JP7056811B1 - 溶融めっき鋼材 - Google Patents
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Abstract
Description
さらに本発明者らが検討したところ、特許文献1及び2に開示されたような、通常の耐食性が高い溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼材であっても、その流水耐食性は十分とは言えないことがわかった。例えば特許文献1においては、めっき凝固開始温度からめっき凝固開始温度-30℃までの温度域を、平均冷却速度12℃/s以下で冷却することとされている。このような冷却条件によって得られた溶融めっきにおいては、後述するように、α相とMgZn2相との間の界面が流水環境下で腐食しやすいことを、本発明者らは知見した。また、特許文献2においては、制御冷却停止後のめっき原板を、平均冷却速度が5℃/秒以下となるように、335℃以下まで冷却することとされているが、335℃以下の温度域において、めっき層の組織制御を目的とした冷却制御は実施されていない。このような冷却条件によって得られた溶融めっきにおいては、α相からη相が晶出し、α相とη相の界面や、α相とMgZn2相との間の界面で腐食が生じやすく、流水耐食性が損なわれることを本発明者らは知見した。
(2)上記(1)に記載の溶融めっき鋼材では、粒径0.5~2μmの前記α相のうち、隣接する前記MgZn2相に対して(111)α//(0001)MgZn2方位関係を有する前記α相の前記面積率が、60~100%であってもよい。
(3)上記(1)又は(2)に記載の溶融めっき鋼材では、前記溶融めっき層の前記化学組成において、質量%で、Mg:5.00~8.00%、Sn:0.05~2.00%であってもよい。
Alは、Znとの固溶体であるα相を形成し、平面部耐食性、犠牲防食性及び流水耐食性、並びに加工性の向上に寄与する。従って、Al濃度は10.00%以上とする。Al濃度を11.00%以上、12.00%以上、又は15.00%以上としてもよい。
一方、Alが過剰である場合、αがMgZn2に先んじて晶出する。そして、αは、MgZn2相と結晶方位関係を満たさないまま成長する。その結果として、α/MgZn2結晶方位関係を満たす組織が十分な量で形成しないため、流水耐食性が劣化する。よって、Al濃度は30.00%以下とする。Al濃度を28.00%以下、25.00%以下、又は20.00%以下としてもよい。
Mgは、平面部耐食性、犠牲防食性及び流水耐食性を確保するために必須の元素である。従って、Mg濃度は、3.00%以上とする。Mg濃度を4.00%以上、5.00%以上、又は6.00%以上としてもよい。
一方、Mg濃度が過剰であると、加工性、特にパウダリング性が劣化する。よって、Mg濃度は12.00%以下とする。Mg濃度を11.00%以下、10.00%以下、8.00%以下、8.00%未満、又は6.00%以下としてもよい。
Sn濃度は0%であってもよい。一方、Snは、Mgと金属間化合物を形成し、溶融めっき層の犠牲防食性を向上させる元素である。従って、Sn濃度を0.05%以上、0.10%以上、0.20%以上、又は0.50%以上としてもよい。
ただし、Sn濃度が過剰であると、平面耐食性及び流水耐食性が劣化する。従って、Sn濃度は2.00%以下とする。Sn濃度を1.80%以下、1.50%以下、又は1.20%以下としてもよい。
Si濃度は0%であってもよい。一方、Siは、平面耐食性及び流水耐食性の向上に寄与する。従って、Si濃度を0.05%以上、0.10%以上、0.20%以上、又は0.50%以上としてもよい。
一方、Si濃度が過剰であると、平面部耐食性、犠牲防食性および加工性が劣化する。従って、Si濃度は2.50%以下とする。Si濃度を2.40%以下、1.80%以下、又は1.20%以下としてもよい。
Ca濃度は0%であってもよい。一方、Caは、平面部耐食性、及び流水耐食性を付与するのに最適なMg溶出量を調整することができる元素である。従って、Ca濃度は0.05%以上、0.1%以上、又は0.5%以上であってもよい。
一方、Ca濃度が過剰であると、平面部耐食性、流水耐食性、及び加工性が劣化する。従って、Ca濃度は3.00%以下とする。Ca濃度を2.40%以下、1.80%以下、又は1.20%以下としてもよい。
Ni、Cr、Ti、Co、V、Nb、CuおよびMnの濃度は0%でもよい。一方、これらは犠牲防食性の向上に寄与する。従って、Ni、Cr、Ti、Co、V、Nb、CuおよびMnそれぞれの濃度を0.05%以上、0.08%以上、又は0.1%以上としてもよい。
一方、Ni、Cr、Ti、Co、V、Nb、CuおよびMnの濃度が過剰であると、平面耐食性及び流水耐食性が劣化する。従って、Ni、Cr、Ti、Co、V、Nb、CuおよびMnそれぞれの濃度は、0.25%未満とする。Ni、Cr、Ti、Co、V、Nb、CuおよびMnそれぞれの濃度を0.22%以下、0.20%以下、又は0.15%以下としてもよい。
Biの濃度は0%でもよい。一方、Biは犠牲防食性の向上に寄与する。従って、Bi濃度を0.100%以上、1.000%以上、又は3.000%以上としてもよい。
一方、Bi濃度が過剰であると、平面耐食性及び流水耐食性が劣化する。従って、Bi濃度は5.000%未満とする。Bi濃度を4.800%以下、4.500%以下、又は4.000%以下としてもよい。
Inの濃度は0%でもよい。一方、Inは、犠牲防食性の向上に寄与する。従って、In濃度は0.10%以上、0.50%以上、又は1.00%以上であってもよい。
一方、In濃度が過剰であると、平面耐食性及び流水耐食性が劣化する。従って、In濃度は2.00%未満とする。In濃度を1.80%以下、1.50%以下、又は1.00%以下としてもよい。
Yの濃度は0%でもよい。一方、Yは、犠牲防食性の向上に寄与する。従って、Y濃度は0.10%以上、0.15%以上、又は0.20%以上としてもよい。
一方、Y濃度が過剰であると、平面耐食性及び流水耐食性が劣化する。従って、Y濃度は0.50%以下とする。Y濃度は0.30%以下、0.25%以下、又は0.22%以下であってもよい。
LaおよびCeそれぞれの濃度は0%でもよい。一方、LaおよびCeは、犠牲防食性の向上に寄与する。従って、La濃度およびCe濃度それぞれを0.10%以上、0.15%以上、又は0.20%以上としてもよい。
一方、La濃度およびCe濃度が過剰であると、平面耐食性及び流水耐食性が劣化する。従って、La濃度およびCe濃度それぞれを、0.50%未満とする。La濃度およびCe濃度それぞれを0.40%以下、0.30%以下、又は0.25%以下としてもよい。
Feの濃度は0%でもよい。一方、Feが溶融めっき層に含有されてもよい。Fe濃度が5.00%以下であれば、溶融めっき層の性能に悪影響がないことが確認されている。Fe濃度を例えば0.05%以上、0.10%以上、0.50%以上、又は1.00%以上としてもよい。Fe濃度を例えば4.00%以下、3.50%以下、又は3.00%以下としてもよい。Feは、母材鋼板から混入する場合があるため、Fe濃度は0.05%以上でもよい。
Sr、Sb、PbおよびBそれぞれの濃度は0%でもよい。一方、Sr、Sb、PbおよびBは、犠牲防食性の向上に寄与する。従って、Sr、Sb、PbおよびBそれぞれの濃度を0.05%以上、0.10%以上、又は0.15%以上としてもよい。
一方、Sr、Sb、PbおよびBの濃度が過剰であると、平面耐食性及び流水耐食性が劣化する。従って、Sr、Sb、PbおよびBそれぞれの濃度は0.50%未満とする。Sr、Sb、PbおよびBそれぞれの濃度を0.40%以下、0.30%以下、又は0.25%以下としてもよい。
本実施形態に係る溶融めっき層の成分の残部は、Zn及び不純物である。Znは、平面部耐食性及び犠牲防食性を溶融めっき層にもたらす元素である。不純物は、原材料に含まれる成分、または、製造の工程で混入する成分であって、意図的に含有させたものではない成分を指す。例えば、溶融めっき層には、素地鋼材とめっき浴との相互の原子拡散によって、不純物として、Fe以外の成分も微量混入することがある。
溶融めっき層12の金属組織は、粒径0.5~2μmのα相を、5~45面積%含有する。この面積率は、溶融めっき層12を構成する全ての相に対する、粒径0.5~2μmのα相の面積率である。
一方、粒径0.5~2μmのα相の量が45面積%超である場合、α相の量がMgZn2相に対し過剰となる。そのため、α相がMgZn2相と隣接しない状態のまま成長し、結果として、α相とMgZn2相との界面で結晶方位関係を形成することが困難となり、流水耐食性が低下する。従って、粒径0.5~2μmのα相の量は45面積%以下とする。粒径0.5~2μmのα相の量を42面積%以下、40面積%以下、又は35面積%以下としてもよい。
MgZn2相は、溶融めっき層12の平面耐食性、流水耐食性及び耐パウダリング性を向上させる。しかし、MgZn2相の量が15面積%未満である場合、これら効果が得られない。従って、MgZn2相の量を15面積%以上とする。MgZn2相の量を18面積%以上、20面積%以上、又は25面積%以上としてもよい。
一方、MgZn2相の量が70面積%超である場合、溶融めっき鋼材の耐パウダリング性が損なわれる。MgZn2相は脆いからである。従って、MgZn2相の量は70面積%以下とする。MgZn2相の量を65面積%以下、60面積%以下、又は50面積%以下としてもよい。
α相の自然電位は、MgZn2相の自然電位よりも高い。従って、α相とMgZn2相との界面では、異種金属接触腐食が生じる。これは、粒径0.5~2μmのα相の量が5面積%以上である場合に、特に顕著となる。なぜなら、粒径2μm以下の微細なα相の量が増えると、流水環境に露出するα相の界面の長さが増大するからである。溶融めっき鋼材の流水耐食性を向上させるためには、α相とMgZn2相との界面の耐食性を増大させる必要がある。
0.25≦A2/A1≦1.00
A1:溶融めっき層の断面で測定される、粒径0.5~2μmのα相の面積
A2:溶融めっき層の断面で測定される、粒径0.5~2μmであって且つ隣接するMgZn2相に対して(111)α//(0001)MgZn2方位関係を有するα相の面積
ここで、「隣接するMgZn2相に対して(111)α//(0001)MgZn2方位関係を有するα相」とは、MgZn2相と隣接しており、且つ、α相の(111)面と、隣接するMgZn2相の(0001)面とが平行であるα相のことである。
まず、めっき層の表面を鏡面研磨し、必要に応じて化学研磨する。次に、倍率5000倍で、研磨された面をSEMで観察する。そして、粒径が0.5~2μmのα相が面積率で5%以上視認できる視野を、5箇所選定する。これらの視野に対して、EBSDを用いた結晶方位分析を実施する。そして、α相の(111)極点図、及びMgZn2相の(0001)極点図を得る。これら極点図を対比し、α相及びMgZn2相の方位が一致する結晶方位を選択する。
以上の手順により、結晶方位極点図が一致する結晶方位を特定することができる。この結晶方位から、測定系において±10°以内の結晶方位を有するα相を、IPFマップに図示する。このIPFマップの画像を二値化して、画像分析に供することにより、観察視野中の粒径0.5~2μmのα相に占める、α相及びMgZn2相の方位が一致する結晶方位から±10°以内の結晶方位を有する、粒径0.5~2μmのα相の面積率を算出することができる。
素地鋼材を溶融めっき浴に浸漬し、次いで引き上げることにより、溶融めっき層を前記素地鋼材の表面に付着させる工程と、
前記溶融めっき層を冷却する工程と、
を備え、
前記冷却は、図3に例示されるように
前記溶融めっき浴から引き上げられた直後の前記溶融めっき層を、360℃以上520℃以下の急冷停止温度まで、平均冷却速度15℃/秒以上の冷却速度で急冷する第1の冷却と、
前記溶融めっき層を、前記急冷停止温度から335℃まで、5℃/秒以下の冷却速度で徐冷する第2の冷却と、
前記溶融めっき層を、335℃から70℃まで、70℃/秒以上の冷却速度で急冷する第3の冷却と、
を含む。
第1の冷却では、溶融金属が急冷される。これにより、溶融金属から、α相及びMgZn2相の両方が晶出する。
これに次ぐ第2の冷却では、α相及びMgZn2相の両方を晶出させた溶融めっき層を徐冷する。これにより、α相とMgZn2相とを接触させた状態で、結晶成長させることができる。その結果、α相とMgZn2相との界面における結晶方位が整合し、(111)α//(0001)MgZn2方位関係を成立させた状態で、溶融金属の凝固を完了させることができる。
第3の冷却では、(111)α//(0001)MgZn2方位関係が成立したα相が多く含まれる溶融めっき層を、再び急冷する。これにより、α相からη相が析出する固相変態を抑制し、(111)α//(0001)MgZn2方位関係を保存することができる。
比較例b2では、溶融めっき層のMg量が不足していた。そのため、比較例b2ではMgZn2相が不足していた。その結果、比較例b2では、流水耐食性が不足した。
比較例b3では、溶融めっき層のMg量が過剰であった。そのため、比較例b3では脆いMgZn2相が過剰となり、耐パウダリング性及び流水耐食性の両方が不足した。
比較例b4では、溶融めっき層のSi量が過剰であった。そのため、比較例b3の溶融めっき層には脆いSi系化合物が多量に生成し、耐パウダリング性及び流水耐食性の両方が不足した。
比較例b5では、溶融めっき層のAl量が過剰であった。そのため、比較例b5では、MgZn2相と接しない状態で結晶成長するα相の量が増大し、MgZn2相との間で適切な結晶方位関係を有するα相の割合が小さくなった。その結果、比較例b5では、流水耐食性が不足した。
比較例b6では、溶融めっき層のCa量が過剰であった。そのため、比較例b6の溶融めっき層には脆いCa系化合物が多量に生成し、耐パウダリング性及び流水耐食性の両方が不足した。
比較例b7及び比較例b11では、第1の冷却における平均冷却速度が不足していた。そのため比較例b7及び比較例b11では、α相とMgZn2相とが接しない状態で結晶成長が生じ、MgZn2相との間で適切な結晶方位関係を有するα相の割合が不足した。その結果、比較例b7及び比較例b11では、流水耐食性が不足した。また、比較例b7では耐パウダリング性も不足した。
比較例b8及び比較例b12では、第2の冷却における平均冷却速度が過剰であった。そのため比較例b8及び比較例b12では、互いに接した状態にあるα相及びMgZn2相を十分に成長させることができず、MgZn2相との間で適切な結晶方位関係を有するα相の割合が不足した。その結果、比較例b8及び比較例b12では、流水耐食性が不足した。
比較例b9では、第3の冷却における平均冷却速度が不足していた。そのため比較例b9では、第3の冷却の際にα相がAlリッチなα相及びZnリッチなη相に分離し、MgZn2相との間で適切な結晶方位関係を有するα相の割合が不足した。その結果、比較例b9では、流水耐食性が不足した。
比較例b10では、溶融めっき層のSn量が過剰であった。そのため、比較例b10では耐食性が低いSn系化合物が生成し、流水耐食性が不足した。
11 素地鋼材
12 溶融めっき層
Claims (3)
- 素地鋼材と、
前記素地鋼材の表面に配された溶融めっき層と、を備え、
前記溶融めっき層の化学組成が、質量%で、
Al:10.00~30.00%、
Mg:3.00~12.00%、
Sn:0~2.00%、
Si:0~2.50%、
Ca:0~3.00%、
Ni:0%以上0.25%未満、
Cr:0%以上0.25%未満、
Ti:0%以上0.25%未満、
Co:0%以上0.25%未満、
V :0%以上0.25%未満、
Nb:0%以上0.25%未満、
Cu:0%以上0.25%未満、
Mn:0%以上0.25%未満、
Bi:0%以上5.000%未満、
In:0%以上2.00%未満、
Y :0~0.50%、
La:0%以上0.50%未満、
Ce:0%以上0.50%未満、
Fe:0~5.00%、
Sr:0%以上0.50%未満、
Sb:0%以上0.50%未満、
Pb:0%以上0.50%未満、及び
B :0%以上0.50%未満
を含有し、残部がZn及び不純物からなり、
前記溶融めっき層の金属組織が、粒径0.5~2μmのα相を、5~45面積%含有し、
前記溶融めっき層の前記金属組織が、MgZn2相を、15~70面積%含有し、
粒径0.5~2μmの前記α相のうち、隣接する前記MgZn2相に対して(111)α//(0001)MgZn2方位関係を有するα相の面積率が、25~100%である
溶融めっき鋼材。 - 粒径0.5~2μmの前記α相のうち、隣接する前記MgZn2相に対して(111)α//(0001)MgZn2方位関係を有する前記α相の前記面積率が、60~100%である
ことを特徴とする請求項1に記載の溶融めっき鋼材。 - 前記溶融めっき層の前記化学組成において、質量%で、
Mg:5.00~8.00%、
Sn:0.05~2.00%である
ことを特徴とする請求項1又は2に記載の溶融めっき鋼材。
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