JP6848864B2 - 光学用ポリビニルアルコール系フィルム、およびその製造方法、ならびにその光学用ポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光膜 - Google Patents

Description

本発明は、光学用ポリビニルアルコール系フィルム、特に、気泡欠点が少なく、透明性に優れた光学用ポリビニルアルコール系フィルムであり、表示欠点がなく高品位な偏光膜や偏光板を製造するための光学用ポリビニルアルコール系フィルム、およびその製造方法、ならびにその光学用ポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光膜に関する。

従来、ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂と界面活性剤等の添加剤を水に溶解して水溶液（製膜原液）を調製した後、かかる水溶液を溶液流延法（キャスト法）により製膜して、得られたフィルムを乾燥することにより製造される。このようにして得られるポリビニルアルコール系フィルムは、透明性や染色性に優れたフィルムとして多くの用途に利用されており、その有用な用途の一つに偏光膜があげられる。かかる偏光膜は、液晶ディスプレイの基本構成要素として用いられており、近年では高品位で高信頼性の要求される機器へとその使用が拡大されている。

このような中、液晶テレビなどの画面の大型化、高精細化、薄型化にともない、従来品より一段と幅広長尺薄型で、かつ表示欠点の無い偏光膜が必要とされている。一般的に、偏光膜は、原反であるポリビニルアルコール系フィルムを、水（温水を含む）で膨潤させた後、ヨウ素による染色、ヨウ素を配向させるための延伸、配向状態を固定するためのホウ酸架橋等の工程を経て製造される。表示欠点の無い偏光膜を製造するには、原反となるポリビニルアルコール系フィルムにも欠点が無いことが必要であり、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムに気泡が多い場合は、偏光膜の表示欠点が増加し、最終的にはディスプレイの品質が低下する。更に、ポリビニルアルコール系フィルム中の気泡は、偏光膜製造時に色ムラやフィルムの破断を引き起こす原因でもあり、特に破断しやすい薄型偏光膜の製造においては、ポリビニルアルコール系フィルムの気泡を極力低減する必要があった。

上記気泡対策として、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を多軸押出機で脱泡するポリビニルアルコール系フィルムの製造方法（たとえば、特許文献１参照）、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液の吐出温度とキャスト型表面の温度差ΔＴを特定範囲とするポリビニルアルコール系フィルムの製造方法（たとえば、特許文献２参照）、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を濾過する時に使用されるフィルターの交換方法（たとえば、特許文献３参照）、フィルムの表面に存在する２０μｍ以上の大きさの異物が１ｍ²当たり１０個以下のポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光フィルムの製造方法（たとえば、特許文献４参照）、未溶解物の無いポリビニルアルコール系樹脂水溶液の製造方法（たとえば、特許文献５参照）、直径０．５〜０．９μｍの気泡をフィルム面積１ｃｍ²当たり１．０×１０⁴個以上含むポリビニルアルコール系フィルム（たとえば、特許文献６参照）等が提案されている。

特開２００２−５９４７４号公報 特開２００２−５９４７５号公報 特開２００２−１４４４１９号公報 特開２００４−２０６３１号公報 特開２００２−６０４９５号公報 特開２０１１−１１１５２６号公報

しかしながら、上記特許文献の手法をもってしても、偏光膜の表示欠点を低減することは困難であった。

上記特許文献１の開示技術では、ベント部での樹脂温度を１０５〜１８０℃とするものであるが、かかる方法のみでは気泡の除去は困難であり、更なる改善の余地がある。特に、厚さ６０μｍ以下の薄型のポリビニルアルコール系フィルムの製造に関しては更なる改善が望まれている。

上記特許文献２の開示技術では、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液の吐出温度とキャスト型表面の温度差ΔＴを５〜１０℃（実施例）とするものであるが、かかる温度差でも微小な気泡は発生する場合があることから、更なる改善の余地がある。特に、厚さ６０μｍ以下の薄型のポリビニルアルコール系フィルムの製造に関しては更なる改善が望まれている。

上記特許文献３の開示技術では、フィルターを通り抜ける気泡の除去は困難であり、更に、濾過後の工程で発生する気泡は避けることができず、更なる改良が必要であった。

上記特許文献４の開示技術では、濾過により異物を低減したポリビニルアルコール系フィルムを用いているが、濾過のみでは気泡の除去は困難であり、更に、気泡はフィルムの表面だけでは無く、フィルム内部にも存在するため、偏光膜の表示欠点を低減できなかった。

上記特許文献５の開示技術では、加圧溶解により未溶解物を低減できるものの、適切な脱泡をしなければ、微細な気泡の除去は困難であり更なる改善の余地がある。

上記特許文献６の開示技術では、波長オーダーの微小な気泡に関するものであり、必ずしもポリビニルアルコール系フィルムの気泡欠点を改善するものではなかった。また、微小な気泡により光散乱が起こり、フィルムのヘイズが増大する問題があった。

そこで、本発明ではこのような背景下において、気泡欠点が少なく、透明性に優れた光学用ポリビニルアルコール系フィルムであり、表示欠点が少なく高品質な偏光膜や偏光板を製造することが可能な光学用ポリビニルアルコール系フィルム、およびその製造方法、ならびにその光学用ポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光膜を提供する。

なお、本発明において問題とする気泡のサイズとしては、目視で確認できるものはもちろんのことながら、光散乱の原因となるサブミクロンサイズの気泡をも含むものであり、また、気泡の形状としては、球形のみならず楕円形をも含むものである。

かかる光学用ポリビニルアルコール系フィルム中の気泡は、必ずしも全数がそのまま偏光膜の表示欠点となるものではなく、例えば、上記膨潤工程や、その後の偏光膜製造工程で消滅するものも存在する。しかしながら、確率論的に光学用ポリビニルアルコール系フィルム中の気泡の数が増加すると偏光膜の表示欠点も増加するため、光学用ポリビニルアルコール系フィルム中の単位面積当たりの気泡数を低減する必要がある。

しかるに、本発明者等はかかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、光学用ポリビニルアルコール系フィルムに含まれる気泡数を、微小なサイズのものまでを広範囲にわたり少なくすることにより、上記課題を解決し、高品質な偏光膜が製造できることを見出した。

すなわち、本発明の第１の要旨は、幅２ｍ以上かつ長さ４ｋｍ以上のポリビニルアルコール系フィルムであって、幅Ａ（ｍ）×長さＢ（ｋｍ）で囲まれる面積（ただし、Ａ≧２ｍ、かつＢ≧４ｋｍ）あたりに含まれる直径５０μｍ以上の気泡数が０．０１個／ｍ²以下であり、ヘイズが０．２％以下であることを特徴とする光学用ポリビニルアルコール系フィルムである。

また、本発明の第２の要旨は、上記第１の要旨の光学用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法であって、ポリビニルアルコール系樹脂と界面活性剤を水に溶解してポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調液する調液工程と、上記ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を脱泡処理および濾過処理する前処理工程と、上記脱泡および濾過されたポリビニルアルコール系樹脂水溶液をＴ型スリットダイからキャスト型に吐出および流延して製膜する製膜工程と、その製膜したフィルムを乾燥させる乾燥工程とを備え、上記調液工程において、上記界面活性剤の配合量を上記ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して０．１５重量部以下とし、上記界面活性剤として少なくともノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤を用い、上記アニオン性界面活性剤を最後に添加しないようにしたことを特徴とする光学用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法である。

そして、本発明の第３の要旨は、上記光学用ポリビニルアルコール系フィルムが用いられていることを特徴とする偏光膜である。

本発明の光学用ポリビニルアルコール系フィルムは、単位面積あたりに含まれる直径５０μｍ以上の気泡数が０．０１個／ｍ²以下であることから、気泡欠点が少なく、低ヘイズとなり、表示欠点の少ない高品質な偏光膜を得ることができる。したがって、上記光学用ポリビニルアルコール系フィルムを用いて得られる偏光膜は、偏光性能に優れたものとなる。

そして、光学用ポリビニルアルコール系フィルムのヘイズが０．２％以下であるため、上記フィルムを用いて得られる偏光膜の光線透過率の低下を抑制することができる。

また、幅が４ｍ以上であると、偏光膜の大面積化に対応可能となる。

本発明の光学用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法では、ポリビニルアルコール系樹脂と界面活性剤を水に溶解してポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調液した後、上記ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を脱泡処理および濾過処理して前処理し、上記前処理済みポリビニルアルコール系樹脂水溶液をＴ型スリットダイからキャスト型に吐出および流延して製膜するが、上記調液工程において、上記界面活性剤の配合量を上記ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して０．１５重量部以下とし、上記界面活性剤として少なくともノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤を用い、上記アニオン性界面活性剤を最後に添加しないようにしている。そして、この製膜したフィルムを乾燥させることにより光学用ポリビニルアルコール系フィルムを製造する。このため、気泡欠点が少なく、低ヘイズな上記光学用ポリビニルアルコール系フィルムを効率良く製造することができる。

上記脱泡処理が、ベントを有する２軸押出機を用いて行なわれ、１００〜１３０℃の発泡工程と９０〜１００℃の蒸気排出工程からなると、ガスの排出が良好となり、より一層気泡の少ないものが得られるようになる。

上記製膜工程において、Ｔ型スリットダイから吐出されるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の温度Ｔ１（℃）と、キャスト型表面の温度Ｔ２（℃）との温度差ΔＴ（℃）が、絶対値で４℃以下であると、より一層気泡の少ないものが得られるようになる。

光学用ポリビニルアルコール系フィルムの厚さが４５μｍ以下であると、上記フィルムを用いて得られる偏光膜の薄型化に対応可能となる。

本発明の光学用ポリビニルアルコール系フィルムは、幅２ｍ以上かつ長さ４ｋｍ以上であって、幅Ａ（ｍ）×長さＢ（ｋｍ）で囲まれる面積（ただし、Ａ≧２ｍ、かつＢ≧４ｋｍ）あたりに含まれる直径５０μｍ以上の気泡数が０．０１個／ｍ²以下であることを特徴とする光学用ポリビニルアルコール系フィルムである。

上記気泡数は、ポリビニルアルコール系フィルム内の幅Ａ（ｍ）×長さＢ（ｋｍ）で囲まれる面積（ただし、Ａ≧２ｍ、かつＢ≧４ｋｍ）について検査（測定）した際の１ｍ²あたりの直径５０μｍ以上の気泡数であり、好ましくはポリビニルアルコール系フィルムの全長全幅にわたって測定した際の１ｍ²あたりの直径５０μｍ以上の気泡数である。
例えば、幅４ｍ×長さ４ｋｍ（面積１６，０００ｍ²）のフィルムを検査した時に、直径５０μｍ以上の気泡が１６個検出された場合、その気泡の数は０．００１個／ｍ²となる。また、気泡の形状が楕円形の場合は、（長径＋短径）／２を直径とした。

直径５０μｍ以上の気泡数は、０．０１個／ｍ²以下であることが必要であり、好ましくは０．００１個／ｍ²以下、特に好ましくは０．０００１個／ｍ²以下、更に好ましくは０．００００１個／ｍ²以下である。気泡の数が、０．０１個／ｍ²を超えると、偏光膜の表示欠点が増加し、本発明の目的を達成することができない。

上記気泡数の検査（測定）は、つぎのようにして行なわれる。まず、測定対象となるポリビニルアルコール系フィルムをロールから巻き出しながら、所定の面積にわたって直径５０μｍ以上の異物（明欠陥）を自動異物検査装置にて検出する。つぎに、検出された異物の拡大写真から直径５０μｍ以上の気泡を抽出して、気泡の総数を算出する。かかる総数を所定の面積で除することにより、気泡数（個／ｍ²）とする。なお、気泡の形状が楕円形の場合は、（長径＋短径）／２を直径とする。また、上記「明欠陥」とは、上記自動異物検査装置で欠点部をカメラで検出した際に、地合いの部分（フィルムの正常部）に対して明るい輝点として検出される欠点のことである。
上記自動異物検査装置の設定条件は下記の通りである。
照明：透過型、角度９０°（フィルムに垂直）、距離３００ｍｍ、光源ハロゲンランプ１５０Ｗ
検出：ＣＣＤカメラ２０台、位置４８３ｍｍ、５０００画素／台、分解能４８μｍ／ｐｉｘｅｌ、５０ｍｍレンズ（Ｆ２．８）

そして、上記幅２ｍ以上かつ長さ４ｋｍ以上の長尺の光学用ポリビニルアルコール系フィルムは、その長さ方向（流れ方向：ＭＤ方向）に搬送されながら、膨潤、染色、ホウ酸架橋、延伸、洗浄、乾燥等の工程を経て、偏光膜に形成される。ここで、上記光学用ポリビニルアルコール系フィルムが、幅Ａ（ｍ）×長さＢ（ｋｍ）で囲まれる面積（ただし、Ａ≧２ｍ、かつＢ≧４ｋｍ）あたりに含まれる直径５０μｍ以上の気泡数が０．０１個／ｍ²以下であるため、上記光学用ポリビニルアルコール系フィルムは、透明性に優れ、表示欠点が少なく高品質な偏光膜や偏光板を製造することが可能となる。

かかる気泡数を低減する手法としては、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液に添加される界面活性剤の種類や量、調液方法、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液の保管方法、脱泡条件、濾過条件、製膜条件、を最適化する方法等があげられる。これらの中でも、後述する通り、光学用ポリビニルアルコール系フィルムの製造工程において、上記水溶液の脱泡条件とフィルムの製膜条件を最適化する方法が特に有効である。

ここで、本発明の光学用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法について説明する。
本発明の光学用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法は、ポリビニルアルコール系樹脂と添加剤を水に溶解してポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調液する調液工程（α）と、上記ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を脱泡処理および濾過処理する前処理工程（β）と、上記前処理済みポリビニルアルコール系樹脂水溶液をＴ型スリットダイからキャスト型に吐出および流延して製膜する製膜工程（γ）と、その製膜したフィルムを乾燥させる乾燥工程（δ）とを備えることを特徴とする。

〔調液工程（α）〕
まず、上記調液工程（α）について詳しく説明する。
本発明で用いられるポリビニルアルコール系樹脂としては、通常、未変性のポリビニルアルコール系樹脂、すなわち、酢酸ビニルを重合して得られるポリ酢酸ビニルをケン化して製造される樹脂が用いられる。必要に応じて、酢酸ビニルと、少量（通常、１０モル％以下、好ましくは５モル％以下）の酢酸ビニルと共重合可能な成分との共重合体をケン化して得られる樹脂を用いることもできる。酢酸ビニルと共重合可能な成分としては、例えば、不飽和カルボン酸（例えば、塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、炭素数２〜３０のオレフィン類（例えば、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン等）、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等があげられる。また、ケン化後の水酸基を化学修飾して得られる変性ポリビニルアルコール系樹脂を用いることもできる。

また、ポリビニルアルコール系樹脂として、側鎖に１，２−ジオール構造を有するポリビニルアルコール系樹脂を用いることもできる。かかる側鎖に１，２−ジオール構造を有するポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、（i）酢酸ビニルと３，４−ジアセトキシ−１−ブテンとの共重合体をケン化する方法、（ii）酢酸ビニルとビニルエチレンカーボネートとの共重合体をケン化および脱炭酸する方法、（iii）酢酸ビニルと２，２−ジアルキル−４−ビニル−１，３−ジオキソランとの共重合体をケン化および脱ケタール化する方法、（iv）酢酸ビニルとグリセリンモノアリルエーテルとの共重合体をケン化する方法、等により得られる。

本発明で用いられるポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、１０万〜３０万であることが好ましく、特に好ましくは１１万〜２８万、更に好ましくは１２万〜２６万である。かかる重量平均分子量が小さすぎると偏光膜の偏光度が低下する傾向があり、大きすぎると偏光膜製造時の延伸が困難となる傾向がある。なお、上記ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ−ＭＡＬＳ法により測定される重量平均分子量である。

本発明で用いられるポリビニルアルコール系樹脂の平均ケン化度は、通常９８モル％以上であることが好ましく、特に好ましくは９９モル％以上、更に好ましくは９９．５モル％以上、殊に好ましくは９９．８モル％以上である。かかる平均ケン化度が小さすぎると偏光膜の偏光度が低下する傾向がある。
ここで、本発明における平均ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６に準じて測定されるものである。

本発明に用いるポリビニルアルコール系樹脂として、変性種、変性量、重量平均分子量、平均ケン化度等の異なる２種以上のものを併用してもよい。

そして、上記ポリビニルアルコール系樹脂を用いて、製膜原液となる水溶液を調製する。すなわち、上記ポリビニルアルコール系樹脂を、水を用いて洗浄し、遠心分離機等を用いて脱水して、含水率５０重量％以下のポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキとすることが好ましい。含水率が大きすぎると、所望する水溶液濃度にすることが難しくなる傾向がある。

つぎに、得られたポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを、水、グリセリン等の可塑剤や界面活性剤等の添加剤と共に溶解槽に仕込まれ、加温および撹拌し溶解してポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製する。

ポリビニルアルコール系樹脂水溶液には、上述のように、ポリビニルアルコール系樹脂以外に、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン等の一般的に使用される可塑剤や、ノニオン性、アニオン性、およびカチオン性の少なくとも一つの界面活性剤を含有させることが、光学用ポリビニルアルコール系フィルムの製膜性の点で好ましい。上記可塑剤のポリビニルアルコール系樹脂水溶液における含有量は、水溶液全体の１〜２０重量％であることが好ましい。

本発明において、光学用ポリビニルアルコール系フィルムの気泡を低減するためには、かかる調液工程（α）において配合される界面活性剤について、
（i）界面活性剤の種類、
（ii）界面活性剤の配合量、
（iii）界面活性剤の配合手順、
（iv）界面活性剤の溶解方法、
（v）界面活性剤を溶解させたポリビニルアルコール系樹脂水溶液の保管方法、
の５つを最適化することが有用である。
これら界面活性剤に関する最適化の内、界面活性剤の（i）種類、（ii）配合量、（iv）溶解方法に関しては、これまでにいくつかの提案がなされているが、界面活性剤の（iii）配合手順と（v）ポリビニルアルコール系樹脂水溶液の保管方法の最適化に関しては、有効な提案がなされていないのが現状であり、特に（iii）配合手順に関しては、最適化されているとは言い難いものであった。

一般的に、界面活性剤は、ポリビニルアルコール系樹脂の水への均一な溶解を促進するために配合されるが、本発明者らは、かかる界面活性剤の一部が加熱により分解し、生成した低沸点の有機系分解物が発泡することにより、フィルムの気泡が増加するとの知見を得た。また、界面活性剤は一旦水溶液に溶解しても、その後の冷却や脱水等の過程で液滴として分離することがあり、かかる場合にもフィルムの気泡が増加するとの知見を得た。そして、上記（i）〜（v）を適切に設計すれば、かかる気泡や液滴を低減できることを見出した。

なお、一般的に、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調液する時には、ノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤が使用される。

上記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンヘプチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル、ポリオキシエチレンエイコシルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、やし油還元アルコールエチレンオキサイド付加物、牛脂還元アルコールエチレンオキサイド付加物等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、カプロン酸モノまたはジエタノールアミド、カプリル酸モノまたはジエタノールアミド、カプリン酸モノまたはジエタノールアミド、ラウリン酸モノまたはジエタノールアミド、パルミチン酸モノまたはジエタノールアミド、ステアリン酸モノまたはジエタノールアミド、オレイン酸モノまたはジエタノールアミド、やし油脂肪酸モノまたはジエタノールアミド、あるいはこれらのエタノールアミドに代えてプロパノールアミド、ブタノールアミド等の高級脂肪酸アルカノールアミド、カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、ヒドロキシエチルラウリルアミン、ポリオキシエチレンヘキシルアミン、ポリオキシエチレンヘプチルアミン、ポリオキシエチレンオクチルアミン、ポリオキシエチレンノニルアミン、ポリオキシエチレンデシルアミン、ポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエチレンテトラデシルアミン、ポリオキシエチレンヘキサデシルアミン、ポリオキシエチレンオクタデシルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミン、ポリオキシエチレンエイコシルアミン等のポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンカプロン酸アミド、ポリオキシエチレンカプリル酸アミド、ポリオキシエチレンカプリン酸アミド、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド、ポリオキシエチレンパルミチン酸アミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキシエチレンオレイン酸アミド等のポリオキシエチレン高級脂肪酸アミド、ジメチルラウリルアミンオキシド、ジメチルステアリルオキシド、ジヒドロキシエチルラウリルアミンオキシド等のアミンオキシド等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。

上記アニオン性の界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩型として、ヘキシル硫酸ナトリウム、ヘプチル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、ノニル硫酸ナトリウム、デシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ヘキサデシル硫酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、エイコシル硫酸ナトリウム、あるいはこれらのカリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩等のアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンヘキシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンヘプチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオクチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンエイコシルエーテル硫酸ナトリウム、あるいはこれらのカリウム塩、アンモニウム塩等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンヘキシルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンヘプチルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンデシルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンテトラデシルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンヘキサデシルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオクタデシルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンエイコシルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、あるいはこれらのカリウム塩、アンモニウム塩等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、カプロン酸エタノールアミド硫酸ナトリウム、カプリル酸エタノールアミド硫酸ナトリウム、カプリン酸エタノールアミド硫酸ナトリウム、ラウリン酸エタノールアミド硫酸ナトリウム、パルミチン酸エタノールアミド硫酸ナトリウム、ステアリン酸エタノールアミド硫酸ナトリウム、オレイン酸エタノールアミド硫酸ナトリウムあるいはこれらのカリウム塩、更にはこれらエタノールアミドに代えてプロパノールアミド、ブタノールアミド等の高級脂肪酸アルカノールアミド硫酸エステル塩、硫酸化油、高級アルコールエトキシサルフェート、モノグリサルフェート等があげられる。また、上記硫酸エステル塩型以外に、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、ポリオキシエチレンアルキルエステルカルボン酸塩、アシル化ペプチド等のカルボン酸塩型、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸の塩ホルマリン重縮合物、メラミンスルホン酸の塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ジメチル−５−スルホイソフタレートナトリウム塩等のスルホン酸塩型、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸塩等のリン酸エステル塩型等もあげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。

上記（i）の界面活性剤の種類に関して、本発明においては、ノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤を併用することが好ましい。ノニオン性界面活性剤を単独で用いる場合、およびアニオン性界面活性剤を単独で用いる場合のいずれの場合においても、ポリビニルアルコール系樹脂の水への溶解が困難となり、光学用ポリビニルアルコール系フィルムの気泡が増加し、かつヘイズが増大する傾向がある。

上記（ii）の界面活性剤の配合量は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して０．１５重量部以下であることが好ましく、特に好ましくは０．１重量部以下、更に好ましくは０．０７重量部以下である。また、好ましい下限は０．０１重量部である。
かかる界面活性剤の配合量が、多すぎると、溶解工程において界面活性剤が充分に溶解しにくい傾向があり、溶解したとしても製膜時に析出しやすいため、ポリビニルアルコール系フィルムの気泡が増加し、かつヘイズが増大してしまう傾向がある。

上記（iii）の界面活性剤の配合手順に関して、複数種の界面活性剤を使用する際のその配合順序は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤の順で溶解槽に配合されることが好ましく、特に好ましくは、ノニオン性界面活性剤の配合を二段階に分けて、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤の順で配合されることである。
アニオン性界面活性剤が、最後に添加されると、溶解工程において界面活性剤が充分に溶解しない傾向があり、溶解したとしても製膜時に析出しやすいため、ポリビニルアルコール系フィルムの気泡が増加し、かつヘイズが増大する傾向がある。

上記（iv）の界面活性剤の溶解方法に関して、かかる溶解工程は、上下循環流発生型撹拌翼を備えた溶解槽中で水蒸気を吹き込んで行なうことが、溶解性に優れる点で好ましい。具体的には、溶解槽中で水蒸気を吹き込み、槽内温度が４０〜８０℃となった時点で撹拌を開始し、さらに、水蒸気を吹き込み、槽内温度が９０〜１００℃で溶解を行なう方法が好ましい。

特に好ましくは、槽内温度が９０〜１００℃となった時点で、さらに、水蒸気を吹き込んで槽内を０．１〜１ＭＰａに加圧し、槽内温度が１３０〜１５０℃で加圧溶解する方法である。
かかる加圧溶解は、１３０〜１５０℃で１〜１０時間行なわれることが好ましい。かかる加圧溶解温度が低すぎると、ポリビニルアルコール系樹脂や界面活性剤の充分な溶解が得られず、光学用ポリビニルアルコール系フィルムのヘイズが増大する傾向があり、高すぎても、ポリビニルアルコール系樹脂や界面活性剤の分解物が生じ、光学用ポリビニルアルコール系フィルムの気泡が増加する傾向がある。また、かかる加圧溶解時間が短すぎると、ポリビニルアルコール系樹脂や界面活性剤の充分な溶解が得られず、光学用ポリビニルアルコール系フィルムのヘイズが増大する傾向があり、長すぎても、ポリビニルアルコール系樹脂や界面活性剤の分解物が生じ、光学用ポリビニルアルコール系フィルムの気泡が増加する傾向にある。

上記界面活性剤の溶解後、必要であれば、水蒸気の排気や水の添加で、所望する濃度となるようにポリビニルアルコール系樹脂水溶液の濃度調整を行なってもよい。かかるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の樹脂濃度は、好ましくは１５〜６０重量％、特に好ましくは１８〜５５重量％、更に好ましくは２０〜５０重量％である。樹脂濃度が低すぎると、フィルムの乾燥負荷が大きくなり、高すぎると、粘度が高くなりすぎて均一な溶解が困難となる傾向がある。

上記（v）の界面活性剤を溶解させたポリビニルアルコール系樹脂水溶液の保管方法に関して、一般的に、界面活性剤を溶解させた後のポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、製膜工程（γ）に供される前に、一旦保管槽に保管されるものであるが、かかる保管を加熱状態で行なうことが好ましい。

保管温度は、好ましくは１００〜１５０℃であり、特に好ましくは１１０〜１４５℃、更に好ましくは１２０〜１４０℃である。かかる保管温度が低すぎると、ポリビニルアルコール系樹脂や界面活性剤が析出しやすく光学用ポリビニルアルコール系フィルムのヘイズが増大する傾向があり、高すぎても、ポリビニルアルコール系樹脂や界面活性剤の分解物が生じ、光学用ポリビニルアルコール系フィルムの気泡が増加する傾向がある。
また、保管時間は、３０時間以内であることが好ましく、特に好ましくは２５時間以内、更に好ましくは１〜２０時間である。かかる保管時間が、短すぎると、光学用ポリビニルアルコール系フィルムの気泡が増加する傾向があり、長すぎても、ポリビニルアルコール系樹脂や界面活性剤の分解物が生じ、光学用ポリビニルアルコール系フィルムの気泡が増加する傾向がある。

かくして本発明で使用されるポリビニルアルコール系樹脂水溶液が得られる。
〔前処理工程（β）〕
つぎに、前記前処理工程（β）について説明する。前処理工程（β）は、得られたポリビニルアルコール系樹脂水溶液を脱泡処理および濾過処理する工程である。本発明の製造方法における最大の特徴は、かかる前処理工程（β）にあり、具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液の（vi）脱泡方法と（vii）濾過方法の２つの方法に特徴がある。これらに関しては、有効な提案がなされていないのが現状であり、特に（vi）脱泡方法に関しては、最適化されているとは言い難い。

上記（vi）脱泡方法に関して、脱泡は、生産性の点から、ベントを有する２軸押出機を用いて行なわれることが好ましく、特に好ましくは、脱泡効率の点から、ベントを有する２軸押出機を用いて、１００〜１３０℃の発泡工程と９０〜１００℃の蒸気排出工程より行なわれることである。気泡排出用の上記ベントは、当然のことながら、蒸気排出工程中に設けられる。

かかる発泡工程の温度は、１００〜１３０℃であることが好ましく、特に好ましくは１００〜１２０℃、更に好ましくは１００〜１１５℃である。かかる発泡工程の温度が低すぎると、ベントからのガス排出が困難となる傾向があり、逆に、高すぎても光学用ポリビニルアルコール系フィルムの気泡が増加する傾向がある。

また、蒸気排出工程の温度は、９０〜１００℃であることが好ましく、特に好ましくは９２〜９８℃である。かかる上記排出工程の温度が低すぎても高すぎても、気泡が増加する傾向がある。

上記（vii）濾過方法に関して、濾過は、通常のディスクフィルターを用いることができるが、本発明においては、濾過効率の点で、目開きの異なる複数のディスクフィルターを用いて、２段階以上の濾過処理が行なわれることが好ましい。特に好ましくは、更なる濾過効率の点で、目開きの異なる３種類のディスクフィルターを用いて、粗目／中目／仕上げの３段階の濾過処理である。この際に、粗目のディスクフィルターとしては、目開き１０〜１００μｍのものが好ましく、中目のディスクフィルターとしては、目開き１〜５０μｍのものが好ましく、仕上げのディスクフィルターとしては、目開き０．１〜１０μｍのものが好ましい。

かくして前処理工程（β）を経由して、前処理済みポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、速やかに製膜に供される。

〔製膜工程（γ）〕
つぎに、前記製膜工程（γ）について説明する。製膜工程（γ）は、前処理された水溶液を、キャスト型に吐出および流延して製膜する工程であるが、光学用ポリビニルアルコール系フィルムの気泡を低減させるためには、かかる製膜工程（γ）において（viii）ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を特定の温度条件でキャスト型に流延して製膜することが有用である。

まず、濾過されたポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、一定量ずつＴ型スリットダイに導入され、キャストドラム（ドラム型ロール）、エンドレスベルト等のキャスト型、好ましくは、幅広長尺薄型化等の点からキャストドラムに吐出される。
以下、キャスト型としてキャストドラムを使用する場合を例にとって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

本発明において使用されるキャストドラムの表面粗さＲａは、５〜２０ｎｍであることが好ましく、特に好ましくは６〜１７ｎｍ、更に好ましくは７〜１５ｎｍである。表面粗さＲａが小さすぎると、キャストドラム表面と膜との密着性が低下し、ポリビニルアルコール系フィルムに窪みが発生する傾向があり、大きすぎると、キャストドラム表面の粗い部分で水溶液が発泡しやすく、ポリビニルアルコール系フィルムの気泡が増加する傾向がある。
上記キャストドラムの表面粗さＲａは、つぎのようにして測定される。すなわち、キーエンス社製レーザーフォーカス顕微鏡ＶＫ−９７００（測定長０．１ｍｍ、対物レンズ５０倍）を用いて、キャストドラムの任意の３か所の表面粗さＲａを測定し、その平均値を表面粗さとする。

キャストドラムの直径は、好ましくは２〜５ｍ、特に好ましくは３〜４ｍである。キャストドラムの直径が小さすぎると、乾燥長さが不足して生産性が低下する傾向があり、大きすぎると設備負荷が増大する傾向がある。

キャストドラムの幅は、好ましくは２〜７ｍであり、特に好ましくは３〜６ｍである。キャストドラムの幅が狭すぎると生産性が低下する傾向があり、７ｍをこえると設備負荷が増大する傾向がある。

キャストドラムの回転速度は５〜３０ｍ／分であることが好ましく、特に好ましくは６〜２０ｍ／分である。回転速度が遅すぎると生産性が低下する傾向があり、速すぎると乾燥が不足する傾向がある。

Ｔ型スリットダイから吐出されるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の温度Ｔ１（℃）は、７０〜１００℃であることが好ましく、特に好ましくは８０〜９０℃である。温度が低すぎると流動不良となる傾向があり、高すぎても発泡が起こりやすい傾向がある。

キャストドラム表面の温度Ｔ２（℃）は、５０〜９９℃であることが好ましく、特に好ましくは６０〜９８℃、更に好ましくは７０〜９７℃である。かかる表面温度が低すぎると乾燥不良となる傾向があり、高すぎると水溶液が発泡して、フィルム中の気泡が増加する傾向がある。

本発明においては、Ｔ型スリットダイから吐出されるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の温度Ｔ１（℃）と、キャストドラム表面の温度Ｔ２（℃）の温度差ΔＴ（＝｜Ｔ１−Ｔ２｜）（℃）が、４℃以下であることが好ましく、特に好ましくは３℃以下、更に好ましくは２℃以下である。絶対値である温度差ΔＴ（℃）が、大きすぎると、フィルム中の気泡が増加する傾向がある。なお、かかる気泡は、水蒸気のみならず、水溶液中の溶存ガスから発生したものと推測される。溶存ガスとしては、酸素や窒素以外に、界面活性剤の分解物である有機ガスも含まれる。

なお、キャストドラム表面の温度ムラは、フィルムの厚み精度の点で、５℃以内であることが好ましく、特に好ましくは３℃以内、更に好ましくは２℃以内である。

〔乾燥工程（δ）〕
かくして本発明の製造方法における製膜工程（γ）が行なわれ、製膜されたフィルムはキャストドラムから剥離され、乾燥に供される。
前記乾燥工程（δ）について詳しく説明する。この乾燥工程（δ）は、上記製膜されたフィルムを加熱して乾燥する工程である。
上記加熱による乾燥方法は、製膜されたフィルムの表面と裏面とを複数の金属製加熱ロール（以下、「熱ロール」と呼ぶ。）に交互に接触させることにより行なう方法が好ましい。熱ロールの表面温度は、通常４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１４０℃である。かかる表面温度が低すぎると乾燥不良となる傾向があり、高すぎると乾燥しすぎることとなり、うねり等の外観不良を招く傾向がある。

〔熱処理工程〕
さらに、上記熱ロール等による乾燥工程（δ）後、必要に応じて熱処理を行なってもよい。熱処理方法としては、フローティングドライヤーでフィルムの両面に温風を吹き付ける方法（以下、「フローティング法」と記載することがある。）や赤外線ランプで近赤外線を照射する方法等があげられる。中でも、光学用ポリビニルアルコール系フィルム両面の乾燥状態を均一にすることができる点で、フローティング法で行なうことが好ましく、光学用ポリビニルアルコール系フィルムの平坦性の点で、フィルム幅１ｍ当たりのニップ間張力を１〜１０Ｎとしたフローティング法が特に好ましい。かかる熱処理温度は、通常、７０〜１５０℃である。熱処理温度が低すぎると、光学用ポリビニルアルコール系フィルムの耐水性が不足する傾向があり、高すぎると偏光膜製造時の延伸性が低下する傾向がある。

〔光学用ポリビニルアルコール系フィルム〕
上記乾燥工程(δ)後、さらに必要に応じて熱処理工程を経由して、長尺の本発明の光学用ポリビニルアルコール系フィルムが得られる。この光学用ポリビニルアルコール系フィルムは、フィルムの幅方向の両端部がスリットされ、芯管にロール状に巻き取られることによりフィルム巻装体に作製される。

かくして本発明の光学用ポリビニルアルコール系フィルムが得られる。

本発明の光学用ポリビニルアルコール系フィルムの厚さは、６０μｍ以下であることが好ましく、特に好ましくは破断回避の点から１５〜４５μｍである。厚さが厚すぎると、偏光膜の薄型化が困難となる傾向がある。

本発明の光学用ポリビニルアルコール系フィルムは、偏光膜の大面積化の点で、幅２ｍ以上であることが必要であり、好ましくは幅３ｍ以上、より好ましくは幅４ｍ以上、特に好ましくは幅４〜７ｍである。

本発明の光学用ポリビニルアルコール系フィルムは、偏光膜の生産性向上の点で、長さ４ｋｍ以上であることが必要であり、好ましくは偏光膜ひいては液晶画面の大面積化への対応の点から長さ５ｋｍ以上、更に好ましくは、輸送性の点から、５〜３０ｋｍである。

本発明の光学用ポリビニルアルコール系フィルムは、ヘイズが０．２％以下であることが好ましく、特に好ましくは０．１５％以下、更に好ましくは０．１％以下である。ヘイズが上限値を超えると、偏光膜の光線透過率が低下する傾向がある。

本発明の光学用ポリビニルアルコール系フィルムは、欠点が少なく、偏光膜の原反フィルムとして好ましく用いられる。

〔偏光膜の製造方法〕
ここで、本発明の光学用ポリビニルアルコール系フィルムを用いて得られる偏光膜の製造方法について説明する。

本発明の偏光膜は、上記光学用ポリビニルアルコール系フィルムを、前記フィルム巻装体から繰り出して水平方向に移送し、膨潤、染色、ホウ酸架橋、延伸、洗浄、乾燥等の工程を経て製造される。

膨潤工程は、染色工程の前に施される。膨潤工程により、光学用ポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れを洗浄することができるほかに、光学用ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色ムラなどを防止する効果もある。膨潤工程において、処理液としては、通常、水が用いられる。上記処理液は、主成分が水であれば、ヨウ化化合物、界面活性剤等の添加物、アルコール等が少量入っていてもよい。膨潤浴の温度は、通常１０〜４５℃程度であり、膨潤浴への浸漬時間は、通常０．１〜１０分間程度である。

染色工程は、光学用ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素または二色性染料を含有する液体を接触させることによって行なわれる。通常は、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液が用いられ、ヨウ素の濃度は０．１〜２ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウムの濃度は１〜１００ｇ／Ｌが適当である。染色時間は３０〜５００秒程度が実用的である。処理浴の温度は５〜５０℃が好ましい。水溶液には、水溶媒以外に水と相溶性のある有機溶媒を少量含有させてもよい。

ホウ酸架橋工程は、ホウ酸やホウ砂等のホウ素化合物を使用して行なわれる。ホウ素化合物は水溶液または水−有機溶媒混合液の形で濃度１０〜１００ｇ／Ｌ程度で用いられ、液中にはヨウ化カリウムを共存させるのが、偏光性能の安定化の点で好ましい。処理時の温度は３０〜７０℃程度、処理時間は０．１〜２０分程度が好ましく、また必要に応じて処理中に延伸操作を行なってもよい。

延伸工程は、一軸方向（流れ方向）に３〜１０倍、好ましくは３．５〜６倍延伸することが好ましい。この際、延伸方向に対して直角方向にも若干の延伸（幅方向の収縮を防止する程度、またはそれ以上の延伸）を行なっても差し支えない。延伸時の温度は、３０〜１７０℃が好ましい。さらに、延伸倍率は最終的に前記範囲に設定されればよく、延伸操作は一回のみならず、偏光膜製造工程において複数回実施してもよい。

洗浄工程は、例えば、水やヨウ化カリウム等のヨウ化物水溶液に光学用ポリビニルアルコール系フィルムを浸漬することにより行なわれ、その光学用ポリビニルアルコール系フィルムの表面に発生する析出物を除去することができる。ヨウ化カリウム水溶液を用いる場合のヨウ化カリウム濃度は１〜８０ｇ／Ｌ程度である。洗浄処理時の温度は、通常、５〜５０℃、好ましくは１０〜４５℃である。処理時間は、通常、１〜３００秒間、好ましくは１０〜２４０秒間である。なお、水洗浄とヨウ化カリウム水溶液による洗浄は、適宜組み合わせて行なってもよい。

乾燥工程は、例えば、上記光学用ポリビニルアルコール系フィルムを大気中で４０〜８０℃で１〜１０分間乾燥することが行なわれる。

かくして、本発明の偏光膜が得られる。本発明の偏光膜の偏光度は、好ましくは９９．８％以上、より好ましくは９９．９％以上である。偏光度が低すぎると液晶ディスプレイにおけるコントラストを確保することができなくなる傾向がある。
なお、偏光度は、一般的に２枚の偏光膜を、その配向方向が同一方向になるように重ね合わせた状態で、波長λにおいて測定した光線透過率（Ｈ₁₁）と、２枚の偏光膜を、配向方向が互いに直交する方向になる様に重ね合わせた状態で、波長λにおいて測定した光線透過率（Ｈ₁）より、下式にしたがって算出される。
偏光度＝〔（Ｈ₁₁−Ｈ₁）／（Ｈ₁₁＋Ｈ₁）〕^1/2

さらに、本発明の偏光膜の単体透過率は、好ましくは４２％以上、より好ましくは４３％以上である。かかる単体透過率が低すぎると液晶ディスプレイの高輝度化を達成できなくなる傾向がある。
単体透過率は、分光光度計を用いて偏光膜単体の光線透過率を測定して得られる値である。

本発明の偏光膜は、表示欠点のない偏光板を製造するのに好適である。
ここで、本発明の偏光板の製造方法について説明する。

〔偏光板の製造方法〕
上記偏光板は、本発明の偏光膜の片面または両面に、接着剤を介して、光学的に等方性の樹脂フィルムを保護フィルムとして貼合することにより作製される。保護フィルムとしては、例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、ポリスチレン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンエステル、ポリ−４−メチルペンテン、ポリフェニレンオキサイド等のフィルムまたはシートがあげられる。

貼合方法は、公知の手法で行なわれるが、例えば、液状の接着剤組成物を、偏光膜、保護フィルム、あるいはその両方に均一に塗布した後、両者を貼り合わせて圧着し、加熱や活性エネルギー線を照射することで行なわれる。

また、偏光膜の片面または両面に、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレア樹脂等の硬化性樹脂を塗布し、硬化して硬化層を形成し、偏光板とすることもできる。このように作製することにより、上記硬化層が上記保護フィルムの代わりとなり、薄膜化を図ることができる。

本発明の光学用ポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光膜や偏光板は、表示欠点や色ムラがなく、携帯情報端末機、パソコン、テレビ、プロジェクター、サイネージ、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、電子ペーパー、ゲーム機、ビデオ、カメラ、フォトアルバム、温度計、オーディオ、自動車や機械類の計器類等の液晶表示装置、サングラス、防眩メガネ、立体メガネ、ウェアラブルディスプレイ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ、有機ＥＬ、電子ペーパー等）用反射防止層、光通信機器、医療機器、建築材料、玩具等に好ましく用いられる。

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
以下の実施例、参考例および比較例における光学用ポリビニルアルコール系フィルム、偏光膜の各物性の測定・評価をつぎのようにして行なった。

＜評価方法＞
（１）直径５０μｍ以上の気泡の数（個／ｍ²）
得られた光学用ポリビニルアルコール系フィルムをフィルム巻装体から巻き出しながら、幅４ｍ×長さ４ｋｍにわたって直径５０μｍ以上の異物（明欠陥）を自動異物検査装置にて検出し、検出された異物の拡大写真から直径５０μｍ以上の気泡をピックアップして、気泡の総数を算出した。かかる総数を面積１６，０００ｍ²で除することにより、気泡の数（個／ｍ²）とした。なお、気泡の形状が楕円形の場合は、（長径＋短径）／２を直径とした。
自動異物検査装置の詳細な設定条件は下記の通りである。
照明：透過型、角度９０°（フィルムに垂直）、距離３００ｍｍ、光源ハロゲンランプ１５０Ｗ
検出：ＣＣＤカメラ２０台、位置４８３ｍｍ、５０００画素／台、分解能４８μｍ／ｐｉｘｅｌ、５０ｍｍレンズ（Ｆ２．８）

（２）ヘイズ（％）
得られた光学用ポリビニルアルコール系フィルムから５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を１０枚切り出し、日本電色社製ヘイズメーターＮＤＨ−２０００を用いて測定し、１０枚の平均値をヘイズ（％）とした。

（３）表示欠点数（個）
得られた偏光膜から、長さ１ｍ×幅１ｍの試験片を１０枚切り出し、１５，０００ｌｘの環境下で目視検査し、１００μｍ以上の大きさの表示欠点の総数（個）を測定した。

（４）偏光度（％）、単体透過率（％）
得られた偏光膜から、４ｃｍ×４ｃｍの試験片を２５点切り出し、自動偏光フィルム測定装置（日本分光社製ＶＡＰ７０７０）を用いて偏光度（％）と単体透過率（％）を測定し、平均値をとった。

（５）色ムラ
得られた偏光膜から、長さ３０ｃｍ×幅３０ｃｍの試験片を切り出し、クロスニコル状態の２枚の偏光板（単体透過率４３．５％、偏光度９９．９％）の間に４５°の角度で挟んだのちに、表面照度１４，０００ｌｘのライトボックスを用いて、透過モードで光学的な色ムラを観察し、以下の基準で評価した。
（評価基準）
○・・・色ムラがなかった。
△・・・かすかに色ムラがあった。
×・・・はっきりと色ムラがあった。

＜実施例１＞
（光学用ポリビニルアルコール系フィルムの製造）
重量平均分子量１４２，０００、ケン化度９９．８モル％のポリビニルアルコール系樹脂１，０００ｋｇ、水２，５００ｋｇ、アニオン性界面活性剤としてドデシル硫酸ナトリウム０．２ｋｇ（樹脂に対して０．０２重量％）を、加圧溶解缶に投入して９０℃で撹拌した後、ノニオン性界面活性剤としてポリオキシエチレンドデシルエーテル０．２ｋｇ（樹脂に対して０．０２重量％）、可塑剤としてグリセリン１００ｋｇを入れ、水蒸気を吹き込んで加圧しながら昇温し、１４０℃で８時間撹拌して均一に溶解したポリビニルアルコール系樹脂水溶液を得た（樹脂濃度２５重量％）。
つぎに、該ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を、保管槽で１４０℃１８時間保管した後、ベントを有する２軸押出機を用いて、発泡工程と蒸気排気工程を経由させて脱泡した。上記発泡工程と蒸気排気工程における各脱泡温度は、下記のとおりである。
発泡工程：１０５℃
蒸気排出工程：９５℃

続いて、該ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を、Ｔ型スリットダイ吐出口より、回転するキャストドラムに、吐出（吐出速度１．９ｍ／分）および流延して製膜した。製膜条件は下記のとおりである。
Ｔ型スリットダイから吐出されるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の温度Ｔ１：９０℃
キャストドラム表面の温度Ｔ２：８８℃（温度ムラ１℃以内）
温度差ΔＴ（＝｜Ｔ１−Ｔ２｜）：２℃

ついで、キャストドラムから製膜したフィルムを剥離し、そのフィルムの表面と裏面とを複数の熱ロールに交互に接触させながら乾燥を行なった後、フローティングドライヤーを用いて熱処理を行ない、厚さ４５μｍ、幅５ｍ、長さ５ｋｍの光学用ポリビニルアルコール系フィルムを得た。
最後に、得られた光学用ポリビニルアルコール系フィルムのフィルム両端部をスリットして芯管にロール状に巻き取ることにより、フィルム巻装体を得た。得られた光学用ポリビニルアルコール系フィルムの特性を表３に示す。

（偏光膜の製造）
得られた上記光学用ポリビニルアルコール系フィルムを上記巻装体から繰り出し、搬送ロールを用いて水平方向に搬送し、まず、水温２５℃の水槽に浸漬して膨潤させながら流れ方向（ＭＤ方向）に１．７倍に延伸した。つぎに、ヨウ素０．５ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌよりなる２８℃の水溶液中に浸漬して染色しながら流れ方向（ＭＤ方向）に１．６倍に延伸し、ついでホウ酸４０ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌの組成の水溶液（５５℃）に浸漬してホウ酸架橋しながら流れ方向（ＭＤ方向）に２．１倍に一軸延伸した。最後に、ヨウ化カリウム水溶液で洗浄を行ない、６０℃で２分間乾燥して総延伸倍率５．８倍の偏光膜を得た。得られた偏光膜の特性を下記の表３に示す。

＜実施例２、３、比較例１〜４、参考例１、２＞
下記の表１および表２に示される条件で製造する以外は、実施例１と同様にして、光学用ポリビニルアルコール系フィルム、および偏光膜を得た。得られた光学用ポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜の特性を下記の表３に示す。

実施例１〜３の光学用ポリビニルアルコール系フィルムは、気泡の数が本発明の特定の範囲内であるため、得られる偏光膜の表示欠点が少ないのに対し、比較例１〜４の光学用ポリビニルアルコール系フィルムは、気泡の数が本発明の特定の範囲外であるため、得られる偏光膜の表示欠点が多いことがわかる。

上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。当業者に明らかな様々な変形は、本発明の範囲内であることが企図されている。

本発明の光学用ポリビニルアルコール系フィルムを用いて得られる偏光膜や偏光板は、表示欠点が少なく偏光性能にも優れているため、携帯情報端末機、パソコン、テレビ、プロジェクター、サイネージ、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、電子ペーパー、ゲーム機、ビデオ、カメラ、フォトアルバム、温度計、オーディオ、自動車や機械類の計器類等の液晶表示装置、サングラス、防眩メガネ、立体メガネ、ウェアラブルディスプレイ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ、有機ＥＬ、電子ペーパー等）用反射防止層、光通信機器、医療機器、建築材料、玩具等に好ましく用いられる。

Claims (8)

1. 幅２ｍ以上かつ長さ４ｋｍ以上のポリビニルアルコール系フィルムであって、幅Ａ（ｍ）×長さＢ（ｋｍ）で囲まれる面積（ただし、Ａ≧２ｍ、かつＢ≧４ｋｍ）あたりに含まれる直径５０μｍ以上の気泡数が０．０１個／ｍ²以下であり、ヘイズが０．２％以下であることを特徴とする光学用ポリビニルアルコール系フィルム。
2. 幅が４ｍ以上であることを特徴とする請求項１記載の光学用ポリビニルアルコール系フィルム。
3. 厚さが４５μｍ以下であることを特徴とする請求項１または２記載の光学用ポリビニルアルコール系フィルム。
4. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の光学用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法であって、ポリビニルアルコール系樹脂と界面活性剤を水に溶解してポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調液する調液工程と、上記ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を脱泡処理および濾過処理する脱泡濾過工程と、上記脱泡および濾過されたポリビニルアルコール系樹脂水溶液をＴ型スリットダイからキャスト型に吐出および流延して製膜する製膜工程と、その製膜したフィルムを乾燥させる乾燥工程とを備え、上記調液工程において、上記界面活性剤の配合量を上記ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して０．１５重量部以下とし、上記界面活性剤として少なくともノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤を用い、上記アニオン性界面活性剤を最後に添加しないようにしたことを特徴とする光学用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
5. 上記脱泡処理が、ベントを有する２軸押出機を用いて行なわれ、１００〜１３０℃の発泡工程と９０〜１００℃蒸気排出工程からなることを特徴とする請求項４記載の光学用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
6. 上記製膜工程において、Ｔ型スリットダイから吐出されるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の温度Ｔ１（℃）と、キャスト型表面の温度Ｔ２（℃）との温度差ΔＴ（℃）が、絶対値で４℃以下であることを特徴とする請求項４または５記載の光学用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
7. 請求項４〜６のいずれか一項に記載の光学用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法により製造されることを特徴とする光学用ポリビニルアルコール系フィルム。
8. 請求項１〜３、７のいずれか一項に記載の光学用ポリビニルアルコール系フィルムが用いられていることを特徴とする偏光膜。