WO2015182305A1 - 耐熱水酸化アルミニウム及びその製造方法 - Google Patents

耐熱水酸化アルミニウム及びその製造方法 Download PDF

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智孝 北
祥史 松尾
祐介 川村
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住友化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to aluminum hydroxide having heat resistance and a method for producing the same.
  • Gibbsite-type aluminum hydroxide is incorporated into various polymer materials used for electronic parts such as printed wiring boards, wire coating materials, insulation materials, etc., using a mechanism in which water contained in crystals is dehydrated by heating. It is used as a flame retardant for imparting flame retardancy.
  • gibbsite-type aluminum hydroxide starts dehydration from around 220 to 230 ° C., and this dehydration region corresponds to the processing temperature range depending on the type of resin. In some cases, it was difficult to use.
  • Patent Document 1 discloses that Al 2 O 3 .nH 2 O (where n is an average particle size of 0.3 to 4.5 ⁇ m) by preliminarily dehydrating aluminum hydroxide by heat treatment. Is the number of water of hydration), and it is described that it is excellent in heat resistance.
  • Patent Document 2 discloses a method of improving the heat resistance by producing ⁇ -alumina by subjecting aluminum hydroxide particles to heat treatment at 230 to 270 ° C. in an air atmosphere. Furthermore, the Example of Patent Document 2 describes that aluminum hydroxide was heat-treated in an air atmosphere at 260 ° C. for a residence time of 30 minutes using a disk dryer.
  • Patent Document 3 gibbsite-type aluminum hydroxide produced by the Bayer method is subjected to a heat treatment under a pressure of atmospheric pressure to 0.3 MPa and a water vapor mole fraction of 0.03 to 1. Thus, it is described that a thermal history can be imparted while suppressing generation of defects on the outermost surface, and the heat resistance of aluminum hydroxide is improved.
  • Patent Document 4 aluminum hydroxide and a reaction retarding agent that delays boehmite formation are mixed, and by heating and pressurizing in a hydrothermal treatment or steam atmosphere in a pressure vessel, it is completely converted into boehmite. It is described that a heat history can be imparted while suppressing the boehmite formation only to a part, and the heat resistance of aluminum hydroxide is improved in an environment where phase transition occurs.
  • Patent Document 5 discloses a method in which aluminum hydroxide particles are subjected to a heat treatment at 200 ° C. to 270 ° C. in a gas atmosphere containing fluorine, or the aluminum hydroxide particles are treated with a solution containing fluorine ions to obtain particles.
  • a method is described in which a part of the hydroxyl groups of this is replaced with fluorine, followed by heat treatment at 200 ° C. to 270 ° C. According to these methods, aluminum hydroxide having high heat resistance that cannot be achieved only by heat treatment can be obtained.
  • Patent Document 4 it is necessary to heat-treat aluminum hydroxide and the additive in an expensive pressure vessel. Further, the method of Patent Document 5 requires heat treatment with harmful fluorine gas, or heat treatment after treating the surface of aluminum hydroxide with harmful hydrofluoric acid. there were. For this reason, it has been difficult to produce heat-resistant aluminum hydroxide with safe and high productivity by the conventional method.
  • aluminum hydroxide produced by the methods described in Patent Documents 4 and 5 has a very high dehydration temperature, and thus is suitable for engineering plastics having a very high melting point, but has a relatively low melting point such as polyethylene and polypropylene. Low general purpose resins have excessive heat resistance.
  • aluminum hydroxide produced by the methods described in Patent Documents 1 to 3 may cause a dehydration reaction at the processing temperature at which a general-purpose resin is processed, and the heat resistance is not sufficient.
  • an object of the present invention is to produce aluminum hydroxide having sufficient heat resistance for use in general-purpose resins, and heat-resistant aluminum hydroxide with safety and high productivity.
  • the present inventor has arrived at the present invention as a result of detailed studies on heat-resistant aluminum hydroxide and a method for producing the same.
  • [12] including mixing 100 parts by mass of an aluminum hydroxide powder having a boehmite precursor content of 10% by mass or less with 0.01 to 5 parts by mass of a fluorine atom-containing complex, [10] A method for producing the heat-resistant aluminum hydroxide according to any one of [10]. [13] The method according to [12], comprising producing an aluminum hydroxide powder by a buyer method.
  • aluminum hydroxide having sufficient heat resistance for use in a general-purpose resin can be provided. Further, according to the present invention, heat-resistant aluminum hydroxide that can withstand the processing temperature of general-purpose resins can be produced safely and with high productivity without the need for heat treatment with an additive containing harmful fluorine.
  • the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention contains an aluminum hydroxide powder and a fluorine atom-containing complex.
  • the content of the boehmite precursor of the aluminum hydroxide powder is 10% by mass or less, preferably 7% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 3% by mass or less. If the content of the boehmite precursor in the aluminum hydroxide powder is not more than the above upper limit value, boehmite hardly occurs when kneading the heat-melted resin and the heat-resistant aluminum hydroxide. Can exhibit heat resistance.
  • the lower limit of the content of the boehmite precursor of the aluminum hydroxide powder is usually 0% by mass or more, for example, 0.1% by mass or more.
  • the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention is 0.01 parts by mass or more, preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aluminum hydroxide powder.
  • the fluorine atom-containing complex is preferably contained in an amount of 3 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less.
  • the content of the fluorine atom-containing complex in the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention is not more than the above upper limit value, the content ratio of the aluminum hydroxide powder in the heat-resistant aluminum hydroxide does not decrease too much, and the heat-resistant aluminum hydroxide further High heat resistance can be exhibited.
  • the time until the mass is reduced by 1% by mass at 230 ° C. is preferably 5 minutes or more, more preferably 7 minutes or more, further preferably 10 minutes or more, preferably 60 minutes or less, More preferably, it is 30 minutes or less, More preferably, it is 20 minutes or less.
  • Aluminum hydroxide powder can impart flame retardancy to the resin by blending with the resin.
  • when blended with a resin it is necessary to knead with the resin melted by heating.
  • the temperature of heat melting varies depending on the resin composition and blending composition, it is generally 230 ° C.
  • melt kneading time also varies depending on the resin composition and blending composition, but in order to ensure the uniformity of the resin and aluminum hydroxide powder in the resin composition, it is preferable to knead for at least the above 5 minutes. . Therefore, when the time until the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention is reduced by 1% by mass at 230 ° C. is not less than the above lower limit value, the heat-resistant aluminum hydroxide is not easily decomposed during kneading with the resin.
  • the moisture release rate does not decrease in the resin composition containing the resin and the heat-resistant aluminum hydroxide.
  • the resin composition can exhibit excellent flame retardancy.
  • the average particle diameter of the aluminum hydroxide powder contained in the heat-resistant aluminum hydroxide is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1.0 ⁇ m or more, still more preferably 2.0 ⁇ m or more, preferably 15. It is 0 ⁇ m or less, more preferably 10.0 ⁇ m or less, and even more preferably 7.0 ⁇ m or less.
  • the resin composition containing the resin and the heat-resistant aluminum hydroxide is particularly excellent in flame retardancy, and when used for a wire coating material, a printed wiring board, etc. In addition, the smoothness of the surface is difficult to decrease.
  • the average particle diameter of the aluminum hydroxide powder is not less than the above lower limit, uniformity between the aluminum hydroxide powder and the fluorine atom-containing complex can be secured, and the heat resistance of the heat-resistant aluminum hydroxide is further improved. be able to.
  • the total sodium content of the aluminum hydroxide powder is preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or less, in terms of Na 2 O.
  • the heat resistance of the resulting heat-resistant aluminum hydroxide can be further increased.
  • the lower limit of the total sodium content of the aluminum hydroxide powder in the present invention is usually 0.01% by mass or more, for example 0.03% by mass or more.
  • the total sodium content can be measured by a spectroscopic analysis method as described in, for example, JIS-R9301-3-9.
  • BET specific surface area of the aluminum hydroxide powder contained in the heat the aluminum hydroxide is preferably 0.5 m 2 / g or more, more preferably 0.7 m 2 / g or more, more preferably 1.0 m 2 / g or more, preferably 8.0 m 2 / g or less, more preferably 5.0 m 2 / g or less, and still more preferably 3.0 m 2 / g or less.
  • the BET specific surface area of the aluminum hydroxide powder is not more than the above upper limit, the amount of adsorbed water on the surface of the aluminum hydroxide powder can be suppressed, and foaming due to dehydration can be suppressed during processing and use.
  • the flame retardance of the resin composition containing resin and heat resistant aluminum hydroxide further improves that the BET specific surface area of aluminum hydroxide powder is more than the said lower limit.
  • the aluminum hydroxide powder contained in the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention contains a coupling agent such as a silane coupling agent and a titanate coupling agent for improving the affinity with the resin and improving the filling property; oleic acid,
  • a coupling agent such as a silane coupling agent and a titanate coupling agent for improving the affinity with the resin and improving the filling property
  • oleic acid oleic acid
  • Surface treatment may be carried out with an aliphatic carboxylic acid such as stearic acid; an aromatic carboxylic acid such as benzoic acid and esters thereof; an additive such as silicate and silicone.
  • the surface treatment can be performed by either a dry process or a wet process.
  • a dry surface treatment method for example, a method of mixing aluminum hydroxide powder and additive in a Henschel mixer or a Redige mixer, and a mixture of aluminum hydroxide powder and additive to coat the additive uniformly. And the like.
