JP2004156030A - 難燃性ポリマー組成物 - Google Patents

難燃性ポリマー組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP2004156030A
JP2004156030A JP2003356040A JP2003356040A JP2004156030A JP 2004156030 A JP2004156030 A JP 2004156030A JP 2003356040 A JP2003356040 A JP 2003356040A JP 2003356040 A JP2003356040 A JP 2003356040A JP 2004156030 A JP2004156030 A JP 2004156030A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
aluminum hydroxide
flame
surface area
flame retardant
retardant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2003356040A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4579524B2 (ja
Inventor
Reiner Sauerwein
ライネル ザウエルバイン
Dieter Prescher
ディーテル プレシェル
Josef Brandl
ジョセフ ブランデル
Hans Gokorsch
ハンス ゴーコルシュ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nabaltec AG
Original Assignee
Nabaltec AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nabaltec AG filed Critical Nabaltec AG
Publication of JP2004156030A publication Critical patent/JP2004156030A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4579524B2 publication Critical patent/JP4579524B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00Fireproofing materials
    • C09K21/02Inorganic materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/02Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/021After-treatment of oxides or hydroxides
    • C01F7/023Grinding, deagglomeration or disintegration
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/02Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/44Dehydration of aluminium oxide or hydroxide, i.e. all conversions of one form into another involving a loss of water
    • C01F7/441Dehydration of aluminium oxide or hydroxide, i.e. all conversions of one form into another involving a loss of water by calcination
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40Compounds of aluminium
    • C09C1/407Aluminium oxides or hydroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00Fireproofing materials
    • C09K21/14Macromolecular materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/29Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
    • H01B7/295Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80Compositional purity
    • C01P2006/82Compositional purity water content
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90Other properties not specified above
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227Oxides; Hydroxides of metals of aluminium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

【課題】 80%の難燃剤含有でも押出加工しうる難燃性ポリマー組成物及び難燃剤の製造方法を提供する。
【解決手段】 a)熱可塑性物質および/又は架橋エラストマー又は架橋性エラストマー20〜60重量%、b)難燃剤が水酸化アルミニウム40〜80重量%;比表面積:3〜5mg/g、平均粒度:d50 1.0〜1.5μm、残留湿度:0.1〜0.4%、吸油量:19〜23%、吸水量:0.4〜0.6ml/g 又は、水酸化アルミニウム40〜80重量%;比表面積:5〜8mg/g、平均粒度:d50 0.8〜1.3μm、残留湿度:0.1〜0.6%、吸油量:21〜25%、吸水量:0.6〜0.8ml/gを含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物。沈降と濾過で得た平均粒子径が0.8〜1.5μmの濾過湿潤水酸化アルミニウムを、粒子径分布を大きく変えることなく、BET表面積を少なくとも20%増加させる条件で、加熱空気乱気流下で粉砕乾燥する難燃剤の製造方法。
【選択図】 なし

