ES2619205T3 - Procedimiento para preparar un agente ignífugo y procedimiento para preparar una composición polimérica ignífuga - Google Patents

Procedimiento para preparar un agente ignífugo y procedimiento para preparar una composición polimérica ignífuga Download PDF

Info

Publication number
ES2619205T3
ES2619205T3 ES05007388.1T ES05007388T ES2619205T3 ES 2619205 T3 ES2619205 T3 ES 2619205T3 ES 05007388 T ES05007388 T ES 05007388T ES 2619205 T3 ES2619205 T3 ES 2619205T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
product
flame retardant
aluminum hydroxide
bet
grain diameter
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES05007388.1T
Other languages
English (en)
Inventor
Reiner Dr. Sauerwein
Dieter Dr. Prescher
Josef Brandl
Hans Gokorsch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nabaltec AG
Original Assignee
Nabaltec AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nabaltec AG filed Critical Nabaltec AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2619205T3 publication Critical patent/ES2619205T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/02—Inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/021—After-treatment of oxides or hydroxides
    • C01F7/023—Grinding, deagglomeration or disintegration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/44—Dehydration of aluminium oxide or hydroxide, i.e. all conversions of one form into another involving a loss of water
    • C01F7/441—Dehydration of aluminium oxide or hydroxide, i.e. all conversions of one form into another involving a loss of water by calcination
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/407—Aluminium oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/14—Macromolecular materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/29—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
    • H01B7/295—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C01P2006/82—Compositional purity water content
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90—Other properties not specified above
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Procedimiento para la preparación de un agente ignífugo consistente en un hidróxido de aluminio con las siguientes características físicas: - superficie específica según BET 3 - 5 m²/g - diámetro medio de grano d50 1,0 - 1,5 μm - humedad residual 0,1 - 0,4% - índice de absorción de aceite 19 - 23% - absorción de agua 0,4 - 0,6 ml/g o consistente en un hidróxido de aluminio con las siguientes características físicas: - superficie específica según BET 5 - 8 m²/g - diámetro medio de grano d50 0,8 - 1,3 μm - humedad residual 0,1 - 0,6% - índice de absorción de aceite 21 - 25% - absorción de agua 0,6 - 0,8 ml/g caracterizado porque un hidróxido de aluminio húmedo por filtración con un diámetro medio de grano de 0,8 - 1,5 6mu;m, obtenido por precipitación y filtración, es sometido a un procedimiento de secado y molienda en un caudal turbulento de aire caliente circulante, consistiendo el equipo de secado y molienda en un rotor montado fijo sobre un eje macizo que gira a una velocidad periférica de 40 - 140 m/seg, que junto con un alto caudal de aire de 3000 - 7000 Bm³/h hace que el aire caliente circulante de 150 - 450°C forme remolinos a un número Reynold de > 3000, aumentando la superficie según BET en al menos un 20% manteniendo en gran medida la distribución de diámetro de grano.

Description

imagen1
15
25
35
45
55
65
Procedimiento para preparar un agente ignífugo y procedimiento para preparar una composición polimérica ignífuga
La invención se refiere a un procedimiento para preparar un agente ignífugo y a un procedimiento para preparar una composición polimérica ignífuga.
En la industria de la construcción, del mueble, del transporte, eléctrica y electrónica se utilizan plásticos como materias primas. Para muchas aplicaciones, los polímeros han de cumplir normas nacionales o internacionales de protección contra incendios. Dado que la mayoría de los polímeros son combustibles, éstos han de ser modificados para poder caracterizarlos como ignífugos. En general, esto se consigue añadiendo productos ignífugos orgánicos o inorgánicos. Entre los numerosos productos ignífugos existentes, los hidratos metálicos, en particular los de aluminio, han adquirido una gran importancia (G. Kirschbaum, Kunststoffe, 79, 1999, 12051208 y R. Schmidt, Kunststoffe, 88,1998, 2058-2061).
El efecto ignífugo del hidróxido de aluminio se basa en la disociación térmica del agua unida químicamente a él a entre 200 -400ºC. Durante esta descomposición endotérmica del hidróxido se consume energía, con lo que la superficie del plástico se enfría. Además, el vapor de agua liberado diluye los productos de descomposición combustibles orgánicos de los polímeros. El óxido de aluminio que queda como residuo adsorbe posibles compuestos aromáticos policíclicos formados durante la combustión de la matriz polimérica. Dado que estos compuestos forman parte del humo negro de fuego, el hidróxido de aluminio también contribuye a reducir la densidad del gas de humo en caso de incendio. Por consiguiente, utilizando hidróxido de aluminio no tóxico y libre de halógenos se pueden preparar materiales compuestos de plástico libres de halógenos y pobres en gas de humo.
Una desventaja consiste en la necesidad de utilizar grandes cantidades de hidróxido de aluminio en los plásticos para poder cumplir las diversas normas de protección contra incendios. Estos altos niveles de carga dificultan los procesos de elaboración de estas mezclas poliméricas ignífugos, como por ejemplo la extrusión, y con frecuencia las propiedades mecánicas de estos materiales compuestos no son satisfactorias.
La velocidad de extrusión durante el revestimiento de almas de cobre o durante el revestimiento de cables cuando se elaboran éstos son importantes factores de coste en la fabricación de cables. Los materiales compuestos poliméricos con una carga de hidróxidos de aluminio de precipitación finísima, además de satisfacer los requisitos eléctricos, mecánicos y técnicos de protección contra incendios, posibilitan una alta velocidad de extrusión, constituyendo una de las claves para que los cables ignífugos libres de halógenos estén adquiriendo una mayor importancia en el mercado frente a otras tecnologías alternativas.
Una posibilidad de mejora consiste en aplicar sobre el hidróxido de aluminio una capa de aditivos orgánicos, por ejemplo, silanos y/o titanatos. Si estos hidróxidos de aluminio revestidos se incorporan en termoplásticos, se logran velocidades de extrusión claramente superiores.
El objetivo de la presente invención consiste en el desarrollo de un procedimiento para preparar agentes ignífugos y de un procedimiento para preparar composiciones poliméricas ignífugas con los que se consigue una composición polimérica con altos niveles de carga de hidróxido de aluminio de precipitación finísima que no presente las desventajas arriba descritas, sino que se pueda procesar fácilmente con niveles de carga de hasta un 80%. El procedimiento de preparación será más sencillo y económico en comparación con procedimientos de revestimiento conocidos
El objetivo se alcanza por medio de un procedimiento para la preparación de un agente ignífugo consistente en un hidróxido de aluminio con las siguientes características físicas:
-superficie específica según BET 3 -5 m²/g -diámetro medio de grano d50 1,0 -1,5 μm -humedad residual 0,1 -0,4% -índice de absorción de aceite 19 -23% -absorción de agua 0,4 -0,6 ml/g
o consistente en un hidróxido de aluminio con las siguientes características físicas:
-superficie específica según BET 5 -8 m²/g -diámetro medio de grano d50 0,8 -1,3 μm -humedad residual 0,1 -0,6% -índice de absorción de aceite 21 -25% -absorción de agua 0,6 -0,8 ml/g
caracterizado porque un hidróxido de aluminio húmedo por filtración con un diámetro medio de grano de 0,8 1,5 μm , obtenido por precipitación y filtración, es sometido por medio de un caudal turbulento de aire caliente
imagen2
15
25
35
45
55
65
circulante a un procedimiento de secado y molienda, consistiendo el equipo de secado y molienda en un rotor montado fijo sobre un eje macizo que gira a una velocidad periférica de 40 – 140 m/seg, que junto con un alto caudal de aire de 3000 – 7000 Bm³/h hace que el aire caliente circulante de 150 – 450 °C forme remolinos a un número Reynold de > 3000, aumentando la superficie según BET en al menos un 20% manteniendo en gran medida la distribución de diámetro de grano.
El objetivo también se alcanza mediante un procedimiento para la preparación de una composición polimérica ignífuga por medio de una mezcla de
a) 20 – 60% en peso de un polímero termoplástico y/o reticulado o reticulable y/o elastómero
y
b) 40 – 80% en peso de un agente ignífugo producido por el procedimiento según las reivindicaciones 1
– 3, que consiste en un hidróxido de aluminio con las siguientes características físicas
-superficie específica según BET 3 -5 m²/g
-diámetro medio de grano d50 1,0 -1,5 μm
-humedad residual 0,1 -0,4%
-índice de absorción de aceite 19 -23%
-absorción de agua 0,4 -0,6 ml/g
o en un hidróxido de aluminio con las siguientes características físicas:
-superficie específica según BET 5 -8 m²/g
-diámetro medio de grano d50 0,8 -1,3 μm
-humedad residual 0,1 -0,6%
-índice de absorción de aceite 21 -25%
-absorción de agua 0,6 -0,8 ml/g
Este objetivo se alcanza con los procedimientos según la invención utilizando un hidróxido de aluminio de precipitación finísima que ha sido sometido a un procedimiento de secado y molienda especial. El equipo de secado y molienda utilizado consiste en un rotor montado fijo sobre un eje macizo y que gira a alta velocidad periférica. Este movimiento de giro, junto con un alto caudal de aire, hace que el aire caliente circulante forme remolinos sumamente rápidos que recogen el material a secar y lo aceleran, tratándolo de manera que el material a secar muestre una superficie aumentada según BET. Cuando se han secado por completo, las partículas de hidróxido de aluminio sometidas a la turbulencia salen del equipo de secado y molienda y se separan del aire caliente y el vapor. La velocidad periférica del rotor es de 40 -140 m/seg El aire caliente utilizado para el secado tiene una temperatura de 150 -450ºC. Se pueden utilizar equipos de secado y molienda conocidos, véase por ejemplo Lueger, Lexikon der Technik, tomo 48, página 394.
Los polvos de hidróxido finísimos así obtenidos se caracterizan por un nivel muy bajo de absorción de aceite. El producto preparado según la invención presenta una absorción de aceite como mínimo un 20% inferior que la de productos que se pueden adquirir comercialmente. (La comparación es significativa, ya que los productos comerciales poseen una finura comparable y una superficie específica según BET (método de Brunnauer, Emmet, Teller) comparable o incluso superior.)
Las mediciones con difractómetro de rayos X del hidróxido de aluminio producido con el procedimiento según la invención, además de la esperada modificación cristalina en hidrargilita, muestran una proporción de aproximadamente un 1% de bohemita. Esto sucede cuando la temperatura del aire caliente durante el secado y molienda es superior a 270ºC. Los hidróxidos de aluminio cristalinos finos comercialmente disponibles utilizados para la comparación generalmente consisten en hidrargilitas puras. En el producto producido según la invención, la proporción de bohemita se encuentra principalmente en la superficie de las partículas.
Se analizó la absorción de agua según Baumann (H. Baumann, Fette, Seifen, Anstrichmitte, 68, 1966, 741743). Este procedimiento se utiliza para clasificar minerales y materiales de carga minerales en función de la polaridad o del carácter hidrófilo. En particular, el procedimiento se utiliza para evaluar si, al revestir (coat) la superficie de materiales inorgánicos con aditivos orgánicos, el material de carga correspondiente se vuelve lo suficientemente hidrófobo. Por consiguiente, las sustancias que absorben mucha agua por unidad de masa de material de carga son más hidrófilas que las sustancias que absorben cantidades menores de agua.
Los productos ignífugos preparados según la invención se compararon con productos comerciales estándar. Los hidróxidos de aluminio preparados según la invención muestran una absorción de agua un 36% o un 27% inferior a la de los productos comerciales comparativos.
imagen3
15
25
35
45
55
65
Los productos preparados mediante el procedimiento arriba descrito se pueden incorporar a los polímeros con gran facilidad y conducen a mejores propiedades reológicas de la mezcla que en el caso de los productos comparativos comercialmente disponibles hasta la fecha. Se comprobó que los materiales de carga minerales utilizados son más hidrófobos que los materiales de carga empleados hasta la fecha. Sorprendentemente, los nuevos materiales de carga presentaban una mayor compatibilidad con la matriz polimérica. Cuanto menor es la absorción de aceite, menos polímero se requiere para la humectación de la superficie mineral. Si se utiliza menos polímero para la humectación de la superficie mineral, dentro de la matriz existen más cadenas poliméricas disponibles para deslizarse entre sí. Como resultado de ello, las mezclas poliméricas con materiales de carga con un índice de absorción de aceite bajo presentan viscosidades menores que las mezclas poliméricas preparadas con materiales de carga con un índice de absorción de aceite mayor. Esto es aplicable a las masas poliméricas en fusión y a las resinas reactivas líquidas a temperatura ambiente antes de su reticulación completa, incluso en caso de altos niveles de carga de hasta un 80%.
Si el producto así caracterizado se incorpora en una resina de poliéster insaturada (para abreviar: resina PI), las viscosidades medidas son muy inferiores a las de mezclas que contienen productos comparativos comercialmente disponibles a la misma concentración. Correspondientemente, con el producto preparado según la invención también se pueden preparar mezclas con un mayor nivel de carga que todavía presentan un flujo muy alto. Si se comparan las viscosidades relativas, el producto preparado según la invención con un nivel de carga de un 50% en peso presenta una viscosidad aproximadamente un 60% más baja que los productos estándar.
Si el hidróxido de aluminio secado mediante el método arriba descrito se incorpora en una matriz polimérica termoplástica a través de procedimientos de fusión, el material compuesto resultante presenta las bajas viscosidades de fusión esperadas, determinadas como índice de flujo de fusión. Este efecto se observa con y sin utilizar los mediadores de fases de bajo peso molecular usuales, tal como lo determinan las series de concentraciones analizadas en un ejemplo de un copolímero de acetato de etilvinilo (para abreviar: EVA o copolímero EVA) y un aminosilano (véase el Ejemplo 4). Para ello se eligieron relaciones fijas de material de carga y polímero, pero proporciones variables de amino-silano. El producto preparado según la invención se comparó con productos estándar comercialmente disponibles. Como era de esperar, el producto preparado según la invención presenta un índice de flujo de fusión claramente superior en todo el intervalo de concentraciones. El incremento porcentual con respecto al producto estándar oscila entre el 20% y el 40%.
Con el hidróxido de aluminio producido según la invención se produjeron materiales compuestos poliméricos que, como mezclas poliméricas básicas simples, poseen gran importancia técnica para su utilización como materiales ignífugos libres de halógenos en cubiertas para cables o para su aislamiento. Además de las excelentes propiedades mecánicas y piroretardantes, los materiales compuestos de plástico resultantes presentan excelentes propiedades de flujo en fusión. Este mayor índice de flujo en fusión o menor viscosidad son especialmente llamativos en comparación con productos estándar del grupo de los hidróxidos de aluminio cristalinos finísimos comercialmente disponibles.
Esta fuerte mejora de las propiedades de flujo en fusión en caso de materiales compuestos con alto nivel de carga es una condición previa básica para poder alcanzar altas velocidades de extrusión al aplicar estos materiales ignífugos sobre conductores eléctricos. En el Ejemplo 9 se muestran los resultados obtenidos con una extrusión de dos mezclas de plástico sobre un conductor de cobre. Durante el procesamiento del producto preparado según la invención en las correspondientes mezclas se determinó una presión de fusión más baja y una temperatura de fusión inferior, permaneciendo constantes los demás parámetros, es decir, la misma velocidad de rotación del husillo de la extrusora y la misma velocidad de salida, en comparación con el material compuesto que contenía un producto comparativo comercialmente disponible. Para los especialistas familiarizados con la extrusión, este resultado significa que esta mezcla se puede procesar para producir hilos
o cables aislados a mayores velocidades de extrusión o de salida aumentando la velocidad de rotación del husillo.
Como opción a las bajas viscosidades de fusión con niveles de carga normales, también se puede aumentar el nivel de carga para obtener composiciones poliméricas aún más ignífugas. En este caso, la viscosidad de fusión y las propiedades mecánicas se pueden mantener en un nivel normal, lo que no es posible cuando se utilizan productos estándar.
La invención se explica más detalladamente a continuación mediante diversos ejemplos. Los Ejemplos 1 y 2 presentan los productos preparados según la invención.
Los Ejemplos 3 a 9 son ejemplos comparativos que muestran las ventajas de los productos preparados según la invención.
Ejemplos
Ejemplos 1 y 2 describen la preparación según la invención de los productos
imagen4
Ejemplo 1
La torta procedente del filtrado de un hidróxido de aluminio finamente cristalizado con una superficie específica de aproximadamente 3 m²/g y una humedad residual de aproximadamente un 50% en peso se introdujo en un
5 equipo de secado y molienda mediante los elementos de transporte habituales. La carga de sólidos era de 200 kg/h. En el equipo se introdujo aire caliente a una temperatura de entrada de 270 -290ºC. El caudal de aire era de 5000 Bm³/h. La velocidad de rotación del rotor se ajustó a 80 m/seg. El producto seco se separó a través de un filtro de producto de dimensiones suficientes y se extrajo a través de una esclusa de rueda celular.
10 La Tabla 1 resume las propiedades más importantes del polvo así obtenido y las compara con las propiedades de tres productos ignífugos comercialmente disponibles basados en hidróxido de aluminio finísimo. El producto comparativo B se obtuvo a partir del mismo hidróxido finísimo con humedad de filtrado que el producto A preparado según la invención.
15 El producto A preparado según la invención y los productos comparativos B, C y D se sometieron a un ensayo de absorción de agua según Baumann. Los aparatos necesarios y el procedimiento de medida están descritos en H. Baumann GIT-Fachzeitschrift für das Laboratorium, cuaderno 6, junio de 1967, páginas 540-542, y también en H. Baumann, Fette, Seifen, Anstrichmitte, 68, 1966, 741-743.
20 La Figura 1 muestra la absorción de agua en función de la duración del ensayo de los productos ignífugos comparados. Los productos se saturan de agua después de 5 -15 minutos. Una mayor duración del ensayo no produce ningún aumento adicional en la absorción de agua. El producto según la invención A muestra una absorción de agua como mínimo un 36% menor que la de los productos comparativos. Este valor coincide con los valores de absorción de aceite. El producto A ya está saturado con un 21% (0,21 g de ácido oleico por 1 g
25 de material de carga), los productos comercialmente disponibles no se saturan hasta alcanzar un 27 -35%.
Tabla 1)
Propiedad
Método "Hidróxido de aluminio – 4 m²/g"
Producto A
Producto B Producto C Producto D
d90 (µm)
Granulometría láser 0,5 0,5 0,6 0,6
d50 (µm)
Granulometría láser 1,2 1,4 1,6 1,6
d10 (µm)
Granulometría láser 2,6 3,2 3,4 5,3
BET (m2/g)
DIN 66131 3,8 3,1 3,5 4,6
Proporción bohemita
XRD 1 % - - -
Humedad (%)
DIN EN ISO 787-2 0,19 0,19 0,24 0,23
Indice abs. de aceite (%)
DIN EN ISO 787-5 21 27 29 35
Abs. de agua (ml/g)
según Baumann 0,43 0,68 0,68 0,71
d90 describe el valor granulométrico al que el 90% de todas las partículas son mayores.
30
d50 describe el diámetro medio de grano y, con ello, el valor al que el 50% de todas
las partículas son mayores y el 50% de todas las partículas son menores.
d10 describe el valor granulométrico al que el 10% de todas las partículas son mayores.
35
40
imagen5
Figura 1 Absorción de agua según Baumann correspondiente al producto A preparado según la invención y a los productos comercialmente disponibles B, C y D
imagen6
10 Ejemplo 2
La torta de un filtrado de un hidróxido de aluminio finamente cristalizado con una superficie específica de aproximadamente 5 m²/g y una humedad residual de aproximadamente un 53% en peso se introdujo en un equipo de secado y molienda mediante los elementos de transporte habituales. La carga de sólidos era de 200 kg/h. En el equipo se introdujo aire caliente a una temperatura de entrada de 250 -280ºC. El caudal de aire era 15 de 5000 Bm³/h. La velocidad de rotación del rotor se ajustó a 2000 -3000 r.p.m. El producto seco se separó a través de un filtro de producto de dimensiones suficientes y se extrajo a través de una esclusa de rueda celular.
La Tabla 2 resume las propiedades más importantes del polvo E así obtenido y las compara con las propiedades del producto comercialmente disponible F. Además, se muestran los datos de un producto G preparado a partir 20 del mismo hidróxido finísimo con humedad de filtrado que el producto E preparado según la invención, pero mediante el procedimiento en el que se basa el producto comercialmente disponible F.
El producto E preparado según la invención y el producto comercial F y también el producto G se sometieron a un ensayo de absorción de agua según Baumann. La Figura 2 muestra la absorción de agua de los dos 25 materiales de carga en función de la duración del ensayo. Los productos se saturan de agua después de 5 15 minutos. Una mayor duración del ensayo no produce ningún aumento adicional de la absorción de agua. El producto según la invención E muestra una absorción de agua como mínimo un 27% menor que la de los productos F y G. Este valor coincide con los valores de absorción de aceite. El producto E ya está saturado con un 24%, el producto F no se satura hasta alcanzar un 34%. El producto G, con un 31%, también muestra
30 un índice de absorción de aceite aproximadamente un 30% mayor que el del producto E preparado según la invención.
35
40
imagen7
Tabla 2)
imagen8
Propiedad
Método "6m2/g hidróxido de aluminio"
Producto E
Producto F Producto G
d90 (µm)
Granulometría láser 0,5 0,5 0,6
d50 (µm)
Granulometría láser 0,9 1,1 1,1
d10 (µm)
Granulometría láser 2,6 2,7 2,4
BET (m2/g)
DIN 66131 6,9 6,0 5,2
Proporción bohemita
XRD 1 % - -
Humedad (%)
DIN EN ISO 787-2 0,19 0,40 0,26
Índice aceite (%)
DIN EN ISO 787-5 24 34 31
Abs. de agua (ml/g)
según Baumann 0,77 1,00 0,98
Figura 2 Absorción de agua según Baumann correspondiente al producto E preparado según la invención y a los productos comparativos F y G
imagen9
Ejemplo 3
10 Al producto A preparado según la invención y los productos comparativos B, C y D se incorporaron, por mezcla en Palapreg P17, una resina de poliéster insaturada, fabricante BASF AG. Para incorporar el material de carga se utilizó un agitador de tipo IKA-RE 166. Se mezclaron proporciones en masa iguales de Palapreg P17 y del material de carga durante 3 minutos a 3500 r.p.m. y a continuación de nuevo durante 2 minutos a 5500 r.p.m., de modo que se produjo una mezcla finamente distribuida con un nivel de carga de un 50% en peso. La resina cargada así obtenida se termostatizó durante 2 h a 22ºC y a continuación se midió en un viscosímetro Brookfield RVT a 20 r.p.m. (se utilizó el husillo 6). En la Tabla 3 se confrontan los resultados.
imagen10
Tabla 3)
10
15
Producto ignífugo
Viscosidad absoluta (Pas) Viscosidad relativa
Ninguno
3,81 1
Producto A
32,4 8,5
Producto B
95,2 25,0
Producto C
99,0 26,0
Producto D
>200* -
* En este caso la medida se realizó con el husillo 7 y se alcanzó el final del intervalo de medición.
20
El producto A muestra la viscosidad más baja con diferencia. Los productos B y C son 3 veces más viscosos. El producto D ya no se puede medir con los aparatos utilizados, dado que su viscosidad es demasiado alta.
Ejemplo 4
25 El producto A preparado según la invención y los productos comparativos se incorporaron en un copolímero EVA con un contenido en acetato de vinilo del 19% en peso. La cantidad del material de carga se mantuvo en un valor constante de un 61,3% en peso, el contenido del amino-silano utilizado como mediador de fases (Dynasylan AMEO, fabricante Degussa AG) variaba. Las mezclas se prepararon en una amasadora de dispersión de tipo LDUK 1,0 de la firma Werner und Pfleiderer. Las medidas del índice de flujo de fusión según
30 ASTM D 1238 se realizaron en un Melt Flow Tester 6942 (190ºC/21,6 kg). La Figura 3 muestra la relación entre los índices de flujo de fusión obtenidos.
Figura 3 Valores MFI en función del contenido de amino-silano
imagen11
40 El producto A muestra en todos los casos los valores MFI más altos. El desarrollo de los valores de los productos A, B, C y D desciende en paralelo cuando aumenta el contenido de amino-silano.
imagen12
Ejemplos 5 a 10 resumen los resultados del análisis, obtenidos con compuestos termoplásticos de interés para los usuarios
Ejemplo 5
5 La Tabla 4 resume la composición y los datos característicos más importantes de compuestos de plástico basados en un copolímero EVA con un contenido en acetato de vinilo del 19% en peso. Los productos ignífugos comparados son hidróxidos de aluminio cristalinos finísimos con una superficie específica de aproximadamente 4 ²m/g según BET. Las tres calidades de hidróxido de aluminio confrontadas con el tipo preparado según la invención corresponden a productos comercialmente disponibles.
10 La mezcla se preparó en una amasadora de dispersión de tipo LDUK 1,0 de la firma Werner und Pfleiderer. Las piezas de ensayo para los análisis posteriores se recortaron por troquelado en placas producidas en una prensa Schwabenthan de tipo Polystat 300S mediante el procedimiento de presión y fusión. Las pruebas mecánicas según DIN 53504 se realizaron en una máquina de prueba de resistencia a la tracción de tipo
15 Tiratest 2705. El índice de flujo de fusión según ASTM D 1238 se determinó mediante Melt Flow Tester 6942 y el índice límite de oxígeno según ISO 4589 (ASTM D 2863) se determinó en una FTA de la firma Stanton Redcroft.
Tabla 4
Composición
4.1 4.2 4.3 4.4
Escorene UL 00119
38,3 38,3 38,3 38,3
Dynasylan AMEO
0,4 0,4 0,4 0,4
Producto A
61,3
Producto B
61,3
Producto C
61,3
Producto D
61,3
Σ
100 100 100 100
Resistencia a la tracción (MPa)
13,5 13,6 13,5 12,2
Alargamiento de rotura (%)
210 210 193 181
LOI (%02)
38,2 37,6 36,3 37,5
MFI (cm3/10min) ; 21,6kg /160°C
1,6 1,1 1,0 1,2
MFI (cm3/10min) ; 21,6kg /190°C
4,2 3,1 2,6 3,0
20 Escorene UL00119 es un copolímero EVA de ExxonMobil. Dynasylan AMEO es un amino-silano de
Degussa AG. Resistencia a la tracción por medición de tensión-dilatación según DIN 53504. Alargamiento de rotura por medición de tensión-dilatación según DIN 53504.
25 LOI Limiting oxygen index (índice límite de oxígeno) según ISO 4589. MFI Melt flow index (índice de flujo de fusión) según ASTM D 1238.
La comparación muestra que el producto A preparado según la invención presenta los mejores valores de los cuatro productos comparados. Junto con unas excelentes propiedades mecánicas, el índice de flujo de fusión30 (MFI) de la formulación 4.1 es como mínimo un 35% mayor que el de los materiales comparativos.
Ejemplo 6
La Tabla 5 resume la composición y los datos característicos más importantes de compuestos de plástico basados en un copolímero EVA con un contenido en acetato de vinilo del 26% en peso. Los productos ignífugos
35 comparados son hidróxidos de aluminio cristalinos finísimos con una superficie específica de aproximadamente 4 m²/g según BET. Las tres calidades de hidróxido de aluminio confrontadas con el tipo preparado según la invención corresponden a productos comercialmente disponibles.
La preparación de los compuestos y las piezas de ensayo se llevó a cabo tal como se describe en el Ejemplo
40 5.
También en esta formulación, el hidróxido de aluminio preparado según la invención muestra el índice de flujo de fusión más alto con diferencia. El valor es como mínimo un 25% mayor que el de las calidades estándar (véase 5.1 en comparación con 5.2-5.4).
imagen13
Tabla 5
Composición
5.1 5.2 5.3 5.4
Escorene UL 00226
38,3 38,3 38,3 38,3
Dynasylan AMEO
0,4 0,4 0,4 0,4
Producto A
61,3
Producto B
61,3
Producto C
61,3
Producto D
61,3
Σ
100 100 100 100
Resistencia a la tracción (MPa)
12,6 12,2 12,0 10,5
Alargamiento de rotura (%)
243 256 221 220
LOI (%02)
37,1 36,1 36,7 37,1
MFI (cm3/10min) ; 21,6kg /160°C
3,8 3,0 2,6 3,1
MFI (cm3/10min); 21,6kg / 190°C
10,6 8,5 7,0 7,2
Escorene UL00226 es un producto de ExxonMobil.
5 Ejemplo 7
La Tabla 6 resume la composición y los datos característicos más importantes de compuestos de plástico basados en un copolímero EVA con un contenido en acetato de vinilo del 19% en peso. En este ejemplo se compararon hidróxidos de aluminio cristalinos finísimos con una superficie específica de aproximadamente 6 m²/g según BET. El tipo preparado según la invención se preparó correspondientemente al procedimiento 10 descrito en el Ejemplo 2. Éste se confrontó con una calidad de hidróxido de aluminio comercialmente disponible.
La preparación de los compuestos y las piezas de ensayo se llevó a cabo tal como se describe en el Ejemplo
5.
15 También en esta comparación se muestran las propiedades de fusión superiores del producto E preparado según la invención. Además de unos valores de alargamiento de rotura mejores, el producto E preparado según la invención presenta unos valores de MFI como mínimo un 68% mayores que los del producto F, dependiendo de las condiciones de medida. Tabla 6
Composición
6.1 6,2
Escorene UL 00119
38,3 38,3
Dynasylan AMEO
0,4 0,4
Producto E
61,3
Producto F
61,3
Σ
100 100
Resistencia a la tracción (MPa)
14,7 14,8
Alargamiento de rotura (%)
173 152
LOI (%02)
42,6 42,7
MFI (cm3/10min); 21,6kg /160°C
1,0 0,5
MFI (cm3/10min) ; 21,6kg /190°C
2,7 1,6
Ejemplo 8
La Tabla 7 resume la composición y los datos característicos más importantes de compuestos de plástico basados en un copolímero EVA con un contenido en acetato de vinilo del 26% en peso. Se compararon los dos hidróxidos de aluminio cristalinos finísimos del Ejemplo 7 con una superficie específica de aproximadamente 6 m²/g según BET. La preparación de los compuestos y las piezas de ensayo se llevó a cabo tal como se describe en el Ejemplo 5.
imagen14
De nuevo, el producto E preparado según la invención presenta buenas propiedades mecánicas, un valor LOI alto y un índice de flujo de fusión muy alto.
Tabla 7
Composición
7.1 7.2
Escorene UL 00226
38,3 38,3
Dynasylan AMEO
0,4 0,4
Producto E
61,3
Producto F
61,3
Σ
100 100
Resistencia a la tracción (MPa)
14,9 15,2
Alargamiento de rotura (%)
206 184
LOI (%02)
42,3 40,6
MFI (cm3/10min) ; 21,6kg /160°C
2,6 1,7
MFI (cm3/10min) ; 21,6kg /190°C
7,3 3,9
Ejemplo 9
10 La Tabla 8 resume la composición y los datos característicos más importantes de un compuesto de plástico basado en una mezcla PE/EVA (EVA con un contenido en acetato de vinilo del 26% en peso). Los productos ignífugos comparados son hidróxidos de aluminio cristalinos finísimos con una superficie específica de aproximadamente 4m²/g según BET. Las tres calidades de hidróxido de aluminio confrontadas con el tipo preparado según la invención corresponden a los productos comercialmente disponibles utilizados en el
15 Ejemplo 4 y el Ejemplo 5.
La preparación de los compuestos y las piezas de ensayo se llevó a cabo tal como se describe en el Ejemplo
5.
20 Los resultados de este compuesto confirman de nuevo el resultado del aumento del índice de flujo de fusión obtenido en los ejemplos anteriores.
Tabla 8
Composición
8.1 8.2 8.3 8.4
Exxon Mobile LL 1004 YB
9,66 9,66 9,66 9,66
Escorene Ultra 00226
29 29 29 29
Silquest FR-693
0,8 0,8 0,8 0,8
Silquest PA-826
0,30 0,30 0,30 0,30
Interox TMCH-75-AL
0,04 0,04 0,04 0,04
Irganox 1010
0,20 0,20 0,20 0,20
Producto A
60
Producto B
60
Producto C
60
Producto D
60
Σ
100 100 100 100
Resistencia a la tracción (MPa)
8,5 8,7 8,6 7,4
Alargamiento de rotura (%)
200 187 143 118
LOI (%02)
36,8 35,6 33,4 33,5
imagen15
MFI (cm/10min) ; 21,6kg /160°C
6,8 5,2 5,1 5,0
Exxon Mobile LL 1004 YB es un LLDPE de ExxonMobil. Silquest FR-693 es un vinilsilano éster de Osi Specialities. Silquest PA-826 es un polidimetilsiloxano modificado con vinilo. Interox TMCH-75-AL es una solución al 75% de peroxipivalato de terc-amilo en compuestos alifáticos, fabricante Peroxid Chemie. Irganox 1010 es un termoestabilizador de Ciba SC ((tetraquis-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato de pentaeritrita)
5 Ejemplo 10
Para los siguientes análisis se eligió el producto comparativo con los mejores valores comparativos según la Tabla 8.
La Tabla 9 muestra los resultados de los ensayos de tensión-dilatación y las determinaciones del índice de flujo 10 de fusión en los compuestos de formulaciones 8.1 y 8.2 preparados mediante un procedimiento modificado en comparación con el Ejemplo 9.
En este caso, la mezcla polimérica se preparó en una amasadora Buss-ko de tipo MDK/E46-11D. Las piezas de ensayo para las pruebas mecánicas se troquelaron de bandas extrudidas producidas en una extrusora 15 monohusillo (ED 30-GL de la firma Extrudex).
Tanto los valores mecánicos como el índice de flujo de fusión mejoran con este modo de preparación en comparación con los valores indicados en la Tabla 7. También en este caso es destacable el alto MFI del compuesto que contiene el producto preparado según la invención.
20
Tabla 9
Producto ignífugo utilizado
Resistencia a la tracción (MPa) Alargamiento de rotura (%) MFI (cm3/10min) 21,6kg /160°C
Producto A
10,2 258 9,4
Producto B
10,4 264 5,9
Con los dos compuestos así preparados se realizaron medidas reológicas de fusión en un reómetro capilar 25 (producto industrial Bohlin, tipo Rosand RH7-2, temperatura de medida 150ºC). La Figura 4 muestra la viscosidad de cizallamiento en función del índice de cizallamiento.
Figura 4) Viscosidad de cizallamiento de los compuestos indicados en la Tabla 8
imagen16
/ s⁻
10
Coincidiendo con los valores MFI, la composición que contiene el producto A preparado según la invención presenta una viscosidad de fusión inferior a la del producto comparativo B en todo el intervalo de velocidades
15 de cizallamiento.
Los dos compuestos de plástico se extrudieron adicionalmente sobre un conductor de cobre redondo fino con una sección de 0,5 mm². Estos ensayos se realizaron en una extrusora Francis Shaw equipada con un husillo BM (“Brevet Maillefer” = Patente Maillefer). La Tabla 10 muestra los parámetros de ensayo más importantes.
20 El compuesto que contiene el hidróxido de aluminio preparado según la invención se puede aplicar sobre el conductor de cobre con una presión menor y una temperatura de fusión menor a la misma velocidad de extracción o de extrusión. A la inversa se puede decir que es posible aumentar la velocidad de extracción del hilo de cobre aislado mediante un aumento de la velocidad de rotación del husillo a más de 30 r.p.m. y, con
25 ello, aumentar la presión y la temperatura de fusión, por ejemplo, al nivel ajustado en el caso del compuesto que contiene el producto comparativo B y una velocidad de rotación del husillo de 30 r.p.m. Sin embargo, la instalación de ensayo en la que se realizaron los ensayos aquí descritos no estaba dimensionada para velocidades de extracción más altas.
30 Tabla 10
Material de carga
Magnitudes fijas Parámetros ajustados en la extrusión
Velocidad de extracción (m/min)
Velocidad de rotación del husillo (r.p.m) Diámetro de boquilla interior/exterior ( ) Temperatura de fusión (°C) Presión de fusión (bar)
Producto A
650 30 0,85 / 1,4 151 750
Producto B
650 30 0,85 / 1,4 168 800

Claims (5)

  1. imagen1
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para la preparación de un agente ignífugo consistente en un hidróxido de aluminio con las siguientes características físicas:
    5
    -superficie específica según BET 3 -5 m²/g -diámetro medio de grano d50 1,0 -1,5 μm -humedad residual 0,1 -0,4% -índice de absorción de aceite 19 -23%
    10 -absorción de agua 0,4 -0,6 ml/g
    o consistente en un hidróxido de aluminio con las siguientes características físicas:
    -superficie específica según BET 5 -8 m²/g
    15 -diámetro medio de grano d50 0,8 -1,3 μm -humedad residual 0,1 -0,6% -índice de absorción de aceite 21 -25% -absorción de agua 0,6 -0,8 ml/g
    20 caracterizado porque un hidróxido de aluminio húmedo por filtración con un diámetro medio de grano de 0,8 1,5 μm, obtenido por precipitación y filtración, es sometido a un procedimiento de secado y molienda en un caudal turbulento de aire caliente circulante,
    consistiendo el equipo de secado y molienda en un rotor montado fijo sobre un eje macizo que gira a una 25 velocidad periférica de 40 – 140 m/seg, que junto con un alto caudal de aire de 3000 – 7000 Bm³/h hace que el aire caliente circulante de 150 -450°C forme remolinos a un número Reynold de > 3000,
    aumentando la superficie según BET en al menos un 20% manteniendo en gran medida la distribución de diámetro de grano
    30
  2. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque, la velocidad periférica del rotor es de > 60 m/seg, para convertir los aglomerados contenidos en el hidróxido de aluminio húmedo por filtración en cristales primarios
    35 3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque el caudal de aire es mayor que 5000 Bm³/h, la temperatura de > 270°C y la velocidad periférica del rotor de > 70 m/seg, convirtiendo las partículas de hidrargilita en la superficie en bohemita
  3. 4. Procedimiento para la preparación de una composición polimérica ignífuga por medio de una mezcla de
    40
    a) 20 – 60% en peso de un polímero termoplástico y/o reticulado o reticulable y/o elastómero
    y
    45 b) 40 – 80% en peso de un agente ignífugo producido por el procedimiento según las reivindicaciones 1
    – 3, que consiste en un hidróxido de aluminio con las siguientes características físicas
    -superficie específica según BET 3 -5 m²/g -diámetro medio de grano d50 1,0 -1,5 μm
    50 -humedad residual 0,1 -0,4% -índice de absorción de aceite 19 -23% -absorción de agua 0,4 -0,6 ml/g
    o en un hidróxido de aluminio con las siguientes características físicas:
    55
    -superficie específica según BET 5 -8 m²/g -diámetro medio de grano d50 0,8 -1,3 μm -humedad residual 0,1 -0,6% -índice de absorción de aceite 21 -25%
    60 -absorción de agua 0,6 -0,8 ml/g
  4. 5.
    Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque el hidróxido de aluminio según 1 b) presenta una estructura hidrargilita con un 0,5 -1,5% adicional de bohemita.
    -14
  5. 6.
    Procedimiento según las reivindicaciones 4 o 5 en el que el polímero descrito en a) procede del grupo de las poliolefinas, polímeros vinílicos, copolímeros o terpolímeros, y también polimetacrilatos injertados, cauchos naturales o sintéticos y mezclas de los mismos.
    imagen2
    -15
ES05007388.1T 2002-10-16 2003-10-15 Procedimiento para preparar un agente ignífugo y procedimiento para preparar una composición polimérica ignífuga Expired - Lifetime ES2619205T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10248174A DE10248174C1 (de) 2002-10-16 2002-10-16 Flammgeschützte Polymerzusammensetzung und deren Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung eines Flammschutzmittels
DE10248174 2002-10-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2619205T3 true ES2619205T3 (es) 2017-06-23

Family

ID=29225229

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES03023084T Expired - Lifetime ES2262933T3 (es) 2002-10-16 2003-10-15 Composicion polimerica ingnifuga, su utilizacion y procedimiento para preparar el agente ignifugo.
ES05007388.1T Expired - Lifetime ES2619205T3 (es) 2002-10-16 2003-10-15 Procedimiento para preparar un agente ignífugo y procedimiento para preparar una composición polimérica ignífuga

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES03023084T Expired - Lifetime ES2262933T3 (es) 2002-10-16 2003-10-15 Composicion polimerica ingnifuga, su utilizacion y procedimiento para preparar el agente ignifugo.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7144941B2 (es)
EP (2) EP1411079B1 (es)
JP (2) JP4579524B2 (es)
KR (2) KR100641624B1 (es)
CN (1) CN1260286C (es)
AT (1) ATE324401T1 (es)
CA (1) CA2444712C (es)
DE (2) DE10248174C1 (es)
ES (2) ES2262933T3 (es)
HU (1) HUE032060T2 (es)
MX (1) MXPA03009430A (es)
NO (1) NO20034611L (es)
RU (1) RU2262526C2 (es)
UA (1) UA74877C2 (es)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005110921A1 (en) * 2004-05-13 2005-11-24 Showa Denko K.K. Aluminum hydroxide and use thereof
FR2889537B1 (fr) * 2005-08-08 2007-09-28 Nexans Sa Composition resistante au feu notamment pour materiau de cable d'energie et/ou de telecommunication
KR100702739B1 (ko) * 2005-09-30 2007-04-03 엘에스전선 주식회사 굽힘 변형시 백화현상이 억제된 난연성 수지 조성물
AU2006241294B2 (en) * 2005-11-24 2011-09-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Gibbsite type aluminum hydroxide particles
KR20080114779A (ko) * 2006-03-31 2008-12-31 알베마를 코포레이션 배합 및 점도 성능이 개선된 수산화마그네슘
KR20080114778A (ko) * 2006-03-31 2008-12-31 알베마를 코포레이션 배합 및 점도 성능이 개선된 수산화마그네슘
US20090176921A1 (en) * 2006-06-21 2009-07-09 Martinswerk Strasse Gmbh Process For Producing Thermally Stable Aluminum Trihydroxide Particles Through Mill-Drying A Slurry
CN101711225B (zh) * 2006-06-21 2012-08-29 马丁斯韦克有限公司 氢氧化铝
EP2029486A2 (en) * 2006-06-21 2009-03-04 Martinswerk GmbH A process for producing aluminum hydroxide particles
MX2008015383A (es) * 2006-06-21 2009-03-06 Martinswerk Gmbh Particulas de hidroxido de aluminio revestidas producidas por secado por molido.
TWI427038B (zh) * 2006-07-05 2014-02-21 Martinswerk Gmbh 氫氧化鋁之製造方法
MX337770B (es) * 2006-11-10 2016-03-18 Servicios Administrativos Peñoles S A de C V Procedimiento para la preparacion de aditivo retardador de flama para recubrimientos y productos resultantes.
US8642001B2 (en) 2007-02-27 2014-02-04 Albemarle Corporation Aluminum hydroxide
US20090020735A1 (en) * 2007-07-16 2009-01-22 Conocophillips Company Flame retardant composition employing oil sand tailings
WO2009097410A1 (en) * 2008-01-30 2009-08-06 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic halogen-free flame retardant formulations
KR20100117124A (ko) * 2008-02-21 2010-11-02 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 할로겐-부재 난연성 조성물
GB2466921B (en) * 2009-01-07 2013-06-05 Tyco Electronics Ltd Uk Flame retardant material and a cable having a cable sheath composed of the same
EP2440608B1 (en) * 2009-06-08 2013-07-17 Huntsman International LLC Flame retardant thermoplastic composition
ATE537215T1 (de) * 2009-06-10 2011-12-15 Borealis Ag Flammhemmende polymerzusammensetzung mit einem ethylen-copolymer mit maleinanhydrideinheiten als kopplungsmittel
DE102009034880A1 (de) * 2009-07-27 2011-02-24 Altenburger Maschinen Jäckering GmbH Verwendung eines Kunststoff-haltigen Einsatzstoffes für Zementöfen
US8431037B2 (en) * 2009-10-11 2013-04-30 Indian Institute Of Technology Madras Liquid composite dielectric material
JP5310472B2 (ja) * 2009-10-15 2013-10-09 日立化成株式会社 高耐熱性水酸化アルミニウム粒子、その製造方法及びこの粒子を含む樹脂組成物並びにこの樹脂組成物を使用したプリント配線板
JP5310471B2 (ja) * 2009-10-15 2013-10-09 日立化成株式会社 高耐熱性水酸化アルミニウム粒子、その製造方法及びこの粒子を含む樹脂組成物並びにこの樹脂組成物を使用したプリント配線板
DE102009055635B4 (de) * 2009-11-25 2020-12-31 Katharina Stadter Brandhemmender Formkörper und Verfahren zur Herstellung eines solchen sowie dessen Verwendung
AU2010324128B2 (en) 2009-11-25 2013-11-07 Akusta Unternehmensberatung Fire retardant moldings and method for producing and using such a molding
US8173255B2 (en) * 2010-01-07 2012-05-08 King Abdulaziz City Science And Technology Clean flame retardant insulation composition to enhance mechanical properties and flame retardancy for wire and cable
US9085678B2 (en) 2010-01-08 2015-07-21 King Abdulaziz City For Science And Technology Clean flame retardant compositions with carbon nano tube for enhancing mechanical properties for insulation of wire and cable
EP2420474B1 (de) * 2010-08-18 2017-03-22 Nabaltec AG Verfahren zur Mahltrocknung von Aluminiumtrihydroxid
US20140072703A1 (en) * 2010-12-23 2014-03-13 Giovanni Pozzati Continuous process for manufacturing a high voltage power cable
JP2012131682A (ja) * 2010-12-24 2012-07-12 Sumitomo Chemical Co Ltd 微粒水酸化アルミニウム及びその製造方法
US8871019B2 (en) 2011-11-01 2014-10-28 King Abdulaziz City Science And Technology Composition for construction materials manufacturing and the method of its production
RU2533137C1 (ru) * 2013-03-27 2014-11-20 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Биохимической Физики Им. Н.М. Эмануэля Российской Академии Наук (Ибхф Ран) Полимерная композиция на основе олефинов, характеризующаяся пониженной горючестью
WO2015182305A1 (ja) * 2014-05-29 2015-12-03 住友化学株式会社 耐熱水酸化アルミニウム及びその製造方法
JP5847262B1 (ja) 2014-09-29 2016-01-20 住友理工株式会社 防振ゴム組成物
CN104610608B (zh) * 2015-01-09 2016-05-25 芜湖航天特种电缆厂股份有限公司 电缆用阻燃丁苯橡胶套及其制备方法
CN104592569B (zh) * 2015-01-09 2016-08-24 芜湖航天特种电缆厂股份有限公司 电缆用阻燃天然橡胶套及其制备方法
CN104592571B (zh) * 2015-01-09 2016-08-24 芜湖航天特种电缆厂股份有限公司 电缆用阻燃天然橡胶及其制备方法
AT517060B1 (de) 2015-03-25 2017-03-15 Bategu Gummitechnologie Gmbh & Co Kg Flammgeschützte polymere Zusammensetzung
US10222547B2 (en) 2015-11-30 2019-03-05 Corning Incorporated Flame-retardant optical fiber coating
CN113724928A (zh) * 2016-06-17 2021-11-30 日立金属株式会社 绝缘电线和电缆
US11380459B2 (en) * 2016-06-17 2022-07-05 Hitachi Metals, Ltd. Insulated wire
US10167396B2 (en) * 2017-05-03 2019-01-01 Corning Incorporated Low smoke fire-resistant optical ribbon
JP7135921B2 (ja) * 2019-02-14 2022-09-13 日本軽金属株式会社 水酸化アルミニウム粉体及びその製造方法
CN114616261B (zh) * 2019-09-17 2024-06-04 株式会社力森诺科 热固性树脂组合物和包含其固化物的电气电子部件
WO2021080798A1 (en) * 2019-10-21 2021-04-29 Ofs Fitel, Llc Outdoor/indoor optical cables with low-friction skin layer

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3344588C2 (de) 1983-12-09 1994-12-15 Kabelmetal Electro Gmbh Polymermischung zur Ummantelung von Kabeln und Leitungen
DE3407414A1 (de) 1984-02-29 1985-09-05 Standard Elektrik Lorenz Ag, 7000 Stuttgart Flammwidrige isoliermischung fuer kabel und leitungen
DE3543370A1 (de) * 1985-12-07 1987-06-11 Jackering Altenburger Masch Muehle mit mehreren mahlstufen
JPS63139364A (ja) * 1986-06-25 1988-06-11 Ricoh Co Ltd 静電荷像現像用トナ−
GB8617387D0 (en) * 1986-07-16 1986-08-20 Alcan Int Ltd Alumina hydrates
EP0275717A1 (en) 1986-12-31 1988-07-27 Del Monte Corporation Acidified pasta salad
US5130113A (en) * 1989-01-26 1992-07-14 Showa Denko K.K. Aluminum hydroxide, process for preparation thereof and composition
GB2231333B (en) 1989-05-11 1991-12-18 Bowthorpe Hellermann Ltd Flame retardant polymer compositions
US5127950A (en) * 1989-09-14 1992-07-07 Lonza Ltd. Short-prismatic aluminum hydroxide, process for preparing same from supersaturated sodium aluminate-liquor, and compositions containing same
DE19611112C2 (de) * 1996-03-21 2002-04-18 Jackering Altenburger Masch Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von extrem feinen Pulvern
JP3784538B2 (ja) 1998-03-23 2006-06-14 株式会社クラレ 難燃性樹脂組成物
EP1146075A1 (de) * 2000-04-10 2001-10-17 Alusuisse Martinswerk GmbH Verfahren zur Herstellung von Füllstoffen mit verbesserter Schüttdichtestabilität und Rieselfähigkeit
JP2002211918A (ja) * 2000-11-17 2002-07-31 Showa Denko Kk 水酸化アルミニウム、その製造方法および該水酸化アルミニウムを含む樹脂組成物ならびにこの樹脂組成物を使用したプリント配線基板

Also Published As

Publication number Publication date
CN1260286C (zh) 2006-06-21
ES2262933T3 (es) 2006-12-01
CA2444712C (en) 2008-07-29
US20040147659A1 (en) 2004-07-29
EP1411079B1 (de) 2006-04-26
JP4579524B2 (ja) 2010-11-10
HUE032060T2 (hu) 2017-08-28
NO20034611L (no) 2004-04-19
ATE324401T1 (de) 2006-05-15
RU2262526C2 (ru) 2005-10-20
CA2444712A1 (en) 2004-04-16
NO20034611D0 (no) 2003-10-15
RU2003130406A (ru) 2005-04-10
EP1555286A2 (de) 2005-07-20
EP1555286A3 (de) 2011-08-17
CN1513905A (zh) 2004-07-21
DE10248174C1 (de) 2003-11-13
KR20060074917A (ko) 2006-07-03
KR100641624B1 (ko) 2006-11-02
MXPA03009430A (es) 2004-10-15
KR100733493B1 (ko) 2007-06-28
UA74877C2 (en) 2006-02-15
JP5205410B2 (ja) 2013-06-05
KR20040034503A (ko) 2004-04-28
JP2004156030A (ja) 2004-06-03
EP1411079A2 (de) 2004-04-21
JP2010168589A (ja) 2010-08-05
US7144941B2 (en) 2006-12-05
EP1411079A3 (de) 2004-06-30
DE50303093D1 (de) 2006-06-01
EP1555286B1 (de) 2016-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2619205T3 (es) Procedimiento para preparar un agente ignífugo y procedimiento para preparar una composición polimérica ignífuga
KR101421871B1 (ko) 표면 처리된 광물 충전제 생성물의 제조 방법 및 이의 용도
Zhang et al. Surface modification of magnesium hydroxide by wet process and effect on the thermal stability of silicone rubber
ES2732812T3 (es) Composiciones de carbonato de calcio tratadas con ácido esteárico que tienen bajo o ningún ácido esteárico libre detectable y métodos relacionados
AU2007235103A1 (en) Magnesium hydroxide with improved compounding and viscosity performance
ES2485297T3 (es) Procedimiento para fabricar un material compactado con tratamiento de superficie procesable en un equipo de conversión de plásticos de un único husillo
Han et al. Effect of stearic acid, zinc stearate coating on the properties of synthetic hydromagnesite
Ersoy et al. Comparison of the effect of reactive and nonreactive treatments on the dispersion characteristics of a calcium carbonate (calcite) filler in a polypropylene matrix composite
JP5228313B2 (ja) ギブサイト型水酸化アルミニウム粒子
JP2013540675A (ja) 水酸化アルミニウムを製造する方法
EP4067424A1 (en) Thermally conductive fillers
JP2000053883A (ja) カラー用粒状カーボンブラック
CN113061297B (zh) 一种用于热水管道的聚乙烯树脂组合物及制备方法
EP4177307A1 (en) Polycarbonate composition comprising a surface-treated calcium carbonate-containing material
Sauerwein Excellent flow-and conveyance-behaviour, low dust emission and outstanding properties of halogen free flame retardant compounds realized by a new generation of aluminium-tri-hydrate
WO2019044121A1 (ja) 高分散塩基性炭酸マグネシウム粉末及びその製造方法
Abitha et al. Studies in Effect of Nano Aluminium Trihydroxide Concentration on Flame Retardant Properties of Ethylene Propylene Diene Rubber
Keshavarzi Mahboube Mohamadi, Hamid Garmabi
JP2013159655A (ja) 赤外線吸収剤、製造方法、及び保温性樹脂組成物