  • Examples of the wet surface treatment method include a method in which an additive is dispersed or dissolved in a solvent, aluminum hydroxide powder is dispersed in the obtained solution, and the obtained dispersion is dried.
  • the fluorine atom-containing complex in the present invention is preferably solid at 25 ° C. and 100 kPa. If the fluorine atom-containing complex is a gas or a liquid at 25 ° C. and 100 kPa, it becomes difficult to immobilize the fluorine atom-containing complex with respect to the aluminum hydroxide powder, resulting in generation of fluorine gas and elution of hydrofluoric acid in the production process. , Safety can be compromised.
  • the fluorine atom-containing complex in the present invention is represented by, for example, a chemical formula MF n (wherein n represents an integer of 1 or more) by a central element (M) and a ligand fluorine (F).
  • the central element M include boron (B), aluminum (Al), silicon (Si), phosphorus (P), titanium (Ti), and zirconium (Zr).
  • the central element M is preferably boron (B), aluminum (Al), or phosphorus (P), and preferably aluminum (Al) or phosphorus (P) from the viewpoint of safety during production or use. More preferred.
  • fluorine atom-containing complex represented by MF n examples include boron fluoride (BF 3 ), aluminum fluoride (AlF 3 ), and phosphorus fluoride (PF 3 ).
  • the fluorine atom-containing complex in the present invention is composed of H p MF q (wherein p and q are each independently 1 due to the central element (M), the ligand fluorine (F), and hydrogen (H).
  • the elements contained in the neutralized salt include alkali metals and alkaline earth metals, and specific examples include lithium, sodium, potassium, magnesium, and calcium.
  • the acid and neutralized salts thereof include fluorinated boric acid (HBF 4 ), lithium fluorinated borate (LiBF 4 ), sodium fluorinated borate (NaBF 4 ), and fluorinated aluminate (H 3 AlF 6 ).
  • Lithium fluoroaluminate Li 3 AlF 6
  • sodium fluoroaluminate Na 3 AlF 6
  • fluorophosphoric acid H 3 PF 6
  • lithium fluorophosphate Li 3 PF 6
  • fluorine Sodium phosphate Na 3 PF 6
  • the fluorine atom-containing complex is more preferably aluminum fluoride or sodium fluorophosphate having low toxicity from the viewpoint of safety during production or use.
  • Aluminum fluoride is a solid at 25 ° C. and 100 kPa. When aluminum fluoride is used, it is preferably used after being pulverized. By pulverizing, the activity of aluminum fluoride can be increased, and the heat resistance of aluminum hydroxide can be further improved.
  • the pulverization method is not particularly limited, and it can be performed by either a dry or wet processing method.
  • a hydrate may be used as aluminum fluoride, but an anhydride represented by AlF 3 is preferably used.
  • content of the fluorine atom containing complex in heat-resistant aluminum hydroxide is calculated in terms of an anhydride.
  • the average particle diameter of aluminum fluoride is preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.05 ⁇ m or more, further preferably 0.1 ⁇ m or more, particularly preferably 0.2 ⁇ m or more, preferably 5 ⁇ m or less, more preferably It is 1 ⁇ m or less, more preferably 0.8 ⁇ m or less, and particularly preferably 0.5 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter of aluminum fluoride is not less than the above lower limit value, aggregation of aluminum fluoride hardly occurs and mixing with aluminum hydroxide powder is easy.
  • the average particle diameter of aluminum fluoride is not more than the above upper limit value, the aluminum fluoride can sufficiently come into contact with the aluminum hydroxide powder, and the heat resistance can be further improved.
  • the BET specific surface area of aluminum fluoride is preferably 10 m 2 / g or more, more preferably 20 m 2 / g or more, still more preferably 30 m 2 / g or more, still more preferably 35 m 2 / g or more, preferably 300 m. 2 / less than, More preferably, it is 200 m ⁇ 2 > / g or less, More preferably, it is 100 m ⁇ 2 > / g or less, More preferably, it is 70 m ⁇ 2 > / g or less.
  • the BET specific surface area of aluminum fluoride is not less than the above lower limit, the aluminum fluoride can sufficiently come into contact with the aluminum hydroxide powder, and the heat resistance can be further improved. Further, when the BET specific surface area of aluminum fluoride is not more than the above upper limit, the amount of adsorbed water on the aluminum fluoride surface can be suppressed, and foaming due to dehydration can be suppressed during processing and use.
  • Sodium fluorophosphate is solid at 25 ° C. and 100 kPa. When sodium fluorophosphate is used, it may be pulverized. By pulverizing, the dispersibility of sodium fluorophosphate can be improved, and the heat resistance of aluminum hydroxide can be further improved.
  • the pulverization method is not particularly limited and can be performed by either dry or wet treatment methods. However, since sodium fluorophosphate has high solubility in water and alcohols such as methanol and ethanol, dry pulverization is possible. Is preferred.
  • sodium fluorophosphate When sodium fluorophosphate is used in wet processing such as wet pulverization and wet mixing, it is highly soluble in water and alcohols such as methanol and ethanol, so a part or all of sodium fluorophosphate is fully fluorinated. It exists in the state ionized into the phosphate ion and sodium ion. In that case, it can be recrystallized as sodium fluorophosphate by removing the solvent by drying.
  • the average particle diameter of sodium fluorophosphate is preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.05 ⁇ m or more, preferably 500 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter of sodium fluorophosphate is not less than the above lower limit, aggregation of sodium fluorophosphate is difficult to occur, and mixing with aluminum hydroxide powder is easy. Further, when the average particle size of sodium fluorophosphate is not more than the above upper limit value, sodium fluorophosphate can sufficiently come into contact with the aluminum hydroxide powder, and the heat resistance can be further improved.
  • the BET specific surface area of sodium fluorophosphate is preferably 0.01 m 2 / g or more, more preferably 1 m 2 / g or more, still more preferably 10 m 2 / g or more, and even more preferably 35 m 2 / g or more. , preferably 300 meters 2 / less, more preferably 200 meters 2 / g or less, more preferably 100 m 2 / g or less, still more preferably not more than 70m 2 / g.
  • sodium fluorophosphate can sufficiently come into contact with the aluminum hydroxide powder, and the heat resistance can be further improved.
  • the BET specific surface area of sodium fluorophosphate is not more than the above upper limit value, the amount of adsorbed water on the surface of sodium fluorophosphate can be suppressed, and foaming due to dehydration can be suppressed during processing and use.
  • the average particle diameter of the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1.0 ⁇ m or more, further preferably 2.0 ⁇ m or more, preferably 15 ⁇ m or less, more preferably 10.0 ⁇ m or less. More preferably, it is 7.0 ⁇ m or less.
  • the resin and the resin composition containing the heat-resistant aluminum hydroxide are particularly excellent in flame retardancy, and when used for a wire coating material or a printed wiring board In addition, the smoothness of the surface is difficult to decrease.
  • the average particle size of the heat-resistant aluminum hydroxide is not less than the above lower limit value, the viscosity of the resin composition containing the resin and the heat-resistant aluminum hydroxide does not become too high, and the resin and the heat-resistant aluminum hydroxide in the resin composition The uniformity can be ensured, and the resin composition can be appropriately produced.
  • the average particle size refers to a particle size of 50% on a volume basis in the particle size distribution measured by the laser scattering method.
  • the BET specific surface area of the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention is preferably 0.5 m 2 / g or more, more preferably 0.7 m 2 / g or more, further preferably 1.0 m 2 / g or more, preferably 8 .0m 2 / g or less, more preferably 3.0 m 2 / g, more preferably not more than 1.8 m 2 / g.
  • the BET specific surface area of the heat-resistant aluminum hydroxide is not more than the above upper limit, the amount of adsorbed water on the surface of the heat-resistant aluminum hydroxide is suppressed, and foaming due to dehydration can be suppressed during processing and use.
  • the flame retardance of the resin composition containing resin and heat resistant aluminum hydroxide further improves that the BET specific surface area of heat resistant aluminum hydroxide is more than the said lower limit.
  • the boehmite content of the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention is preferably 15% by mass or less, more preferably 11% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, and particularly preferably 0.8%. 7% by weight or less, very preferably 0.5% by weight or less.
  • the heat-resistant aluminum hydroxide boehmite content is not more than the above upper limit, the transparency unique to aluminum hydroxide is not impaired when blended in the resin, and the resin composition exhibits excellent flame retardancy. be able to.
  • the lower limit of the boehmite content of the heat-resistant aluminum hydroxide is usually 0% by mass or more, for example, 0.01% by mass or more.
  • the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention can be produced by a method including a step of mixing aluminum hydroxide powder and a fluorine atom-containing complex (also referred to as the production method of the present invention).
  • 100 parts by weight of aluminum hydroxide powder 0.01 parts by weight or more, preferably 0.05 parts by weight or more, more preferably 0.1 parts by weight or more, and 5 parts by weight or less, preferably Is mixed with a fluorine atom-containing complex of 3 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less.
  • the fluorine atom-containing complex and the aluminum hydroxide powder can be sufficiently brought into contact with each other in the resulting heat-resistant aluminum hydroxide, thereby further improving the heat resistance. be able to.
  • the mixing amount of the fluorine atom-containing complex is not more than the above upper limit value, the content ratio of the aluminum hydroxide powder in the resulting heat-resistant aluminum hydroxide does not decrease excessively, and the heat-resistant aluminum hydroxide exhibits higher heat resistance. be able to.
  • the aluminum hydroxide powder has a boehmite precursor content of 10% by mass or less, preferably 7% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 3% by mass or less. If the content of the boehmite precursor of the aluminum hydroxide powder is not more than the above upper limit, it is difficult for boehmite to occur when kneading the heat-melted resin and the resulting heat-resistant aluminum hydroxide. Excellent heat resistance can be demonstrated. In addition, the lower limit of the content of the boehmite precursor of the aluminum hydroxide powder is usually 0.1% by mass or more, for example, 0.3% by mass or more.
  • the production method of the aluminum hydroxide powder is not particularly limited, but the production method of the present invention preferably includes producing the aluminum hydroxide powder by the Bayer method from the viewpoint of production cost.
  • the Bayer method is a method of producing a supersaturated sodium aluminate aqueous solution, adding seeds to this aqueous solution to precipitate the aluminum component contained in the aqueous solution, washing the resulting slurry containing aluminum hydroxide, By drying, an aluminum hydroxide powder can be obtained.
  • the content of the boehmite precursor in the aluminum hydroxide powder corresponds to the amount of intraparticle defects contained in the gibbsite type aluminum hydroxide powder produced by the Bayer method.
  • the intragranular defects contained in the gibbsite-type aluminum hydroxide powder disappear by gradually generating boehmite by receiving heat of about 220 ° C. in an air atmosphere. For this reason, it is possible to reduce defects in the particles by performing a heat treatment in advance, but it is preferable to use an aluminum hydroxide powder with few defects in the particles without performing the heat treatment.
  • the lower the content of the boehmite precursor in the aluminum hydroxide powder the better.
  • advanced techniques are required, the production cost of the aluminum hydroxide powder increases. When the amount is too large, the effect of improving heat resistance by the fluorine atom-containing complex to be mixed becomes small.
  • the aluminum hydroxide powder produced by the Bayer method is a gibbsite type aluminum hydroxide powder, and the crystal structure is represented by the formula of Al (OH) 3 or Al 2 O 3 .3H 2 O.
  • the aluminum hydroxide powder in the present invention may be a mixture in which boehmite is partially generated by performing heat treatment in advance.
  • the aluminum hydroxide powder can be mixed with the fluorine atom-containing complex not only in the form of powder but also in a cake or water slurry containing water.
  • the pressure is usually from atmospheric pressure to 0.3 MPa, preferably 0.2 MPa or less, 180 ° C to 300 ° C, preferably 200 ° C.
  • the heat treatment is performed at a temperature of 280 ° C. or lower, more preferably 220 ° C. or higher and 260 ° C. or lower.
  • the mixing method of the aluminum hydroxide powder and the fluorine atom-containing complex is not particularly limited, and it can be performed by either a dry or wet processing method.
  • Examples of the dry processing method include a method of mixing in a Henschel mixer or a Redige mixer, and a method of adding a mixture of aluminum hydroxide powder and a fluorine atom-containing complex to a pulverizer to pulverize the mixture uniformly.
  • Examples of the wet processing method include a method of dispersing or dissolving a fluorine atom-containing complex in a liquid, spraying the obtained solution onto aluminum hydroxide powder, and drying the obtained wet cake.
  • the liquid serving as the dispersion medium is not particularly limited, but water that can be easily removed by drying is preferable.
  • the aluminum hydroxide powder can be uniformly treated using the fluorine atom-containing complex regardless of the average particle and BET specific surface area of the fluorine atom-containing complex. .
  • the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention has a coupling agent such as a silane coupling agent or a titanate coupling agent; an aliphatic carboxylic acid such as oleic acid or stearic acid, in order to improve the affinity with the resin and the filling property.
  • a coupling agent such as a silane coupling agent or a titanate coupling agent
  • an aliphatic carboxylic acid such as oleic acid or stearic acid
  • Surface treatment may be performed with an acid; an aromatic carboxylic acid such as benzoic acid and an ester thereof; and an additive such as silicate and silicone.
  • the surface treatment can be performed by either a dry process or a wet process.
  • a dry surface treatment method for example, a method of mixing an aluminum hydroxide powder and an additive in a Henschel mixer or a Redige mixer, and a mixture of a heat-resistant aluminum hydroxide and an additive to coat the additive uniformly. And the like.
  • Examples of the wet surface treatment method include a method in which an additive is dispersed or dissolved in a solvent, heat-resistant aluminum hydroxide is dispersed in the obtained solution, and the obtained dispersion is dried.
  • the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention has high heat resistance and a small amount of adsorbed water, is suitable as a filler for resin, and can be used as a filler for resin.
  • the resin is not particularly limited, and examples thereof include rubber, thermoplastic resins such as polypropylene and polyethylene, and thermosetting resins such as epoxy resins. Since the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention has excellent heat resistance at 230 ° C., the resin is preferably a general-purpose thermoplastic resin having a heat melting temperature of about 230 ° C. or less.
  • thermoplastic resins examples include polyolefins such as polypropylene and polyethylene, polyamides, polystyrene, polyvinyl chloride, ABS (acrylonitrile butadiene styrene) resins, and the like.
  • the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention can be suitably used as a filler for general-purpose resins having a heat melting temperature of about 230 ° C. or less.
  • the resin composition containing the heat-resistant aluminum hydroxide and the resin of the present invention can be obtained by mixing the heat-resistant aluminum hydroxide and the resin using a commonly used known method.
  • the resin composition containing the heat-resistant aluminum hydroxide and the resin of the present invention is, for example, a member such as a printed wiring board or an electronic component of an electronic device such as a prepreg constituting the printed wiring board, a wire covering material, a polyolefin molding material, a tire.
  • a member such as a printed wiring board or an electronic component of an electronic device such as a prepreg constituting the printed wiring board, a wire covering material, a polyolefin molding material, a tire.
  • building materials such as artificial marble can be mentioned, and particularly preferable applications are parts of electronic devices such as printed wiring boards and sealing materials that require high heat resistance during processing and use, and wire coating materials.
  • Average particle size As a measuring device, a laser scattering type particle size distribution measuring device [“MICROTRACK MT-3300EXII” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.] was used. A sample was added to a 0.2 mass% sodium hexametaphosphate aqueous solution, adjusted to a measurable concentration, then irradiated with an ultrasonic wave with an output of 25 W for 120 seconds and then measured with 2 samples. From the average value, the particle diameter and particle diameter were measured. A distribution curve was determined. The average particle size was determined as a 50% by mass equivalent particle size (D50 ( ⁇ m)). Moreover, when the average particle diameter calculated
  • BET specific surface area of the sample was measured by a nitrogen adsorption method using a fully automatic specific surface area measuring device (“Macsorb HM-1201” manufactured by Mountaintech) according to the method specified in JIS-Z-8830. Asked.
  • Total sodium content The total sodium content contained in the sample was determined according to the ICP emission spectroscopic method defined in JIS-R9301-3-9.
  • Boehmite precursor content 10 g of a sample is placed in a hot air dryer with an internal volume of 216 L and an atmospheric temperature of 220 ° C., and heat treatment is performed under atmospheric pressure and atmospheric pressure for 4 hours to completely convert the boehmite precursor to boehmite. Crystal transition occurred.
  • the boehmite precursor content was measured under the following measurement conditions using a powder X-ray diffractometer (“RINT-2000” manufactured by Rigaku Corporation) using Cu as the X-ray source. Step width: 0.02 deg Scan speed: 0.04 deg / sec Acceleration voltage: 40 kV Acceleration current: 30 mA
  • the result of measurement under the above measurement conditions is compared with JCPDS card 70-2038 (equivalent to gibbsite type aluminum hydroxide) to calculate the peak area S (002) corresponding to the (002) plane of gibbsite type aluminum hydroxide.
  • the measurement results were compared with JCPDS card 83-1505 (corresponding to boehmite) to obtain the peak area S (020) corresponding to the (020) plane of boehmite.
  • the boehmite content was calculated using these two peak areas and the following equation.
  • Boehmite content (% by mass) ⁇ S (020) / [S (020) + S (002)] ⁇ ⁇ 100
  • Boehmite precursor content (mass%) ⁇ (boehmite content ⁇ 78/60) / [boehmite content ⁇ 78/60) + (100 ⁇ boehmite content)] ⁇ ⁇ 100
  • Boehmite content The Cu was used as the X-ray source, and the boehmite content of the sample was measured under the following measurement conditions in a powder X-ray diffractometer ("RINT-2000" manufactured by Rigaku Corporation). Step width: 0.02 deg Scan speed: 0.04 deg / sec Acceleration voltage: 40 kV Acceleration current: 30 mA
  • Example 1 In accordance with the method described in WO2014 / 133049 [Example 1] using the aluminum hydroxide powder [“CL-303” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] used as a raw material in Comparative Example 4 described later, the hydroxylation shown in Table 1 Aluminum powder was produced. 100 mass parts of aluminum hydroxide powder shown in Table 1 and a 10 mass% water slurry of fine powder having a BET specific surface area of 36 m 2 / g and an average particle size of 0.3 ⁇ m obtained by grinding aluminum fluoride (Morita Chemical Co., Ltd.) powder 5 parts by mass was wet-mixed in a plastic bag and dried at 120 ° C. to obtain heat-resistant aluminum hydroxide (1). The physical properties of this heat-resistant aluminum hydroxide (1) were measured according to the above measurement method. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 100 parts by mass of the aluminum hydroxide powder shown in Table 1 prepared in Example 1, 0.3 parts by mass of sodium fluorophosphate [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] powder, and 1.5 parts by mass of pure water Wet and mixed in a plastic bag and dried at 120 ° C. to obtain heat-resistant aluminum hydroxide (2).
  • the physical properties of this heat-resistant aluminum hydroxide (2) were measured according to the above measuring method. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 100 parts by mass of the aluminum hydroxide powder shown in Table 1 prepared in Example 1, 0.3 parts by mass of sodium fluorophosphate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) powder, and methyl silicate ("Mitsubishi Chemical” MS -51 ", silicon content 51% by mass in terms of SiO 2 , mass average molecular weight 500 to 700] 0.6 parts by mass and 0.9 parts by mass of ethanol were wet-mixed in a plastic bag at 120 ° C. It dried and obtained heat-resistant aluminum hydroxide (3). The physical properties of this heat-resistant aluminum hydroxide (3) were measured according to the above measuring method. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 A heat-resistant aluminum hydroxide (4) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aluminum hydroxide powder shown in Table 1 [“CL-310” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] was used. The physical properties of this heat-resistant aluminum hydroxide (4) were measured according to the above measuring method. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 A heat-resistant aluminum hydroxide (5) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the aluminum hydroxide powder shown in Table 1 [“CL-310” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] was used. The physical properties of this heat-resistant aluminum hydroxide (5) were measured according to the above measuring method. The results are shown in Table 1.
  • Example 6 A heat-resistant aluminum hydroxide (6) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the aluminum hydroxide powder shown in Table 1 [“C-301N” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] was used. The physical properties of this heat-resistant aluminum hydroxide (6) were measured according to the above measuring method. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 1 The aluminum hydroxide powder shown in Table 1 produced in Example 1 was used as aluminum hydroxide (1), and the physical properties of this aluminum hydroxide (1) were measured according to the above measuring method. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 2 The aluminum hydroxide powder (“CL-310” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) used as a raw material in Example 4 was aluminum hydroxide (2), and the physical properties of this aluminum hydroxide (2) were measured according to the measurement methods described above. went. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 3 The aluminum hydroxide powder (“C-301N” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) used as a raw material in Example 6 was aluminum hydroxide (3), and the physical properties of this aluminum hydroxide (3) were measured according to the above measurement methods. went. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 4 Aluminum hydroxide (4) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the aluminum hydroxide powder shown in Table 1 [“CL-303” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] was used. Each physical property of this aluminum hydroxide (4) was measured according to the above measuring method. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 5 The aluminum hydroxide powder (“CL-303” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) used as a raw material in Comparative Example 4 was aluminum hydroxide (5), and the physical properties of this aluminum hydroxide (5) were measured according to the above measurement methods. went. The results are shown in Table 1.
  • Example 6 Aluminum hydroxide (6) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the aluminum hydroxide powder shown in Table 1 [“C-303” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] was used. Each physical property of this aluminum hydroxide (6) was measured according to the above measuring method. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 7 The aluminum hydroxide powder (“C-303” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) used as a raw material in Comparative Example 6 was aluminum hydroxide (7), and the physical properties of this aluminum hydroxide (7) were measured by the above measuring method. Went according to. The results are shown in Table 1.
  • the heat-resistant aluminum hydroxides (1) to (6) obtained in Examples 1 to 6 had a long time to decrease by 1% by mass at 230 ° C. and resulted in high heat resistance.
  • the aluminum hydroxides (1) to (7) in Comparative Examples 1 to 7 have a short time to decrease by 1% by mass at 230 ° C., indicating that the heat resistance is low.

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Abstract

　本発明は、ベーマイト前駆体の含有量が０．１質量％以上１０質量％以下の水酸化アルミニウム粉末１００質量部と、フッ素原子含有錯体０．０１質量部以上５質量部以下とを含む耐熱水酸化アルミニウムに関する。

Description

[規則37.2に基づきISAが決定した発明の名称]　耐熱水酸化アルミニウム及びその製造方法
　本発明は、耐熱性を有する水酸化アルミニウムおよびその製造方法に関する。
　ギブサイト型の水酸化アルミニウムは、結晶中に含まれる水が加熱により脱水される機構を利用し、プリント配線基板などの電子部品、電線被覆材、絶縁材料などに用いられる種々の高分子材料に配合され、難燃性を付与するための難燃剤として使用されている。一方で、ギブサイト型の水酸化アルミニウムは、以下に示すように、２２０～２３０℃付近から脱水を開始し、この脱水域が、樹脂の種類によっては加工する温度域に相当するために難燃剤として使用することが困難な場合があった。
　大気雰囲気下で徐々に加熱されたときに生じるギブサイト型の水酸化アルミニウム（アルミナ三水和物）の脱水は、以下の２つに起因していることが知られている。
（１）Ａｌ２Ｏ３・３Ｈ２Ｏ　⇒　Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ　＋　２Ｈ２Ｏ
（２）Ａｌ２Ｏ３・３Ｈ２Ｏ　⇒　Ａｌ２Ｏ３　＋　３Ｈ２Ｏ
（１）は、ギブサイト型の水酸化アルミニウムからアルミナ一水和物であるベーマイトへの脱水、（２）はアルミナへの脱水である。一般的に（１）の脱水は低温側（２２０℃程度）から起こりやすく、（２）は（１）と同時または高温側（２３０℃程度）から開始される。このため、ギブサイト型の水酸化アルミニウムの耐熱性を向上させるために、種々の条件下で加熱処理し、予め低温側で起こる（１）の脱水および、（２）の脱水の一部を進行させておくことが行われてきた。
　例えば特許文献１には、平均粒子径が０．３～４．５μｍの水酸化アルミニウムを加熱処理することにより予め部分的に脱水させることで、Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（式中、ｎは水和水の数である）で表される水酸化アルミニウムが得られ、耐熱性に優れることが記載されている。
　特許文献２には、水酸化アルミニウム粒子を、大気雰囲気下、２３０～２７０℃で加熱処理を行うことによりχ－アルミナを生成させ、耐熱性を向上させる方法が開示されている。さらに、特許文献２の実施例には、水酸化アルミニウムを、ディスク式ドライヤを用いて２６０℃で滞留時間３０分として大気雰囲気で加熱処理をしたことが記載されている。
　また特許文献３には、バイヤー法によって製造されたギブサイト型水酸化アルミニウムを、大気圧以上０．３ＭＰａ以下の圧力下、水蒸気モル分率が０．０３以上１以下の条件下で加熱処理を行うことにより、最外表面の欠陥生成を抑えつつ熱履歴を付与することができ、水酸化アルミニウムの耐熱性が向上することが記載されている。
　一方で、耐熱性の更なる改良の手法として、種々の添加剤を用いる方法が提案されている。例えば特許文献４には、水酸化アルミニウムとベーマイト化を遅延させる反応遅延剤とを混合し、圧力容器内で水熱処理あるいは水蒸気雰囲気下で加圧・加熱することにより、本来ならば完全にベーマイトへ相転移してしまう環境でありながら、ベーマイト化を一部分のみに抑えつつ熱履歴を付与することができ、水酸化アルミニウムの耐熱性が向上することが記載されている。
　また特許文献５には、水酸化アルミニウム粒子を、フッ素を含有するガス雰囲気で２００℃～２７０℃の加熱処理を行う方法、または、水酸化アルミニウム粒子を、フッ素イオンを含む溶液で処理し、粒子の水酸基の一部をフッ素に置換した後、２００℃～２７０℃の加熱処理を行う方法が記載されている。これらの方法によれば、加熱処理だけでは達成し得ない高い耐熱性を有する水酸化アルミニウムを得ることができる。
特開２００２－２１１９１８号公報 特開２０１１－８４４３１号公報 国際公開第２０１４／１３３０４９号 国際公開第２００４／０８０８９７号 特開２０１３－１０６６５号公報
　しかしながら、特許文献４の方法では、水酸化アルミニウムと添加剤とを高価な圧力容器内で熱処理する必要があった。また、特許文献５の方法では有害なフッ素ガスと共に熱処理する、または水酸化アルミニウムの表面を有害なフッ酸で処理した後に熱処理する必要があり、安全性の問題や、生産性が低下する問題があった。このために従来の方法では、安全かつ高い生産性で耐熱水酸化アルミニウムを製造することが困難であった。
　さらに、上記特許文献４および５に記載の方法によって製造される水酸化アルミニウムは、脱水温度が非常に高いため、融点が非常に高いエンジニアリングプラスチックに適するものの、ポリエチレンやポリプロピレン等の、比較的融点の低い汎用樹脂には過剰な耐熱性を有するものである。一方、上記特許文献１～３に記載の方法によって製造される水酸化アルミニウムでは、汎用樹脂を加工する加工温度で脱水反応を生じることがあり、耐熱性が十分でない。
　そこで本発明は、汎用樹脂に使用するために十分な耐熱性を有する水酸化アルミニウム、および安全かつ高い生産性で耐熱水酸化アルミニウムを製造することを目的とする。
　本発明者は、上記課題を解決するために、耐熱水酸化アルミニウムおよびその製造方法について詳細に検討を重ねた結果、本発明に到達した。
　すなわち、本発明は、以下の好適な態様を包含する。
〔１〕ベーマイト前駆体の含有量が１０質量％以下の水酸化アルミニウム粉末１００質量部と、フッ素原子含有錯体０．０１質量部以上５質量部以下とを含む、耐熱水酸化アルミニウム。
〔２〕水酸化アルミニウム粉末の平均粒子径は０．５μｍ以上１５μｍ以下である、〔１〕に記載の耐熱水酸化アルミニウム。
〔３〕水酸化アルミニウム粉末の全ナトリウム含有量は、Ｎａ２Ｏ換算で０．０１質量％以上０．１質量％以下である、〔１〕または〔２〕に記載の耐熱水酸化アルミニウム。
〔４〕フッ素原子含有錯体は、２５℃、１００ｋＰａにおいて固体である、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の耐熱水酸化アルミニウム。
〔５〕フッ素原子含有錯体の中心元素は、ホウ素（Ｂ）、アルミニウム（Ａｌ）またはリン（Ｐ）である、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の耐熱水酸化アルミニウム。
〔６〕フッ素原子含有錯体はフッ化アルミニウムまたはフッ化リン酸ナトリウムである、〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の耐熱水酸化アルミニウム。
〔７〕２３０℃において１質量％減少するまでの時間は５分以上６０分以下である、耐熱水酸化アルミニウム。
〔８〕平均粒子径が０．５μｍ以上１５μｍ以下である、〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の耐熱水酸化アルミニウム。
〔９〕ＢＥＴ比表面積が０．５ｍ２／ｇ以上１．８ｍ２／ｇ以下である、〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の耐熱水酸化アルミニウム。
〔１０〕ベーマイト含有量が１５質量％以下である、〔１〕～〔９〕のいずれかに記載の耐熱水酸化アルミニウム。
〔１１〕樹脂および〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の耐熱水酸化アルミニウムを含む樹脂組成物。
〔１２〕ベーマイト前駆体の含有量が１０質量％以下の水酸化アルミニウム粉末１００質量部と、フッ素原子含有錯体０．０１質量部以上５質量部以下とを混合することを含む、〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の耐熱水酸化アルミニウムを製造する方法。
〔１３〕水酸化アルミニウム粉末をバイヤー法によって製造することを含む、〔１２〕に記載の方法。
　本発明によれば、汎用樹脂に使用するために十分な耐熱性を有する水酸化アルミニウムを提供することができる。また、本発明によれば、有害なフッ素を含有する添加剤と共に熱処理をする必要がなく、汎用樹脂の加工温度に耐え得る耐熱水酸化アルミニウムを安全かつ高い生産性で製造することができる。
　以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
　本発明の耐熱水酸化アルミニウムは、水酸化アルミニウム粉末とフッ素原子含有錯体とを含む。本発明において、水酸化アルミニウム粉末のベーマイト前駆体の含有量は、１０質量％以下、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。水酸化アルミニウム粉末のベーマイト前駆体の含有量が上記上限値以下であれば、加熱溶融された樹脂と耐熱水酸化アルミニウムとを混練する際にベーマイトが生じ難いため、耐熱水酸化アルミニウムがさらに優れた耐熱性を発揮できる。なお、水酸化アルミニウム粉末のベーマイト前駆体の含有量の下限値は、通常０質量％以上、例えば０．１質量％以上である。
　本発明の耐熱水酸化アルミニウムは、水酸化アルミニウム粉末１００質量部に対して、０．０１質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、また５質量部以下、好ましくは３質量部以下、より好ましくは１質量部以下のフッ素原子含有錯体を含む。本発明の耐熱水酸化アルミニウムにおけるフッ素原子含有錯体の含有量が上記下限値以上であると、水酸化アルミニウム粉末とフッ素原子含有錯体とが十分に接触することができ、耐熱水酸化アルミニウムの耐熱性をさらに向上させることができる。また、本発明の耐熱水酸化アルミニウムにおけるフッ素原子含有錯体の含有量が上記上限値以下であると、耐熱水酸化アルミニウムにおける水酸化アルミニウム粉末の含有割合が低下し過ぎず、耐熱水酸化アルミニウムはさらに高い耐熱性を発揮することができる。
　本発明の耐熱水酸化アルミニウムにおいて、その質量が、２３０℃において１質量％減少するまでの時間は、好ましくは５分以上、より好ましくは７分以上、さらに好ましくは１０分以上であり、好ましくは６０分以下、より好ましくは３０分以下、さらに好ましくは２０分以下である。
　水酸化アルミニウム粉末は、樹脂に配合することで樹脂に難燃性を付与することができる。一方で、樹脂に配合する際は、加熱溶融された樹脂と混練する必要がある。加熱溶融の温度は、樹脂組成や配合組成に応じて異なるが、ポリプロピレンやポリエチレンなどの汎用樹脂であれば概ね２３０℃以下であることから、配合する材料には２３０℃において混練した際に分解しないことが好ましい。溶融混練の時間についても、樹脂組成や配合組成に応じて異なるが、樹脂組成物における樹脂および水酸化アルミニウム粉末の均一性を確保するためには、少なくとも上記５分以上の時間混練することが好ましい。そのため、本発明の耐熱水酸化アルミニウムは、２３０℃において１質量％減少するまでの時間が上記下限値以上であると、樹脂との混練の際に耐熱水酸化アルミニウムが分解し難い。また、本発明の耐熱水酸化アルミニウムは、２３０℃において１質量％減少するまでの時間が上記上限値以下であると、樹脂および耐熱水酸化アルミニウムを含む樹脂組成物において水分放出速度が低下せず、樹脂組成物は優れた難燃性を発揮することができる。
　本発明において、耐熱水酸化アルミニウムに含まれる水酸化アルミニウム粉末の平均粒子径は、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは２．０μｍ以上であり、好ましくは１５．０μｍ以下、より好ましくは１０．０μｍ以下、さらに好ましくは７．０μｍ以下である。水酸化アルミニウム粉末の平均粒子径が上記上限値以下であると、樹脂および耐熱水酸化アルミニウムを含む樹脂組成物は、難燃性に特に優れ、また電線被覆材やプリント配線基板などに使用した場合に表面の平滑性が低下し難い。また、水酸化アルミニウム粉末の平均粒子径が上記下限値以上であると、水酸化アルミニウム粉末とフッ素原子含有錯体との均一性を確保することができ、耐熱水酸化アルミニウムの耐熱性をさらに向上させることができる。
　本発明において、水酸化アルミニウム粉末の全ナトリウム含有量は、Ｎａ２Ｏ換算で、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下である。本発明における水酸化アルミニウム粉末の全ナトリウム含有量が上記上限値以下であると、得られる耐熱水酸化アルミニウムの耐熱性をさらに高くすることができる。なお、本発明における水酸化アルミニウム粉末の全ナトリウム含有量の下限値は、通常０．０１質量％以上、例えば０．０３質量％以上である。全ナトリウム含有量は、例えばＪＩＳ－Ｒ９３０１－３－９に記載されているような分光分析方法で測定することができる。
　本発明において、耐熱水酸化アルミニウムに含まれる水酸化アルミニウム粉末のＢＥＴ比表面積は、好ましくは０．５ｍ２／ｇ以上、より好ましくは０．７ｍ２／ｇ以上、さらに好ましくは１．０ｍ２／ｇ以上であり、好ましくは８．０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは５．０ｍ２／ｇ以下、さらに好ましくは３．０ｍ２／ｇ以下である。水酸化アルミニウム粉末のＢＥＴ比表面積が上記上限値以下であると、水酸化アルミニウム粉末表面の吸着水量が抑えられ、加工時および使用時において、脱水による発泡を抑制することができる。また、水酸化アルミニウム粉末のＢＥＴ比表面積が上記下限値以上であると、樹脂および耐熱水酸化アルミニウムを含む樹脂組成物の難燃性がさらに向上する。
　本発明の耐熱水酸化アルミニウムに含まれる水酸化アルミニウム粉末は、樹脂との親和性の向上および充填性の向上のために、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤などのカップリング剤；オレイン酸、ステアリン酸などの脂肪族カルボン酸；安息香酸などの芳香族カルボン酸およびそれらのエステル；シリケートおよびシリコーンなどの添加剤により、表面処理を施してもよい。表面処理は、乾式、湿式いずれの処理方法でも行うことができる。
　乾式表面処理方法としては、例えば、ヘンシェルミキサーやレディゲミキサー中で水酸化アルミニウム粉末と添加剤とを混合する方法、さらに均一に添加剤をコートするため、水酸化アルミニウム粉末と添加剤との混合物を粉砕機に投入して粉砕する方法などが挙げられる。
　湿式表面処理方法としては、例えば、添加剤を溶媒へ分散または溶解させ、得られた溶液中に水酸化アルミニウム粉末を分散させ、得られた分散液を乾燥させる方法などが挙げられる。
　本発明におけるフッ素原子含有錯体は、２５℃、１００ｋＰａにおいて固体であることが好ましい。フッ素原子含有錯体が２５℃、１００ｋＰａにおいて気体や液体であると、水酸化アルミニウム粉末に対してフッ素原子含有錯体を固定化することが困難となり、製造工程におけるフッ素ガスの発生やフッ酸の溶出により、安全性が損なわれ得る。
　本発明におけるフッ素原子含有錯体は、例えば、中心元素（Ｍ）および配位子のフッ素（Ｆ）により、化学式ＭＦｎ（式中、ｎは、１以上の整数を表す）で表される。中心元素Ｍとしては、例えば、ホウ素（Ｂ）、アルミニウム（Ａｌ）、ケイ素（Ｓｉ）、リン（Ｐ）、チタン（Ｔｉ）およびジルコニウム（Ｚｒ）等が挙げられる。中心元素Ｍは、製造時や使用時の安全性の観点から、ホウ素（Ｂ）、アルミニウム（Ａｌ）またはリン（Ｐ）であることが好ましく、アルミニウム（Ａｌ）またはリン（Ｐ）であることがより好ましい。
　ＭＦｎで表されるフッ素原子含有錯体として、具体的には、フッ化ホウ素（ＢＦ３）、フッ化アルミニウム（ＡｌＦ３）、およびフッ化リン（ＰＦ３）等が挙げられる。
　また、本発明におけるフッ素原子含有錯体は、中心元素（Ｍ）、配位子のフッ素（Ｆ）および水素（Ｈ）により、ＨｐＭＦｑ（式中、ｐおよびｑは、それぞれ独立して１以上の整数を表す）と表される酸であってもよく、またその中和塩等であってもよい。中和塩に含まれる元素としては、例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金属が挙げられ、具体的にはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカルシウム等が挙げられる。上記酸およびその中和塩として、例えば、フッ化ホウ酸（ＨＢＦ４）、フッ化ホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ４）、フッ化ホウ酸ナトリウム（ＮａＢＦ４）、フッ化アルミン酸（Ｈ３ＡｌＦ６）、フッ化アルミン酸リチウム（Ｌｉ３ＡｌＦ６）、フッ化アルミン酸ナトリウム（Ｎａ３ＡｌＦ６）、フッ化リン酸（Ｈ３ＰＦ６）、フッ化リン酸リチウム（Ｌｉ３ＰＦ６）、およびフッ化リン酸ナトリウム（Ｎａ３ＰＦ６）等が挙げられる。
　フッ素原子含有錯体は、製造時や使用時の安全性の観点から、毒性の低いフッ化アルミニウムまたはフッ化リン酸ナトリウムであることがより好ましい。
　フッ化アルミニウムは、２５℃、１００ｋＰａにおいて、固体である。フッ化アルミニウムを用いる場合は、粉砕して用いることが好ましい。粉砕することでフッ化アルミニウムの活性を高めることができ、より水酸化アルミニウムの耐熱性を向上させることができる。粉砕方法は、特に限定されるものではなく、乾式、湿式いずれの処理方法でも行うことができる。
　フッ化アルミニウムとして水和物を用いてもよいが、ＡｌＦ３で表される無水物を用いることが好ましい。なお、また、フッ化アルミニウムとして水和物を用いる場合、耐熱水酸化アルミニウムにおけるフッ素原子含有錯体の含有量は、無水物に換算して算出する。
　フッ化アルミニウムの平均粒子径は、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、さらに好ましくは０．１μｍ以上、特に好ましくは０．２μｍ以上であり、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下、さらに好ましくは０．８μｍ以下、特に好ましくは０．５μｍ以下である。フッ化アルミニウムの平均粒子径が上記下限値以上であると、フッ化アルミニウムの凝集が生じ難く、水酸化アルミニウム粉末との混合が行い易い。また、フッ化アルミニウムの平均粒子径が上記上限値以下であると、フッ化アルミニウムが水酸化アルミニウム粉末と十分に接触することができ、耐熱性をさらに向上させることができる。
　フッ化アルミニウムのＢＥＴ比表面積は、好ましくは１０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２０ｍ２／ｇ以上、さらに好ましくは３０ｍ２／ｇ以上、さらにより好ましくは３５ｍ２／ｇ以上であり、好ましくは３００ｍ２／以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、さらに好ましくは１００ｍ２／ｇ以下、さらにより好ましくは７０ｍ２／ｇ以下である。フッ化アルミニウムのＢＥＴ比表面積が上記下限値以上であると、フッ化アルミニウムが水酸化アルミニウム粉末と十分に接触することができ、耐熱性をさらに向上させることができる。また、フッ化アルミニウムのＢＥＴ比表面積が上記上限値以下であると、フッ化アルミニウム表面の吸着水量が抑えられ、加工時および使用時において、脱水による発泡を抑制することができる。
　フッ化リン酸ナトリウムは、２５℃、１００ｋＰａにおいて、固体である。フッ化リン酸ナトリウムを用いる場合は、粉砕して用いてもよい。粉砕することでフッ化リン酸ナトリウムの分散性を高めることができ、より水酸化アルミニウムの耐熱性を向上させることができる。粉砕方法は、特に限定されるものではなく、乾式、湿式いずれの処理方法でも行うことができるが、フッ化リン酸ナトリウムは水およびメタノール、エタノール等のアルコール類への溶解度が高いため、乾式粉砕が好ましい。
　フッ化リン酸ナトリウムを湿式粉砕、および湿式混合等の湿式処理において用いる場合は、水およびメタノール、エタノール等のアルコール類への溶解度が高いため、フッ化リン酸ナトリウムの一部、もしくは全部がフッ化リン酸イオンとナトリウムイオンとに電離した状態で存在する。その場合は、乾燥により溶媒を除去することでフッ化リン酸ナトリウムとして再結晶化させることができる。
　フッ化リン酸ナトリウムの平均粒子径は、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上であり、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下である。フッ化リン酸ナトリウムの平均粒子径が上記下限値以上であると、フッ化リン酸ナトリウムの凝集が生じ難く、水酸化アルミニウム粉末との混合が行い易い。また、フッ化リン酸ナトリウムの平均粒子径が上記上限値以下であると、フッ化リン酸ナトリウムが水酸化アルミニウム粉末と十分に接触することができ、耐熱性をさらに向上させることができる。
　フッ化リン酸ナトリウムのＢＥＴ比表面積は、好ましくは０．０１ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１ｍ２／ｇ以上、さらに好ましくは１０ｍ２／ｇ以上、さらにより好ましくは３５ｍ２／ｇ以上であり、好ましくは３００ｍ２／以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、さらに好ましくは１００ｍ２／ｇ以下、さらにより好ましくは７０ｍ２／ｇ以下である。フッ化リン酸ナトリウムのＢＥＴ比表面積が上記下限値以上であると、フッ化リン酸ナトリウムが水酸化アルミニウム粉末と十分に接触することができ、耐熱性をさらに向上させることができる。また、フッ化リン酸ナトリウムのＢＥＴ比表面積が上記上限値以下であると、フッ化リン酸ナトリウム表面の吸着水量が抑えられ、加工時および使用時において、脱水による発泡を抑制することができる。
　本発明の耐熱水酸化アルミニウムの平均粒子径は、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは２．０μｍ以上であり、好ましくは１５μｍ以下、より好ましくは１０．０μｍ以下、さらに好ましくは７．０μｍ以下である。耐熱水酸化アルミニウムの平均粒子径が上記上限値以下であると、樹脂および耐熱水酸化アルミニウムを含む樹脂組成物は、難燃性に特に優れ、また電線被覆材やプリント配線基板などに使用した場合に表面の平滑性が低下し難い。また、耐熱水酸化アルミニウムの平均粒子径が上記下限値以上であると、樹脂および耐熱水酸化アルミニウムを含む樹脂組成物の粘度が高くなり過ぎることがなく、樹脂組成物における樹脂および耐熱水酸化アルミニウムの均一性を確保することができ、樹脂組成物を適切に製造することができる。なお、本発明において、平均粒子径は、レーザー散乱法によって測定された粒度分布において、体積基準で５０％となる粒子径をいう。
　本発明の耐熱水酸化アルミニウムのＢＥＴ比表面積は、好ましくは０．５ｍ２／ｇ以上、より好ましくは０．７ｍ２／ｇ以上、さらに好ましくは１．０ｍ２／ｇ以上であり、好ましくは８．０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは３．０ｍ２／ｇ以下、さらに好ましくは１．８ｍ２／ｇ以下である。耐熱水酸化アルミニウムのＢＥＴ比表面積が上記上限値以下であると、耐熱水酸化アルミニウム表面の吸着水量が抑えられ、加工時および使用時において、脱水による発泡を抑制することができる。また、耐熱水酸化アルミニウムのＢＥＴ比表面積が上記下限値以上であると、樹脂および耐熱水酸化アルミニウムを含む樹脂組成物の難燃性がさらに向上する。
　本発明の耐熱水酸化アルミニウムのベーマイト含有量は、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１１質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、さらにより好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．７質量％以下、非常に好ましくは０．５質量％以下である。耐熱水酸化アルミニウムのベーマイト含有量が上記上限値以下であると、樹脂に配合した際に水酸化アルミニウム特有の透明感が損なわれることがなく、また樹脂組成物が優れた難燃性を発揮することができる。また、耐熱水酸化アルミニウムのベーマイト含有量の下限値は、通常０質量％以上、例えば０．０１質量％以上である。
　本発明の耐熱水酸化アルミニウムは、水酸化アルミニウム粉末と、フッ素原子含有錯体とを混合する工程を含む方法（本発明の製造方法ともいう）によって製造することができる。
　本発明の製造方法において、水酸化アルミニウム粉末１００質量部と、０．０１質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、また、５質量部以下、好ましくは３質量部以下、より好ましくは１質量部以下の、フッ素原子含有錯体とを混合する。また、フッ素原子含有錯体の混合量が上記下限値以上であると、得られる耐熱水酸化アルミニウムにおいてフッ素原子含有錯体と水酸化アルミニウム粉末とが十分に接触することができ、耐熱性をさらに向上させることができる。また、フッ素原子含有錯体の混合量が上記上限値以下であると、得られる耐熱水酸化アルミニウムにおける水酸化アルミニウム粉末の含有割合が低下し過ぎず、耐熱水酸化アルミニウムはさらに高い耐熱性を発揮することができる。
　本発明の製造方法において、水酸化アルミニウム粉末は、ベーマイト前駆体の含有量が１０質量％以下、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。水酸化アルミニウム粉末のベーマイト前駆体の含有量が上記上限値以下であれば、加熱溶融された樹脂と得られる耐熱水酸化アルミニウムとを混練する際にベーマイトが生じ難いため、耐熱水酸化アルミニウムがさらに優れた耐熱性を発揮できる。なお、水酸化アルミニウム粉末のベーマイト前駆体の含有量の下限値は、通常０．１質量％以上、例えば０．３質量％以上である。
　水酸化アルミニウム粉末の製造方法は特に限定されるものではないが、本発明の製造方法は、製造コストの観点から、好ましくは、水酸化アルミニウム粉末をバイヤー法によって製造することを含む。バイヤー法とは、過飽和状態のアルミン酸ナトリウム水溶液を製造し、この水溶液に種子を添加して水溶液中に含まれるアルミニウム成分を析出させる方法であり、得られた水酸化アルミニウムを含むスラリーを洗浄、乾燥して水酸化アルミニウム粉末を得ることができる。
　水酸化アルミニウム粉末におけるベーマイト前駆体の含有量は、バイヤー法により製造されるギブサイト型の水酸化アルミニウム粉末が含有する粒子内欠陥の量に相当する。ギブサイト型の水酸化アルミニウム粉末が含有する粒子内欠陥は、大気雰囲気下において２２０℃程度の熱を受けることで、徐々にベーマイトを生成しながら消滅する。そのため、予め加熱処理を施すことで粒子内欠陥を低減することも可能であるが、好ましくは、加熱処理を施さずとも粒子内欠陥の少ない水酸化アルミニウム粉末を用いることが望ましい。水酸化アルミニウム粉末におけるベーマイト前駆体の含有量は少ないほど好ましいが、高度な技術が必要となるため、水酸化アルミニウム粉末の製造コストが増加する。多すぎる場合、混合するフッ素原子含有錯体による耐熱性の向上効果が小さなものとなる。
　バイヤー法によって製造される水酸化アルミニウム粉末は、ギブサイト型の水酸化アルミニウム粉末であり、結晶構造は、Ａｌ（ＯＨ）３またはＡｌ２Ｏ３・３Ｈ２Ｏの式で示される。本発明における水酸化アルミニウム粉末は、予め加熱処理を施すことで部分的にベーマイトを生成させた混合物であってもよい。なお、水酸化アルミニウム粉末は、粉末状だけでなく水分を含むケークや水スラリーの状態で、フッ素原子含有錯体と混合することもできる。
　水酸化アルミニウム粉末中のベーマイト前駆体を、予め加熱処理により低減させる場合は、通常、大気圧以上０．３ＭＰａ以下、好ましくは０．２ＭＰａ以下の圧力、１８０℃以上３００℃以下、好ましくは２００℃以上２８０℃以下、さらに好ましくは２２０℃以上２６０℃以下の温度で、加熱処理を行う。
　水酸化アルミニウム粉末とフッ素原子含有錯体との混合方法は、特に限定されるものではなく、乾式、湿式いずれの処理方法でも行うことができる。
　乾式処理方法としては、例えば、ヘンシェルミキサーやレディゲミキサー中で混合させる方法、さらに均一に混合するため、水酸化アルミニウム粉末とフッ素原子含有錯体の混合物を粉砕機に投入して粉砕する方法などが挙げられる。湿式処理方法としては、例えば、フッ素原子含有錯体を液体へ分散または溶解させ、得られた溶液を水酸化アルミニウム粉末に噴霧し、得られた湿潤ケークを乾燥させる方法などが挙げられる。分散媒となる液体は、特に限定されるものでないが、乾燥により容易に除去できる水が好ましい。なお、フッ素原子含有錯体が分散媒に可溶である場合、フッ素原子含有錯体の平均粒子およびＢＥＴ比表面積によらず、フッ素原子含有錯体を用いて水酸化アルミニウム粉末を均一に処理することができる。
　本発明の耐熱水酸化アルミニウムは、樹脂との親和性の向上および充填性の向上のために、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤などのカップリング剤；オレイン酸、ステアリン酸などの脂肪族カルボン酸；安息香酸などの芳香族カルボン酸およびそれらのエステル；シリケートおよびシリコーンなどの添加剤により、表面処理を施してもよい。表面処理は、乾式、湿式いずれの処理方法でも行うことができる。
　乾式表面処理方法としては、例えば、ヘンシェルミキサーやレディゲミキサー中で水酸化アルミニウム粉末と添加剤とを混合する方法、さらに均一に添加剤をコートするため、耐熱水酸化アルミニウムと添加剤との混合物を粉砕機に投入して粉砕する方法などが挙げられる。
　湿式表面処理方法としては、例えば、添加剤を溶媒へ分散または溶解させ、得られた溶液中に耐熱水酸化アルミニウムを分散させ、得られた分散液を乾燥させる方法などが挙げられる。
　本発明の耐熱水酸化アルミニウムは、耐熱性が高く、吸着水量が少ないという特徴を有しており、樹脂への充填材として適しており、樹脂用充填剤として用いることができる。樹脂は、特に限定されず、例えば、ゴム、ポリプロピレンやポリエチレンなどの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂などが挙げられる。本発明の耐熱水酸化アルミニウムは、２３０℃における優れた耐熱性を有するため、樹脂は、加熱溶融の温度が概ね２３０℃以下である汎用熱可塑性樹脂が好ましい。このような汎用熱可塑性樹脂として、ポリプロピレンおよびポリエチレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ（アクリロニトリルブタジエンスチレン）樹脂等が挙げられる。本発明の耐熱水酸化アルミニウムは、加熱溶融の温度が概ね２３０℃以下である汎用樹脂用充填剤として好適に用いることができる。
　本発明の耐熱水酸化アルミニウムおよび樹脂を含む樹脂組成物は、一般的に用いられる公知の方法を用いて、耐熱水酸化アルミニウムと樹脂とを混合することによって得ることができる。
　本発明の耐熱水酸化アルミニウムと樹脂とを含む樹脂組成物は、例えば、プリント配線基板やこれを構成するプリプレグなどの電子機器の電子部品等の部材の他、電線被覆材、ポリオレフィン成形材料、タイヤ、人造大理石などの建材などが挙げられ、特に好ましい用途としては、加工時および使用時に高い耐熱性を要求されるプリント配線基板や封止材などの電子機器の部品や、電線被覆材である。
　以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を更に詳細に説明する。
　なお、実施例および比較例における水酸化アルミニウム粉末について、以下に示す測定方法に従って、平均粒子径、ＢＥＴ比表面積、全ナトリウム含有量、ベーマイト前駆体含有量、およびベーマイト含有量を測定した。また、以下に示す方法に従って、実施例および比較例における耐熱水酸化アルミニウムについて、平均粒子径、ＢＥＴ比表面積、ベーマイト含有量、および耐熱性を測定した。
（１）平均粒子径
　測定装置として、レーザー散乱式粒子径分布測定装置〔日機装社製「マイクロトラックＭＴ－３３００ＥＸＩＩ」〕を用いた。試料を０．２質量％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液中に加え、測定可能濃度に調整した後、出力２５Ｗの超音波を１２０秒間照射した後に試料数２で測定し、その平均値から粒子径および粒子径分布曲線を求めた。平均粒子径は、５０質量％相当粒子径（Ｄ５０（μｍ））として求めた。また、前記の方法にて求めた平均粒子径が２μｍ以下を示した場合は測定条件を変更し、出力４０Ｗの超音波を３００秒間照射した後に測定した値を採用した。
（２）ＢＥＴ比表面積
　試料のＢＥＴ比表面積を、ＪＩＳ－Ｚ－８８３０に規定された方法に従い、全自動比表面積測定装置〔Ｍｏｕｎｔｅｃｈ社製「Ｍａｃｓｏｒｂ　ＨＭ－１２０１」〕を用いて、窒素吸着法により求めた。
（３）全ナトリウム含有量
　試料中に含まれる全ナトリウム含有量を、ＪＩＳ－Ｒ９３０１－３－９に規定されたＩＣＰ発光分光分析法に従い求めた。
（４）ベーマイト前駆体含有量
　試料を、内容積２１６Ｌ、雰囲気温度２２０℃の熱風乾燥機内に１０ｇ仕込み、大気雰囲気、大気圧下４時間加熱処理を行うことで、ベーマイト前駆体を完全にベーマイトへ結晶転移させた。
　次に、Ｘ線源としてＣｕを用い、粉末Ｘ線回折測定装置〔リガク社製「ＲＩＮＴ－２０００」〕において、以下の測定条件でベーマイト前駆体含有量の測定を行った。
　　　ステップ幅：０．０２ｄｅｇ
　　　スキャンスピード：０．０４ｄｅｇ／ｓｅｃ
　　　加速電圧：４０ｋＶ
　　　加速電流：３０ｍＡ
　上記測定条件で測定した結果と、ＪＣＰＤＳカード　７０－２０３８（ギブサイト型水酸化アルミニウムに相当）とを対比し、ギブサイト型水酸化アルミニウムの（００２）面に相当するピークの面積Ｓ（００２）を算出し、同様に測定結果とＪＣＰＤＳカード　８３－１５０５（ベーマイトに相当）とを対比し、ベーマイトの（０２０）面に相当するピークの面積Ｓ（０２０）を求めた。この２つのピーク面積と以下の式を用いてベーマイト含有量を算出した。
　ベーマイト含有量（質量％）＝｛Ｓ（０２０）／〔Ｓ（０２０）＋Ｓ（００２）〕｝×１００
　求めたベーマイト含有量と以下の式を用いて、加熱処理前の試料が含有するベーマイト前駆体含有量を算出した。
　ベーマイト前駆体含有量（質量％）＝｛（ベーマイト含有量×７８／６０）／〔ベーマイト含有量×７８／６０）＋（１００－ベーマイト含有量）〕｝×１００
（５）ベーマイト含有量
　Ｘ線源としてはＣｕを用いて、粉末Ｘ線回折測定装置〔リガク社製「ＲＩＮＴ－２０００」〕において、以下の測定条件で試料のベーマイト含有量の測定を行った。
　　　ステップ幅：０．０２ｄｅｇ
　　　スキャンスピード：０．０４ｄｅｇ／ｓｅｃ
　　　加速電圧：４０ｋＶ
　　　加速電流：３０ｍＡ
　上記測定条件で測定した結果と、ＪＣＰＤＳカード　７０－２０３８（ギブサイト型水酸化アルミニウムに相当）とを対比し、ギブサイト型水酸化アルミニウムの（００２）面に相当するピークの面積Ｓ（００２）を算出し、同様に測定結果とＪＣＰＤＳカード　８３－１５０５（ベーマイトに相当）とを対比し、ベーマイトの（０２０）面に相当するピークの面積Ｓ（０２０）を求めた。この２つのピーク面積と以下の式を用いてベーマイト含有量を算出した。
　ベーマイト含有量（質量％）＝｛Ｓ（０２０）／〔Ｓ（０２０）＋Ｓ（００２）〕｝×１００
（６）耐熱性
　示差熱重量分析装置〔リガク社製「Ｔｈｅｒｍｏ　Ｐｌｕｓ　ＴＧ８１２０」〕において、約１０ｍｇの試料を用いて、測定を行った。露点温度－２０℃以下の空気を流量１００ｍｌ／分で流し、温度を、昇温速度１０℃／分で常温から２３０℃まで昇温し、そのまま保持した。２３０℃到達時点を基準として、重量が１％減少した時間を測定して耐熱性を評価した。
実施例１
　後述の比較例４において原料として用いた水酸化アルミニウム粉末〔住友化学社製「ＣＬ－３０３」〕を用いて、ＷＯ２０１４／１３３０４９〔実施例１〕記載の方法に準じて、表１に示す水酸化アルミニウム粉末を作製した。表１に示す水酸化アルミニウム粉末１００質量部と、フッ化アルミニウム〔森田化学工業社製〕粉末を粉砕したＢＥＴ比表面積３６ｍ２／ｇ、平均粒子径０．３μｍの微粉末の１０質量％水スラリー５質量部とをポリ袋内で湿式振とう混合し、１２０℃で乾燥し、耐熱水酸化アルミニウム（１）を得た。この耐熱水酸化アルミニウム（１）の各物性の測定を、上記測定方法に従って行った。その結果を表１に示す。
実施例２
　実施例１で作製した表１に示す水酸化アルミニウム粉末１００質量部と、フッ化リン酸ナトリウム〔和光純薬工業株式会社製〕粉末０．３質量部と、純水１．５質量部とをポリ袋内で湿式振とう混合し、１２０℃で乾燥し、耐熱水酸化アルミニウム（２）を得た。この耐熱水酸化アルミニウム（２）の各物性の測定を、上記測定方法に従って行った。その結果を表１に示す。
実施例３
　実施例１で作製した表１に示す水酸化アルミニウム粉末１００質量部と、フッ化リン酸ナトリウム〔和光純薬工業株式会社製〕粉末０．３質量部と、メチルシリケート〔三菱化学社製「ＭＳ－５１」、ＳｉＯ２換算のケイ素含有量５１質量％、質量平均分子量５００～７００〕０．６質量部と、エタノール０．９質量部とをポリ袋内で湿式振とう混合し、１２０℃で乾燥し、耐熱水酸化アルミニウム（３）を得た。この耐熱水酸化アルミニウム（３）の各物性の測定を、上記測定方法に従って行った。その結果を表１に示す。
実施例４
　表１に示す水酸化アルミニウム粉末〔住友化学社製「ＣＬ－３１０」〕を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、耐熱水酸化アルミニウム（４）を得た。この耐熱水酸化アルミニウム（４）の各物性の測定を、上記測定方法に従って行った。その結果を表１に示す。
実施例５
　表１に示す水酸化アルミニウム粉末〔住友化学社製「ＣＬ－３１０」〕を用いた以外は、実施例２と同様の方法により耐熱水酸化アルミニウム（５）を得た。この耐熱水酸化アルミニウム（５）の各物性の測定を、上記測定方法に従って行った。その結果を表１に示す。
実施例６
　表１に示す水酸化アルミニウム粉末〔住友化学社製「Ｃ－３０１Ｎ」〕を用いた以外は、実施例２と同様の方法により耐熱水酸化アルミニウム（６）を得た。この耐熱水酸化アルミニウム（６）の各物性の測定を、上記測定方法に従って行った。その結果を表１に示す。
比較例１
　実施例１で作製した表１に示す水酸化アルミニウム粉末を水酸化アルミニウム（１）とし、この水酸化アルミニウム（１）の各物性の測定を、上記測定方法に従って行った。その結果を表１に示す。
比較例２
　実施例４において原料として用いた水酸化アルミニウム粉末〔住友化学社製「ＣＬ－３１０」〕を水酸化アルミニウム（２）とし、この水酸化アルミニウム（２）の各物性の測定を、上記測定方法に従って行った。その結果を表１に示す。
比較例３
　実施例６において原料として用いた水酸化アルミニウム粉末〔住友化学社製「Ｃ－３０１Ｎ」〕を水酸化アルミニウム（３）とし、この水酸化アルミニウム（３）の各物性の測定を、上記測定方法に従って行った。その結果を表１に示す。
比較例４
　表１に示す水酸化アルミニウム粉末〔住友化学社製「ＣＬ－３０３」〕を用いた以外は、実施例２と同様の方法により水酸化アルミニウム（４）を得た。この水酸化アルミニウム（４）の各物性の測定を、上記測定方法に従って行った。その結果を表１に示す。
比較例５
　比較例４において原料として用いた水酸化アルミニウム粉末〔住友化学社製「ＣＬ－３０３」〕を水酸化アルミニウム（５）とし、この水酸化アルミニウム（５）の各物性の測定を、上記測定方法に従って行った。その結果を表１に示す。
比較例６
　表１に示す水酸化アルミニウム粉末〔住友化学社製「Ｃ－３０３」〕を用いた以外は、実施例２と同様の方法により水酸化アルミニウム（６）を得た。この水酸化アルミニウム（６）の各物性の測定を、上記測定方法に従って行った。その結果を表１に示す。
比較例７
　比較例６において原料として用いた、水酸化アルミニウム粉末〔住友化学社製「Ｃ－３０３」〕を水酸化アルミニウム（７）とし、この水酸化アルミニウム（７）の各物性の測定を、上記測定方法に従って行った。その結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１～６により得られた耐熱水酸化アルミニウム（１）～（６）は、２３０℃において１質量％減少するまでの時間が長く、耐熱性が高い結果となった。一方、比較例１～７における水酸化アルミニウム（１）～（７）は、２３０℃において１質量％減少するまでの時間が短く、耐熱性が低いことが分かる。

Claims (13)

  1. 　ベーマイト前駆体の含有量が１０質量％以下の水酸化アルミニウム粉末１００質量部と、フッ素原子含有錯体０．０１質量部以上５質量部以下とを含む、耐熱水酸化アルミニウム。
  2. 　水酸化アルミニウム粉末の平均粒子径は０．５μｍ以上１５μｍ以下である、請求項１に記載の耐熱水酸化アルミニウム。
  3. 　水酸化アルミニウム粉末の全ナトリウム含有量は、Ｎａ２Ｏ換算で０．０１質量％以上０．１質量％以下である、請求項１または２に記載の耐熱水酸化アルミニウム。
  4. 　フッ素原子含有錯体は、２５℃、１００ｋＰａにおいて固体である、請求項１～３のいずれかに記載の耐熱水酸化アルミニウム。
  5. 　フッ素原子含有錯体の中心元素は、ホウ素（Ｂ）、アルミニウム（Ａｌ）またはリン（Ｐ）である、請求項１～４のいずれかに記載の耐熱水酸化アルミニウム。
  6. 　フッ素原子含有錯体はフッ化アルミニウムまたはフッ化リン酸ナトリウムである、請求項１～５のいずれかに記載の耐熱水酸化アルミニウム。
  7. 　２３０℃において１質量％減少するまでの時間は５分以上６０分以下である、耐熱水酸化アルミニウム。
  8. 　平均粒子径が０．５μｍ以上１５μｍ以下である、請求項１～７のいずれかに記載の耐熱水酸化アルミニウム。
  9. 　ＢＥＴ比表面積が０．５ｍ２／ｇ以上１．８ｍ２／ｇ以下である、請求項１～８のいずれかに記載の耐熱水酸化アルミニウム。
  10. 　ベーマイト含有量が１５質量％以下である、請求項１～９のいずれかに記載の耐熱水酸化アルミニウム。
  11. 　樹脂および請求項１～１０のいずれかに記載の耐熱水酸化アルミニウムを含む樹脂組成物。
  12. 　ベーマイト前駆体の含有量が１０質量％以下の水酸化アルミニウム粉末１００質量部と、フッ素原子含有錯体０．０１質量部以上５質量部以下とを混合することを含む、請求項１～１０のいずれかに記載の耐熱水酸化アルミニウムを製造する方法。
  13. 　水酸化アルミニウム粉末をバイヤー法によって製造することを含む、請求項１２に記載の方法。
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