Description

本発明は、難燃性ポリマー組成物および難燃剤の製造方法に関する。
建設業、家具製造業、輸送、電気・電子工業の分野では合成樹脂材料が用いられる。ポリマーは、多くの用途において国内および国際的な難燃剤標準に従わなければならない。ほとんどのポリマーは燃えやすいので、難燃性の材料として使用できるように改質・変性しなければならない。一般的に、このような改質・変性は有機系あるいは無機系の難燃剤を添加することによって達成される。多数の難燃剤の中で金属水化物、特に、アルミニウムの水化物が非常に重要なものとして注目されてきた(G. Kirschbaum, Kunststoffe, 79, 199, pp.1205-1208およびR. Schmidt, Kunststoffe, 88, 1998, pp.2058-2061)。
水酸化アルミニウムの難燃剤効果は、200〜400℃で起こる化学的に結合された水の熱的な解離に基づくものである。このような水酸化物の吸熱分解の過程でエネルギーが消費され、その結果として、合成樹脂の表面が冷却される。その上、放出された水蒸気によって、ポリマーの可燃性有機分解生成物が希釈される。残留する酸化アルミニウムが重合体マトリックスの燃焼時に生成する多環芳香族化合物を吸収する。これらの化合物は黒煙の成分であるので、水酸化アルミニウムは火災に際して煙の濃度を低減するのに貢献する。従って、毒性の無い、ハロゲンを含まない水酸化アルミニウムを使用することによって煙の発生量が低い、ハロゲンを含まない重合体化合物を製造することが可能である。
問題は、難燃剤材料に関する種々の規制に従うためには、大量の水酸化アルミニウムをプラスチックに添加しなければならないことである。このような大量の水酸化アルミニウムによって、押出成型等の難燃性重合体混合物の処理プロセスが困難なものとなり、製品の機械的性質が損なわれることもある。
銅線を被覆する過程あるいはケーブル構造体に外装を施す過程で押出速度を高めることはケーブル生産プロセスの重要なコスト要因である。標準的な電気・機械的性質と難燃性の要求事項を満たし、しかも高速で押出成型することのできる、水酸化アルミニウムの沈降微粒子を含むポリマー組成物は、ハロゲンを含まない難燃性のケーブルが代替技術よりも高い市場占有率を得るために特に重要な材料である。
更なる改良を達成する1つの可能性として、水酸化アルミニウムの表面に有機添加物、例えばシランあるいはチタン酸塩の層を存在せしめる方法が挙げられる。被覆された水酸化アルミニウムが熱可塑性物質と混合することにより押出速度が更に高められる。
本発明の目的は、標準的な水酸化アルミニウムの沈降微粒子を大量に含み、上述した欠点がなく、しかも80%までの充填剤を含んでいても容易に加工しうるポリマー組成物を提供することにある。被覆する方法と比較して、生産方法は単純で、かつ費用効果が高い。
上記目的は、特別な粉砕乾燥プロセスで製造される水酸化アルミニウムの沈降微粒子を用いることによって達成された。粉砕乾燥装置は、剛性シャフト上に強固に搭載された高速で回転するローターにより構成される。ローターの回転運動と高速の空気流が加熱空気を極度の渦巻状に変換し、乾燥物質を巻き込んで高度に分散させることにより微粒子化し、大きな表面積が形成される。完全に乾燥した後、水酸化アルミニウムの粒子は乱気流により粉砕乾燥機外に送られ、加熱空気と蒸気から分離される。ローターの周速は40〜140m/sec、乾燥に用いる加熱空気の温度は150〜450℃である。従来公知の粉砕乾燥機を用いることが出来る(例えば、Lueger, Lexikon der Technik, volume 48, p.394参照)。
このようにして得られた超微粒水酸化物の粉末は油分の吸収量が極めて少ないという特徴を有する。市販の製品と比較すると油分の吸収量は少なくとも20%は低減している。このことは、匹敵する粒度を有する他の製品のみならず、BET法(ブルナウアー−エメット−テラー法)で測定される比表面積がより大きな他の製品との比較においても当てはまる。
本発明の水酸化アルミニウムの場合、予期されたギブサイトの結晶構造の変更に加えて、X線回折装置の走査によってベーマイトの含有量が約1%であることが確認された。これは粉砕乾燥のために選択された空気の温度が270℃以上の場合である。比較のために用いられる市販の水酸化アルミニウム微粒結晶は通常純粋なギブサイトである。本発明の製品では、ベーマイトは主として粒子の表面に存在する。
吸水率はボーマンの方法(H. Baumann, Fette, Seifen, Anstrichmittel, 68, 1966, pp.741-743)により測定した。この方法は極性と親水性に従って鉱物と鉱物質充填材料を区別するために用いられた。特に、この方法は有機添加物を含む充填剤物質が十分に親水化されているかどうかを測定することによって、該無機充填剤の表面被覆状態を評価するのに用いられる。質量単位当たりの水吸収量の大きい充填剤物質は水吸収量のより小さい物質より親水性が大である。本発明の難燃剤を市販の標準的な製品と比較した。本発明の水酸化アルミニウムの吸水率は市販の相当品よりもそれぞれ35%および27%低い。
上記の方法により製造される製品は、これまでの市販品よりも容易にポリマーに取り込むことができ、かつその混合物は従来の市販品との混合物よりも優れたレオロジー特性を有する。使用された鉱物充填剤材料はこれまでに用いられた充填剤材料よりも疎水性が大であることが確認された。驚くべきことに、この新しい充填剤材料は重合体マトリックスとの両立性の点でもより優れている。油分の吸収量が低いほど、鉱物表面を湿らせるのに必要とされるポリマーの量は少なくて済む。鉱物表面を湿らせるのに用いられるポリマーの量が少ないほど、重合体マトリックス内部で互いに外れるポリマー鎖の数が増加する。最終的な分析において、油分吸収量の小さな充填剤物質とのポリマー混合物は油分吸収量の大きな充填剤物質とのポリマー混合物よりも低い粘度を有することが確認された。このことは、完全に硬化する前のポリマー溶融物および常温で液状の反応性樹脂について、充填剤物質の含有量が80%以下において当てはまる。
このような特徴を有する製品を不飽和ポリエステル樹脂(以下、UP樹脂という。)と混合すると、その混合物は市販の比較製品を同じ濃度で含む混合物よりはるかに低い粘度を有する。したがって、本発明の製品は、より高い濃度で充填剤物質を含んでいるにもかかわらず、極めて高い流動性を有する混合物を製造するのにも好適である。相対粘度で比較した場合、50重量%の充填剤物質を含む本発明の製品の粘度は標準的な製品の粘度よりおよそ60%低い。
前述の方法に従って乾燥した水酸化アルミニウムを溶融法によって熱可塑性ポリマーのマトリックスに配合することによって得られる組成物は、期待された低い溶融粘度(メルトフローインデックスとして決定される)を有する。この効果は、エチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、「EVA」または「EVA共重合体」と言う。)とアミノシラン(実施例4)についての濃度系列試験によって示されるように、標準的な低分子のカップリング剤を使用するか否かにかかわらず達成される。この試験は充填剤物質とポリマーの割合を一定にして、アミノシランの配合比を変えて行なった。本発明の製品を市販の標準的な製品と比較した。予期されたように、本発明の製品は全領域にわたってより高いメルトフローインデックスを示した。標準的な製品と比較した場合のメルトフローインデックスの増加は20〜40%であった。
