JP5205410B2 - 難燃剤の製造方法 - Google Patents

難燃剤の製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP5205410B2
JP5205410B2 JP2010093833A JP2010093833A JP5205410B2 JP 5205410 B2 JP5205410 B2 JP 5205410B2 JP 2010093833 A JP2010093833 A JP 2010093833A JP 2010093833 A JP2010093833 A JP 2010093833A JP 5205410 B2 JP5205410 B2 JP 5205410B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
product
flame retardant
aluminum hydroxide
surface area
particle size
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2010093833A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2010168589A (ja
Inventor
ライネル ザウエルバイン
ディーテル プレシェル
ジョセフ ブランデル
ハンス ゴーコルシュ
Original Assignee
ナバルテック アー・ゲー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ナバルテック アー・ゲー filed Critical ナバルテック アー・ゲー
Publication of JP2010168589A publication Critical patent/JP2010168589A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5205410B2 publication Critical patent/JP5205410B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/02—Inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/021—After-treatment of oxides or hydroxides
    • C01F7/023—Grinding, deagglomeration or disintegration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/44—Dehydration of aluminium oxide or hydroxide, i.e. all conversions of one form into another involving a loss of water
    • C01F7/441—Dehydration of aluminium oxide or hydroxide, i.e. all conversions of one form into another involving a loss of water by calcination
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/407—Aluminium oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/14—Macromolecular materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/29—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
    • H01B7/295—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C01P2006/82—Compositional purity water content
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90—Other properties not specified above
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

本発明は、難燃性ポリマー組成物および難燃剤の製造方法に関する。
建設業、家具製造業、輸送、電気・電子工業の分野では合成樹脂材料が用いられる。ポリマーは、多くの用途において国内および国際的な難燃剤標準に従わなければならない。ほとんどのポリマーは燃えやすいので、難燃性の材料として使用できるように改質・変性しなければならない。一般的に、このような改質・変性は有機系あるいは無機系の難燃剤を添加することによって達成される。多数の難燃剤の中で金属水化物、特に、アルミニウムの水化物が非常に重要なものとして注目されてきた（G. Kirschbaum, Kunststoffe, 79, 199, pp.1205-1208およびR. Schmidt, Kunststoffe, 88, 1998, pp.2058-2061）。
水酸化アルミニウムの難燃剤効果は、２００〜４００℃で起こる化学的に結合された水の熱的な解離に基づくものである。このような水酸化物の吸熱分解の過程でエネルギーが消費され、その結果として、合成樹脂の表面が冷却される。その上、放出された水蒸気によって、ポリマーの可燃性有機分解生成物が希釈される。残留する酸化アルミニウムが重合体マトリックスの燃焼時に生成する多環芳香族化合物を吸収する。これらの化合物は黒煙の成分であるので、水酸化アルミニウムは火災に際して煙の濃度を低減するのに貢献する。従って、毒性の無い、ハロゲンを含まない水酸化アルミニウムを使用することによって煙の発生量が低い、ハロゲンを含まない重合体化合物を製造することが可能である。
問題は、難燃剤材料に関する種々の規制に従うためには、大量の水酸化アルミニウムをプラスチックに添加しなければならないことである。このような大量の水酸化アルミニウムによって、押出成型等の難燃性重合体混合物の処理プロセスが困難なものとなり、製品の機械的性質が損なわれることもある。
銅線を被覆する過程あるいはケーブル構造体に外装を施す過程で押出速度を高めることはケーブル生産プロセスの重要なコスト要因である。標準的な電気・機械的性質と難燃性の要求事項を満たし、しかも高速で押出成型することのできる、水酸化アルミニウムの沈降微粒子を含むポリマー組成物は、ハロゲンを含まない難燃性のケーブルが代替技術よりも高い市場占有率を得るために特に重要な材料である。
更なる改良を達成する１つの可能性として、水酸化アルミニウムの表面に有機添加物、例えばシランあるいはチタン酸塩の層を存在せしめる方法が挙げられる。被覆された水酸化アルミニウムが熱可塑性物質と混合することにより押出速度が更に高められる。
本発明の目的は、標準的な水酸化アルミニウムの沈降微粒子を大量に含み、上述した欠点がなく、しかも８０％までの充填剤を含んでいても容易に加工しうるポリマー組成物を提供することにある。被覆する方法と比較して、生産方法は単純で、かつ費用効果が高い。
上記目的は、特別な粉砕乾燥プロセスで製造される水酸化アルミニウムの沈降微粒子を用いることによって達成された。粉砕乾燥装置は、剛性シャフト上に強固に搭載された高速で回転するローターにより構成される。ローターの回転運動と高速の空気流が加熱空気
を極度の渦巻状に変換し、乾燥物質を巻き込んで高度に分散させることにより微粒子化し、大きな表面積が形成される。完全に乾燥した後、水酸化アルミニウムの粒子は乱気流により粉砕乾燥機外に送られ、加熱空気と蒸気から分離される。ローターの周速は４０〜１４０ｍ／ｓｅｃ、乾燥に用いる加熱空気の温度は１５０〜４５０℃である。従来公知の粉砕乾燥機を用いることが出来る（例えば、Lueger, Lexikon der Technik, volume 48, p.394参照）。
このようにして得られた超微粒水酸化物の粉末は油分の吸収量が極めて少ないという特徴を有する。市販の製品と比較すると油分の吸収量は少なくとも２０％は低減している。このことは、匹敵する粒度を有する他の製品のみならず、ＢＥＴ法（ブルナウアー−エメット−テラー法）で測定される比表面積がより大きな他の製品との比較においても当てはまる。
本発明の水酸化アルミニウムの場合、予期されたギブサイトの結晶構造の変更に加えて、Ｘ線回折装置の走査によってベーマイトの含有量が約１％であることが確認された。これは粉砕乾燥のために選択された空気の温度が２７０℃以上の場合である。比較のために用いられる市販の水酸化アルミニウム微粒結晶は通常純粋なギブサイトである。本発明の製品では、ベーマイトは主として粒子の表面に存在する。
吸水率はボーマンの方法（H. Baumann, Fette, Seifen, Anstrichmittel, 68, 1966, pp.741-743）により測定した。この方法は極性と親水性に従って鉱物と鉱物質充填材料を
区別するために用いられた。特に、この方法は有機添加物を含む充填剤物質が十分に親水化されているかどうかを測定することによって、該無機充填剤の表面被覆状態を評価するのに用いられる。質量単位当たりの水吸収量の大きい充填剤物質は水吸収量のより小さい物質より親水性が大である。本発明の難燃剤を市販の標準的な製品と比較した。本発明の水酸化アルミニウムの吸水率は市販の相当品よりもそれぞれ３５％および２７％低い。
上記の方法により製造される製品は、これまでの市販品よりも容易にポリマーに取り込むことができ、かつその混合物は従来の市販品との混合物よりも優れたレオロジー特性を有する。使用された鉱物充填剤材料はこれまでに用いられた充填剤材料よりも疎水性が大であることが確認された。驚くべきことに、この新しい充填剤材料は重合体マトリックスとの両立性の点でもより優れている。油分の吸収量が低いほど、鉱物表面を湿らせるのに必要とされるポリマーの量は少なくて済む。鉱物表面を湿らせるのに用いられるポリマーの量が少ないほど、重合体マトリックス内部で互いに外れるポリマー鎖の数が増加する。最終的な分析において、油分吸収量の小さな充填剤物質とのポリマー混合物は油分吸収量の大きな充填剤物質とのポリマー混合物よりも低い粘度を有することが確認された。このことは、完全に硬化する前のポリマー溶融物および常温で液状の反応性樹脂について、充填剤物質の含有量が８０％以下において当てはまる。
このような特徴を有する製品を不飽和ポリエステル樹脂（以下、ＵＰ樹脂という。）と混合すると、その混合物は市販の比較製品を同じ濃度で含む混合物よりはるかに低い粘度を有する。したがって、本発明の製品は、より高い濃度で充填剤物質を含んでいるにもかかわらず、極めて高い流動性を有する混合物を製造するのにも好適である。相対粘度で比較した場合、５０重量％の充填剤物質を含む本発明の製品の粘度は標準的な製品の粘度よりおよそ６０％低い。
前述の方法に従って乾燥した水酸化アルミニウムを溶融法によって熱可塑性ポリマーのマトリックスに配合することによって得られる組成物は、期待された低い溶融粘度（メルトフローインデックスとして決定される）を有する。この効果は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」または「ＥＶＡ共重合体」と言う。）とアミノシラン（実施
例４）についての濃度系列試験によって示されるように、標準的な低分子のカップリング剤を使用するか否かにかかわらず達成される。この試験は充填剤物質とポリマーの割合を一定にして、アミノシランの配合比を変えて行なった。本発明の製品を市販の標準的な製品と比較した。予期されたように、本発明の製品は全領域にわたってより高いメルトフローインデックスを示した。標準的な製品と比較した場合のメルトフローインデックスの増加は２０〜４０％であった。
ハロゲンを含まない難燃性ケーブル被覆・絶縁材料としての用途向けに技術的に重要な意味を有する単純なポリマー基材混合物としてのポリマー組成物を、上記の水酸化アルミニウムを用いて製造した。得られたポリマー組成物は、優れた機械的性質と耐炎性に加えて、良好なメルトフロー特性を有するものであった。このような高いメルトフローインデックスと粘度とは、市販の標準的な超微粒結晶性水酸化アルミニウム製品と比較した場合、特に顕著である。
高濃度の充填剤配合量を有する組成物のこのように著しく改善されたメルトフロー特性は、この難燃性物質を導電体に適用する際に高い押出速度を達成するための基本的な前提条件となる。２つのプラスチック組成物を銅導電体に押し出すことによって得られた結果を実施例９に示す。押出機のスクリュー速度と押出速度を一定にして本発明の製品を含む組成物と市販の製品を含む組成物とを処理する場合、前者の方が溶融圧力と溶融温度が低くなることがわかった。このことは、押出加工作業の作業者にとって絶縁電線やケーブルを製造する際にスクリュー速度を上げることによって本発明の製品を含む組成物をより大きな押出・抽出速度で処理可能であることを意味する。
低い溶融粘度と標準的な高充填密度に関して言えば、より優れた難燃性ポリマー組成物を得るために充填剤の配合量を更に増加せしめることも可能である。この場合、溶融粘度と機械的性質は通常のレベルに保たれる。これは標準的な製品では不可能である。
以下、いくつかの実施例を参照しての本発明を更に詳しく説明する。実施例１および２は本発明の製品およびその製法に関する。実施例は３〜９は本発明の製品の利点を証明するための比較例を含む。
実施例１および２は本発明の製品の製法を記載する。
比表面積約３ｍ２／ｇ、残留湿度約５０重量％の水酸化アルミニウム微結晶の濾過ケーキを従来の送給手段を用いて粉砕乾燥機に導入した。固形物の供給量は２００ｋｇ／ｈであり、温度２７０〜２９０℃で加熱空気を加えた。空気の供給量は５０００Ｂｍ３／ｈであった。ローターの回転速度を８０ｍ／ｓに設定し、乾燥品を十分な処理容量を有するフィルターを用いて分離し、ロータリーバルブを経由して取り出した。
表１は、このようにして得られた粉体の主要な特性を、超微粒水酸化アルミニウムを基材とする３種の市販の難燃剤の特性と比較して示す。比較品Ｂは、本発明品Ａと同じ濾過湿潤水酸化物超微粒子を基材として得られた製品である。
本発明品Ａと比較品Ｂ、Ｃ、Ｄの吸水量をボーマン法を用いて測定した。測定装置および測定法は、H. Baumann, GIT-Fachzeitschrift fur das Laboratorium, Heft 6, 6. Juni 1967, pp.540-542およびH. Baumann, Fette, Seifen, Anstrichmittel, 68, 1966, pp.741-743に記載されているところに従った。
図１は難燃剤の吸水率の経時変化を示す。５〜１５分後に製品は水で飽和される。その
後の試験期間中には吸水率は増加しない。本発明品Ａの吸水率は比較品よりも少なくとも３６％低い。この値は油吸収量の値とまったく同じである。本発明品Ａが２１％（１ｇの充填剤物質に対してオレイン酸０．２１ｇ）で飽和されるのに対して、市販品は２７〜３５％で飽和される。
Figure 0005205410
図１は、本発明品Ａと市販の製品Ｂ、ＣおよびＤのボーマン法による水吸収率を示す。
比表面積約５ｍ２／ｇ、残留湿度約５３重量％の水酸化アルミニウム微結晶の濾過ケーキを、従来の送給手段を用いて粉砕乾燥機に導入した。固形物の供給量は２００ｋｇ／ｈであり、温度２５０〜２８０℃で加熱空気を加えた。空気の供給量を５０００Ｂｍ３／ｈとし、ローターの回転速度を２０００〜３０００ｒｐｍに設定した。乾燥品を十分な処理容量を有するフィルターを用いて分離し、ロータリーバルブを経由して取り出した。
表２は、このようにして得られた粉体Ｅの主要な性質を市販品Ｆの性質と比較して示す。更に、表２は、本発明品Ｅと同じ濾過湿潤水酸化物超微粒子を基材として用いるが、製法は市販品Ｆの製法に従って製造された製品Ｇのデータを示す。
本発明品Ｅ、市販品Ｆ、ならびに製品Ｇの吸水量をボーマン法を用いて測定した。図２は２つの充填剤の吸水率の経時変化を示す。５〜１５分後に製品は水で飽和される。その後の試験期間中吸水率は増加しない。本発明品Ｅの吸水率は製品Ｆおよび製品Ｇの吸水率よりも少なくとも２７％低い。この値は油吸収量の値とまったく同じである。本発明品Ｅは２４％で飽和されるのに対して、製品Ｆは３４％である。製品Ｇも３１％で飽和され、本発明品Ｅよりおよそ３０％高い吸油量指数を示した。
Figure 0005205410
図２は、本発明品Ｅと比較の製品ＦおよびＧのボーマン法による水吸収率である。
本発明品Ａと比較品Ｂ、ＣおよびＤをPalapregＰ１７（ＢＡＳＦ社製、不飽和ポリエステル樹脂）と混合した。ＩＫＡ−ＲＥ １６６型の攪拌機を用いて充填剤物質を添加した
。等量のPalapregＰ１７と充填剤物質とを３５００ｒｐｍで３分間導入し、その後５５００ｒｐｍで２分間攪拌することにより、充填剤物質含有量が５０重量％である細分散混合物を製造した。このようにして得られた充填剤含有樹脂を２２℃に２時間保持し、それらの粘度をブルックフィールドＲＶＴ粘度計を用いて回転数２０ｒｐｍ（錘６を使用）で測定した。これらの結果を表３に示した。
Figure 0005205410
製品Ａの粘度が最小であり、極端に低い。ＢとＣは３倍の粘性を有し、製品Ｄは粘度が高すぎて、使用した粘度計では測定できなかった。
本発明品Ａと比較品を酢酸ビニル含有量が１９重量％のＥＶＡ共重合体と混合した。充填剤物質の含有量を一定（６１．３重量％）に保ち、カップリング剤として用いたアミノシラン（デグッサＡＧ社製、ダイナシランＡＭＥＯ）の量を変化させた。混合はＬＤＵＫ１．０型（ワーナー・プフライデレル社製）の分散混練機を用いて行った。メルトフローインデックスはＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠したメルトフロー・テスター ６９４２（１
９０℃／２１．６ｋｇ）を用いて測定した。図３は、このようにして測定されたメルトフローインデックスの関係を示す図である。
図３は、アミノシラン含有量とＭＦＩ値の関係である。
全領域にわたって製品Ａが高いＭＦＩ値を示した。アミノシラン含有量の増加とともに製品Ａ、Ｂ、ＣおよびＤのＭＦＩ値は平行関係を保ちつつ下降した。
実施例５〜１０はユーザーで好適に使用される熱可塑性のプラスチック組成物に関連して得られた試験結果を要約する。
酢酸ビニル含有量が１９重量％のＥＶＡ共重合体を基材とするポリマー組成物の組成と主要なパラメーターとを表４に示す。比較に用いた難燃剤は、ＢＥＴに従って測定した比表面積がおよそ４ｍ２／ｇである超微粒水酸化アルミニウムの結晶である。市販の水酸化アルミニウム３種を本発明品との比較に使用した。
混合物はＬＤＵＫ１．０型（ワーナー・プフライデレル社製）の分散混練機を用いて製造した。ポリスタット ３００Ｓ型のシュワベンタンプレス（Schwabenthan press）を用
いて圧縮成型したプレートから後の試験に用いる試験片を切り出した。ティラ試験（Tiratest）２７０５型の引張試験機を用いてＤＩＮ ５３５０４に準拠した引張試験を行った
。ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠したメルトフローインデックスをメルトフロー・テスター６９４２によって測定し、ＩＳＯ４５８９（ＡＳＴＭ Ｄ２８６３）に準拠した酸素インデックスをスタントンレッドクロフト社製のＦＴＡを用いて測定した。
Figure 0005205410
エスクロンＵＬ００１１９はエクソンモービル社製のＥＶＡ共重合体である。
ダイナシランＡＭＥＯはデグッサ社によって生産されたアミノシランである。
引張強さ−ＤＩＮ５３５０４により測定した応力歪みより求めた。
破断伸び率−ＤＩＮ５３５０４により測定した応力歪みより求めた。
ＬＯＩ＝ＩＳＯ４５８９による酸素指数。
ＭＦＩ＝ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によるメルトフローインデックス。
本発明品Ａが比較したすべての製品中最も良い値を示すことが確認された。非常に良好な機械的性質に加えて、処方４．１のメルトフローインデックスは比較品よりも少なくとも３５％高い。
酢酸ビニル含有量が２６重量％のＥＶＡ共重合体を基材とするポリマー組成物の組成と主要なパラメーターとを表５に示す。比較に用いた難燃剤は、ＢＥＴに従って測定した比表面積が約４ｍ２／ｇの超微粒水酸化アルミニウムの結晶である。市販の水酸化アルミニウム３種を本発明品との比較に使用した。
組成物および試験標本を実施例５と同様な方法により作製した。
この処方においても、本発明の水酸化アルミニウムはそれまでで最高のメルトフローインデックスを示した。標準品と比較して、増加率は少なくとも２５％であった（組成物５．１を組成物５．２〜５．４と比較）。
Figure 0005205410
エスクロンＵＬ００２２６はエクソンモービル社製のＥＶＡ共重合体である。
酢酸ビニル含有量が１９重量％のＥＶＡ共重合体を基材とするポリマー組成物の組成と
主要なパラメーターとを表６に示す。この実施例では、ＢＥＴ法で測定した比表面積が約６ｍ２／ｇである超微粒水酸化アルミニウムの結晶を比較に用いた。本発明の製品を実施例２に記載の製法によって調製し、市販の水酸化アルミニウムとの比較を行った。
組成物および試験標本を実施例５と同様な方法により作製した。
この実施例においても、本発明の製品Ｅは優れたメルトフローインデックスを示した。本発明品Ｅは、破断伸び率が比較品に比べて良好である上に、測定条件に依存するものの、ＭＦＩ値は少なくとも６８％増加していた。
Figure 0005205410
酢酸ビニル含有量が２６重量％のＥＶＡ共重合体を基材とするポリマー組成物の組成と主要なパラメーターとを表７に示す。この実施例では、ＢＥＴ法で測定した比表面積が約６ｍ２／ｇである実施例７の２種類の超微粒水酸化アルミニウムの結晶を比較した。
組成物および試験標本を実施例５と同様な方法により作製した。
この実施例においても本発明品Ｅは良好な機械的性質、高いＬＯＩ値、および高いメルトフローインデックスを示した。
Figure 0005205410
ＰＥ／ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量が２６重量％のＥＶＡ）混合物を基材とするポリマー組成物の組成と主要なパラメーターとを表８に示す。比較に用いた難燃剤は、ＢＥＴに従って測定した比表面積が約４ｍ２／ｇの超微粒水酸化アルミニウムの結晶である。実施例４および実施例５で用いた市販の水酸化アルミニウム３種を本発明品との比較に使用した。
組成物および試験標本を実施例５と同様な方法により作製した。
この組成物の評価結果からも上記実施例と同じくメルトフローインデックスの増大を確認することが出来た。
Figure 0005205410
ＬＬ１００４ＹＢはエクソンモービル社製のＬＬＤＰＥである。
シルクエスト（Silquest）ＦＲ−６９３はＯｓｉスペシャルティー社製のビニルシランエステルである。
シルクエストＰＡ−８２６はビニル変性ポリジメチルシロキサンである。
インターロックス（Interox）ＴＭＣＨ−７５−ＡＬはペロキシド・ケミー（Peroxid Chemie）社製のターシャリーアミルペルオキシピバレートの７５％の脂肪族炭化水素溶液
である。
イルガノックス（Irganox）１０１０はチバスペシャルティー社製の熱安定剤（ペンタ
エリスリトールテトラキス３−（３，５−ジ−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートである。
以下の試験では、表８の中で最良の比較値を示した製品を比較品として用いた。
表９には、実施例９の方法を修正した方法により製造した処方８.１および８.２の組成物の応力−歪み試験の結果およびメルトフローインデックスを示す。
この例では、ポリマー混合物はブスコ混練機（Buss-ko-kneader）のＭＤＫ／Ｅ４６−
１１Ｄを用いて製造した。単一スクリュー押出機（ＥＤ３０−ＧＬ、エクストルデクス（Extrudex）製）を用いて製造された押出片をパンチで切り出すことによって機械試験用の試験片を得た。
この製法で得られた製品は、機械的性質およびメルトフローインデックスともに表７に示した値よりも改善されたものであった。この例においても、本発明品を含む組成物の高
いＭＦＩ値は特筆すべきものであった。
Figure 0005205410
このようにして製造された組成物の溶融・レオロジー特性をキャピラリーレオメーター（ボーリン社製、ローザンドＲＨ７−２、測定温度１５０℃）を用いて測定した。図４は、せん断速度とせん断粘度（せん断粘度）との関係を示す。
図４は、表８に列挙する組成物のせん断粘度である。
ＭＦＩ値と同様に、本発明品Ａの組成物はせん断速度の全領域において比較品Ｂよりも低い溶融粘度を有する。
更に、両組成物を断面積０．５ｍｍ２の細い銅線上に押し出し、塗布した。この試験はＢＭスクリュー（Brevet Mailler、Maillefer特許）を備えたフランシス・ショウ抽出機
（Francis Shaw Extruder）を使用して行なった。 主要なパラメーターを表１０に列挙する。
抽出温度と押出温度が同一の場合、本発明の水酸化アルミニウムを含む組成物は比較品よりも低い圧力と溶融温度で銅線に塗布することが出来る。回転スクリュー速度を３０ｒｐｍ以上に速め、溶融圧力と溶融温度を、例えば比較品をＢを含む組成物を回転スクリュー速度を３０ｒｐｍで処理するときに達成される溶融圧力と溶融温度にまで上げることによって、絶縁銅線の抽出速度を増加させることが可能である。しかしながら、この試験を行った試験装置はこのような抽出速度を達成できるようには設計されていなかった。
Figure 0005205410
本発明品Ａと市販の製品Ｂ、ＣおよびＤのボーマン法による水吸収率を示す。 本発明品Ｅと比較の製品ＦおよびＧのボーマン法による水吸収率を示す。 アミノシラン含有量とＭＦＩ値の関係である。 表９に示す組成物のせん断速度である。

Claims (3)

  1. 次の物性値を有する水酸化アルミニウム
    ＢＥＴ法による比表面積：３〜５ｍ ２ ／ｇ
    平均粒度：ｄ５０１.０〜１.３μｍ
    残留湿度：０.１〜０.４％
    吸油量：１９〜２３％
    吸水量：０.４〜０.６ｍｌ/ｇ
    または、次の物性値を有する水酸化アルミニウム
    ＢＥＴ法による比表面積：５〜８ｍ ２ ／ｇ
    平均粒度：ｄ５００.８〜１.５μｍ
    残留湿度：０.１〜０.６％
    吸油量：２１〜２５％
    吸水量：０.６〜０.８ｍｌ/ｇ
    の製造方法であって、沈降および濾過により得られた平均粒子径が０.８〜１.５μｍである濾過湿潤水酸化アルミニウムを、粒子径分布を大きく変えることなく、ＢＥＴ比表面積を少なくとも２０％増加させるような条件で、剛性シャフト上に強固に搭載されたローターが周速４０〜１４０ｍ／ｓで回転し、かつ１５０〜４５０℃の加熱空気が流速３０００〜７０００Ｂｍ ３ ／ｈ、レイノルズ因子３０００以上で循環する粉砕乾燥機を使用して、加熱空気乱気流下で粉砕乾燥することを特徴とする難燃剤の製造方法。
  2. 前記濾過湿潤水酸化アルミニウムの凝集物を一次結晶に変換するため、前記ローターを周速６０ｍ／ｓ以上で運転することを特徴とする請求項１に記載の難燃剤の製造方法。
  3. 流速５０００Ｂｍ３／ｈ以上、温度２７０℃以上の加熱空気によるエネルギーの導入およびローターの周速７０ｍ／ｓ以上の運転が、表面上ギブサイト粒子をベーマイトに変換するために十分な条件であることを特徴とする請求項１又は２いずれか１項記載の難燃剤の製造方法。
JP2010093833A 2002-10-16 2010-04-15 難燃剤の製造方法 Expired - Fee Related JP5205410B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10248174.1 2002-10-16
DE10248174A DE10248174C1 (de) 2002-10-16 2002-10-16 Flammgeschützte Polymerzusammensetzung und deren Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung eines Flammschutzmittels

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003356040A Division JP4579524B2 (ja) 2002-10-16 2003-10-16 難燃性ポリマー組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010168589A JP2010168589A (ja) 2010-08-05
JP5205410B2 true JP5205410B2 (ja) 2013-06-05

Family

ID=29225229

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003356040A Expired - Fee Related JP4579524B2 (ja) 2002-10-16 2003-10-16 難燃性ポリマー組成物
JP2010093833A Expired - Fee Related JP5205410B2 (ja) 2002-10-16 2010-04-15 難燃剤の製造方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003356040A Expired - Fee Related JP4579524B2 (ja) 2002-10-16 2003-10-16 難燃性ポリマー組成物

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7144941B2 (ja)
EP (2) EP1411079B1 (ja)
JP (2) JP4579524B2 (ja)
KR (2) KR100641624B1 (ja)
CN (1) CN1260286C (ja)
AT (1) ATE324401T1 (ja)
CA (1) CA2444712C (ja)
DE (2) DE10248174C1 (ja)
ES (2) ES2262933T3 (ja)
HU (1) HUE032060T2 (ja)
MX (1) MXPA03009430A (ja)
NO (1) NO20034611L (ja)
RU (1) RU2262526C2 (ja)
UA (1) UA74877C2 (ja)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005110921A1 (en) * 2004-05-13 2005-11-24 Showa Denko K.K. Aluminum hydroxide and use thereof
FR2889537B1 (fr) * 2005-08-08 2007-09-28 Nexans Sa Composition resistante au feu notamment pour materiau de cable d'energie et/ou de telecommunication
KR100702739B1 (ko) * 2005-09-30 2007-04-03 엘에스전선 주식회사 굽힘 변형시 백화현상이 억제된 난연성 수지 조성물
CA2568555A1 (en) * 2005-11-24 2007-05-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Gibbsite type aluminum hydroxide patricles
EP2001799A2 (en) * 2006-03-31 2008-12-17 Albermarle Corporation Magnesium hydroxide with improved compounding and viscosity performance
BRPI0710259A2 (pt) * 2006-03-31 2011-08-09 Albemarle Corp partìculas de hidróxido de magnésio; processo; formulação de polìmero de retardamento de chama; artigo moldado ou extrudado
EP2029484A2 (en) * 2006-06-21 2009-03-04 Martinswerk GmbH Thermally stable aluminum trihydroxide particles produced by spray drying with subsequent dry-milling and their use
JP2010512294A (ja) * 2006-06-21 2010-04-22 マルテインスベルク・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 粉砕乾燥で製造した被覆された水酸化アルミニウム粒子
US20090176921A1 (en) * 2006-06-21 2009-07-09 Martinswerk Strasse Gmbh Process For Producing Thermally Stable Aluminum Trihydroxide Particles Through Mill-Drying A Slurry
CN101711225B (zh) * 2006-06-21 2012-08-29 马丁斯韦克有限公司 氢氧化铝
TWI427037B (zh) * 2006-07-05 2014-02-21 Martinswerk Gmbh 氫氧化鋁
MX337770B (es) * 2006-11-10 2016-03-18 Servicios Administrativos Peñoles S A de C V Procedimiento para la preparacion de aditivo retardador de flama para recubrimientos y productos resultantes.
US8642001B2 (en) 2007-02-27 2014-02-04 Albemarle Corporation Aluminum hydroxide
US20090020735A1 (en) * 2007-07-16 2009-01-22 Conocophillips Company Flame retardant composition employing oil sand tailings
BRPI0905776A2 (pt) * 2008-01-30 2015-07-14 Dow Global Technologies Inc Composição retardadora de chama livre de halogênio, cabo e artigo extrudado
EP2247655A1 (en) * 2008-02-21 2010-11-10 Dow Global Technologies Inc. Halogen-free flame retardant formulations
GB2466921B (en) * 2009-01-07 2013-06-05 Tyco Electronics Ltd Uk Flame retardant material and a cable having a cable sheath composed of the same
CN104761884A (zh) * 2009-06-08 2015-07-08 亨茨曼国际有限公司 阻燃热塑性组合物
EP2275477B1 (en) * 2009-06-10 2011-12-14 Borealis AG Flame retardant polymer composition comprising an ethylene copolymer with maleic anhydride units as coupling agent
DE102009034880A1 (de) * 2009-07-27 2011-02-24 Altenburger Maschinen Jäckering GmbH Verwendung eines Kunststoff-haltigen Einsatzstoffes für Zementöfen
US8431037B2 (en) * 2009-10-11 2013-04-30 Indian Institute Of Technology Madras Liquid composite dielectric material
JP5310471B2 (ja) * 2009-10-15 2013-10-09 日立化成株式会社 高耐熱性水酸化アルミニウム粒子、その製造方法及びこの粒子を含む樹脂組成物並びにこの樹脂組成物を使用したプリント配線板
JP5310472B2 (ja) * 2009-10-15 2013-10-09 日立化成株式会社 高耐熱性水酸化アルミニウム粒子、その製造方法及びこの粒子を含む樹脂組成物並びにこの樹脂組成物を使用したプリント配線板
DE102009055635B4 (de) * 2009-11-25 2020-12-31 Katharina Stadter Brandhemmender Formkörper und Verfahren zur Herstellung eines solchen sowie dessen Verwendung
WO2011063967A1 (de) 2009-11-25 2011-06-03 Akusta Unternehmensberatung Brandhemmender formkörper und verfahren zur herstellung sowie verwendung eines solchen
US8173255B2 (en) * 2010-01-07 2012-05-08 King Abdulaziz City Science And Technology Clean flame retardant insulation composition to enhance mechanical properties and flame retardancy for wire and cable
US9085678B2 (en) 2010-01-08 2015-07-21 King Abdulaziz City For Science And Technology Clean flame retardant compositions with carbon nano tube for enhancing mechanical properties for insulation of wire and cable
ES2628088T3 (es) * 2010-08-18 2017-08-01 Nabaltec Ag Procedimiento para el secado por molienda de trihidróxido de aluminio
RU2550157C2 (ru) * 2010-12-23 2015-05-10 Призмиан С.П.А. Непрерывный способ для изготовления силового кабеля высокого напряжения
JP2012131682A (ja) * 2010-12-24 2012-07-12 Sumitomo Chemical Co Ltd 微粒水酸化アルミニウム及びその製造方法
US8871019B2 (en) 2011-11-01 2014-10-28 King Abdulaziz City Science And Technology Composition for construction materials manufacturing and the method of its production
RU2533137C1 (ru) * 2013-03-27 2014-11-20 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Биохимической Физики Им. Н.М. Эмануэля Российской Академии Наук (Ибхф Ран) Полимерная композиция на основе олефинов, характеризующаяся пониженной горючестью
KR102384088B1 (ko) * 2014-05-29 2022-04-06 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 내열 수산화 알루미늄 및 그 제조 방법
JP5847262B1 (ja) 2014-09-29 2016-01-20 住友理工株式会社 防振ゴム組成物
CN104592569B (zh) * 2015-01-09 2016-08-24 芜湖航天特种电缆厂股份有限公司 电缆用阻燃天然橡胶套及其制备方法
CN104610608B (zh) * 2015-01-09 2016-05-25 芜湖航天特种电缆厂股份有限公司 电缆用阻燃丁苯橡胶套及其制备方法
CN104592571B (zh) * 2015-01-09 2016-08-24 芜湖航天特种电缆厂股份有限公司 电缆用阻燃天然橡胶及其制备方法
AT517060B1 (de) 2015-03-25 2017-03-15 Bategu Gummitechnologie Gmbh & Co Kg Flammgeschützte polymere Zusammensetzung
US10222547B2 (en) 2015-11-30 2019-03-05 Corning Incorporated Flame-retardant optical fiber coating
CN113724928A (zh) * 2016-06-17 2021-11-30 日立金属株式会社 绝缘电线和电缆
EP3264424A1 (en) * 2016-06-17 2018-01-03 Hitachi Metals, Ltd. Insulated wire
US10167396B2 (en) * 2017-05-03 2019-01-01 Corning Incorporated Low smoke fire-resistant optical ribbon
JP7135921B2 (ja) * 2019-02-14 2022-09-13 日本軽金属株式会社 水酸化アルミニウム粉体及びその製造方法
JP7420142B2 (ja) * 2019-09-17 2024-01-23 株式会社レゾナック 熱硬化性樹脂組成物、及びその硬化物を含む電気電子部品
JP2022553958A (ja) * 2019-10-21 2022-12-27 オーエフエス ファイテル，エルエルシー 低摩擦スキン層を備えた屋外／屋内光学ケーブル

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3344588C2 (de) 1983-12-09 1994-12-15 Kabelmetal Electro Gmbh Polymermischung zur Ummantelung von Kabeln und Leitungen
DE3407414A1 (de) 1984-02-29 1985-09-05 Standard Elektrik Lorenz Ag, 7000 Stuttgart Flammwidrige isoliermischung fuer kabel und leitungen
DE3543370A1 (de) * 1985-12-07 1987-06-11 Jackering Altenburger Masch Muehle mit mehreren mahlstufen
JPS63139364A (ja) * 1986-06-25 1988-06-11 Ricoh Co Ltd 静電荷像現像用トナ−
GB8617387D0 (en) * 1986-07-16 1986-08-20 Alcan Int Ltd Alumina hydrates
EP0275717A1 (en) 1986-12-31 1988-07-27 Del Monte Corporation Acidified pasta salad
EP0407595B1 (en) * 1989-01-26 1995-06-21 Showa Denko Kabushiki Kaisha Aluminum hydroxide, process for its production and composition
GB2231333B (en) 1989-05-11 1991-12-18 Bowthorpe Hellermann Ltd Flame retardant polymer compositions
US5127950A (en) 1989-09-14 1992-07-07 Lonza Ltd. Short-prismatic aluminum hydroxide, process for preparing same from supersaturated sodium aluminate-liquor, and compositions containing same
DE19611112C2 (de) * 1996-03-21 2002-04-18 Jackering Altenburger Masch Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von extrem feinen Pulvern
JP3784538B2 (ja) 1998-03-23 2006-06-14 株式会社クラレ 難燃性樹脂組成物
EP1146075A1 (de) * 2000-04-10 2001-10-17 Alusuisse Martinswerk GmbH Verfahren zur Herstellung von Füllstoffen mit verbesserter Schüttdichtestabilität und Rieselfähigkeit
JP2002211918A (ja) * 2000-11-17 2002-07-31 Showa Denko Kk 水酸化アルミニウム、その製造方法および該水酸化アルミニウムを含む樹脂組成物ならびにこの樹脂組成物を使用したプリント配線基板

Also Published As

Publication number Publication date
CA2444712A1 (en) 2004-04-16
EP1411079A3 (de) 2004-06-30
JP2004156030A (ja) 2004-06-03
EP1555286B1 (de) 2016-12-14
JP4579524B2 (ja) 2010-11-10
UA74877C2 (en) 2006-02-15
ES2262933T3 (es) 2006-12-01
US7144941B2 (en) 2006-12-05
NO20034611L (no) 2004-04-19
KR100641624B1 (ko) 2006-11-02
MXPA03009430A (es) 2004-10-15
KR20040034503A (ko) 2004-04-28
RU2262526C2 (ru) 2005-10-20
EP1411079A2 (de) 2004-04-21
NO20034611D0 (no) 2003-10-15
ATE324401T1 (de) 2006-05-15
CA2444712C (en) 2008-07-29
DE10248174C1 (de) 2003-11-13
EP1555286A3 (de) 2011-08-17
EP1555286A2 (de) 2005-07-20
KR100733493B1 (ko) 2007-06-28
DE50303093D1 (de) 2006-06-01
KR20060074917A (ko) 2006-07-03
CN1513905A (zh) 2004-07-21
JP2010168589A (ja) 2010-08-05
CN1260286C (zh) 2006-06-21
EP1411079B1 (de) 2006-04-26
ES2619205T3 (es) 2017-06-23
US20040147659A1 (en) 2004-07-29
HUE032060T2 (hu) 2017-08-28
RU2003130406A (ru) 2005-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5205410B2 (ja) 難燃剤の製造方法
AU2003228571B2 (en) Novel boehmite particles and polymer materials incorporating same
EP2178960A1 (en) Halogen-free flame retardant additive
WO2003082965A1 (en) Flame retardant polymer compositions comprising a particulate clay mineral
WO2008095874A1 (en) Polylactide-based compositions
JP2013540675A (ja) 水酸化アルミニウムを製造する方法
JP2004189905A (ja) 難燃性樹脂組成物及びそれから得られた押出成形品
Paszkiewicz et al. Halloysite nanotubes and silane-treated alumina trihydrate hybrid flame retardant system for high-performance cable insulation. Polymers (Basel). 2021; 13: 2134
US20240182673A1 (en) Thermally conductive fillers
DE112011100431T5 (de) Flammhemmendes Mittel, flammhemmende Harzzusammensetzung und isolierte Leitung
Faghihi et al. Effect of fillers on the fire retardant properties of intumescent polypropylene compounds
TW200806581A (en) Coated aluminum hydroxide particles produced by mill drying

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130130

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130218

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5205410

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160222

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees