JP6993176B2 - 液晶ポリエステル樹脂組成物および射出成形体 - Google Patents

液晶ポリエステル樹脂組成物および射出成形体 Download PDF

Info

Publication number
JP6993176B2
JP6993176B2 JP2017210132A JP2017210132A JP6993176B2 JP 6993176 B2 JP6993176 B2 JP 6993176B2 JP 2017210132 A JP2017210132 A JP 2017210132A JP 2017210132 A JP2017210132 A JP 2017210132A JP 6993176 B2 JP6993176 B2 JP 6993176B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid crystal
polyester resin
crystal polyester
fullerene
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2017210132A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2019081854A (ja
Inventor
晋太郎 小松
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP2017210132A priority Critical patent/JP6993176B2/ja
Priority to TW107137985A priority patent/TWI790305B/zh
Priority to PCT/JP2018/039894 priority patent/WO2019087965A1/ja
Priority to US16/755,873 priority patent/US11306252B2/en
Priority to EP18871988.4A priority patent/EP3705526A4/en
Priority to CN201880067330.9A priority patent/CN111225954B/zh
Publication of JP2019081854A publication Critical patent/JP2019081854A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6993176B2 publication Critical patent/JP6993176B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06—Elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/002—Methods
    • B29B7/007—Methods for continuous mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/72—Measuring, controlling or regulating
    • B29B7/726—Measuring properties of mixture, e.g. temperature or density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
    • B29B7/90—Fillers or reinforcements, e.g. fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
    • B29B7/94—Liquid charges
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
    • B29B9/14—Making granules characterised by structure or composition fibre-reinforced
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0022—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with cutting
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38—Polymers
    • C09K19/3804—Polymers with mesogenic groups in the main chain
    • C09K19/3809—Polyesters; Polyester derivatives, e.g. polyamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B29K2067/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/045—Fullerenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/12—Adsorbed ingredients, e.g. ingredients on carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K2019/521—Inorganic solid particles

Description

本発明は、液晶ポリエステル樹脂組成物および射出成形体に関するものである。
液晶ポリエステル樹脂は、溶融流動性に極めて優れ、構造によっては３００℃以上の耐熱変形性を有する。液晶ポリエステル樹脂は、このような特性を生かして、電子部品をはじめ、ＯＡ、ＡＶ部品、耐熱食器等の用途で成形体に用いられている。
成形体を得るための成形方法としては、射出成形法が一般的である。射出成形法においては、通常、液晶ポリエステル樹脂に必要に応じて他の成分を配合した液晶ポリエステル樹脂組成物を用いる。例えば、特許文献１には、機械的特性、耐熱性、薄肉成形性、寸法精度に優れた材料を得ることを目的として、液晶ポリエステル樹脂１００重量部に、炭素繊維１～２００重量部を配合した樹脂組成物が提案されている。
特開平６－１７２６１９号公報
しかしながら、特許文献１に記載されているような炭素繊維を含有した液晶ポリエステル樹脂組成物は、成形体としたときの機械的強度のさらなる向上が求められていた。
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであって、成形体としたときの機械的強度に優れる液晶ポリエステル樹脂組成物および射出成形体を提供することを目的とする。
上記課題を解決するため、本発明の一態様は、液晶ポリエステル樹脂と、液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対して１５質量部以上１００質量部以下の炭素繊維と、炭素繊維１００質量部に対して０．００１質量部以上０．０２質量部以下のフラーレンと、を含む液晶ポリエステル樹脂組成物を提供する。
本発明の一態様においては、フラーレンは、Ｃ６０と、Ｃ７０と、骨格部分の炭素数が７０を超える高次フラーレンとの混合物である構成としてもよい。
本発明の一態様においては、フラーレンの総質量に対するＣ６０の含有率が、５０質量％以上９０質量％以下である構成としてもよい。
本発明の一態様においては、フラーレンは、無置換のフラーレンを含む構成としてもよい。
本発明の一態様においては、フラーレンは、前記炭素繊維に吸着している構成としてもよい。
本発明の一態様は、上記の液晶ポリエステル樹脂組成物を形成材料とする射出成形体を提供する。
本発明の一態様によれば、成形体としたときの機械的強度に優れる液晶ポリエステル樹脂組成物および射出成形体が提供される。
本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物の製造方法に好適に用いられる装置の模式断面図。 工程（ｉ）で得られた複合繊維の好ましい形態を示す模式斜視図。 本実施形態で製造されるペレット１７の形態を示す概略斜視図。 図３の複合繊維１９周辺を示す拡大図。 別の方法で製造されるペレットの形態を示す概略斜視図。
＜液晶ポリエステル樹脂組成物＞
以下、図面を参照しながら、本発明の実施形態に係る液晶ポリエステル樹脂組成物について説明する。なお、図面においては、図面を見やすくするため、各構成要素の寸法や比率などは適宜異ならせてある。
本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物は、液晶ポリエステル樹脂、炭素繊維およびフラーレンを含む混合物である。
［液晶ポリエステル樹脂］
本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物に含まれる液晶ポリエステル樹脂は、溶融状態で液晶性を示す液晶ポリエステル樹脂であり、４５０℃以下の温度で溶融するものであることが好ましい。なお、液晶ポリエステル樹脂は、液晶ポリエステルアミドであってもよいし、液晶ポリエステルエーテルであってもよいし、液晶ポリエステルカーボネートであってもよいし、液晶ポリエステルイミドであってもよい。液晶ポリエステル樹脂は、原料モノマーとして芳香族化合物のみを用いてなる全芳香族液晶ポリエステル樹脂であることが好ましい。
液晶ポリエステル樹脂の典型的な例としては、芳香族ヒドロキシカルボン酸と芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを重合（重縮合）させてなるもの、複数種の芳香族ヒドロキシカルボン酸を重合させてなるもの、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを重合させてなるもの、及びポリエチレンテレフタレート等のポリエステルと芳香族ヒドロキシカルボン酸とを重合させてなるものが挙げられる。ここで、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンは、それぞれ独立に、その一部又は全部に代えて、その重合可能な誘導体が用いられてもよい。
芳香族ヒドロキシカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸のようなカルボキシル基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、カルボキシル基をアルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基に変換してなるもの（エステル）、カルボキシル基をハロホルミル基に変換してなるもの（酸ハロゲン化物）、及びカルボキシル基をアシルオキシカルボニル基に変換してなるもの（酸無水物）が挙げられる。芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジオール及び芳香族ヒドロキシアミンのようなヒドロキシル基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、ヒドロキシル基をアシル化してアシルオキシル基に変換してなるもの（アシル化物）が挙げられる。芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンのようなアミノ基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、アミノ基をアシル化してアシルアミノ基に変換してなるもの（アシル化物）が挙げられる。
液晶ポリエステル樹脂は、下記式（１）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（１）」ということがある。）を有することが好ましく、繰返し単位（１）と、下記式（２）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（２）」ということがある。）と、下記式（３）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（３）」ということがある。）とを有することがより好ましい。
（１）－Ｏ－Ａｒ1－ＣＯ－
（２）－ＣＯ－Ａｒ2－ＣＯ－
（３）－Ｘ－Ａｒ3－Ｙ－
（Ａｒ1は、フェニレン基、ナフチレン基又はビフェニリレン基を表す。Ａｒ2及びＡｒ3は、それぞれ独立に、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニリレン基又は下記式（４）で表される基を表す。Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、酸素原子又はイミノ基（－ＮＨ－）を表す。Ａｒ1、Ａｒ2又はＡｒ3で表される前記基にある水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）
（４）－Ａｒ4－Ｚ－Ａｒ5－
（Ａｒ4及びＡｒ5は、それぞれ独立に、フェニレン基又はナフチレン基を表す。Ｚは、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基又はアルキリデン基を表す。）
前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。前記アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－オクチル基及びｎ－デシル基が挙げられ、その炭素数は、通常１～１０である。前記アリール基の例としては、フェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、１－ナフチル基及び２－ナフチル基が挙げられ、その炭素数は、通常６～２０である。前記水素原子がこれらの基で置換されている場合、その数は、Ａｒ1、Ａｒ2又はＡｒ3で表される前記基毎に、それぞれ独立に、通常２個以下であり、好ましくは１個以下である。
前記アルキリデン基の例としては、メチレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基、ｎ－ブチリデン基及び２－エチルヘキシリデン基が挙げられ、その炭素数は通常１～１０である。
繰返し単位（１）は、所定の芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位である。繰返し単位（１）としては、Ａｒ1がｐ－フェニレン基であるもの（ｐ－ヒドロキシ安息香酸に由来する繰返し単位）、及びＡｒ1が２，６－ナフチレン基であるもの（６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する繰返し単位）が好ましい。
繰返し単位（２）は、所定の芳香族ジカルボン酸に由来する繰返し単位である。繰返し単位（２）としては、Ａｒ2がｐ－フェニレン基であるもの（テレフタル酸に由来する繰返し単位）、Ａｒ2がｍ－フェニレン基であるもの（イソフタル酸に由来する繰返し単位）、Ａｒ2が２，６－ナフチレン基であるもの（２，６－ナフタレンジカルボン酸に由来する繰返し単位）、及びＡｒ2がジフェニルエ－テル－４，４’－ジイル基であるもの（ジフェニルエ－テル－４，４’－ジカルボン酸に由来する繰返し単位）が好ましい。
繰返し単位（３）は、所定の芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシルアミン又は芳香族ジアミンに由来する繰返し単位である。繰返し単位（３）としては、Ａｒ3がｐ－フェニレン基であるもの（ヒドロキノン、ｐ－アミノフェノール又はｐ－フェニレンジアミンに由来する繰返し単位）、及びＡｒ3が４，４’－ビフェニリレン基であるもの（４，４’－ジヒドロキシビフェニル、４－アミノ－４’－ヒドロキシビフェニル又は４，４’－ジアミノビフェニルに由来する繰返し単位）が好ましい。
繰返し単位（１）の含有量は、全繰返し単位の合計量（液晶ポリエステル樹脂を構成する各繰返し単位の質量をその各繰返し単位の式量で割ることにより、各繰返し単位の物質量相当量（モル）を求め、それらを合計した値）に対して、通常３０モル％以上、好ましくは３０～８０モル％、より好ましくは４０～７０モル％、さらに好ましくは４５～６５モル％である。繰返し単位（２）の含有量は、全繰返し単位の合計量に対して、通常３５モル％以下、好ましくは１０～３５モル％、より好ましくは１５～３０モル％、さらに好ましくは１７．５～２７．５モル％である。繰返し単位（３）の含有量は、全繰返し単位の合計量に対して、通常３５モル％以下、好ましくは１０～３５モル％、より好ましくは１５～３０モル％、さらに好ましくは１７．５～２７．５モル％である。繰返し単位（１）の含有量が多いほど、溶融流動性や耐熱性や強度・剛性が向上し易いが、あまり多いと、溶融温度や溶融粘度が高くなり易く、成形に必要な温度が高くなり易い。
繰返し単位（２）の含有量と繰返し単位（３）の含有量との割合は、［繰返し単位（２）の含有量］／［繰返し単位（３）の含有量］（モル／モル）で表して、通常０．９／１～１／０．９、好ましくは０．９５／１～１／０．９５、より好ましくは０．９８／１～１／０．９８である。
なお、液晶ポリエステル樹脂は、繰返し単位（１）～（３）を、それぞれ独立に、２種以上有してもよい。また、液晶ポリエステル樹脂は、繰返し単位（１）～（３）以外の繰返し単位を有してもよいが、その含有量は、全繰返し単位の合計量に対して、通常１０モル％以下、好ましくは５モル％以下である。
液晶ポリエステル樹脂は、繰返し単位（３）として、Ｘ及びＹがそれぞれ酸素原子であるものを有すること、すなわち、所定の芳香族ジオールに由来する繰返し単位を有することが、溶融粘度が低くなり易いので、好ましく、繰返し単位（３）として、Ｘ及びＹがそれぞれ酸素原子であるもののみを有することが、より好ましい。
液晶ポリエステル樹脂は、それを構成する繰返し単位に対応する原料モノマーを溶融重合させ、得られた重合物（以下、「プレポリマー」ということがある。）を固相重合させることにより、製造することが好ましい。これにより、耐熱性や強度・剛性が高い高分子量の液晶ポリエステル樹脂を操作性良く製造することができる。溶融重合は、触媒の存在下に行ってもよく、この触媒の例としては、酢酸マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、三酸化アンチモン等の金属化合物や、４－（ジメチルアミノ）ピリジン、１－メチルイミダゾール等の含窒素複素環式化合物が挙げられ、含窒素複素環式化合物が好ましく用いられる。
液晶ポリエステル樹脂は、その流動開始温度が、通常２７０℃以上、好ましくは２７０～４００℃、より好ましくは２８０～３８０℃である。流動開始温度が高いほど、耐熱性や強度・剛性が向上し易いが、あまり高いと、溶融温度や溶融粘度が高くなり易く、その成形に必要な温度が高くなり易い。
なお、流動開始温度は、フロー温度又は流動温度とも呼ばれ、毛細管レオメーターを用いて、９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ2）の荷重下、４℃／分の速度で昇温しながら、液晶ポリエステル樹脂を溶融させ、内径１ｍｍ及び長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに、４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポイズ）の粘度を示す温度であり、液晶ポリエステル樹脂の分子量の目安となるものである（小出直之編、「液晶ポリマー－合成・成形・応用－」、株式会社シーエムシー、１９８７年６月５日、ｐ．９５参照）。
［炭素繊維］
本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物に含まれる炭素繊維は、プリカーサーと呼ばれる前駆体を焼成して得られる一般的な炭素繊維である。より具体的には、まずプリカーサーを酸化雰囲気中で耐炎化処理した後、得られた耐炎化繊維を不活性ガス雰囲気中、８００～２０００℃程度で焼成する。さらに必要に応じて、これをより高温の不活性ガス中で焼成する。炭素繊維は、通常、その表面にサイジング剤が付与されたものが知られている。
本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物に含まれる炭素繊維の種類は、特に限定されないが、例えばポリアクリロニトリル系（以下、「ＰＡＮ系」と言うことがある。）、石油・石炭ピッチ系（以下、「ピッチ系」と言うことがある。）、レーヨン系、リグニン系などが挙げられる。
ＰＡＮ系炭素繊維としては、例えば、東レ株式会社製「トレカ（登録商標）」、三菱レイヨン株式会社製「パイロフィル（登録商標）」、および東邦テナックス株式会社製「テナックス（登録商標）」などが挙げられる。ピッチ系炭素繊維としては、例えば、三菱化学産資株式会社製「ダイアリード（登録商標）」、大阪ガスケミカル株式会社製「ドナカーボ（登録商標）」、および呉羽化学株式会社製「クレカ（登録商標）」などが挙げられる。
本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物に含まれる炭素繊維は、特に制限されないが、複数の単繊維が収束した炭素繊維束またはチョップド炭素繊維が好ましく、生産性の観点から炭素繊維束がより好ましい。
本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物に含まれる炭素繊維の数平均繊維径は、特に限定されないが、１μｍ以上１０μｍ以下であり、５μｍ以上８μｍ以下であることが好ましい。炭素繊維の数平均繊維径は、炭素繊維を走査型電子顕微鏡（１０００倍）にて観察し、５０本の炭素繊維について繊維径を計測した値の数平均値を採用した。
上記炭素繊維の平均径が１μｍ以上であると、液晶ポリエステル樹脂中で炭素繊維が分散されやすい。また、液晶ポリエステル樹脂組成物の製造時に炭素繊維を取り扱いやすい。また、炭素繊維の平均径が１０μｍ以下であると、炭素繊維による液晶ポリエステル樹脂の強化が効率よく行われる。そのため、本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物を成形した成形体に、優れた機械的強度を付与できる。
本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物に含まれる炭素繊維束の繊維集束本数は、特に限定されないが、３０００本以上が好ましく、１２０００本以上がより好ましい。炭素繊維束の繊維集束本数が３０００本以上であると、成形体としたときの機械的強度に優れる点において、液晶ポリエステル樹脂組成物中の炭素繊維の含有量が十分となる。また、炭素繊維束の繊維集束本数は、６００００本以下が好ましく、１８０００本以下がより好ましい。炭素繊維束の繊維集束本数が６００００本以下であると、液晶ポリエステル樹脂中で炭素繊維が分散されやすい。また、液晶ポリエステル樹脂組成物の製造時に炭素繊維を取り扱いやすい。
［フラーレン］
本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物に含まれるフラーレンは、フラーレン構造を有していれば炭素数に制限はないが、例えば炭素数６０～８４のフラーレンである。本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物に含まれるフラーレンは、Ｃ６０と、Ｃ７０と、骨格部分の炭素数が７０を超える高次フラーレンとの混合物であることが好ましい。本明細書において、「Ｃ６０」というときには、骨格部分の炭素数が６０であることを意味し、置換基の有無については問わないこととする。また、Ｃ７０等、他のフラーレンについても同様である。Ｃ６０と、Ｃ７０と、高次フラーレンとの混合物は、ミックスフラーレンと呼ばれる。また、本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物において、フラーレンの総質量に対するＣ６０の含有率が、５０質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。
本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物に含まれるフラーレンの置換基の種類は、特に制限されないが、フラーレンが無置換のフラーレンを含むことが好ましい。
このようなフラーレンは、本実施形態の液晶ポリエステル樹脂中で分散されていることが好ましい。また、フラーレンは、本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物中で上記炭素繊維に吸着し、炭素繊維と一体となって液晶ポリエステル樹脂中で分散されていることがより好ましい。
本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物に含まれるフラーレンは、市販品を入手することが可能である。本実施形態に用いるフラーレンとしては、例えばフロンティアカーボン株式会社製の「ｎａｎｏｍ（登録商標） ＭＩＸ ＳＴ」などを挙げることができる。
また、炭化水素原料と酸素含有ガスとを反応炉に供給し、該反応炉内でこれらを不完全燃焼又は熱分解させることによって製造したフラーレンを用いてもよい。
炭化水素原料としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、メチルナフタレン、アントラセン、フェナントレン等の炭素数６～１５の芳香族炭化水素、クレオソート油、カルボン酸油などの石炭系炭化水素、アセチレン系不飽和炭化水素、エチレン系炭化水素、ペンタンやヘキサン等の脂肪族飽和炭化水素等が使用できる。これらを単独又は任意の割合で混合して使用することもできる。
炭化水素原料としては、特に芳香族系炭化水素が好ましく、中でも精製した芳香族系炭化水素を用いることが好ましい。炭素含有燃料ガスの純度は高い方が好ましいが、燃焼温度や炭素含有燃料ガスの燃焼反応中での濃度を制御するためにアルゴンガス等の不活性ガスで炭素含有燃料ガスを希釈してもよい。
酸素含有ガスとしては、濃度９９％以上の酸素ガス、濃度９９％以上の酸素ガスを窒素やアルゴンガス等の不活性ガスで希釈したもの、空気等が用いられる。
Ｃ６０、Ｃ７０、および高次フラーレンの混合比率は、上記の炭化水素原料と酸素含有ガスとの当量比を変えて制御することができる。
炭化水素原料と酸素含有ガスとの当量比とは、反応炉内の炭化水素原料と酸素含有ガスとの混合比、即ち炭化水素原料と酸素含有ガス中の酸素とのモル比を用いて、下式で定義される。
当量比＝Ａ１／Ａ２
ここで、Ａ１は炭化水素原料と酸素との実際のモル比（炭化水素原料）／（酸素）を示す。Ａ２は炭化水素原料と酸素との完全燃焼時（化学量論）のモル比（炭化水素原料）／（酸素）を示す。
詳しくは、炭化水素原料と酸素含有ガスとの当量比を増加させることで、フラーレン中のＣ６０の割合を減少させることができ、フラーレン中の高次フラーレンの割合を増加させることができる。なお、フラーレン中のＣ７０は、当量比の増加に伴って減少した後、増加する。
また、Ｃ６０、Ｃ７０、および高次フラーレンの混合比率は、反応炉内の圧力を変えて制御することもできる。
詳しくは、反応炉内の圧力を真空側に近づけることで、フラーレン中のＣ６０、Ｃ７０の割合を増加させることができ、フラーレン中の高次フラーレンの割合を減少させることができる。
［他の成分］
本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物は、原料として、本実施形態の炭素繊維およびフラーレン以外の充填材、添加剤、液晶ポリエステル樹脂以外の樹脂等の他の成分を１種以上含んでもよい。
充填材は、繊維状充填材であってもよいし、板状充填材であってもよいし、繊維状及び板状以外で、球状その他の粒状充填材であってもよい。また、充填材は、無機充填材であってもよいし、有機充填材であってもよい。
繊維状無機充填材の例としては、ガラス繊維；シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維等のセラミック繊維；及びステンレス繊維等の金属繊維が挙げられる。また、チタン酸カリウムウイスカー、チタン酸バリウムウイスカー、ウォラストナイトウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、窒化ケイ素ウイスカー、炭化ケイ素ウイスカー等のウイスカーも挙げられる。
繊維状有機充填材の例としては、ポリエステル繊維及びアラミド繊維が挙げられる。
板状無機充填材の例としては、タルク、マイカ、グラファイト、ウォラストナイト、ガラスフレーク、硫酸バリウム及び炭酸カルシウムが挙げられる。マイカは、白雲母であってもよいし、金雲母であってもよいし、フッ素金雲母であってもよいし、四ケイ素雲母であってもよい。
粒状無機充填材の例としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、ガラスビーズ、ガラスバルーン、窒化ホウ素、炭化ケイ素及び炭酸カルシウムが挙げられる。
添加剤の例としては、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤、難燃剤及び着色剤が挙げられる。
液晶ポリエステル樹脂以外の樹脂の例としては、ポリプロピレン、ポリアミド、液晶ポリエステル樹脂以外のポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルイミド等の液晶ポリエステル樹脂以外の熱可塑性樹脂；及びフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シアネート樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。
［液晶ポリエステル樹脂組成物の製造方法］
本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物は、液晶ポリエステル樹脂、炭素繊維、フラーレンおよび必要に応じて用いられる他の成分を混合することにより得ることができる。
本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物の製造方法は、下記工程（ｉ）～（ｉｖ）を有することが好ましい。
（ｉ）炭素繊維に、フラーレンを含む溶液を含浸する工程
（ｉｉ）上記溶液を含浸させた複合繊維を、乾燥させる工程
（ｉｉｉ）乾燥させた複合繊維と、溶融した液晶ポリエステル樹脂との複合体を得る工程
（ｉｖ）複合体を切断する工程
図１は、本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物の製造方法に好適に用いられる装置の模式断面図である。図２は、工程（ｉ）で得られた複合繊維の好ましい形態を示す模式斜視図である。
以下では、本実施形態で製造される液晶ポリエステル樹脂組成物の好適な形態の一例として、液晶ポリエステル樹脂組成物からなるペレットを挙げて説明する。また、炭素繊維として、複数の単繊維１（図２参照）が収束した炭素繊維ロービング１１を用いる場合を説明する。
図１に示すように、製造装置２００は、含浸槽２３と、乾燥装置２５と、押出機２７と、切断装置２９と、を備える。また、製造装置２００は、繰出ロール２１および搬送ロール１０１～１０７を備える。
図１では、炭素繊維ロービング１１が繰出ロール２１に巻かれた状態で一方の側から供給される様子を示している。本実施形態では、炭素繊維ロービング１１を搬送ロール１０１～１０７によって長手方向に搬送しながら、液晶ポリエステル樹脂組成物からなるペレットを作製する。
本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物の製造に用いられる炭素繊維ロービング１１の繊度は、特に限定されないが、２００ｇ／１０００ｍ以上が好ましく、８００ｇ／１０００ｍ以上がより好ましい。炭素繊維ロービング１１の繊度が２００ｇ／１０００ｍ以上であると、液晶ポリエステル樹脂組成物の製造方法において、炭素繊維ロービング１１を取り扱いやすい。また、炭素繊維の繊度は、３７５０ｇ／１０００ｍ以下が好ましく、３２００ｇ／１０００ｍ以下がより好ましい。炭素繊維の繊度が３７５０ｇ／１０００ｍ以下であると、液晶ポリエステル樹脂中で炭素繊維が分散されやすい。また、液晶ポリエステル樹脂組成物の製造時に炭素繊維を取り扱いやすい。
本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物を製造する際には、予め炭素繊維のサイジング剤を低減させてから用いてもよい。
炭素繊維に付着したサイジング剤は、公知の方法によって低減することができる。サイジング剤の低減方法としては、例えば、炭素繊維ロービング１１をアセトン等の有機溶媒で満たした槽に連続的に浸漬することによって、サイジング剤を溶解させる方法が挙げられる。また、炭素繊維ロービング１１を水槽に浸漬することによって、サイジング剤を低減する方法が挙げられる。別の方法としては、炭素繊維ロービング１１に過熱水蒸気を曝すことによって、炭素繊維ロービング１１の炭素繊維とサイジング剤との界面に水蒸気が浸透し、サイジング剤を低減する方法が挙げられる。さらには、炭素繊維ロービング１１をサイジング剤の分解温度以上かつ炭素繊維の分解温度未満に加熱する方法が挙げられる。
含浸槽２３は、フラーレンを含む溶液を溜めておくものである。フラーレンを含む溶液とは、上述したフラーレンを溶媒に分散または溶解させたものである。含浸槽２３では、炭素繊維ロービング１１にフラーレンを含む溶液を含浸し、フラーレンを含む溶液が含浸した複合繊維ロービング１３を得る。ここで、複合繊維ロービング１３は上記工程（ｉｉ）および工程（ｉｉｉ）における「複合繊維」に該当する。
フラーレンを分散または溶解させる溶媒としては、特に限定されないが、常温で液体であり、沸点が５０～３００℃の有機溶媒である。５０～３００℃の有機溶媒としては、例えば、メタノール、プロピレングリコール１－モノメチルエーテル２－アセタート、１－メトキシ－２－プロパノール、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチシレン、１－メトキシベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、１，２，４－トリメチルベンゼン、１，２，３，５－テトラメチルベンゼン、テトラリン、１－メチルナフタレン、等の芳香族炭化水素が挙げられる。
上述した溶媒は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記工程（ｉ）で用いるフラーレンを含む溶液は、溶液の全量に対して、上述したフラーレンを０．０００１質量％以上１質量％以下含有することが好ましい。
上記溶液中のフラーレンの濃度が０．０００１質量％以上であると、成形体としたときに十分な機械的強度が得られるために必要な量のフラーレンを炭素繊維ロービング１１と混合することができる。また、フラーレンの使用量が１質量％以下であると、炭素繊維ロービング１１と混合されないフラーレンの量を少なくすることができ、低コスト化できる。
本実施形態では、上記溶液中のフラーレンの濃度を高くすることによって、炭素繊維ロービング１１と混合されるフラーレンの量を増やすことができる。また、含浸槽２３での炭素繊維ロービング１１の滞留時間を長くすることによっても、炭素繊維ロービング１１と混合されるフラーレンの量を増やすことができる。
乾燥装置２５は、複合繊維ロービング１３を乾燥し、複合繊維ロービング１３の含液率を低下させるものである。乾燥装置２５は、加熱または送風が可能な装置である。乾燥装置２５では、加熱または送風などにより複合繊維ロービング１３を乾燥させる。また、乾燥装置２５では、加熱と送風とを組み合わせて複合繊維ロービング１３を乾燥させてもよい。
乾燥装置２５における乾燥温度は、フラーレンを分散または溶解させる溶媒の沸点により決定することが好ましい。溶媒の沸点が低い場合は、室温であってもよい。また溶媒の沸点が高い場合は、室温より高い温度であってもよい。
例えば、溶媒として塩化メチレン（沸点：３９．６℃）を用いる場合、室温で送風により複合繊維ロービング１３を乾燥させることが好ましい。
乾燥時間は、特に限定されないが、２４時間以下が好ましく、２時間以下がより好ましい。また、炭素繊維ロービングを用いる場合、乾燥時間は１０分以下がさらに好ましく、１分以下が特に好ましい。
押出機２７は、上述した液晶ポリエステル樹脂５を溶融させるものである。押出機２７のシリンダー温度を、用いる液晶ポリエステル樹脂５の流動開始温度より１０～８０℃高い温度に設定することが好ましい。押出機２７によって溶融状態となった液晶ポリエステル樹脂５および必要に応じて添加される他の成分を複合繊維ロービング１３に被覆し、液晶ポリエステル樹脂５と複合繊維ロービング１３との複合体１５を得る。
切断装置２９は、複合体１５を所望の長さに切断し、ペレット１７を作製するものである。切断装置２９は、例えば回転刃などを備える。
上述した製造装置を用いて、本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物を製造する方法について説明する。
まず、工程（ｉ）では、繰出ロール２１から巻き出した炭素繊維ロービング１１を含浸槽２３に含浸し、複合繊維ロービング１３を得る。複合繊維ロービング１３は、炭素繊維ロービング１１とフラーレン３との混合物である。図２に示すように、複合繊維ロービング１３においては、炭素繊維ロービング１１の複数の単繊維１の表面にフラーレン３が吸着していることが好ましい。
次に、工程（ｉｉ）では、得られた複合繊維ロービング１３を、乾燥装置２５を用いて乾燥させる。
次に、工程（ｉｉｉ）では、押出機２７により液晶ポリエステル樹脂５を溶融させる。この溶融状態の液晶ポリエステル樹脂５および必要に応じて添加される他の成分を複合繊維ロービング１３に被覆し、ストランド状に引き取って、複合体１５を得る。
次に、工程（ｉｖ）では、ストランド状の複合体１５を所望の長さに切断し、ペレット１７を作製する。ここで、ペレット１７の所望の長さとは、ペレット１７を成形した成形体の要求性能に応じて設定されるペレット１７の長さのことである。このようにして、本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物からなるペレット１７が製造される。
発明者らは、本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物が、液晶ポリエステル樹脂に炭素繊維のみを配合した樹脂組成物と比べて、成形体としたときの機械的強度に優れることを見出し、本発明を完成させた。なお、本実施形態における機械的強度は、曲げ強度およびＩｚｏｄ衝撃強度を測定することにより評価される。
本実施形態における曲げ強度は、以下のようにして測定される。まず、本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物を用い、長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ６．４ｍｍの試験片を作製する。この試験片の曲げ強度を、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づいて測定する。
本実施形態におけるＩｚｏｄ衝撃強度は、以下のようにして測定される。まず、本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物を用い、長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ６．４ｍｍの試験片を作製する。この試験片のＩｚｏｄ衝撃強度を、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づいて測定する。
図３は、本実施形態で製造されるペレット１７の形態を示す概略斜視図である。図４は、図３の複合繊維ロービング１３が切断された複合繊維１９周辺を示す拡大図である。図３の矢印は、ペレット１７の軸心方向を示す。
図３に示すように、本実施形態のペレット１７は、複合繊維１９がペレット１７の軸心方向にほぼ平行に配列され、かつ複合繊維１９の長さはペレット１７の長さと実質的に同じ長さである。また、図３に示すペレット１７では、複合繊維１９の断面が露出している。
ここで、「実質的に同じ長さ」とは、例えばペレット１７の内部で複合繊維１９が切断されていたり、ペレット１７の全長よりも有意に短い複合繊維１９が実質的に含まれたりしないことである。
ペレット１７の全長とは、ペレット１７中の複合繊維１９の配向方向の長さである。ペレット１７の全長の上限値は、好ましくは１ｍｍ以上、より好ましくは４ｍｍ以上、さらに好ましくは８ｍｍ以上である。また、ペレット１７の全長の下限値は、好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは１８ｍｍ以下、さらに好ましくは１５ｍｍ以下である。ペレット１７の全長の上限値および下限値は任意に組み合わせ可能である。ペレット１７の全長は、例えば１２ｍｍである。
ペレット１７に含まれる複合繊維１９は、射出成形時に溶融混練されて短くなる。ペレット１７の全長が１ｍｍ以上であると、溶融混練後の複合繊維１９の長さが十分に長くなる。その結果、得られる射出成形体の機械的強度が高くなる傾向がある。また、ペレット１７の全長が２０ｍｍ以下であると、溶融混練後の複合繊維１９の長さが長くなりすぎない。その結果、液晶ポリエステル樹脂組成物の流動性が良好となりやすく、生産性を十分維持できる。
ペレット１７の断面形態は、複合繊維１９に、液晶ポリエステル樹脂５が接していれば図に示されたものに限定されない。好ましくは、図３に示されるように、複合繊維１９を芯構造として、その周囲を液晶ポリエステル樹脂５が被覆するような芯鞘構造に配置されている構成が好ましい。
工程（ｉ）において、フラーレン３を分散または溶解させた溶液に炭素繊維ロービング１１を含浸させることにより、フラーレン３と炭素繊維ロービング１１との混合物を得ることができる。工程（ｉ）終了後には、図２に示すように炭素繊維ロービング１１の複数の単繊維１にフラーレン３が吸着していることが好ましい。
また、工程（ｉｉｉ）において、複合繊維ロービング１３を液晶ポリエステル樹脂５で被覆することにより、複合繊維ロービング１３と液晶ポリエステル樹脂５とが界面で接触していることが好ましい。そして、図４に示すように、フラーレン３が、炭素繊維ロービング１１が切断された炭素繊維束１０と液晶ポリエステル樹脂５との界面付近に存在していることが好ましい。
本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物は、液晶ポリエステル樹脂に炭素繊維のみを配合した樹脂組成物と比べて、成形体としたときの機械的強度に優れる。フラーレン３が液晶ポリエステル樹脂および炭素繊維束と界面で相互作用することにより、成形体としたときの機械的強度により優れると考えられる。
ペレット１７中のフラーレン３は、ペレット１７を透過型電子顕微鏡により観察することで確認できる。なお、フラーレン３の一部が、液晶ポリエステル樹脂組成物を構成する液晶ポリエステル樹脂中に分散していてもよい。
本実施形態では、工程（ｉｖ）を省略することもできる。本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物からなるペレットは、その軸心方向に連続であってもよい。
本実施形態では、工程（ｉｉ）において複合繊維ロービング１３を乾燥装置２５を用いて乾燥させる例を示したが、これに限定されない。例えば、乾燥装置２５を用いずに複合繊維ロービング１３を自然乾燥させてもよい。
また、本実施形態では、図１に示す装置を用いて液晶ポリエステル樹脂組成物を製造する方法を示したが、これに限定されない。例えば、小規模で液晶ポリエステル樹脂組成物を製造する場合、以下のような方法で行ってもよい。
まず、フラーレンを含む溶液に炭素繊維束を投入し、撹拌することで、炭素繊維束とフラーレンとを混合し、複合繊維を得る。次に、二軸押出機（例えば、池貝鉄工株式会社製の「ＰＣＭ－３０」）に液晶ポリエステル樹脂および複合繊維を供給し、溶融混練した後、液晶ポリエステル樹脂組成物からなるペレットを作製する。
このようにして得られたペレットは、図３および図４に示すペレットと炭素繊維束の形態が異なる。図５は、別の方法で製造されるペレット１７Ａの形態を示す概略斜視図である。図５に示すように、複合繊維１９Ａがランダムに配列され、かつ複合繊維１９Ａの長さは用いる炭素繊維束の長さよりも短くなっている。
また、図３に示すペレット１７では、複合繊維１９の断面が露出していたが、図５に示すペレット１７Ａでは、複合繊維１９Ａの断面の露出が少なくなっている。これは、液晶ポリエステル樹脂組成物を作製する過程で溶融混練を行うことで、複合繊維１９Ａを構成する炭素繊維束が折れるためである。
なお、上述した液晶ポリエステル樹脂組成物の小規模な製造において、炭素繊維束を含む溶液にフラーレンを投入すると、フラーレンの分散がうまく行われない。その結果、目的の複合繊維を得ることが難しくなる。
また、上述した押出機に液晶ポリエステル樹脂、炭素繊維束およびフラーレンを一度に供給し、溶融混練する方法によっても、目的の液晶ポリエステル樹脂組成物を得ることが難しくなる。こうして製造された液晶ポリエステル樹脂組成物においては、フラーレンが組成物全体に分散されていると推測される。その結果、フラーレンが、液晶ポリエステル樹脂および炭素繊維束と相互作用しにくくなり、フラーレンによる機械的強度の向上の効果が得られないと考えられる。
［液晶ポリエステル樹脂組成物］
本実施形態の液晶ポリエステル樹脂組成物は、液晶ポリエステル樹脂と、液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対して１５質量部以上１００質量部以下の炭素繊維と、炭素繊維１００質量部に対して０．００１質量部以上０．０２質量部以下のフラーレンと、を含む。
炭素繊維の含有量は、液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対し、２０質量部以上が好ましく、２５質量部以上がさらに好ましい。
液晶ポリエステル樹脂組成物中の炭素繊維が、液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対して１５質量部以上であると、成形体としたときに十分な機械的強度が得られる。また、液晶ポリエステル樹脂組成物中の炭素繊維が、液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対して１００質量部以下であると、溶融混練時に液晶ポリエステル樹脂組成物の粘度を十分低くできる。
液晶ポリエステル樹脂組成物中のフラーレンが、炭素繊維１００質量部に対して０．００１質量部以上であると、成形体としたときに十分な機械的強度が得られる。また、液晶ポリエステル樹脂組成物中のフラーレンが、炭素繊維１００質量部に対して０．０２質量部以下であると、成形体としたときに効率的に機械的強度が得られ、低コスト化できる。これに対し、炭素繊維１００質量部に対して０．０２質量部を超えると、フラーレンによる機械的強度の向上の効果が頭打ちになる。
以上のことから、本実施形態によれば、成形体としたときの機械的強度に優れる液晶ポリエステル樹脂組成物が提供される。
＜射出成形体＞
本実施形態の射出成形体は、上述した液晶ポリエステル樹脂組成物を形成材料とし、射出成形法により成形したものである。詳しくは、公知の射出成形機を用いて、液晶ポリエステル樹脂組成物を溶融させ、溶融した液晶ポリエステル樹脂組成物を、金型内に射出することにより成形する。公知の射出成形機としては、例えば、日精樹脂工業社製の油圧式横型成形機ＰＳ４０Ｅ５ＡＳＥ型などが挙げられる。
射出成形機のシリンダー温度は、用いる液晶ポリエステル樹脂の流動開始温度より１０～５０℃高い温度に設定することが好ましい。
金型の温度は、液晶ポリエステル樹脂組成物の冷却速度と生産性の点から、室温（例えば、２３℃）～１８０℃の範囲に設定することが好ましい。
以上のことから、本実施形態によれば、機械的強度に優れる射出成形体が提供される。
本発明の射出成形体は、一般に液晶ポリエステル樹脂が適用し得るあらゆる用途に適用可能である。例えば、自動車分野においては、Ａピラー、Ｂピラーおよびシャシー等の構造部材、内装材、および外板などの用途が挙げられる。その他の用途としては、センサー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント基板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、その他半導体部品、その他液晶ディスプレイ部品、その他コンピューター関連部品、その他電子レンジ部品、その他音響・音声機器部品、その他照明部品、その他エアコン部品、その他オフィスコンピューター関連部品、その他電話・ＦＡＸ関連部品、およびその他複写機関連部品などが挙げられる。
以上、添付図面を参照しながら本発明に係る好適な実施の形態例について説明したが、本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。上述した例において示した各構成部材の諸形状や組み合わせ等は一例であって、本発明の主旨から逸脱しない範囲において設計要求等に基づき種々変更可能である。
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、液晶ポリエステル樹脂の流動開始温度は以下のようにして測定した。
＜液晶ポリエステル樹脂の流動開始温度の測定＞
フローテスター（株式会社島津製作所の「ＣＦＴ－５００型」）を用いて、液晶ポリエステ約２ｇを、内径１ｍｍおよび長さ１０ｍｍのノズルを有するダイを取り付けたシリンダーに充填し、９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ２）の荷重下、４℃／分の速度で昇温しながら、液晶ポリエステを溶融させ、ノズルから押し出し、４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポイズ）の粘度を示す温度を測定した。
以下の実施例においては、下記の市販品を用いた。
液晶ポリエステル樹脂：ＲＢ１００（住友化学（株）製、流動開始温度３３３℃）。
炭素繊維束：ＰＡＮ系チョップド炭素繊維（三菱レイヨン株式会社製、数平均繊維長６ｍｍ、数平均繊維径６μｍ）。
フラーレン：ｎａｎｏｍ（登録商標） ＭＩＸ ＳＴ（フロンティアカーボン株式会社製）。Ｃ６０／Ｃ７０／高次フラーレンが質量比で６０／２０／２０であった。
＜液晶ポリエステル樹脂組成物の製造＞
［実施例１］
表１に示す割合で、液晶ポリエステル樹脂、炭素繊維束およびフラーレンを用い、これらが混合した液晶ポリエステル樹脂組成物を得た。まず、フラーレンの濃度が１０ｐｐｍになるように調製した塩化メチレン溶液に、炭素繊維束を投入し、２４時間浸漬した（含浸する工程）。撹拌後、フィルター（孔径１μｍ）を用いて濾過し、濾残を２４時間自然乾燥させた（乾燥させる工程）。このようにして、炭素繊維束にフラーレンが混合された複合繊維を得た。なお、表１中の数値は質量部を表す。
次に、二軸押出機（池貝鉄工株式会社製の「ＰＣＭ－３０」、シリンダー温度：２８０℃）に液晶ポリエステル樹脂および複合繊維を供給し、溶融混練した後、液晶ポリエステル樹脂組成物からなるペレットを作製した。
実施例１のペレットにおいて、炭素繊維１００質量部に対するフラーレンの含有量を以下のようにして測定した。まず、下記条件下で高速液体クロマトグラフィーにより測定されるクロマトグラフのピーク面積とフラーレンの濃度との関係を示した検量線を予め作成しておいた。次に、同じ条件下で高速液体クロマトグラフィーにより炭素繊維束の含浸前後における塩化メチレン溶液を測定し、フラーレンの濃度を求めた。
［条件］
装置：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製、高速液体クロマトグラフ１２００ Ｓｅｒｉｅｓ
カラム：ＹＭＣ製カラムＹＭＣ－ｐａｃｋ ＯＤＳ－ＡＭ
展開溶媒（体積比）：トルエン／メタノール＝５１／４９
流速：１．２ｍＬ／分
検出方法：３０８ｎｍ紫外光吸収
求めたフラーレンの濃度を用い、炭素繊維１００質量部に対するフラーレンの含有量を下式により算出した。
フラーレンの含有量＝{（Ｃ１－Ｃ２）×（Ｍ１／Ｍ２）}／１０
ただし、式中、Ｃ１は、含浸前の塩化メチレン溶液におけるフラーレンの濃度［質量ｐｐｍ］を表す。Ｃ２は、含浸後の塩化メチレン溶液におけるフラーレンの濃度［質量ｐｐｍ］を表す。Ｍ１は、塩化メチレン溶液の質量［ｇ］を表す。Ｍ２は、炭素繊維の質量［ｍｇ］を表す。
このようにして算出した実施例１のペレットにおけるフラーレンの含有量は、炭素繊維１００質量部に対して０．００１３質量部であった。
［比較例１］
フラーレンを用いなかったこと以外は実施例１と同様にして行い、液晶ポリエステル樹脂組成物からなるペレットを作製した。
［比較例２］
表１に示す割合で、二軸押出機（池貝鉄工株式会社製の「ＰＣＭ－３０」、シリンダー温度：２８０℃）に液晶ポリエステル樹脂、炭素繊維束およびフラーレンを供給し、溶融混練した後、液晶ポリエステル樹脂組成物からなるペレットを作製した。
Figure 0006993176000001
得られたペレットを１３０℃で４時間、熱風乾燥した後、以下の方法により評価した。
＜曲げ強度および曲げ弾性率＞
射出成形機日精樹脂工業（株）社製「ＰＮＸ４０－５Ａ」を用いて、１２．７ｍｍ×６．４ｍｍ×６．４ｍｍｔの試験片を射出成形した。成形条件は、シリンダー温度３５０℃、金型温度１３０℃、射出速度７５ｍｍ／秒とした。
得られた試験片の曲げ弾性率および曲げ強度を、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づいて測定した。
＜Ｉｚｏｄ衝撃強度＞
上述した＜曲げ強度および曲げ弾性率＞で得られた試験片（ノッチなし）のＩｚｏｄ衝撃強度をＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定した。
＜荷重たわみ温度＞
上述した＜曲げ強度および曲げ弾性率＞で得られた試験片の荷重たわみ温度を、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠し、１．８２ＭＰａの荷重、昇温速度２℃／分で測定した。
評価結果を表２に示す。
Figure 0006993176000002
表２に示すように、本発明を適用した実施例１では、比較例１と比べて成形体（試験片）の曲げ強度、曲げ弾性率およびＩｚｏｄ衝撃強度が高かった。つまり、実施例１では、比較例１と比べて成形体の機械的強度に優れていた。
また、実施例１では、比較例１と比べて成形体（試験片）の荷重たわみ温度が高かった。つまり、実施例１では、比較例１と比べて成形体の耐熱性にも優れていた。
また、実施例１では、比較例２と同じ割合で原料を用いた。しかし、実施例１では、比較例２と比べて成形体の機械的強度に優れていた。これは、実施例１の液晶ポリエステル樹脂組成物において、フラーレンが炭素繊維束と液晶ポリエステル樹脂との界面付近に存在していると推測される。その結果、フラーレンが、液晶ポリエステル樹脂および炭素繊維束とそれぞれ相互作用することにより、優れた機械的強度を示したと考えられる。
一方、比較例２では、単に液晶ポリエステル樹脂、炭素繊維束およびフラーレンを混合して液晶ポリエステル樹脂組成物を製造した。こうして製造された液晶ポリエステル樹脂組成物においては、フラーレンが組成物全体に分散されていると推測される。その結果、フラーレンが、液晶ポリエステル樹脂および炭素繊維束と相互作用しにくくなり、フラーレンによる機械的強度の向上の効果が得られなかったと考えられる。
以上の結果から、本発明が有用であることが示された。
１…単繊維、３…フラーレン、５…液晶ポリエステル樹脂、１０…炭素繊維束、１１…炭素繊維ロービング、１３…複合繊維ロービング、１５…複合体、１７，１７Ａ…ペレット、１９，１９Ａ…複合繊維

Claims (6)

  1. 液晶ポリエステル樹脂と、
    前記液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対して１５質量部以上１００質量部以下の炭素繊維と、
    前記炭素繊維１００質量部に対して０．００１質量部以上０．０２質量部以下のフラーレンと、を含み、
    前記炭素繊維の数平均繊維径は、１μｍ以上１０μｍ以下であり、
    前記フラーレンは、Ｃ ６０ と、Ｃ ７０ と、骨格部分の炭素数が７０を超える高次フラーレンとの混合物であり、
    前記フラーレンの総質量に対する前記Ｃ ６０ の含有率が、５０質量％以上９０質量％以下であり、
    前記フラーレンは、前記炭素繊維に吸着している液晶ポリエステル樹脂組成物。
  2. 前記フラーレンは、無置換のフラーレンを含む請求項１に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
  3. 前記炭素繊維を芯構造とし、前記炭素繊維の周囲を前記液晶ポリエステル樹脂が被覆する芯鞘構造を有する請求項１又は２に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
  4. ペレット状を呈し、
    前記炭素繊維の断面が露出している請求項１から３のいずれか１項に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
  5. 前記炭素繊維がペレットの軸心方向にほぼ平行に配列され、かつ前記炭素繊維の長さが前記ペレットの長さと実質的に同じ長さである請求項４に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
  6. 請求項１～５のいずれか１項に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物を形成材料とする射出成形体。
JP2017210132A 2017-10-31 2017-10-31 液晶ポリエステル樹脂組成物および射出成形体 Active JP6993176B2 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017210132A JP6993176B2 (ja) 2017-10-31 2017-10-31 液晶ポリエステル樹脂組成物および射出成形体
TW107137985A TWI790305B (zh) 2017-10-31 2018-10-26 液晶聚酯樹脂組成物及射出成形體
PCT/JP2018/039894 WO2019087965A1 (ja) 2017-10-31 2018-10-26 液晶ポリエステル樹脂組成物および射出成形体
US16/755,873 US11306252B2 (en) 2017-10-31 2018-10-26 Liquid crystal polyester resin composition and injection molded body
EP18871988.4A EP3705526A4 (en) 2017-10-31 2018-10-26 COMPOSITION OF POLYESTER RESIN WITH LIQUID CRYSTALS AND INJECTION MOLDED BODY
CN201880067330.9A CN111225954B (zh) 2017-10-31 2018-10-26 液晶聚酯树脂组合物和注射成型体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017210132A JP6993176B2 (ja) 2017-10-31 2017-10-31 液晶ポリエステル樹脂組成物および射出成形体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2019081854A JP2019081854A (ja) 2019-05-30
JP6993176B2 true JP6993176B2 (ja) 2022-01-13

Family

ID=66331882

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017210132A Active JP6993176B2 (ja) 2017-10-31 2017-10-31 液晶ポリエステル樹脂組成物および射出成形体

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11306252B2 (ja)
EP (1) EP3705526A4 (ja)
JP (1) JP6993176B2 (ja)
CN (1) CN111225954B (ja)
TW (1) TWI790305B (ja)
WO (1) WO2019087965A1 (ja)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111279030B (zh) 2017-10-27 2022-11-22 昭和电工株式会社 碳纤维及其制造方法
WO2019082755A1 (ja) 2017-10-27 2019-05-02 昭和電工株式会社 炭素繊維及びその製造方法
JPWO2019082757A1 (ja) * 2017-10-27 2020-11-12 昭和電工株式会社 炭素繊維及びその製造方法
JP6773930B1 (ja) * 2019-08-09 2020-10-21 住友化学株式会社 液晶ポリエステル樹脂成形体、液晶ポリエステル樹脂ペレット、及び液晶ポリエステル樹脂ペレットの製造方法
JP6789429B1 (ja) * 2019-08-09 2020-11-25 住友化学株式会社 液晶ポリエステル樹脂ペレット、及び液晶ポリエステル樹脂成形体
JP6741833B1 (ja) * 2019-08-09 2020-08-19 住友化学株式会社 射出成形品
JP6741834B1 (ja) * 2019-08-09 2020-08-19 住友化学株式会社 液晶ポリエステル樹脂ペレット、及びその製造方法、並びに成形体の製造方法
JP6849758B2 (ja) * 2019-08-09 2021-03-31 住友化学株式会社 液晶ポリエステル樹脂ペレット、及び液晶ポリエステル樹脂成形体の製造方法
US11637365B2 (en) 2019-08-21 2023-04-25 Ticona Llc Polymer composition for use in an antenna system
US11258184B2 (en) 2019-08-21 2022-02-22 Ticona Llc Antenna system including a polymer composition having a low dissipation factor
US11912817B2 (en) 2019-09-10 2024-02-27 Ticona Llc Polymer composition for laser direct structuring
US11555113B2 (en) 2019-09-10 2023-01-17 Ticona Llc Liquid crystalline polymer composition
US11646760B2 (en) 2019-09-23 2023-05-09 Ticona Llc RF filter for use at 5G frequencies
US11917753B2 (en) 2019-09-23 2024-02-27 Ticona Llc Circuit board for use at 5G frequencies
US11721888B2 (en) 2019-11-11 2023-08-08 Ticona Llc Antenna cover including a polymer composition having a low dielectric constant and dissipation factor
JP2023515976A (ja) 2020-02-26 2023-04-17 ティコナ・エルエルシー 回路構造体
CN111531767B (zh) * 2020-04-03 2022-02-15 广西大学 一种无机富勒烯碳纤维复合材料无人机螺旋桨的制备方法
US11728559B2 (en) 2021-02-18 2023-08-15 Ticona Llc Polymer composition for use in an antenna system

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007169374A (ja) 2005-12-20 2007-07-05 Toray Ind Inc フラーレン類含有分散液
JP2008230912A (ja) 2007-03-20 2008-10-02 Institute Of Physical & Chemical Research 炭素材料の表面処理方法および炭素材料
JP2008230911A (ja) 2007-03-20 2008-10-02 Institute Of Physical & Chemical Research 炭素材料の表面処理方法および炭素材料
JP2009535530A (ja) 2006-05-02 2009-10-01 ロール インコーポレイテッド ナノ補強材を用いた複合材料中に用いられる補強繊維トウの修飾
JP2011001230A (ja) 2009-06-19 2011-01-06 Institute Of Physical & Chemical Research 炭素材料の表面処理方法及び炭素材料
JP2011026541A (ja) 2009-03-11 2011-02-10 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶性ポリエステル樹脂組成物及びその成形体
JP2013509503A (ja) 2009-11-02 2013-03-14 アプライド ナノストラクチャード ソリューションズ リミテッド ライアビリティー カンパニー Ｃｎｔ浸出炭素繊維材料及びその製造プロセス
WO2015016370A1 (ja) 2013-07-31 2015-02-05 住友化学株式会社 液晶ポリエステル組成物

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06172619A (ja) 1992-12-02 1994-06-21 Toray Ind Inc 液晶性樹脂組成物
US6683783B1 (en) 1997-03-07 2004-01-27 William Marsh Rice University Carbon fibers formed from single-wall carbon nanotubes
JP2002515847A (ja) 1997-05-29 2002-05-28 ウィリアム・マーシュ・ライス・ユニバーシティ 単層カーボンナノチューブ類から形成された炭素繊維類
JP4257181B2 (ja) * 2003-09-30 2009-04-22 東邦テナックス株式会社 フラーレン含有プリプレグ
JP4571390B2 (ja) 2003-11-14 2010-10-27 帝人化成株式会社 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP4571391B2 (ja) 2003-11-26 2010-10-27 帝人化成株式会社 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP4310205B2 (ja) 2004-02-05 2009-08-05 帝人化成株式会社 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2005290288A (ja) 2004-04-02 2005-10-20 Toyohashi Univ Of Technology カーボン系ナノ物質を添加した生分解性ポリエステル
JP2006016466A (ja) 2004-06-30 2006-01-19 Mitsubishi Chemicals Corp 樹脂組成物
JP4498900B2 (ja) 2004-11-29 2010-07-07 ポリプラスチックス株式会社 信号読取装置用樹脂成形部品及びその成形方法
EP2457871B1 (en) * 2009-07-21 2014-07-30 Virtum i Sverige AB Nanocomposite material containing polymer binders
US8957189B2 (en) 2009-09-03 2015-02-17 Fulcrum S.P. Materials Ltd. Multi-site modified SP1 polypeptides and uses thereof
JP2011094116A (ja) 2009-09-29 2011-05-12 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ポリエステル樹脂組成物、成形体および光ピックアップレンズホルダー
JP2011093973A (ja) 2009-10-28 2011-05-12 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ポリエステル樹脂組成物、成形体および光ピックアップレンズホルダー
JP2011113790A (ja) 2009-11-26 2011-06-09 Sumitomo Chemical Co Ltd ポジションセンサ筐体用部材およびポジションセンサ
JP2011112896A (ja) 2009-11-27 2011-06-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 振動ミラー用台座および光走査装置
JP2011113846A (ja) 2009-11-27 2011-06-09 Sumitomo Chemical Co Ltd コイルベースおよびこれを用いた加熱コイルユニット
JP2011117404A (ja) 2009-12-07 2011-06-16 Sumitomo Chemical Co Ltd スロットルボディ筐体およびスロットルボディ
JP2011125181A (ja) 2009-12-14 2011-06-23 Sumitomo Chemical Co Ltd モータエンドキャップおよびモータ
US20110232826A1 (en) 2010-03-26 2011-09-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Production method for ceramic-resin composite
JP2012072370A (ja) 2010-08-31 2012-04-12 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ポリエステル組成物の製造方法
JP5752990B2 (ja) 2011-05-18 2015-07-22 帝人株式会社 ハイサイクル成形性熱可塑性樹脂組成物
JP6210127B1 (ja) 2016-05-26 2017-10-11 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ
CN106633733A (zh) 2017-01-04 2017-05-10 青岛科技大学 一种富勒烯方形片晶/聚合物复合材料的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007169374A (ja) 2005-12-20 2007-07-05 Toray Ind Inc フラーレン類含有分散液
JP2009535530A (ja) 2006-05-02 2009-10-01 ロール インコーポレイテッド ナノ補強材を用いた複合材料中に用いられる補強繊維トウの修飾
JP2008230912A (ja) 2007-03-20 2008-10-02 Institute Of Physical & Chemical Research 炭素材料の表面処理方法および炭素材料
JP2008230911A (ja) 2007-03-20 2008-10-02 Institute Of Physical & Chemical Research 炭素材料の表面処理方法および炭素材料
JP2011026541A (ja) 2009-03-11 2011-02-10 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶性ポリエステル樹脂組成物及びその成形体
JP2011001230A (ja) 2009-06-19 2011-01-06 Institute Of Physical & Chemical Research 炭素材料の表面処理方法及び炭素材料
JP2013509503A (ja) 2009-11-02 2013-03-14 アプライド ナノストラクチャード ソリューションズ リミテッド ライアビリティー カンパニー Ｃｎｔ浸出炭素繊維材料及びその製造プロセス
WO2015016370A1 (ja) 2013-07-31 2015-02-05 住友化学株式会社 液晶ポリエステル組成物

Also Published As

Publication number Publication date
TW201922919A (zh) 2019-06-16
CN111225954A (zh) 2020-06-02
EP3705526A4 (en) 2021-04-14
EP3705526A1 (en) 2020-09-09
US20200299582A1 (en) 2020-09-24
US11306252B2 (en) 2022-04-19
JP2019081854A (ja) 2019-05-30
CN111225954B (zh) 2022-06-07
WO2019087965A1 (ja) 2019-05-09
TWI790305B (zh) 2023-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6993176B2 (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物および射出成形体
JP6439027B1 (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物および成形体
JP6473796B1 (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物および成形体
KR20110089069A (ko) 액정 폴리에스테르 조성물, 이의 제조 방법, 및 커넥터
JP2010007067A (ja) ナノ構造中空炭素材料を含む液晶高分子組成物およびその成形体
JP5542513B2 (ja) 押出成形用高熱伝導性熱可塑性樹脂組成物
WO2021029275A1 (ja) 液晶ポリエステル樹脂ペレット、及びその製造方法、並びに成形体の製造方法
WO2021029265A1 (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法並びに成形体
US20120241688A1 (en) Method for producing liquid crystal polyester composition
JP5684999B2 (ja) ブロー成形用高熱伝導性熱可塑性樹脂組成物
JP5447440B2 (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物の製造方法
US9168675B2 (en) Method for producing resin composition
JP5197553B2 (ja) 液晶性樹脂組成物及びその成形体
JP2015189896A (ja) 液晶性樹脂組成物およびその成形品
KR101674242B1 (ko) 전자파 차폐특성이 우수한 열가소성 수지조성물
WO2021029271A1 (ja) 液晶ポリエステル樹脂ペレット、及び液晶ポリエステル樹脂成形体、並びに液晶ポリエステル樹脂成形体の製造方法
KR102043314B1 (ko) 대전방지 트레이 및 그 제조방법
JP6773930B1 (ja) 液晶ポリエステル樹脂成形体、液晶ポリエステル樹脂ペレット、及び液晶ポリエステル樹脂ペレットの製造方法
JP2005306955A (ja) 高熱伝導性樹脂組成物の製造方法
JP5407988B2 (ja) 液晶性樹脂組成物及びその成形体
JP4529232B2 (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物およびその成形品
WO2021029263A1 (ja) 射出成形品及びその製造方法
WO2021029276A1 (ja) 射出成形品
JP2005248052A (ja) 液晶性ポリエステル組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200924

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210907

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20211105

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20211130

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20211209

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6993176

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150