ハロゲンを含まない難燃性ケーブル被覆・絶縁材料としての用途向けに技術的に重要な意味を有する単純なポリマー基材混合物としてのポリマー組成物を、上記の水酸化アルミニウムを用いて製造した。得られたポリマー組成物は、優れた機械的性質と耐炎性に加えて、良好なメルトフロー特性を有するものであった。このような高いメルトフローインデックスと粘度とは、市販の標準的な超微粒結晶性水酸化アルミニウム製品と比較した場合、特に顕著である。
高濃度の充填剤配合量を有する組成物のこのように著しく改善されたメルトフロー特性は、この難燃性物質を導電体に適用する際に高い押出速度を達成するための基本的な前提条件となる。2つのプラスチック組成物を銅導電体に押し出すことによって得られた結果を実施例9に示す。押出機のスクリュー速度と押出速度を一定にして本発明の製品を含む組成物と市販の製品を含む組成物とを処理する場合、前者の方が溶融圧力と溶融温度が低くなることがわかった。このことは、押出加工作業の作業者にとって絶縁電線やケーブルを製造する際にスクリュー速度を上げることによって本発明の製品を含む組成物をより大きな押出・抽出速度で処理可能であることを意味する。
低い溶融粘度と標準的な高充填密度に関して言えば、より優れた難燃性ポリマー組成物を得るために充填剤の配合量を更に増加せしめることも可能である。この場合、溶融粘度と機械的性質は通常のレベルに保たれる。これは標準的な製品では不可能である。
以下、いくつかの実施例を参照しての本発明を更に詳しく説明する。実施例1および2は本発明の製品およびその製法に関する。実施例は3〜9は本発明の製品の利点を証明するための比較例を含む。
実施例1および2は本発明の製品の製法を記載する。
比表面積約3m/g、残留湿度約50重量%の水酸化アルミニウム微結晶の濾過ケーキを従来の送給手段を用いて粉砕乾燥機に導入した。固形物の供給量は200kg/hであり、温度270〜290℃で加熱空気を加えた。空気の供給量は5000Bm/hであった。ローターの回転速度を80m/sに設定し、乾燥品を十分な処理容量を有するフィルターを用いて分離し、ロータリーバルブを経由して取り出した。
表1は、このようにして得られた粉体の主要な特性を、超微粒水酸化アルミニウムを基材とする3種の市販の難燃剤の特性と比較して示す。比較品Bは、本発明品Aと同じ濾過湿潤水酸化物超微粒子を基材として得られた製品である。
本発明品Aと比較品B、C、Dの吸水量をボーマン法を用いて測定した。測定装置および測定法は、H. Baumann, GIT-Fachzeitschrift fur das Laboratorium, Heft 6, 6. Juni 1967, pp.540-542およびH. Baumann, Fette, Seifen, Anstrichmittel, 68, 1966, pp.741-743に記載されているところに従った。
図1は難燃剤の吸水率の経時変化を示す。5〜15分後に製品は水で飽和される。その後の試験期間中には吸水率は増加しない。本発明品Aの吸水率は比較品よりも少なくとも36%低い。この値は油吸収量の値とまったく同じである。本発明品Aが21%(1gの充填剤物質に対してオレイン酸0.21g)で飽和されるのに対して、市販品は27〜35%で飽和される。
Figure 2004156030
図1は、本発明品Aと市販の製品B、CおよびDのボーマン法による水吸収率を示す。
比表面積約5m/g、残留湿度約53重量%の水酸化アルミニウム微結晶の濾過ケーキを、従来の送給手段を用いて粉砕乾燥機に導入した。固形物の供給量は200kg/hであり、温度250〜280℃で加熱空気を加えた。空気の供給量を5000Bm/hとし、ローターの回転速度を2000〜3000rpmに設定した。乾燥品を十分な処理容量を有するフィルターを用いて分離し、ロータリーバルブを経由して取り出した。
表2は、このようにして得られた粉体Eの主要な性質を市販品Fの性質と比較して示す。更に、表2は、本発明品Eと同じ濾過湿潤水酸化物超微粒子を基材として用いるが、製法は市販品Fの製法に従って製造された製品Gのデータを示す。
本発明品E、市販品F、ならびに製品Gの吸水量をボーマン法を用いて測定した。図2は2つの充填剤の吸水率の経時変化を示す。5〜15分後に製品は水で飽和される。その後の試験期間中吸水率は増加しない。本発明品Eの吸水率は製品Fおよび製品Gの吸水率よりも少なくとも27%低い。この値は油吸収量の値とまったく同じである。本発明品Eは24%で飽和されるのに対して、製品Fは34%である。製品Gも31%で飽和され、本発明品Eよりおよそ30%高い吸油量指数を示した。
Figure 2004156030
図2は、本発明品Eと比較の製品FおよびGのボーマン法による水吸収率である。
本発明品Aと比較品B、CおよびDをPalapregP17(BASF社製、不飽和ポリエステル樹脂)と混合した。IKA−RE 166型の攪拌機を用いて充填剤物質を添加した。等量のPalapregP17と充填剤物質とを3500rpmで3分間導入し、その後5500rpmで2分間攪拌することにより、充填剤物質含有量が50重量%である細分散混合物を製造した。このようにして得られた充填剤含有樹脂を22℃に2時間保持し、それらの粘度をブルックフィールドRVT粘度計を用いて回転数20rpm(錘6を使用)で測定した。これらの結果を表3に示した。
Figure 2004156030
製品Aの粘度が最小であり、極端に低い。BとCは3倍の粘性を有し、製品Dは粘度が高すぎて、使用した粘度計では測定できなかった。
本発明品Aと比較品を酢酸ビニル含有量が19重量%のEVA共重合体と混合した。充填剤物質の含有量を一定(61.3重量%)に保ち、カップリング剤として用いたアミノシラン(デグッサAG社製、ダイナシランAMEO)の量を変化させた。混合はLDUK1.0型(ワーナー・プフライデレル社製)の分散混練機を用いて行った。メルトフローインデックスはASTM D1238に準拠したメルトフロー・テスター 6942(190℃/21.6kg)を用いて測定した。図3は、このようにして測定されたメルトフローインデックスの関係を示す図である。
図3は、アミノシラン含有量とMFI値の関係である。
全領域にわたって製品Aが高いMFI値を示した。アミノシラン含有量の増加とともに製品A、B、CおよびDのMFI値は平行関係を保ちつつ下降した。
実施例5〜10はユーザーで好適に使用される熱可塑性のプラスチック組成物に関連して得られた試験結果を要約する。
酢酸ビニル含有量が19重量%のEVA共重合体を基材とするポリマー組成物の組成と主要なパラメーターとを表4に示す。比較に用いた難燃剤は、BETに従って測定した比表面積がおよそ4m/gである超微粒水酸化アルミニウムの結晶である。市販の水酸化アルミニウム3種を本発明品との比較に使用した。
混合物はLDUK1.0型(ワーナー・プフライデレル社製)の分散混練機を用いて製造した。ポリスタット 300S型のシュワベンタンプレス(Schwabenthan press)を用いて圧縮成型したプレートから後の試験に用いる試験片を切り出した。ティラ試験(Tiratest)2705型の引張試験機を用いてDIN 53504に準拠した引張試験を行った。ASTM D1238に準拠したメルトフローインデックスをメルトフロー・テスター6942によって測定し、ISO4589(ASTM D2863)に準拠した酸素インデックスをスタントンレッドクロフト社製のFTAを用いて測定した。
Figure 2004156030
エスクロンUL00119はエクソンモービル社製のEVA共重合体である。
ダイナシランAMEOはデグッサ社によって生産されたアミノシランである。
引張強さ−DIN53504により測定した応力歪みより求めた。
破断伸び率−DIN53504により測定した応力歪みより求めた。
LOI=ISO4589による酸素指数。
MFI=ASTM D1238によるメルトフローインデックス。
本発明品Aが比較したすべての製品中最も良い値を示すことが確認された。非常に良好な機械的性質に加えて、処方4.1のメルトフローインデックスは比較品よりも少なくとも35%高い。
酢酸ビニル含有量が26重量%のEVA共重合体を基材とするポリマー組成物の組成と主要なパラメーターとを表5に示す。比較に用いた難燃剤は、BETに従って測定した比表面積が約4m/gの超微粒水酸化アルミニウムの結晶である。市販の水酸化アルミニウム3種を本発明品との比較に使用した。
組成物および試験標本を実施例5と同様な方法により作製した。
この処方においても、本発明の水酸化アルミニウムはそれまでで最高のメルトフローインデックスを示した。標準品と比較して、増加率は少なくとも25%であった(組成物5.1を組成物5.2〜5.4と比較)。
Figure 2004156030
エスクロンUL00226はエクソンモービル社製のEVA共重合体である。
酢酸ビニル含有量が19重量%のEVA共重合体を基材とするポリマー組成物の組成と主要なパラメーターとを表6に示す。この実施例では、BET法で測定した比表面積が約6m/gである超微粒水酸化アルミニウムの結晶を比較に用いた。本発明の製品を実施例2に記載の製法によって調製し、市販の水酸化アルミニウムとの比較を行った。
組成物および試験標本を実施例5と同様な方法により作製した。
この実施例においても、本発明の製品Eは優れたメルトフローインデックスを示した。本発明品Eは、破断伸び率が比較品に比べて良好である上に、測定条件に依存するものの、MFI値は少なくとも68%増加していた。
Figure 2004156030
酢酸ビニル含有量が26重量%のEVA共重合体を基材とするポリマー組成物の組成と主要なパラメーターとを表7に示す。この実施例では、BET法で測定した比表面積が約6m/gである実施例7の2種類の超微粒水酸化アルミニウムの結晶を比較した。
組成物および試験標本を実施例5と同様な方法により作製した。
この実施例においても本発明品Eは良好な機械的性質、高いLOI値、および高いメルトフローインデックスを示した。
Figure 2004156030
PE/EVA(酢酸ビニル含有量が26重量%のEVA)混合物を基材とするポリマー組成物の組成と主要なパラメーターとを表8に示す。比較に用いた難燃剤は、BETに従って測定した比表面積が約4m/gの超微粒水酸化アルミニウムの結晶である。実施例4および実施例5で用いた市販の水酸化アルミニウム3種を本発明品との比較に使用した。
組成物および試験標本を実施例5と同様な方法により作製した。
この組成物の評価結果からも上記実施例と同じくメルトフローインデックスの増大を確認することが出来た。
Figure 2004156030
LL1004YBはエクソンモービル社製のLLDPEである。
シルクエスト(Silquest)FR−693はOsiスペシャルティー社製のビニルシランエステルである。
シルクエストPA−826はビニル変性ポリジメチルシロキサンである。
インターロックス(Interox)TMCH−75−ALはペロキシド・ケミー(Peroxid Chemie)社製のターシャリーアミルペルオキシピバレートの75%の脂肪族炭化水素溶液である。
イルガノックス(Irganox)1010はチバスペシャルティー社製の熱安定剤(ペンタエリスリトールテトラキス3−(3,5−ジ−ターシャリーブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートである。
以下の試験では、表8の中で最良の比較値を示した製品を比較品として用いた。
表9には、実施例9の方法を修正した方法により製造した処方8.1および8.2の組成物の応力−歪み試験の結果およびメルトフローインデックスを示す。
この例では、ポリマー混合物はブスコ混練機(Buss-ko-kneader)のMDK/E46−11Dを用いて製造した。単一スクリュー押出機(ED30−GL、エクストルデクス(Extrudex)製)を用いて製造された押出片をパンチで切り出すことによって機械試験用の試験片を得た。
この製法で得られた製品は、機械的性質およびメルトフローインデックスともに表7に示した値よりも改善されたものであった。この例においても、本発明品を含む組成物の高いMFI値は特筆すべきものであった。
Figure 2004156030
このようにして製造された組成物の溶融・レオロジー特性をキャピラリーレオメーター(ボーリン社製、ローザンドRH7−2、測定温度150℃)を用いて測定した。図4は、せん断速度とせん断粘度(せん断粘度)との関係を示す。
図4は、表8に列挙する組成物のせん断粘度である。
MFI値と同様に、本発明品Aの組成物はせん断速度の全領域において比較品Bよりも低い溶融粘度を有する。
更に、両組成物を断面積0.5mmの細い銅線上に押し出し、塗布した。この試験はBMスクリュー(Brevet Mailler、Maillefer特許)を備えたフランシス・ショウ抽出機(Francis Shaw Extruder)を使用して行なった。 主要なパラメーターを表10に列挙する。
抽出温度と押出温度が同一の場合、本発明の水酸化アルミニウムを含む組成物は比較品よりも低い圧力と溶融温度で銅線に塗布することが出来る。回転スクリュー速度を30rpm以上に速め、溶融圧力と溶融温度を、例えば比較品をBを含む組成物を回転スクリュー速度を30rpmで処理するときに達成される溶融圧力と溶融温度にまで上げることによって、絶縁銅線の抽出速度を増加させることが可能である。しかしながら、この試験を行った試験装置はこのような抽出速度を達成できるようには設計されていなかった。
Figure 2004156030
本発明品Aと市販の製品B、CおよびDのボーマン法による水吸収率を示す。 本発明品Eと比較の製品FおよびGのボーマン法による水吸収率を示す。 アミノシラン含有量とMFI値の関係である。 表9に示す組成物のせん断速度である。

Claims (8)

  1. a)熱可塑性物質および/または架橋または架橋性エラストマー20〜60重量%、および
    b)難燃剤として、次の物性値を有する水酸化アルミニウム40〜80重量%
    BET法による比表面積:3〜5mg/g
    平均粒度:d50 1.0〜1.5μm
    残留湿度:0.1〜0.4%
    吸油量:19〜23%
    吸水量:0.4〜0.6ml/g
    または、次の物性値を有する水酸化アルミニウム40〜80重量%
    BET法による比表面積:5〜8mg/g
    平均粒度:d50 0.8〜1.3μm
    残留湿度:0.1〜0.6%
    吸油量:21〜25%
    吸水量:0.6〜0.8ml/g
    を含むことを特徴とする難燃性ポリマー組成物。
  2. 前記b)成分の水酸化アルミニウムが、0.5〜1.5%のベーマイトを含むギブサイト構造であることを特徴とする請求項1記載の難燃性ポリマー組成物。
  3. 前記a)成分を構成するポリマーが、ポリオレフィン、ビニルポリマー、共重合体あるいはターポリマーとグラフト重合ポリメタクリレート、天然または合成ゴム、これらの混合物であることを特徴とする請求項1記載の難燃性ポリマー組成物。
  4. 次の物性値を有する水酸化アルミニウム
    BET法による比表面積:3〜5mg/g
    平均粒度:d50 1.0〜1.3μm
    残留湿度:0.1〜0.4%
    吸油量:19〜23%
    吸水量:0.4〜0.6ml/g
    または、次の物性値を有する水酸化アルミニウム
    BET法による比表面積:5〜8mg/g
    平均粒度:d50 0.8〜1.5μm
    残留湿度:0.1〜0.6%
    吸油量:21〜25%
    吸水量:0.6〜0.8ml/g
    の製造方法であって、沈降および濾過により得られた平均粒子径が0.8〜1.5μmである濾過湿潤水酸化アルミニウムを、粒子径分布を大きく変えることなく、BET表面積を少なくとも20%増加させるような条件で加熱空気乱気流下で粉砕乾燥することを特徴とする難燃剤の製造方法。
  5. 剛性シャフト上に強固に搭載されたローターが周速40〜140m/sで回転し、かつ150〜450℃の加熱空気が流速3000〜7000Bm/h、レイノルズ因子3000以上で循環する粉砕乾燥機を使用して行うことを特徴とする請求項4記載の難燃剤の製造方法。
  6. 前記濾過湿潤水酸化アルミニウムの凝集物を一次結晶に変換するため、前記ローターを周速60m/s以上で運転することを特徴とする請求項4または5に記載の難燃剤の製造方法。
  7. 流速5000Bm/h以上、温度270℃以上の加熱空気によるエネルギーの導入およびローターの周速70m/s以上の運転が、表面上ギブサイト粒子をベーマイトに変換するために十分な条件であることを特徴とする請求項4〜6のいずれか1項記載の難燃剤の製造方法。
  8. 溶融物のメルトフローインデックスが標準的な水酸化アルミニウムに較べて少なくとも20%大きい、押出形成法による被覆導電体およびケーブルの製造における請求項1〜3の難燃性ポリマー組成物の使用。
JP2003356040A 2002-10-16 2003-10-16 難燃性ポリマー組成物 Expired - Fee Related JP4579524B2 (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10248174A DE10248174C1 (de) 2002-10-16 2002-10-16 Flammgeschützte Polymerzusammensetzung und deren Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung eines Flammschutzmittels

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010093833A Division JP5205410B2 (ja) 2002-10-16 2010-04-15 難燃剤の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2004156030A true JP2004156030A (ja) 2004-06-03
JP4579524B2 JP4579524B2 (ja) 2010-11-10

Family

ID=29225229

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003356040A Expired - Fee Related JP4579524B2 (ja) 2002-10-16 2003-10-16 難燃性ポリマー組成物
JP2010093833A Expired - Fee Related JP5205410B2 (ja) 2002-10-16 2010-04-15 難燃剤の製造方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010093833A Expired - Fee Related JP5205410B2 (ja) 2002-10-16 2010-04-15 難燃剤の製造方法

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7144941B2 (ja)
EP (2) EP1555286B1 (ja)
JP (2) JP4579524B2 (ja)
KR (2) KR100641624B1 (ja)
CN (1) CN1260286C (ja)
AT (1) ATE324401T1 (ja)
CA (1) CA2444712C (ja)
DE (2) DE10248174C1 (ja)
ES (2) ES2619205T3 (ja)
HU (1) HUE032060T2 (ja)
MX (1) MXPA03009430A (ja)
NO (1) NO20034611L (ja)
RU (1) RU2262526C2 (ja)
UA (1) UA74877C2 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011084431A (ja) * 2009-10-15 2011-04-28 Hitachi Chem Co Ltd 高耐熱性水酸化アルミニウム粒子、その製造方法及びこの粒子を含む樹脂組成物並びにこの樹脂組成物を使用したプリント配線板
JP2011084430A (ja) * 2009-10-15 2011-04-28 Hitachi Chem Co Ltd 高耐熱性水酸化アルミニウム粒子、その製造方法及びこの粒子を含む樹脂組成物並びにこの樹脂組成物を使用したプリント配線板
JP2012514677A (ja) * 2009-01-07 2012-06-28 タイコ・エレクトロニクス・ユーケイ・リミテッド 難燃性材料および難燃性材料から成るケーブル・シースを有するケーブル
JP2013540675A (ja) * 2010-08-18 2013-11-07 ナバルテック アー・ゲー 水酸化アルミニウムを製造する方法
WO2020166258A1 (ja) * 2019-02-14 2020-08-20 日本軽金属株式会社 水酸化アルミニウム粉体及びその製造方法

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005110921A1 (en) * 2004-05-13 2005-11-24 Showa Denko K.K. Aluminum hydroxide and use thereof
FR2889537B1 (fr) * 2005-08-08 2007-09-28 Nexans Sa Composition resistante au feu notamment pour materiau de cable d'energie et/ou de telecommunication
KR100702739B1 (ko) * 2005-09-30 2007-04-03 엘에스전선 주식회사 굽힘 변형시 백화현상이 억제된 난연성 수지 조성물
CN1970452B (zh) * 2005-11-24 2011-12-21 住友化学株式会社 三水铝石型氢氧化铝粒子
WO2007117840A2 (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Albemarle Corporation Magnesium hydroxide with improved compounding and viscosity performance
RU2008143217A (ru) * 2006-03-31 2010-05-10 Альбемарл Корпорейшн (Us) Гидроксид магния, обладающий улучшенными характеристиками смешиваемости и вязкости
US20090176921A1 (en) * 2006-06-21 2009-07-09 Martinswerk Strasse Gmbh Process For Producing Thermally Stable Aluminum Trihydroxide Particles Through Mill-Drying A Slurry
CN101711225B (zh) * 2006-06-21 2012-08-29 马丁斯韦克有限公司 氢氧化铝
BRPI0715590A2 (pt) * 2006-06-21 2013-06-18 Martinswerk Gmbh partÍculas de ath; processo para produzir partÍculas de ath secas moagem revestidas; e formulaÇço polimÉrica retardadora de chamas
PL2032506T3 (pl) * 2006-06-21 2017-03-31 Martinswerk Gmbh Wodorotlenek glinu
TW200811047A (en) * 2006-07-05 2008-03-01 Martinswerk Gmbh Process for the production of aluminum hydroxide
MX337770B (es) * 2006-11-10 2016-03-18 Servicios Administrativos Peñoles S A de C V Procedimiento para la preparacion de aditivo retardador de flama para recubrimientos y productos resultantes.
US8642001B2 (en) 2007-02-27 2014-02-04 Albemarle Corporation Aluminum hydroxide
US20090020735A1 (en) * 2007-07-16 2009-01-22 Conocophillips Company Flame retardant composition employing oil sand tailings
KR20100120177A (ko) * 2008-01-30 2010-11-12 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 열가소성 할로겐-부재 난연성 제제
KR20100117124A (ko) * 2008-02-21 2010-11-02 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 할로겐-부재 난연성 조성물
ES2426140T3 (es) * 2009-06-08 2013-10-21 Huntsman International Llc Composición termoplástica retardadora de la llama
EP2275477B1 (en) * 2009-06-10 2011-12-14 Borealis AG Flame retardant polymer composition comprising an ethylene copolymer with maleic anhydride units as coupling agent
DE102009034880A1 (de) * 2009-07-27 2011-02-24 Altenburger Maschinen Jäckering GmbH Verwendung eines Kunststoff-haltigen Einsatzstoffes für Zementöfen
US8431037B2 (en) * 2009-10-11 2013-04-30 Indian Institute Of Technology Madras Liquid composite dielectric material
DE102009055635B4 (de) * 2009-11-25 2020-12-31 Katharina Stadter Brandhemmender Formkörper und Verfahren zur Herstellung eines solchen sowie dessen Verwendung
WO2011063967A1 (de) 2009-11-25 2011-06-03 Akusta Unternehmensberatung Brandhemmender formkörper und verfahren zur herstellung sowie verwendung eines solchen
US8173255B2 (en) * 2010-01-07 2012-05-08 King Abdulaziz City Science And Technology Clean flame retardant insulation composition to enhance mechanical properties and flame retardancy for wire and cable
US9085678B2 (en) 2010-01-08 2015-07-21 King Abdulaziz City For Science And Technology Clean flame retardant compositions with carbon nano tube for enhancing mechanical properties for insulation of wire and cable
RU2550157C2 (ru) * 2010-12-23 2015-05-10 Призмиан С.П.А. Непрерывный способ для изготовления силового кабеля высокого напряжения
JP2012131682A (ja) * 2010-12-24 2012-07-12 Sumitomo Chemical Co Ltd 微粒水酸化アルミニウム及びその製造方法
US8871019B2 (en) 2011-11-01 2014-10-28 King Abdulaziz City Science And Technology Composition for construction materials manufacturing and the method of its production
RU2533137C1 (ru) * 2013-03-27 2014-11-20 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Биохимической Физики Им. Н.М. Эмануэля Российской Академии Наук (Ибхф Ран) Полимерная композиция на основе олефинов, характеризующаяся пониженной горючестью
CN108314068B (zh) * 2014-05-29 2021-01-29 住友化学株式会社 耐热氢氧化铝和其制造方法
JP5847262B1 (ja) 2014-09-29 2016-01-20 住友理工株式会社 防振ゴム組成物
CN104592571B (zh) * 2015-01-09 2016-08-24 芜湖航天特种电缆厂股份有限公司 电缆用阻燃天然橡胶及其制备方法
CN104610608B (zh) * 2015-01-09 2016-05-25 芜湖航天特种电缆厂股份有限公司 电缆用阻燃丁苯橡胶套及其制备方法
CN104592569B (zh) * 2015-01-09 2016-08-24 芜湖航天特种电缆厂股份有限公司 电缆用阻燃天然橡胶套及其制备方法
AT517060B1 (de) * 2015-03-25 2017-03-15 Bategu Gummitechnologie Gmbh & Co Kg Flammgeschützte polymere Zusammensetzung
US10222547B2 (en) 2015-11-30 2019-03-05 Corning Incorporated Flame-retardant optical fiber coating
EP3264424A1 (en) * 2016-06-17 2018-01-03 Hitachi Metals, Ltd. Insulated wire
CN107527690A (zh) * 2016-06-17 2017-12-29 日立金属株式会社 绝缘电线和电缆
US10167396B2 (en) * 2017-05-03 2019-01-01 Corning Incorporated Low smoke fire-resistant optical ribbon
JP7420142B2 (ja) * 2019-09-17 2024-01-23 株式会社レゾナック 熱硬化性樹脂組成物、及びその硬化物を含む電気電子部品
WO2021080798A1 (en) * 2019-10-21 2021-04-29 Ofs Fitel, Llc Outdoor/indoor optical cables with low-friction skin layer
DE102023108000A1 (de) 2023-03-29 2024-10-02 BTF Composite GmbH Langzeitbeständiges thermisch stabiles Beschichtungsmaterial für nichtsaugende Untergründe

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3344588C2 (de) 1983-12-09 1994-12-15 Kabelmetal Electro Gmbh Polymermischung zur Ummantelung von Kabeln und Leitungen
DE3407414A1 (de) 1984-02-29 1985-09-05 Standard Elektrik Lorenz Ag, 7000 Stuttgart Flammwidrige isoliermischung fuer kabel und leitungen
DE3543370A1 (de) * 1985-12-07 1987-06-11 Jackering Altenburger Masch Muehle mit mehreren mahlstufen
JPS63139364A (ja) * 1986-06-25 1988-06-11 Ricoh Co Ltd 静電荷像現像用トナ−
GB8617387D0 (en) * 1986-07-16 1986-08-20 Alcan Int Ltd Alumina hydrates
CN87107410A (zh) 1986-12-31 1988-08-03 Bp化学有限公司 填充高弹体共混物
WO1990008737A1 (en) * 1989-01-26 1990-08-09 Showa Denko Kabushiki Kaisha Aluminum hydroxide, process for its production and composition
GB2231333B (en) 1989-05-11 1991-12-18 Bowthorpe Hellermann Ltd Flame retardant polymer compositions
US5127950A (en) * 1989-09-14 1992-07-07 Lonza Ltd. Short-prismatic aluminum hydroxide, process for preparing same from supersaturated sodium aluminate-liquor, and compositions containing same
DE19611112C2 (de) * 1996-03-21 2002-04-18 Jackering Altenburger Masch Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von extrem feinen Pulvern
JP3784538B2 (ja) 1998-03-23 2006-06-14 株式会社クラレ 難燃性樹脂組成物
EP1146075A1 (de) * 2000-04-10 2001-10-17 Alusuisse Martinswerk GmbH Verfahren zur Herstellung von Füllstoffen mit verbesserter Schüttdichtestabilität und Rieselfähigkeit
JP2002211918A (ja) * 2000-11-17 2002-07-31 Showa Denko Kk 水酸化アルミニウム、その製造方法および該水酸化アルミニウムを含む樹脂組成物ならびにこの樹脂組成物を使用したプリント配線基板

