JP7135921B2 - 水酸化アルミニウム粉体及びその製造方法 - Google Patents

水酸化アルミニウム粉体及びその製造方法 Download PDF

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Description

この発明は、耐熱性が高く、樹脂に対しての相溶性及び分散性に優れて高充填可能であり、低ソーダ含有のギブサイト型水酸化アルミニウム粉体及びその製造方法に関するものであり、限定するものではないが、プリント配線基板用の難燃性（耐熱性）フィラー、電気または電子部品の封止材フィラー、フレキシブルプリント基板の接着剤やカバーレイやベースフィルムのフィラーとして特に有用な水酸化アルミニウム粉体及びその製造方法に関する。
水酸化アルミニウム粉体は、従来から凝集剤やゴム・プラスチックに充填するフィラー等として幅広く使用されており、通常は２００℃前後から脱水反応が開始するため、この反応時の大きな吸熱効果を利用して、難燃材フィラーとして好適に用いられている。特に、近年ではその難燃特性を利用して、プリント配線基板の基板材料に適用されており、プリント配線基板にはんだ付けされる際のはんだ熱に耐え得る耐熱性も要求されている。最近では有毒性のある鉛を含まない鉛フリーはんだが採用されてきており、従来のスズ－鉛系のはんだよりも融点が高い鉛フリーはんだ（融点：２５０℃程度）やそれに対応したリフロー炉の加熱温度にも対応できるような耐熱性を有する水酸化アルミニウム粉体の検討が行われている。
例えば、特許文献１には、特に、窒素ガス吸着法によるBET比表面積を2.8m2/g以上とすることにより、粒子表面の水蒸気拡散を大きくしてこれにより粒子近傍の水蒸気分圧を低くすることで、三水和物反応より低温側で起きるベーマイトの転移反応による脱水反応を抑えて耐熱性を向上させ、さらには、表面をシランカップリング剤で処理することによって樹脂との相溶性・分散性等の特性を向上させた水酸化アルミニウムが開示されている。この特許文献１で開示される水酸化アルミニウムはベーマイトの転移反応のみを制御することを教えるだけであり、メインの酸化物への反応については何ら検討されておらず、水酸化アルミニウム自体の分解開始温度データの記載もない。更に2006年から施行されたRoHS指令によりはんだへの鉛使用が原則使用禁止され、はんだの溶融温度が上昇する傾向となった（鉛が約40％入っているものに比べて融点が20～45℃上昇）が、この特許文献１はそれ以前に出願されたものであることから、このRoHS指令に対応しているとは考え難く、プリント基板のはんだ溶融温度に耐えうる耐熱性が得られないことや、鉛フリーはんだの溶融温度では使用できないおそれがある。
また、特許文献２には、耐熱性の向上のために、Al2O3・3H2Oで示される水酸化アルミニウムを予め２２０～２８０℃の加熱処理により見かけ上の結晶水のモル数を１．８～２．７に減らして高温でも脱水反応を起こり難くし、さらにはシランカップリング剤で処理した水酸化アルミニウムが開示されているが、これは、部分的に結晶水が１であるベーマイト型の水酸化アルミニウムに転移したものを含むことによるものである。ベーマイト型の水酸化アルミニウムを含むと、結晶水の一部が脱離していることから、逆に難燃性を損なうおそれがある。
このように、従来から、水酸化アルミニウムの耐熱特性を向上させる試みや、表面をシランカップリング剤によって処理することで、樹脂への相溶性・分散性を向上させる試みはあったものの、水酸基の数が少なく、難燃と耐熱特性の両立は十分ではなかった。
ところで、本願の発明者らによる検証によれば、特に、プリント配線基板の用途に用いる水酸化アルミニウムとしては、１つは、鉛フリーはんだのような融点が２５０℃程度のはんだ熱（リフロー炉）においても熱分解しないような耐熱性が必要であり、これを十分に確保するためには、厳密には、１１０℃以上として付着水分を除いた、結晶水の脱水から測定されるようなより高い耐熱性を有することが必要であることが確認された。一方で、プリント配線基板に用いる場合、単なるフィラーとしての樹脂への充填性だけでなく、プリント配線基板の封止材フィラーとして使用させた場合に配線の奥まで充填させる（すなわち、ボンディングワイヤー間に充填、又ワイヤーを押し曲げない）ような樹脂分散特性（スラリーの流動性）も必要である。このような樹脂分散性（スラリーの流動性）のためにはシランカップリング剤による表面処理が有効であることが分かっているが、処理するシランカップリング剤の量が多いと粒子が凝集し易くなるためその量を調整することが必要であり、また、凝集を抑制するためにはある程度の粒子の粗さも必要であるが、BET比表面積が小さくなると逆に当該樹脂分散性（スラリーの流動性）が低下してしまうことがわかった。つまり、プリント配線基板に用いるためにはこのような高耐熱性及び樹脂分散性の両立が必要であるが、これらについては、水酸化アルミニウムの粒子の形状やシランカップリング剤の量などとの関係が重要であることが知見された。このことは、後述する実施例・比較例でも示されるとおり、高耐熱性及び樹脂分散性には、ＢＥＴ比表面積当たりのシランカップリング剤量や、或いは、水酸化アルミニウムの平均粒子径や、さらには、ＢＥＴ比表面積から求められる粒子径（DBET）と平均粒子径(Dp50)とによる粒子形状の関係が寄与していることが判明した。
特開昭６２－２４６９６１号公報 特開２００２－２１１９１８号公報
そこで、本発明者らは、このような高耐熱性及び樹脂分散特性（スラリーの流動性）に共に優れて難燃特性も備えた水酸化アルミニウム粉体を得るために鋭意検討した結果、低ソーダ含有であってギブサイト型であると共に所定のBET比表面積等の特性を備えた水酸化アルミニウム粉体に所定のシランカップリング剤処理を行い、処理された水酸化アルミニウム粉体について、その平均粒子径(Dp50)、BET比表面積から求められるBET相当径(DBET)と平均粒子径(Dp50)との比であるDp50／DBET、及びBET比表面積（m2/g）当たりのシランカップリング剤処理量（質量％）（シランカップリング剤処理量／BET比表面積）を特定の範囲となるようにすることにより達成できることを知見して、本発明を完成させた。
したがって、本発明の目的は、高耐熱性及び樹脂分散特性（スラリーの流動性）に共に優れて難燃特性も備えた水酸化アルミニウム粉体を提供することにあり、また、このような水酸化アルミニウム粉体を製造する方法を提供することにある。
すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
〔１〕表面がシランカップリング剤で処理されたギブサイト型の水酸化アルミニウム粉体であり、以下の（１）～（５）を満たすことを特徴とする水酸化アルミニウム粉体。
（１）空気雰囲気下において10℃/minで昇温する熱重量分析において、温度１１０℃から２５０℃までの重量減少率が１．２質量％以下であること。
（２）メチルエチルケトンに分散させた溶液を、目開き４５μmの篩に篩過した際の篩上残渣率が５質量％以下であること。
（３）平均粒子径(Dp50)が２．０～３．５μｍであること。
（４）BET比表面積から求められるBET相当径(DBET)と、平均粒子径(Dp50)との比であるDp50／DBETが２．６～４．５であること。
（５）BET比表面積（m2/g）当たりのシランカップリング剤処理量（質量％）（シランカップリング剤処理量／BET比表面積）が０．１～０．５質量％/m2/gであること。
〔２〕二酸化ケイ素（SiO2）に換算したケイ素含有量が、０．１０質量％以上０．３０質量％以下であることを特徴とする〔１〕に記載の水酸化アルミニウム粉体。
〔３〕フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）吸油量が、３０ｍＬ／１００ｇ以下であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕に記載の水酸化アルミニウム粉体。
〔４〕全ソーダ（T-Na2O）含有量が０．０３質量％以下であると共に、表面に付着して洗浄除去可能なフリーのソーダ（f-Na2O）含有量が０．００５質量％以下であることを特徴とする〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の水酸化アルミニウム粉体。
〔５〕グリシドキシ基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、フェニル基及びビニル基からなる群から選択された１種以上の官能基を有するシランカップリング剤で処理されたものであることを特徴とする〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の水酸化アルミニウム粉体。
〔６〕前記〔１〕～〔５〕のいずれかに記載された水酸化アルミニウム粉体を製造する方法であって、
バイヤー法で得られ、全ソーダ（T-Na2O）含有量が０．０３質量％以下であると共に、表面に付着して洗浄除去可能なフリーのソーダ（f-Na2O）含有量が０．００５質量％以下であり、また、BET比表面積が2.0～5.0m2/gであり、さらには、BET比表面積から求められるBET相当径(DBET)と平均粒子径(Dp50)との比であるDp50／DBETが３．０～５．０であることを満たす水酸化アルミニウム原料に対して、シランカップリング剤を、当該原料のBET比表面積当たり０．１０～０．４０質量％/m2/gで添加して処理することを特徴する水酸化アルミニウム粉体の製造方法。
本発明の水酸化アルミニウム粉体は、優れた耐熱特性及び樹脂分散特性を両立すると共に難燃特性も備えるものであるため、特に、プリント配線基板の難燃性（耐熱性）フィラーや、電気又は電子部品の封止材フィラー、フレキシブルプリント基板の接着剤やカバーレイやベースフィルムのフィラーとして極めて有用である。
図１は、実施例４、比較例１０、比較例１６及び比較例１７に係る各水酸化アルミニウム粉体の示差熱分析（ＤＴＡ）の結果を示すグラフである。
本発明の水酸化アルミニウム粉体は、上記の通り、ギブサイト型であってシランカップリング剤で表面処理されていることを前提として、表面処理後の粉体において、その平均粒子径（Dp50）が２．０～３．５μｍであり、また、ＢＥＴ比表面積(m2/g)から求められる粒子径〔ＢＥＴ相当径；DBET（μｍ）〕と前記平均粒子径（Dp50）との比（Dp50/DBET）が２．６～４．５であり、さらに、ＢＥＴ比表面積(m2/g)当たりのシランカップリング剤処理量（シランカップリング剤処理量／ＢＥＴ比表面積）が０．１～０．５質量%/m2/gであることが必要である。これにより、耐熱性及び樹脂分散性（スラリーの流動性）に優れると共に難燃特性も備えた水酸化アルミニウム粉体が得られる。
ここで、先ず耐熱性については、空気雰囲気下において10℃/minで昇温する熱重量分析において、温度１１０℃から２５０℃までの重量減少率が１．２質量％以下である必要がある。空気雰囲気下及びその際の昇温速度を10℃/minとした理由は、それぞれ熱分析の測定方法として一般的な方法を選択したものであり、また、温度１１０℃から２５０℃までの重量減少率に着目した理由は、温度１１０℃未満を排除することにより付着している水分を除いた水酸化アルミニム自体の耐熱性（結晶水の脱水）に着目すること、及び２５０℃を超えるとほとんどの水酸化アルミニウムが同じ熱分解挙動をとるからである。このような重量減少率を測定することにより、従来よりも高温のはんだ熱を使用する用途に好ましく適用でき、また、測定手段としても従来のグラフを用いて分解開始温度を読み取る手法に比べ、誤差が少なく簡便に違いを確認することができる点で好ましい。一方で、樹脂分散性（スラリーの流動性）については、メチルエチルケトンに分散させた溶液を、目開き４５μmの篩に篩過した際の篩上残渣率が５質量％以下である必要がある。このような測定方法によれば、水酸化アルミ中の粗粒分の多少や、溶媒との相溶性の違いによる、剪断凝集や分散性を把握できるが、特に、プリント配線基板の封止材として好ましく使用されるエポキシ樹脂の分散媒であるメチルエチルケトンを用いて確認できるため好ましい。これらについて、以下で順に説明する。
先ず、本発明の水酸化アルミニウム粉体を得るためには、原料となる水酸化アルミニウム粉体の表面をシランカップリング剤により処理する必要がある。ここで、原料となる水酸化アルミニウム粉体については、限定されるものではないが、一般的に工業的に量産されるギブサイト型の水酸化アルミニウムであって、Al(OH)3又はAl2O3・3H2Oの化学式で表されるものを用いることができる。ギブサイト型であることについては、例えば、結晶構造をＸ線回折法（ＸＲＤ）により結晶構造がギブサイトであることを直接測定することや、また、TG（熱重量測定）やL.O.I（強熱減量）を測定し理論値と比較する加熱残量法による測定により確認することができる。
このような原料となるギブサイト型の水酸化アルミニウム粉体については、通常、バイヤー法により得られたアルミン酸ナトリウム溶液に水酸化アルミニウムの種結晶を添加した後、液温を低下させて過飽和溶液にすることにより、種結晶上に析出させることにより製造することができるが、好ましくは、この製造法によって不純物として含有されてくるソーダ分を低減するために、例えば、WO2007/074562号に記載されるような方法によって行われることが好ましい。このような方法を用いることにより、好ましくは、全ソーダ分(T-Na2O)が０．０３質量％以下、より好ましくは０．０２質量％以下であると共に、表面に付着して洗浄除去可能なフリーのソーダ分（f-Na2O）が好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００４質量％以下であるギブサイト型の水酸化アルミニウム粉体を得ることができる。そして、これを原料として使用することにより、全ソーダ分(T-Na2O)が０．０３質量％以下、より好ましくは０．０２質量％以下であると共に、表面に付着して洗浄除去可能なフリーのソーダ分（f-Na2O）が好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００４質量％以下であって、表面がシランカップリング剤により処理された本発明の水酸化アルミニウム粉体を得ることができる。ソーダ分が上記の範囲を超える場合には、特に電気・電子材料の用途に対しての不純物となり、集積回路においては、ボンディングワイヤーを腐食させたり、また、水酸化アルミニウム自体のベーマイト化が促進されたりするおそれがあり、すなわち、加熱分解の開始温度が低くなるおそれがあるため、好ましくは上記の範囲とする。なお、全ソーダ（T-Na2O）分については、例えば、蛍光Ｘ線分析装置（例えば、リガク製、ＺＳＸ１００ｅなど）を用いて蛍光Ｘ線強度を測定し、事前に求めた検量線から含有量(質量％)を定量することができ、一方で、フリーのソーダ（f-Na2O）分は、例えば、測定対象の水酸化アルミニウム粉体に水を加え（例えば、質量比で水酸化アルミニウム粉体：水＝１：６０）、沸騰している湯で３０分間湯煎してＮａを溶出させて、原子吸光分光光度計（例えば、日立ハイテクノロジーズ製、Ｚ－２０００など、測定モード；原子吸光、測定波長範囲；５８９．０ｎｍ）を用いて測定し、Ｎａ２Ｏ換算してその含有量（質量％）として求めることができる。
また、原料として使用される水酸化アルミニウム粉体については、好ましくはその平均粒子径(Dp50)が1．５～５．０μｍ、より好ましくは２．０～４．０μｍであることがよく、この範囲であれば、凝集が少なくベーマイト化することを避けることができ、また、シランカップリング剤処理された後に、所定の平均粒子径(Dp50)を有する本発明の水酸化アルミニウム粉体を得ることができるため好ましい。なお、この平均粒子径(Dp50)については、いずれもレーザー散乱法粒度測定器〔例えば、日機装社製Microtrac 9320HRA(×100)など〕を用いた測定から求めることができ、積算粒度分布率５０体積％に対応する粒子径（Dp50）である。
また、原料として使用される水酸化アルミニウム粉体については、そのＢＥＴ比表面積が、好ましくは２．０～５．０m2/g、より好ましくは２．０～４．５m2/gであることがよく、この範囲であれば、凝集が少なくベーマイト化することを避けることができるため好ましい。この際、このようなＢＥＴ比表面積から球形近似して算出されるＢＥＴ相当径（DBET）を求め、そして、このＢＥＴ相当径(DBET)に対する上記原料の平均粒子径(Dp50)の比であるDp50/DBETが、好ましくは３．０～５．０、より好ましくは４．０～５．０である原料水酸化アルミニウム粉体を用いることがよい。このDBETについては以下の式（１）から算出される。ここで、Dp50/DBETについては、粒子の形状を表す指標であり、このDp50/DBETの値が大きいほど解砕や粉砕の進行の程度が大きくて、粒子形状は歪んでいて表面に凸凹が多くみられる形状になり、反対に、Dp50/DBETの値が小さくて１に近いほど、球状に近いものとなる。すなわち、本実施形態においては、Dp50/DBETが３．０～５．０と比較的大きいものであって、粒子形状が比較的歪んでいてもよい形状のものを好適に用い、これを後述するシランカップリング剤処理に供することが好ましい。このように、表面に凹凸が多く見られて粒子形状が歪んでいる原料水酸化アルミニウム粉体をシランカップリング剤で適度に覆うことによって、後述するような特性を有する本発明の水酸化アルミニウム粉体を製造することができる。なお、ＢＥＴ比表面積については、例えば、比表面積自動測定装置（マイクロメリテックス製フローソーブII2300形）を用い、Ｎ2ガス吸着法により測定することで求めることができる。
DBET(μｍ)＝６／〔BET比表面積(m2/g)×真密度(g/cm3)〕 ・・・式（１）
そして、本発明においては、上記のような原料水酸化アルミニウム粉体を用いて、これを、シランカップリング剤で処理して、表面にシランカップリング剤を付着させる処理を行う。乾式法でも湿式法でもよいが、大量処理ができることや、表面処理後に解砕工程を行う必要が無くて処理したシランを剥がしてしまう恐れが少ない等の利点があることから、乾式法を用いることが好ましい。具体的な処理方法としては、原料の水酸化アルミニウム粉体を準備し、これに、好ましくは０．１０～２．００質量％、より好ましくは０．４０～１．５０質量％となるようにシランカップリング剤溶液を攪拌機に滴下、又は噴霧してから撹拌したり、或いは、予めシランを加水分解させたシラノール溶液を滴下、又は噴霧したりして、表面がシランカップリング剤で処理された本発明の水酸化アルミニウム粉体を得ることができる。
ここで、使用されるシランカップリング剤については、加水分解性基を有した有機シラン化合物を直接用いるか、或いは有機シラン化合物が水に添加された処理水溶液を用いることができ、この加水分解性基の少なくとも一部が加水分解してシラノール化した加水分解水溶液（すなわち有機シラノールを含んだ処理水溶液）でもよい。有機シラン化合物については、好ましくは、下記一般式（２）や（３）で表されるように、１つの分子中に有機官能基（R3及びR5）と加水分解性基（OR1及びOR4）を有したものであり、例えば、このような有機シラン化合物の１種又は２種以上を用いることができる。
(Ｒ１Ｏ)３－ｍＲ２ ｍＳｉ－Ｒ３ ・・・式（２）
〔式中、Ｒ１は独立に置換基を有していてもよい炭素原子数１～２のアルキル基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素原子数１のアルキル基を表し、Ｒ３は鎖中及び／又は末端に、グリシドキシ基、スチリル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、メタクリル基、アクリル基、アミノ基、ウレイド基、メルカプト基、及びイソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有するアルキル基を表し、ｍは０～１の整数を表す。〕
（Ｒ４Ｏ）４－ｎＳｉ－Ｒ５ ｎ ・・・式（３）
〔式中、Ｒ４は独立に置換基を有していてもよい炭素数１～２のアルキル基を表す。Ｒ５は独立に炭素数１～１０の有機基（アルキル基、アルケニル基またはアリール基）を表し、具体的には、メチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ビニル基、フェニル基等が挙げられる。また、ｎは１～２の整数を表す〕
このようなシランカップリング剤（有機シラン化合物）の中でも、特に、有機官能基であるＲ3又はＲ5において、Ｒ3がグリシドキシ基、アクリロキシ基又はメタクリロキシ基であるものか、或いは、Ｒ5がフェニル基又はビニル基であるものを好ましく用いることができ、耐熱性の観点から、より好ましくは、式（２）のものにおいてＲ3がグリシドキシ基、アクリロキシ基又はメタクリロキシ基であるものがよい。
そして、このようなシランカップリング剤（有機シラン化合物）を用いながら、原料の水酸化アルミニウム粉体を処理するが、その際のシランカップリング剤処理量として、原料水酸化アルミニウム粉体のＢＥＴ比表面積当たり、０．１０～０．４０質量%/m2/gで処理することが好ましく、より好ましくは、０．１５～０．４０質量%/m2/gとなるようにすることがよい。原料のＢＥＴ比表面積を基準とすることにより、原料のBET比表面積のバラツキをシランのシランの添加量でカバーでき、品質を調整できる点で好ましい。ＢＥＴ比表面積当りのシランカップリング剤処理量が０．１０質量%/m2/gより少ない場合には、水酸化アルミニウム粉体表面の凹凸をシランが十分に覆うことができず、耐熱性や、樹脂との相溶性（スラリーの流動性）の向上が得られないおそれがあり、一方で、０．４０質量%/m2/gを超えると、過剰なシランが液架橋することにより粒子同士が凝集して、ベーマイトへの移行が増加し、更には、粘度特性を悪化し流動性を損なうおそれがある。これにより、シランカップリング剤処理後の水酸化アルミニウム粉体のシランカップリング剤（有機シラン化合物量）について、そのＢＥＴ比表面積当たりの量（シランカップリング剤量／ＢＥＴ比表面積）が０．１～０．５質量%/m2/gとすることができると共に、処理後の水酸化アルミニウム粉体における前記のDp50/DBETの比を低下させて、より球形に近い値（２．６～４．５）とすることができる。
このようなシランカップリング剤処理を行うことにより、処理後の水酸化アルミニウム粉体については、その平均粒子径(Dp50)が２．０～３．５μｍ、好ましくは２．０～２．５μｍとなるようにすることがよい。処理後のDp50が２．０μｍ未満の場合には水酸化アルミニウム粉体表面の凹凸が限度を超えシランカップリング剤でカバーすることができなくなるとともに、スラリーとした場合に粘度が上昇して、流動性が得らない虞があり、一方で、３．５μｍを超えるものとなった場合には、粒子同士の凝集が増加するため、ベーマイトへの移行が増加することから所望の耐熱性が得られないおそれがある。
また、このシランカップリング剤処理後の水酸化アルミニウム粉体については、前述のDp50/DBETの比が２．６～４．５、好ましくは２．７～４．０となるようにすることがよい。このシランカップリング剤処理後のDp50/DBETが２．６未満であると平均粒子径(Dp50)が小さすぎるか、或いはBET比表面積が小さくなりすぎて（DBETは大きくなる）、粒子形状が球形に近づきすぎることから、過剰なシランにより粒子同士が凝集、所望のメチルエチルケトンに対する分散性（スラリーの流動性）が得られないおそれがあり、更にベーマイトが生じることとなって所望の耐熱性を得られ難く、一方で、Dp50/DBETが４．５を超える場合においては粒子形状の歪みが大きくなって粒子表面の凹凸をシランが埋めることができなくなることから、この場合にも所望のメチルエチルケトンに対する分散性（スラリーの流動性）が得られないか耐熱性が得られないおそれがある。このDp50/DBETについては、例えば、水酸化アルミニウムの析出条件や、解砕の程度、及びシランカップリング剤の添加量を変更することにより適宜調整することができる。
さらには、このシランカップリング剤処理後の水酸化アルミニウム粉体については、そのＢＥＴ比表面積当たりのシランカップリング剤の量（シランカップリング剤量／ＢＥＴ比表面積）が０．１～０．５質量%/m2/g、好ましくは、０．１５～０．５０質量%/m2/gとなるようにすることがよい。この値が０．１質量%/m2/g未満の場合には、水酸化アルミ表面に、シランで覆われていない部分があるため、メチルエチルケトンとの相溶性が改善されないことから、所望のメチルエチルケトンに対する分散性（スラリーの流動性）が得られないおそれがあり、一方で、この値が０．５質量%/m2/gを超える場合には、過剰なシランが液架橋により水酸化アルミニウム粉体が凝集することとなることから、この場合にも所望のメチルエチルケトンに対する分散性（スラリーの流動性）が得られないおそれがある。この値については、例えば、水酸化アルミニウムの析出条件や、解砕の程度、及びシランカップリング剤の添加量を変更することにより適宜調整することができる。
また、好ましくは、シランカップリング剤処理後の水酸化アルミニウム粉体においては、その二酸化ケイ素（SiO2）に換算したケイ素含有量０．１０～０．３０質量％、より好ましくは０．１０～０．２８質量％であることがよい。このケイ素含有量が上記の範囲であることにより、表面処理後のシラン処理量の把握が可能であることから、シラン処理後にはSiO2量を測定し、シラン量に換算することができるため好ましい。なお、二酸化ケイ素（SiO2）含有量は、例えば、ダブルビーム分光光度計（日立製作所製、Ｕ－３０１０）を用いて、モリブデン青吸光光度法によりＳｉを定量し、ＳｉＯ２へ換算して求めることができる。
また、本発明の水酸化アルミニウム粉体は、好ましくは、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）吸油量が３０ｍＬ／１００ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは、２８ｍＬ／１００ｇ以下であるのがよい。ＤＯＰ吸油量がこの範囲内であれば、樹脂やゴムとの混練性に加えて、成形時等における流動性が良好となり、粘度特性や充填性に優れるほか、例えば、成形時にボイドが発生するようなおそれもない。ここで、ＤＯＰ吸油量は、ＪＩＳ Ｋ５１０１－１９９１に準拠して測定したものであり、具体的には、水酸化アルミニウム粉体５．０ｇにＤＯＰ油を滴下し、１つの団子状にまとまるまでの油量を水酸化アルミニウム粉体１００ｇに換算した量を示す。
このような特性を有する本発明の水酸化アルミニウム粉体は、難燃性を備えると共に、耐熱性及び樹脂分散性（スラリーの流動性）に特に優れるものであり、すなわち、空気雰囲気下において10℃/minで昇温する熱重量分析において、温度１１０℃から２５０℃までの重量減少率が１．２質量％以下であると共に、メチルエチルケトンに分散させた溶液を、目開き４５μmの篩に篩過した際の篩上残渣率が５質量％以下であるといった特性を有することから、特に、プリント配線基板用の難燃性（耐熱性）フィラー、電気又は電子部品の封止材フィラー、フレキシブルプリント基板の接着剤やカバーレイやベースフィルムのフィラーとして特に有用であり、これらの分野・用途において通常使用される製品や装置等に適宜用いることができる。
以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの内容に制限されるものではない。
本実施例で使用された原料水酸化アルミニウム粉末、シランカップリング剤については以下の通りである。
＜原料水酸化アルミニウム＞
・サンプルＡ〔日本軽金属株式会社製、ギブサイト型、平均粒子径(Dp50)：2.2μｍ、BET比表面積：3.8m2/g、SiO2：0.007質量％、全ソーダ分(T-Na2O)：0.02質量％、フリーのソーダ分(f-Na2O)：0.004質量％、DOP吸油量：39mL/100g、Dp50/DBET：3.4、温度１１０℃から２５０℃までの加熱減量試験（「ＴＧ」と表記)：1.36質量%、メチルエチルケトン分散性試験(「MEK分散」と表記)：5.8質量%〕
・サンプルＢ〔日本軽金属株式会社製、ギブサイト型、平均粒子径(Dp50)：2.1μｍ、BET比表面積：5.2m2/g、SiO2：0.009質量％、全ソーダ分(T-Na2O)：0.007質量％、フリーのソーダ分(f-Na2O)：0.001質量％、DOP吸油量：41mL/100g、Dp50/DBET：4.3、ＴＧ：1.34質量%、MEK分散：11.1質量%〕
・サンプルＣ〔日本軽金属株式会社製、ギブサイト型、平均粒子径(Dp50)：3.5μｍ、BET比表面積：1.8m2/g、SiO2：0.002質量％、全ソーダ分(T-Na2O)：0.01質量％、フリーのソーダ分(f-Na2O)：0.00１質量％、DOP吸油量：33mL/100g、Dp50/DBET：2.5、ＴＧ：1.90質量%、MEK分散：0.5質量%〕
・サンプルＤ〔日本軽金属株式会社製、ギブサイト型、平均粒子径(Dp50)：9.7μｍ、BET比表面積：3.9m2/g、SiO2：0.001質量％、全ソーダ分(T-Na2O)：0.01質量％、フリーのソーダ分(f-Na2O)：0.002質量％、DOP吸油量：35mL/100g、Dp50/DBET：15.2、ＴＧ：1.72質量%、MEK分散：1.7質量%〕
・サンプルＥ〔日本軽金属株式会社製、ギブサイト型、平均粒子径(Dp50)：3.6μｍ、BET比表面積：6.3m2/g、SiO2：0.006質量％、全ソーダ分(T-Na2O)：0.34質量％、フリーのソーダ分(f-Na2O)：0.099質量％、DOP吸油量：37mL/100g、Dp50/DBET：9.0、ＴＧ：3.06質量%、MEK分散：43.3質量%〕
・市販品Ｆ〔本出願時において当該業界で耐熱特性が最も高いと言われている他社量産水酸化アルミニウム粉体。ギブサイト型、平均粒子径(Dp50)：3.2μｍ、BET比表面積：1.4m2/g、SiO2：0.009質量％、全ソーダ分(T-Na2O)：0.05質量％、フリーのソーダ分(f-Na2O)：0.001質量％、DOP吸油量：35mL/100g、Dp50/DBET：1.8、ＴＧ：1.25質量%、MEK分散：2.1質量%〕
＜シランカップリング剤＞
・３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（記号Ｅ１で表記）
・３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（記号Ｅ２で表記）
・３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（記号Ｍで表記）
・フェニルトリメトキシシラン（記号Ｐで表記）
・ビニルトリメトキシシラン（記号Ｖで表記）
・３－アミノプロピルトリメトキシシラン（記号Ａで表記）
また、本実施例における水酸化アルミニウム粉末についての評価は、以下のように行った。
＜平均粒子径(Dp50)(μｍ)＞
平均粒子径(Dp50)はレーザー散乱法粒度測定器〔日機装社製Microtrac 9320HRA(×100)〕を用いて測定し、積算粒度分布率５０体積％に対応する粒子径（μｍ）として求めた。
＜ＢＥＴ比表面積(m2/g)＞
ＢＥＴ比表面積は、比表面積自動測定装置（マイクロメリテックス製フローソーブII2300形）を用い、Ｎ2ガス吸着法によりＢＥＴ解析を実施し測定した。
＜ＢＥＴ相当径(DBET)、Dp50/DBET＞
ＢＥＴ相当径(DBET)は、ＢＥＴ比表面積を測定した後、以下の式（１）から算出した。なお、水酸化アルミニウム粉体の真密度は2.42g/cm3とした。
DBET(μｍ)＝６／〔BET比表面積(m2/g)×真密度(g/cm3)〕 ・・・式（１）
この算出されたDBET(μｍ)と前述のDp50(μｍ)との値から、Dp50/DBETを算出した。
＜SiO2（質量％）＞
ダブルビーム分光光度計（日立製作所製、Ｕ－３０１０）を用いて、モリブデン青吸光光度法によりＳｉを定量し、ＳｉＯ２へ換算して求めた。
＜全ソーダ分（T-Na2O）（質量％）、フリーのソーダ分(f-Na2O)(質量％)＞
全ソーダ分(T-Na2O)は、蛍光Ｘ線分析装置（リガク製、ＺＳＸ１００ｅ）を用いて水酸化アルミニウム粉体の蛍光Ｘ線強度を測定し、事前に求めた検量線からその含有量(質量％)を定量した。
また、フリーのソーダ分（f-Na2O）については、水酸化アルミニウム粉体に水を加え（質量比で、水酸化アルミニウム粉体：水＝１：６０）、沸騰している湯煎で３０分間Ｎａを溶出させて、原子吸光分光光度計（日立ハイテクノロジーズ製、Ｚ－２０００、測定モード；原子吸光、測定波長範囲；５８９．０ｎｍ）を用いて測定し、Ｎａ２Ｏ換算して求めた。
＜DOP吸油量(mL/100g)＞
ＪＩＳ Ｋ５１０１－１９９１に準拠して測定した。具体的には、水酸化アルミニウム粉体５．０ｇにフタル酸ジオクチル（関東化学社製試薬1級フタル酸ジ－2－エチルヘキシル（フタル酸ジオクチル）、ＤＯＰ）油を滴下し、１つの団子状にまとまるまでの油量を水酸化アルミニウム粉体１００ｇに換算した量として示した。
＜温度１１０℃から２５０℃までの加熱減量試験（「ＴＧ」と表記)＞
水酸化アルミニウム粉体試料１０ｍｇを示差熱天秤（株式会社リガク製商品名：Thermo plus TG8120）に入れて昇温し（室温～６００℃）、その際、温度１１０℃から２５０℃までにおける重量減少率（質量％）を求めた。熱変化のない酸化アルミニウムを標準物質とし、測定は空気雰囲気下において行い、昇温速度は10℃/minとした。なお、一部の実施例、比較例について、その際の示差熱分析（ＤＴＡ）結果を図１に示した。
＜メチルエチルケトン分散性試験（「MEK分散」と表記）＞
水酸化アルミニウム粉体試料３．０ｇをメチルエチルケトン（MEK、関東化学社製特級試薬）に投入し、プロペラ型撹拌翼48mmφを使って400rpmで30分間撹拌し、その後、目開き４５μｍの篩い〔JIS Z8801 東京スクリーン(株)製〕に篩過させた際における篩上を１１０℃（乾燥）した後に、その質量を測定し残渣率（質量％）を求めた。
＜結晶構造(XRD)＞
原料及びシランカップリング剤で処理したそれぞれの水酸化アルミニウム粉体について、粉末Ｘ線回折装置（リガク社製RINT-UltimaIII）を用いてＸ線回折パターンを測定した。
その結果、原料水酸化アルミニウム並びに後述の実施例及び比較例に係る水酸化アルミニウム粉末は、全てギブサイト型であることを確認した。
［実施例１］
２４ｇのシランカップリング剤Ｅ１（３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）を、原料水酸化アルミニウム粉体Ａ３．０ｋｇに添加し、ヘンシェルミキサーで２０分間攪拌してシランカップリング剤処理を行い（シランカップリング剤量：０．８０質量％）、シランカップリング剤で処理された実施例１に係る水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた水酸化アルミニウム粉体の特性等を表１に示す。
（実施例２）
３６ｇのシランカップリング剤Ｅ１（３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）を用いて、実施例１と同様にシランカップリング剤処理を行い（シランカップリング剤量：１．２０質量％）、シランカップリング剤で処理された実施例２に係る水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた水酸化アルミニウム粉体の特性等を表１に示す。
（実施例３）
４２ｇのシランカップリング剤Ｅ１（３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）を用いて実施例１と同様にシランカップリング剤処理を行い（シランカップリング剤量：１．４０質量％）、シランカップリング剤で処理された実施例３に係る水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた水酸化アルミニウム粉体の特性等を表１に示す。
（比較例１）
４８ｇのシランカップリング剤Ｅ１（３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）を用いて、実施例１と同様にシランカップリング剤処理を行い（シランカップリング剤量：１．６０質量％）、シランカップリング剤で処理された比較例１に係る水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた水酸化アルミニウム粉体の特性等を表１に示す。
（比較例２）
６０ｇのシランカップリング剤Ｅ１（３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）を用いて、実施例１と同様にシランカップリング剤処理を行い（シランカップリング剤量：２．００質量％）、シランカップリング剤で処理された比較例２に係る水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた水酸化アルミニウム粉体の特性等を表１に示す。
（実施例４）
シランカップリング剤をＥ２（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン）に変更し、２４ｇのシランカップリング剤を用いて実施例１と同様にシランカップリング剤処理を行い（シランカップリング剤量：０．８０質量％）、シランカップリング剤で処理された実施例４に係る水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた水酸化アルミニウム粉体の特性等を表１に示す。
（実施例５）
シランカップリング剤をＭ（３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）に変更し、２４ｇのシランカップリング剤を用いて実施例１と同様にシランカップリング剤処理を行い（シランカップリング剤量：０．８０質量％）、シランカップリング剤で処理された実施例５に係る水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた水酸化アルミニウム粉体の特性等を表１に示す。
（実施例６）
シランカップリング剤をＰ（フェニルトリメトキシシラン）に変更し、２４ｇのシランカップリング剤を用いて実施例１と同様にシランカップリング剤処理等を行い（シランカップリング剤量：０．８０質量％）、シランカップリング剤で処理された実施例６に係る水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた水酸化アルミニウム粉体の特性等を表１に示す。
（実施例７）
シランカップリング剤をＶ（ビニルトリメトキシシラン）に変更し、２４ｇのシランカップリング剤を用いて実施例１と同様にシランカップリング剤処理を行い（シランカップリング剤量：０．８０質量％）、シランカップリング剤で処理された実施例７に係る水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた水酸化アルミニウム粉体の特性等を表１に示す。
（比較例３）
原料水酸化アルミニウム粉体Ｂを３．０ｋｇ用い、これに２４ｇのシランカップリング剤Ｐを添加した以外は、実施例１と同様にシランカップリング剤処理を行い（シランカップリング剤量：０．８０質量％）、シランカップリング剤で処理された比較例３に係る水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた水酸化アルミニウム粉体の特性等を表１に示す。
（比較例４）
シランカップリング剤をＶに変更した以外は、比較例３と同様とし、シランカップリング剤で処理された比較例４に係る水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた水酸化アルミニウム粉体の特性等を表１に示す。
（比較例５）
原料水酸化アルミニウム粉体Ｃを３．０ｋｇ用い、これに７．５ｇのシランカップリング剤Ｅ１を添加した以外は、実施例１と同様にシランカップリング剤処理を行い（シランカップリング剤量：０．２５質量％）、シランカップリング剤で処理された比較例５に係る水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた水酸化アルミニウム粉体の特性等を表１に示す。
（比較例６～１１）
使用するシランカップリング剤Ｅ１を、それぞれ、１０．５ｇ（比較例６）、１２ｇ（比較例７）、１３．５ｇ（比較例８）、１８ｇ（比較例９）、２４ｇ（比較例１０）及び３０ｇ（比較例１１）として（シランカップリング剤量：それぞれ、０．３５、０．４０、０．４５、０．６０、０．８０及び１．００質量％）、それ以外は比較例５と同様にして、シランカップリング剤で処理された比較例６～１１に係る各水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた各水酸化アルミニウム粉体の特性等を表１～２に示す。
（比較例１２）
原料水酸化アルミニウム粉体Ｃを３．０ｋｇ用い、これに１８ｇのシランカップリング剤Ｐを添加した以外は、実施例１と同様にシランカップリング剤処理を行い（シランカップリング剤量：０．６０質量％）、シランカップリング剤で処理された比較例１２に係る水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた水酸化アルミニウム粉体の特性等を表２に示す。
（比較例１３～１５）
シランカップリング剤をそれぞれＭ（比較例１３）、Ｖ（比較例１４）及びＡ（３－アミノプロピルトリメトキシシラン、比較例１５）に変更した以外は、比較例１２と同様とし（シランカップリング剤量：０．６０質量％）、シランカップリング剤で処理された比較例１３～１５に係る各水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた各水酸化アルミニウム粉体の特性等を表２に示す。
（比較例１６～１７）
原料水酸化アルミニウム粉体として市販品Ｆをそのまま用いたもの（シランカップリング剤処理は無し、比較例１６）、及びこの市販品Ｆを３．０ｋｇ用い、これに１５ｇのシランカップリング剤Ｅ１を添加した以外は実施例１と同様にシランカップリング剤処理を行ったもの（シランカップリング剤量：０．５０質量％、比較例１７）を、それぞれ得た。
得られた各水酸化アルミニウム粉体の特性等を表２に示す。
（比較例１８）
原料水酸化アルミニウム粉体Ｄを３．０ｋｇ用い、これに２４ｇのシランカップリング剤Ｅ１を添加した以外は、実施例１と同様にシランカップリング剤処理を行い（シランカップリング剤量：０．８０質量％）、シランカップリング剤で処理された比較例１８に係る水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた水酸化アルミニウム粉体の特性等を表２に示す。
（比較例１９）
シランカップリング剤をＥ２に変更した以外は、比較例１８と同様とし、シランカップリング剤で処理された比較例１９に係る水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた水酸化アルミニウム粉体の特性等を表２に示す。
（比較例２０）
原料水酸化アルミニウム粉体Ｅを３．０ｋｇ用い、これに３０ｇのシランカップリング剤Ｅ１を添加した以外は、実施例１と同様にシランカップリング剤処理を行い（シランカップリング剤量：１．００質量％）、シランカップリング剤で処理された比較例２０に係る水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた水酸化アルミニウム粉体の特性等を表２に示す。
（比較例２１）
シランカップリング剤をＥ２に変更した以外は、比較例２０と同様とし、シランカップリング剤で処理された比較例２１に係る水酸化アルミニウム粉体を得た。
得られた水酸化アルミニウム粉体の特性等を表２に示す。
Figure 0007135921000001
Figure 0007135921000002
上記表の結果から分かるように、原料として、凝集が無く、Dp50/DBETが所定の範囲であって、尚且つソーダ分（T-Na2O, f-Na2O）が少ないサンプルＡの水酸化アルミニウム粉末を用い、これを所定量のシランカプリリング剤で処理して、所定のDp50、Dp50/DBET及びシランカップリング剤／ＢＥＴ比表面積を満たすようにした実施例１～７に係る水酸化アルミニウム粉末は、加熱減量試験(TG)が1.2質量%以下であり、また、ベーマイト化に由来する２４０℃付近のピークは見られず（代表例として、図１に実施例４の結果を示す）、耐熱性に極めて優れると共に、メチルエチルケトンに対する分散性にも優れて樹脂分散性（スラリーの流動性）にも極めて優れ、これらを両立できるものであることが分かる。
一方で、同様のサンプルＡの水酸化アルミニウム粉体を原料として用いたが、シランカップリング剤の添加量を多くした比較例１及び２においては、処理前及び処理後において、所定のシランカップリング剤／ＢＥＴ比表面積を満たさず、これは過剰なシランカップリング剤が液架橋することによって水酸化アルミニウムどうしが凝集することとなって、それ故、メチルエチルケトンへの分散性に劣ることになったと考えられる。
また、原料水酸化アルミニウム粉体としてサンプルＢを用いた比較例３及び４については、当該サンプルＢのBET比表面積値が大きいことから(5.2m2/g)、詳細は定かではないもののこれらのシランカップリング剤では凹凸を埋めきれないと思われるために、シランカップリング処理後のDp50/DBET値が大きくなり、結果として水酸化アルミニウム粉体の表面の凹凸をシランカップリング剤で十分埋めることができていないと考えられ、それ故、BET比表面積が充分に下がらないことから十分な耐熱性が得られなかったと推定される。
また、原料水酸化アルミニウム粉体としてサンプルＣを用いた比較例５～１６については、原料であるサンプルＣのＢＥＴ比表面積が小さいこと(1.8m2/g)及び平均粒子径(Dp50)が比較的大きいことから凝集していて、それ故原料のDp50/DBETが3.0よりも小さいものであった。そして、シランカップリング剤処理後においても、BET比表面積が上がらないことに加えて、更に凝集及びベーマイト化が進んでいると思われて耐熱性に劣る結果となった。また、比較例１０及び１１の結果の通りシランが多くなるにつれて過剰なシランが影響していると思われることからメチルエチルケトンへの分散性にも劣る傾向が見られ、また、これらについては図１に示した示差熱熱分析（ＤＴＡ）において２４０℃付近に顕著なピークが見られベーマイト化することが確認された（図１の比較例１０を参照）。なお、比較例１５の結果の通り、シランカップリング剤としてアミノ基を有するものを用いると、耐熱性(TG)及びメチルエチルケトン分散性の双方を悪化させる傾向にあることが分かる。
さらに、原料水酸化アルミニウム粉体としてサンプルＤを用いた比較例１８及び１９については、平均粒子径(Dp50)が大きく尚且つBET比表面積が比較的大きい（DBETは比較的小さい）ことから、原料のDp50/DBETが大きく、それによって、シランカップリング処理後においてもDp50が大きく、尚且つDp50/DBETが大きくなって粉体表面の凹凸をシランで十分に埋めることができていないと思われ、さらには平均粒子径(Dp50)が大きいゆえにシランカップリング剤処理時の機械的撹拌により凝集粒が解砕されシランが付いていない面が露出したり、粒子表面にダメージを受けたりしたために耐熱性に劣る結果となったと考えられる。
また、原料水酸化アルミニウム粉体としてサンプルＥを用いた比較例２０及び２１についても、平均粒子径(Dp50)は然程大きくないが、当該サンプルＢのBET比表面積値が大きく(DBETは小さい)、それ故に原料のDp50/DBETが大きく、それによって、シランカップリング処理後においてもDp50/DBETが大きくなって粉体表面の凹凸をシランで十分に埋めることができていないと思われることから、耐熱性に劣る結果となった。なお、この比較例２０及び２１においては、原料であるサンプルＥの全ソーダ分が多く、ベーマイト化がさらに進んでいると思われ、それ故に、耐熱性において極めて劣る結果となったと考えられる。
ここで、原料水酸化アルミニウム粉体として市販品Ｆを用いた比較例１６及び１７については、当該業界で耐熱特性が最も高いと言われている原料を用いたものであって、原料をそのまま用いた比較例１６は、シランカップリング剤処理前においては、BET比表面積が非常に小さく(DBETは大きい)、原料のDp50/DBETも非常に小さいものであって粒子表面に凹凸が少ないことから、比較的耐熱性には優れるが十分とは言えず、メチルエチルケトンへの分散性も比較的高い。また、不純物である全ソーダ分も比較的高い(0.05質量%)ものであった。
そして、このような市販品Ｆをシランカップリング剤で処理した比較例１７においては、意外なことには、耐熱性が逆に悪化していることが分かった。これは、球形に近く表面に凹凸が少ない市販品Ｆをシランカップリング剤で処理することにより、シランどうしの液架橋によって粉体が凝集する傾向があると共に、図１に示したように、２４０℃付近に顕著なピークが見られたことから加熱時にはベーマイト化が進んでしまうことが原因であると考えられる（図１の比較例１６と比較例１７とを参照）。

Claims (4)

  1. 表面が、グリシドキシ基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、フェニル基及びビニル基からなる群から選択された１種以上の官能基を有するシランカップリング剤で処理されたギブサイト型の水酸化アルミニウム粉体であり、以下の（１）～（７）を満たすことを特徴とする水酸化アルミニウム粉体。
    （１）空気雰囲気下において10℃/minで昇温する熱重量分析において、温度１１０℃から２５０℃までの重量減少率が１．２質量％以下であること。
    （２）メチルエチルケトンに分散させた溶液を、目開き４５μmの篩に篩過した際の篩上残渣率が５質量％以下であること。
    （３）平均粒子径(Dp50)が２．０～３．５μｍであること。
    （４）BET比表面積から求められるBET相当径(DBET)と、平均粒子径(Dp50)との比であるDp50／DBETが２．６～４．５であること。
    （５）BET比表面積（m2/g）当たりのシランカップリング剤処理量（質量％）（シランカップリング剤処理量／BET比表面積）が０．１～０．５質量％/m2/gであること。
    （６）二酸化ケイ素（SiO 2 ）に換算したケイ素含有量が、０．１０質量％以上０．３０質量％以下であること。
    （７）全ソーダ（T-Na 2 O）含有量が０．０３質量％以下であると共に、表面に付着して洗浄除去可能なフリーのソーダ（f-Na 2 O）含有量が０．００５質量％以下であること。
  2. 平均粒子径(Dp50)が1.5～5.0μｍであり、BET比表面積が2.0～5.0m 2 /gであり、さらには、BET比表面積から求められるBET相当径(D BET )と平均粒子径(Dp50)との比であるDp50／D BET が３．０～５．０であることを満たす水酸化アルミニウム原料の表面が、前記シランカップリング剤で処理されていることを特徴とする請求項１に記載の水酸化アルミニウム粉体。
  3. フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）吸油量が、３０ｍＬ／１００ｇ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の水酸化アルミニウム粉体。
  4. 請求項１～３のいずれかに記載された水酸化アルミニウム粉体を製造する方法であって、
    バイヤー法で得られ、全ソーダ（T-Na2O）含有量が０．０３質量％以下であると共に、表面に付着して洗浄除去可能なフリーのソーダ（f-Na2O）含有量が０．００５質量％以下であり、また、平均粒子径(Dp50)が1.5～5.0μｍであり、BET比表面積が2.0～5.0m2/gであり、さらには、BET比表面積から求められるBET相当径(DBET)と平均粒子径(Dp50)との比であるDp50／DBETが３．０～５．０であることを満たす水酸化アルミニウム原料に対して、シランカップリング剤を、当該原料のBET比表面積当たり０．１０～０．４０質量％/m2/gで添加して処理することを特徴する水酸化アルミニウム粉体の製造方法。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003171120A (ja) 2001-11-30 2003-06-17 Sumitomo Chem Co Ltd 樹脂充填用水酸化アルミニウム及びこれを用いてなる人造大理石用樹脂組成物
JP2003176126A (ja) 2001-12-10 2003-06-24 Showa Denko Kk 水酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムの製造方法および水酸化アルミニウムを含む組成物
JP2004156030A (ja) 2002-10-16 2004-06-03 Nabaltec Gmbh 難燃性ポリマー組成物
WO2007074562A1 (ja) 2005-12-26 2007-07-05 Nippon Light Metal Company, Ltd. 低ソーダ微粒水酸化アルミニウム及びその製造方法
JP2008303110A (ja) 2007-06-07 2008-12-18 Nippon Light Metal Co Ltd 低ソーダ微粒水酸化アルミニウム及びその製造方法
WO2015182305A1 (ja) 2014-05-29 2015-12-03 住友化学株式会社 耐熱水酸化アルミニウム及びその製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62246961A (ja) * 1986-02-21 1987-10-28 Showa Denko Kk 耐熱性樹脂組成物
JPH10130017A (ja) * 1996-10-29 1998-05-19 Nippon Light Metal Co Ltd 微粒水酸化アルミニウムとその製造法
JP2002211918A (ja) 2000-11-17 2002-07-31 Showa Denko Kk 水酸化アルミニウム、その製造方法および該水酸化アルミニウムを含む樹脂組成物ならびにこの樹脂組成物を使用したプリント配線基板

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003171120A (ja) 2001-11-30 2003-06-17 Sumitomo Chem Co Ltd 樹脂充填用水酸化アルミニウム及びこれを用いてなる人造大理石用樹脂組成物
JP2003176126A (ja) 2001-12-10 2003-06-24 Showa Denko Kk 水酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムの製造方法および水酸化アルミニウムを含む組成物
JP2004156030A (ja) 2002-10-16 2004-06-03 Nabaltec Gmbh 難燃性ポリマー組成物
WO2007074562A1 (ja) 2005-12-26 2007-07-05 Nippon Light Metal Company, Ltd. 低ソーダ微粒水酸化アルミニウム及びその製造方法
JP2008303110A (ja) 2007-06-07 2008-12-18 Nippon Light Metal Co Ltd 低ソーダ微粒水酸化アルミニウム及びその製造方法
WO2015182305A1 (ja) 2014-05-29 2015-12-03 住友化学株式会社 耐熱水酸化アルミニウム及びその製造方法

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