JP7436948B1 - めっき鋼板 - Google Patents
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- Coating With Molten Metal (AREA)
Abstract
Description
本願は、2022年8月18日に、日本に出願された特願2022-130521号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
式1:Bi+In<Sn
式2:Y+La+Ce≦Ca
式3:Si<Sn
式4:O≦Cr+Ti+Ni+Co+V+Nb+Cu+Mn<0.25
式5:O≦Sr+Sb+Pb+B<0.5
[1]鋼板と、前記鋼板の表面に配されためっき層と、を備え、
前記めっき層の化学組成が、質量%で、
Al:10.0~25.0%、
Mg:3.0~10.0%、
Fe:0.01~2.00%、
Si:0.00%超、2.00%以下、並びに
下記A群、B群およびC群からなる群から選択される1種又は2種以上を含有し、
残部がZn及び不純物からなり、
Cu-Kα線を使用し、X線出力である加速電圧を50kVとし、前記めっき層の表面に対するX線入射角度を1°とする条件で、前記めっき層に対して視斜角入射X線回折測定を行った場合に、Mg21Zn25相の(300)面とη-Zn相の(002)面のX線回折強度比(I(Mg21Zn25)/I(η-Zn))が0.3超である、めっき鋼板。
[A群]
Ni:0~1.000%
[B群]
Ca:0~0.05%
[C群]
Sb:0~0.50%、
Pb:0~0.50%、
Cu:0~1.00%、
Sn:0~1.00%、
Ti:0~1.00%、
Cr:0~1.00%、
Nb:0~1.00%、
Zr:0~1.00%、
Mn:0~1.00%、
Mo:0~1.00%、
Ag:0~1.00%、
Li:0~1.00%、
La:0~0.50%、
Ce:0~0.50%、
B:0~0.50%、
Y:0~0.50%、
P:0~0.50%、
Sr:0~0.50%、
Co:0~0.500%、
Bi:0~0.500%、
In:0~0.500%、
V:0~0.500%、および
W:0~0.500%の1種または2種以上を合計で0~5.000%
[2]前記めっき層の前記化学組成が、質量%で、Mg:4.5%以上を含有し、
前記X線回折強度比(I(Mg21Zn25)/I(η-Zn))が1.0以上である、[1]に記載のめっき鋼板。
[3]前記めっき層の前記化学組成が、質量%で、Mg:4.5%以上を含有し、
前記X線回折強度比(I(Mg21Zn25)/I(η-Zn))が5.0以上である、[1]に記載のめっき鋼板。
[4]前記めっき層の前記化学組成が、質量%で、Mg:4.5%以上を含有し、
前記X線回折強度比(I(Mg21Zn25)/I(η-Zn))が10.0以上である、[1]に記載のめっき鋼板。
[5]前記めっき層の前記化学組成が、質量%で、Sn:0.05~0.5%を含有し、
前記めっき層に対するθ-2θ法によるX線回折測定において、前記めっき層中にMg2Sn相が検出される、[1]乃至[4]の何れか一項に記載のめっき鋼板。
[6]前記めっき層の前記化学組成が、前記A群を含有する、[1]乃至[4]の何れか一項に記載のめっき鋼板。
[7]前記めっき層の前記化学組成が、前記B群を含有する、[1]乃至[4]の何れか一項に記載のめっき鋼板。
[8]前記めっき層の前記化学組成が、前記C群を含有する、[1]乃至[4]の何れか一項に記載のめっき鋼板。
本実施形態のめっき鋼板は、鋼板と、鋼板の表面に配されためっき層と、を備え、めっき層の化学組成が、質量%で、Al:10.0~25.0%、Mg:3.0~10.0%、Fe:0.01~2.00%、Si:0.00%超、2.00%以下、を含有し、更に、下記A群、B群およびC群からなる群から選択される1種又は2種以上を含有し、残部がZn及び不純物からなり、Cu-Kα線を使用し、X線出力である加速電圧を50kVとし、前記めっき層の表面に対するX線入射角度を1°とする条件で前記めっき層に対して視斜角入射X線回折測定を行った場合に、Mg21Zn25相の(300)面とη-Zn相の(002)面のX線回折強度比(I(Mg21Zn25)/I(η-Zn))が0.3超である。
[B群]Ca:0~0.05%
[C群]Sb:0~0.50%、Pb:0~0.50%、Cu:0~1.00%、Sn:0~1.00%、Ti:0~1.00%、Cr:0~1.00%、Nb:0~1.00%、Zr:0~1.00%、Mn:0~1.00%、Mo:0~1.00%、Ag:0~1.00%、Li:0~1.00%、La:0~0.50%、Ce:0~0.50%、B:0~0.50%、Y:0~0.50%、P:0~0.50%、Sr:0~0.50%、Co:0~0.500%、Bi:0~0.500%、In:0~0.500%、V:0~0.500%、および、W:0~0.500%の1種または2種以上を合計で0~5.000%
化学組成の元素の含有量は、元素濃度(例えば、Zn濃度、Mg濃度等)と表記することがある。「平面耐食性」とは、めっき層(具体的にはZn-Al-Mg合金層)自体の腐食し難い性質を示す。「端面耐食性」とは、鋼板むき出し部(例えばめっき鋼板の切断端面)での鋼板の腐食を抑制する性質を示す。「めっき層」とは、いわゆる溶融めっき処理によって製造されためっき皮膜を意味する。
Alは、平面耐食性、端面耐食性及び加工性の向上に寄与する。従って、Al濃度は10.0%以上とする。Al濃度を11.0%以上、12.0%以上、又は15.0%以上としてもよい。一方、Alが過剰である場合、Mg濃度およびZn濃度が相対的に低下して、端面耐食性が劣化する。よって、Al濃度は25.0%以下とする。Al濃度を24.0%以下、22.0%以下、又は20.0%以下としてもよい。
Mgは、平面耐食性および端面耐食性を確保するために必須の元素である。従って、Mg濃度は、3.0%以上とする。Mg濃度を4.0%以上、5.0%以上、又は6.0%以上としてもよい。一方、Mg濃度が過剰であると、加工性、特にパウダリング性が劣化し、更に平面耐食性が劣化する場合がある。よって、Mg濃度は10.0%以下とする。Mg濃度を8.0%以下または7.0%以下としてもよい。
Feの濃度は0%でもよいが、Feがめっき層に0.01%以上含有されてもよい。Fe濃度が2.00%以下であれば、めっき層の性能に悪影響がないことが確認されている。Fe濃度を例えば0.05%以上、0.10%以上、0.50%以上、又は1.00%以上としてもよい。Fe濃度は2.00%以下とする。Fe濃度は、1.80%以下または1.50%以下としてもよい。Feは、母材鋼板から混入する場合があるため、Fe濃度は0.05%以上でもよい。
Siは、平面耐食性の向上に寄与する。従って、Si濃度を0.00%超、0.01%以上、0.02%以上または0.06%以上としてもよい。一方、Si濃度が過剰であると、平面耐食性および端面耐食性が劣化する。従って、Si濃度は2.00%以下とする。Si濃度を1.80%以下、1.60%以下、1.20%以下または1.00%以下としてもよい。
[B群]Ca:0~0.05%
[C群]Sb:0~0.50%、Pb:0~0.50%、Cu:0~1.00%、Sn:0~1.00%、Ti:0~1.00%、Cr:0~1.00%、Nb:0~1.00%、Zr:0~1.00%、Mn:0~1.00%、Mo:0~1.00%、Ag:0~1.00%、Li:0~1.00%、La:0~0.50%、Ce:0~0.50%、B:0~0.50%、Y:0~0.50%、P:0~0.50%、Sr:0~0.50%、Co:0~0.500%、Bi:0~0.500%、In:0~0.500%、V:0~0.500%、および、W:0~0.500%の1種または2種以上を合計で0~5.000%
A群としてのNiの濃度は0%でもよい。一方、Niは端面耐食性の向上に寄与する。従って、Ni濃度を0.050%以上、0.080%以上、又は0.100%以上としてもよい。一方、Ni濃度が過剰であると、平面耐食性が劣化する。従って、Ni濃度は、1.000%以下とする。Ni濃度を0.800%以下、0.600%以下、又は0.500%以下、0.100%以下、0.010%以下としてもよい。
B群としてのCa濃度は0%であってもよい。一方、Caは、平面耐食性を付与するのに最適なMg溶出量を調整することができる元素である。従って、Ca濃度は0.005%以上または0.01%以上であってもよい。一方、Ca濃度が過剰であると、平面耐食性及び加工性が劣化する。従って、Ca濃度は0.05%以下とする。Ca濃度を0.04%以下としてもよい。
Sb、Pbの濃度は0%でもよい。一方、Sb、Pbは、端面耐食性の向上に寄与する。従って、Sb、Pbそれぞれの濃度を0.05%以上、0.10%以上、又は0.15%以上としてもよい。一方、Sb、Pbの濃度が過剰であると、平面耐食性が劣化する。従って、Sb、Pbそれぞれの濃度は0.50%以下とする。Sb、Pbそれぞれの濃度を0.40%以下、0.30%以下、0.25%以下または0.10%以下としてもよい。
Cu、Ti、Cr、Nb、Zr、Mn、Mo、AgおよびLiの濃度はそれぞれ0%でもよい。一方、これらは端面耐食性の向上に寄与する。従って、Cu、Ti、Cr、Nb、Zr、Mn、Mo、AgおよびLiそれぞれの濃度を0.05%以上、0.08%以上、又は0.10%以上としてもよい。一方、Cu、Ti、Cr、Nb、Zr、Mn、Mo、AgおよびLiの濃度が過剰であると、平面耐食性が劣化する。従って、Cu、Ti、Cr、Nb、Zr、Mn、Mo、AgおよびLiそれぞれの濃度は、1.00%以下とする。Cu、Ti、Cr、Nb、Zr、Mn、Mo、AgおよびLiそれぞれの濃度を0.80%以下、0.70%以下、0.60%以下、0.10%以下または0.05%以下としてもよい。
Sn濃度は0%であってもよい。一方、Snは、Mgと金属間化合物を形成し、めっき層の端面耐食性を向上させる元素である。従って、Sn濃度を0.05%以上、0.10%以上または0.20%以上としてもよい。ただし、Sn濃度が過剰であると、平面耐食性が劣化する。従って、Sn濃度は1.00%以下とする。Sn濃度を0.80%以下、0.60%以下、0.50%以下または0.10%以下としてもよい。
La、Ce、B、Y、PおよびSrそれぞれの濃度は0%でもよい。一方、La、Ce、B、Y、PおよびSrは、端面耐食性の向上に寄与する。従って、La、Ce、B、Y、PおよびSrの濃度それぞれを0.10%以上、0.15%以上、又は0.20%以上としてもよい。一方、La、Ce、B、Y、PおよびSrの濃度が過剰であると、平面耐食性が劣化する。従って、La、Ce、B、Y、PおよびSrの濃度それぞれを、0.50%以下とする。La、Ce、B、Y、PおよびSrの濃度それぞれを0.40%以下、0.30%以下、0.10%以下または0.05%以下としてもよい。
Co、Bi、In、V、Wそれぞれの濃度は0%でもよい。一方、Co,Bi、In、V、Wは、端面耐食性の向上に寄与する。従って、Co,Bi、In、V、Wの濃度それぞれを0.100%以上、0.150%以上、又は0.200%以上としてもよい。一方、Co,Bi、In、V、Wの濃度が過剰であると、平面耐食性が劣化する。従って、Co,Bi、In、V、Wの濃度それぞれを、0.5%以下とする。Co,Bi、In、V、Wの濃度それぞれを0.400%以下、0.300%以下、0.100%以下、0.050%以下または0.010%以下としてもよい。
本実施形態に係るめっき層の成分の残部は、Zn及び不純物である。Znは、平面耐食性及び端面耐食性をめっき層にもたらす元素である。不純物は、原材料に含まれる成分、または、製造の工程で混入する成分であって、意図的に含有させたものではない成分、また本実施形態のめっき鋼板に悪影響を与えない成分を指す。例えば、めっき層には、素地鋼板とめっき浴との相互の原子拡散によって、不純物として、Fe以外の成分も微量混入することがある。
本実施形態のめっき層の表層には、Mg21Zn25相が存在する。めっき層の表層とは、厳密には、X線の入射角度を1°とする視斜角入射X線回折測定において、X線が侵入し、かつ、回折線が得られる範囲の深さ領域である。近似的には、めっき層の最表面から深さ3μmまでの領域ということもできる。Mg21Zn25相は、めっき層の表層以外の領域に存在してもよいが、表層には必ず含まれる必要がある。Mg21Zn25相がめっき層の表層にあることで、めっき層の腐食初期においてMg21Zn25相が腐食されて腐食生成物が形成され、この腐食生成物によって鋼板の端面の耐食性が向上する。これにより、めっき層の平面耐食性を損なわずに、端面耐食性を向上できる。
I(Mg21Zn25)/I(η-Zn)の上限に特に制限はないが、例えば50.0以下、45.0以下、40.0以下、35.0以下、30.0以下としてもよい。
ガス流束は、ガスノズルの形状の変更やコンプレッサの出力制御などにより調整することができる。
なお、めっき浴温から制御冷却温度までのガス流束よりも、制御冷却温度から300℃以下までのガス流束を低い値とすることが好ましい。両温度域におけるガス流束を一定とする場合(めっき浴温から制御冷却温度までのガス流束を5000L/min/m2とし、制御冷却温度から300℃以下までのガス流束を5000L/min/m2とする場合)には、両温度域における平均冷却速度を異なる値とすることが好ましい。このような条件とすることで、めっき層の表層においてMg21Zn25相を好ましく生成させることができる。
AA :腐食減量 30g/m2以上60g/m2未満
A :腐食減量 60g/m2以上90g/m2未満
B :腐食減量 90g/m2以上
AA :800hで赤錆面積率10%以下
A :400hで赤錆面積率20%以下
B :400hで赤錆面積率20%超
比較例34では、めっき原板となる鋼板表面の算術平均粗さRaが好ましい範囲を外れた。そのため、めっき層と鋼板との界面近くにMg21Zn25相が多く晶出し、めっき層の表面におけるMg21Zn25相が減少し、端面耐食性が低下した。
比較例35では、制御冷却温度~300℃までの冷却ガス流束が過剰であった。そのため、比較例35では、めっき層の表層ではMg21Zn25相が晶出せず、端面耐食性が低下した。
比較例36では、めっき層のAl量が過剰であった。そのため、比較例29では、めっき層の表層ではMg21Zn25相が晶出せず、平面耐食性が低下した。
Claims (8)
- 鋼板と、前記鋼板の表面に配されためっき層と、を備え、
前記めっき層の化学組成が、質量%で、
Al:10.0~25.0%、
Mg:3.0~10.0%、
Fe:0.01~2.00%、
Si:0.00%超、2.00%以下、並びに
下記A群、B群およびC群からなる群から選択される1種又は2種以上を含有し、
残部がZn及び不純物からなり、
Cu-Kα線を使用し、X線出力である加速電圧を50kVとし、前記めっき層の表面に対するX線入射角度を1°とする条件で、前記めっき層に対して視斜角入射X線回折測定を行った場合に、Mg21Zn25相の(300)面とη-Zn相の(002)面のX線回折強度比(I(Mg21Zn25)/I(η-Zn))が0.3超である、めっき鋼板。
[A群]
Ni:0~1.000%
[B群]
Ca:0~0.05%
[C群]
Sb:0~0.50%、
Pb:0~0.50%、
Cu:0~1.00%、
Sn:0~1.00%、
Ti:0~1.00%、
Cr:0~1.00%、
Nb:0~1.00%、
Zr:0~1.00%、
Mn:0~1.00%、
Mo:0~1.00%、
Ag:0~1.00%、
Li:0~1.00%、
La:0~0.50%、
Ce:0~0.50%、
B:0~0.50%、
Y:0~0.50%、
P:0~0.50%、
Sr:0~0.50%、
Co:0~0.500%、
Bi:0~0.500%、
In:0~0.500%、
V:0~0.500%、および
W:0~0.500%の1種または2種以上を合計で0~5.000% - 前記めっき層の前記化学組成が、質量%で、Mg:4.5%以上を含有し、
前記X線回折強度比(I(Mg21Zn25)/I(η-Zn))が1.0以上である、請求項1に記載のめっき鋼板。 - 前記めっき層の前記化学組成が、質量%で、Mg:4.5%以上を含有し、
前記X線回折強度比(I(Mg21Zn25)/I(η-Zn))が5.0以上である、請求項1に記載のめっき鋼板。 - 前記めっき層の前記化学組成が、質量%で、Mg:4.5%以上を含有し、
前記X線回折強度比(I(Mg21Zn25)/I(η-Zn))が10.0以上である、請求項1に記載のめっき鋼板。 - 前記めっき層の前記化学組成が、質量%で、Sn:0.05~0.5%を含有し、
前記めっき層に対するθ-2θ法によるX線回折測定において、前記めっき層中にMg2Sn相が検出される、請求項1乃至請求項4の何れか一項に記載のめっき鋼板。 - 前記めっき層の前記化学組成が、前記A群を含有する、請求項1乃至請求項4の何れか一項に記載のめっき鋼板。
- 前記めっき層の前記化学組成が、前記B群を含有する、請求項1乃至請求項4の何れか一項に記載のめっき鋼板。
- 前記めっき層の前記化学組成が、前記C群を含有する、請求項1乃至請求項4の何れか一項に記載のめっき鋼板。
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