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012514677A (ja) * 2009-01-07 2012-06-28 タイコ・エレクトロニクス・ユーケイ・リミテッド 難燃性材料および難燃性材料から成るケーブル・シースを有するケーブル
JP2011084431A (ja) * 2009-10-15 2011-04-28 Hitachi Chem Co Ltd 高耐熱性水酸化アルミニウム粒子、その製造方法及びこの粒子を含む樹脂組成物並びにこの樹脂組成物を使用したプリント配線板
JP2011084430A (ja) * 2009-10-15 2011-04-28 Hitachi Chem Co Ltd 高耐熱性水酸化アルミニウム粒子、その製造方法及びこの粒子を含む樹脂組成物並びにこの樹脂組成物を使用したプリント配線板
JP2013540675A (ja) * 2010-08-18 2013-11-07 ナバルテック アー・ゲー 水酸化アルミニウムを製造する方法
WO2020166258A1 (ja) * 2019-02-14 2020-08-20 日本軽金属株式会社 水酸化アルミニウム粉体及びその製造方法
JP2020132446A (ja) * 2019-02-14 2020-08-31 日本軽金属株式会社 水酸化アルミニウム粉体及びその製造方法
JP7135921B2 (ja) 2019-02-14 2022-09-13 日本軽金属株式会社 水酸化アルミニウム粉体及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP4579524B2 (ja) 2010-11-10
HUE032060T2 (hu) 2017-08-28
KR100733493B1 (ko) 2007-06-28
EP1411079A3 (de) 2004-06-30
EP1555286A2 (de) 2005-07-20
EP1411079B1 (de) 2006-04-26
ES2619205T3 (es) 2017-06-23
NO20034611L (no) 2004-04-19
CA2444712C (en) 2008-07-29
ES2262933T3 (es) 2006-12-01
UA74877C2 (en) 2006-02-15
DE10248174C1 (de) 2003-11-13
JP2010168589A (ja) 2010-08-05
KR20040034503A (ko) 2004-04-28
EP1555286A3 (de) 2011-08-17
CA2444712A1 (en) 2004-04-16
KR20060074917A (ko) 2006-07-03
KR100641624B1 (ko) 2006-11-02
DE50303093D1 (de) 2006-06-01
RU2003130406A (ru) 2005-04-10
RU2262526C2 (ru) 2005-10-20
JP5205410B2 (ja) 2013-06-05
NO20034611D0 (no) 2003-10-15
US20040147659A1 (en) 2004-07-29
EP1555286B1 (de) 2016-12-14
EP1411079A2 (de) 2004-04-21
CN1513905A (zh) 2004-07-21
ATE324401T1 (de) 2006-05-15
US7144941B2 (en) 2006-12-05
MXPA03009430A (es) 2004-10-15
CN1260286C (zh) 2006-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4579524B2 (ja) 難燃性ポリマー組成物
EP1499666B1 (en) Boehmite particles and polymer materials incorporating same
EP1490428A1 (en) Flame retardant polymer compositions comprising a particulate clay mineral
EP2118187B1 (en) Polylactide-based compositions
JP6052094B2 (ja) ポリテトラフルオロエチレンパウダー組成物の製造方法及びこれを含む樹脂組成物の製造方法
CN113956588A (zh) 抗老化阻燃pvc材料及用于电线或电缆制备方法、用途
US5039718A (en) Fillers
Kim et al. Effect of maleated polyethylene on the rheological properties of LLDPE/clay nanocomposites
DE112011100431B4 (de) Flammhemmendes Mittel, flammhemmende Harzzusammensetzung und deren Verwendung zur Herstellung einer isolierten Leitung
Paszkiewicz et al. Halloysite nanotubes and silane-treated alumina trihydrate hybrid flame retardant system for high-performance cable insulation. Polymers (Basel). 2021; 13: 2134
US20240182673A1 (en) Thermally conductive fillers
Sonsilchai et al. Synthesis and investigation of silatrane complex as a new flame retardant in poly (ethylene terephthalate)/montmorillonite nanocomposites
WO2010052977A1 (ja) 難燃剤、難燃性組成物および絶縁電線
JP2019038724A (ja) 高分散塩基性炭酸マグネシウム粉末及びその製造方法
TW200806758A (en) Coated magnesium hydroxide produced by mill-drying
TW200811044A (en) Process for producing magnesium hydroxide
TW200806581A (en) Coated aluminum hydroxide particles produced by mill drying

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040217

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040513

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20060907

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060912

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20061127

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20070122

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070517

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070614

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20070614

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20070718

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20070831

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20100125

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20100128

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20100226

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20100305

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20100326

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20100331

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100419

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100826

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130903

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4579524

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees