示装置(有機EL表示装置)の一例について説明する。
本実施形態は、本発明の一実施形態に係る有機EL素子で画素が構成された表示装置(有機EL表示装置)の一例について説明する。
Claims (15)
- キャリア注入量制御電極と、
前記キャリア注入量制御電極に対向する陽極と、
前記キャリア注入量制御電極と前記陽極との間に設けられ、前記キャリア注入量制御電極と重なる電子輸送層と、
前記電子輸送層と前記陽極との間の有機エレクトロルミネセンス材料を含む発光層と、
前記電子輸送層に隣接する陰極と、
前記キャリア注入量制御電極と前記電子輸送層との間の第1絶縁層と、
を含む有機エレクトロルミネセンス素子と、
第1ゲート電極と、
前記第1ゲート電極と重なる第2ゲート電極と、
前記第1ゲート電極と前記第2ゲート電極との間の酸化物半導体層と、
前記第1ゲート電極と前記酸化物半導体層との間の前記第1絶縁層と、
前記酸化物半導体層と前記第2ゲート電極との間の第2絶縁層と、
を含むトランジスタと、
を有し、
前記電子輸送層は、前記第1絶縁層と接する第1電子輸送層と、前記第1電子輸送層と前記発光層との間の第2電子輸送層と、を含み、
前記第1電子輸送層、前記陰極、前記酸化物半導体層が同じ層で形成されている、
ことを特徴とする表示装置。 - 前記第1電子輸送層及び前記酸化物半導体層が、同じ酸化物半導体材料で形成されている、請求項1に記載の表示装置。
- 前記第1電子輸送層、前記陰極、前記酸化物半導体層が、同じ酸化物半導体材料で形成されている、請求項1に記載の表示装置。
- 前記第1電子輸送層及び前記酸化物半導体層が、連続する酸化物半導体膜で形成されている、請求項1に記載の表示装置。
- 前記第1電子輸送層、前記陰極、前記酸化物半導体層が、連続する酸化物半導体膜で形成されている、請求項1に記載の表示装置。
- 前記陰極が、前記酸化物半導体膜の中で、前記第1電子輸送層と前記酸化物半導体層との間に設けられている、請求項5に記載の表示装置。
- 前記陰極が前記第1電子輸送層を囲む、請求項5に記載の表示装置。
- 前記キャリア注入量制御電極と前記第1ゲート電極とが同じ層に設けられている、請求項1に記載の表示装置。
- 前記酸化物半導体層が前記第1ゲート電極及び前記第2ゲート電極と重なる領域のキャリア濃度が1×1014~5×1018/cm3である、請求項1に記載の表示装置。
- 前記陰極のキャリア濃度が1×1019~5×1021/cm3である、請求項1に記載の表示装置。
- 前記第1電子輸送層のキャリア移動度が10cm2/V・sec以上である、請求項1に記載の表示装置。
- 前記第1電子輸送層のキャリア濃度が前記第2電子輸送層のキャリア濃度より高い、請求項1に記載の表示装置。
- 前記第1電子輸送層のキャリア移動度が前記第2電子輸送層のキャリア移動度より高い、請求項1に記載の表示装置。
- 前記第1絶縁層と前記第2絶縁層とが前記酸化物半導体膜を挟み、
前記第2絶縁層は、前記電子輸送層を露出させる開口部を有する、請求項4又は5に記載の表示装置。 - 前記キャリア注入量制御電極が透明導電膜で形成され、前記有機エレクトロルミネセンス素子が前記キャリア注入量制御電極の側に光を出射する、請求項1に記載の表示装置。
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