TW201809090A - 光學用聚乙烯醇系薄膜及其製造方法、與利用該光學用聚乙烯醇系薄膜的偏光膜 - Google Patents

光學用聚乙烯醇系薄膜及其製造方法、與利用該光學用聚乙烯醇系薄膜的偏光膜 Download PDF

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Abstract

本發明為一種光學用聚乙烯醇系薄膜，係寬度2m以上且長度4km以上之聚乙烯醇系薄膜，平均每塊寬度A(m)×長度B(km)所圍出的面積中(惟，A≧2m且B≧4km)含有之直徑50μm以上的氣泡數為0.01個/m2 以下。因此，使用該光學用聚乙烯醇系薄膜所獲得之偏光膜係顯示缺陷少且為高品質者。

Description

光學用聚乙烯醇系薄膜及其製造方法、與利用該光學用聚乙烯醇系薄膜的偏光膜
本發明係關於光學用聚乙烯醇系薄膜，尤其是氣泡缺陷少且透明性優良之光學用聚乙烯醇系薄膜，係用於製造無顯示缺陷之高品質的偏光膜或偏光板，以及關於該光學用聚乙烯醇系薄膜的製造方法，及使用了該光學用聚乙烯醇系薄膜之偏光膜。
以往，聚乙烯醇系薄膜係藉由將聚乙烯醇系樹脂與界面活性劑等添加劑溶解於水中來製備水溶液(製膜原液)後，將該水溶液利用溶液流延法(澆鑄法)進行製膜，並將獲得之薄膜乾燥所製造而得。以如此方式獲得之聚乙烯醇系薄膜作為透明性或染色性優良之薄膜而利用在許多用途中，作為有效之用途之一可列舉偏光膜。該偏光膜係用來作為液晶顯示器之基本構成要件，近年來，對要求高品質且高可靠性之設備及其使用正在擴大。
其中，伴隨著液晶電視等之畫面的大型化、高解析化、薄型化，而有必要有比以往產品更進一步增寬增長薄型且無顯示缺陷的偏光膜。一般而言，偏光膜係將為原料卷之聚乙烯醇系薄膜以水(包含溫水)膨潤後，經過利用碘所為的染色、為了使碘配向之延伸、為了將配向狀態固定之硼酸交聯等步驟所製造而得。在製造無顯示缺陷之偏光膜時，成為原料卷之聚乙烯醇系薄膜也必須是無缺陷，例如在聚乙烯醇系薄膜中有大量氣泡的情況，偏光膜之顯示缺陷會增加，最後使顯示之品質降低。進一步地，聚乙烯醇系薄膜中的氣泡也是引起偏光膜製造時之色彩不均勻、或薄膜破裂的原因，尤其在容易破裂之薄型偏光膜之製造中，有必要極力減少聚乙烯醇系薄膜之氣泡。
就上述氣泡對策而言，有人提出例如將聚乙烯醇系樹脂水溶液以多軸擠製機進行消泡之聚乙烯醇系薄膜的製造方法(例如，參照專利文獻1)、將聚乙烯醇系樹脂水溶液之排出溫度與澆鑄模表面之溫度差ΔT定在特定範圍之聚乙烯醇系薄膜的製造方法(例如，參照專利文獻2)、用在過濾聚乙烯醇系樹脂之水溶液時之濾紙的交換方法(例如，參照專利文獻3)、使用了聚乙烯醇系薄膜之偏光薄膜的製造方法，該聚乙烯醇系薄膜係存在於薄膜表面之20μm以上大小的異物平均每1m2 為10個以下(例如，參照專利文獻4)、無未溶解物之聚乙烯醇系樹脂水溶液的製造方法(例如，參照專利文獻5)、薄膜面積平均每1cm2 含有1.0×104 個以上之直徑0.5~0.9μm之氣泡的聚乙烯醇系薄膜(例如，參照專利文獻6。)等。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開2002-59474號公報 [專利文獻2] 日本特開2002-59475號公報 [專利文獻3] 日本特開2002-144419號公報 [專利文獻4] 日本特開2004-20631號公報 [專利文獻5] 日本特開2002-60495號公報 [專利文獻6] 日本特開2011-111526號公報
[發明所欲解決之課題] 然而，即使有上述專利文獻之方法，仍難以減少偏光膜之顯示缺陷。
就上述專利文獻1之揭示技術而言，係使在通氣口部分之樹脂溫度成為105~180℃，但僅藉由該方法尚難以除去氣泡，還有更進一步改善之餘地。尤其，在關於製造厚度60μm以下之薄型的聚乙烯醇系薄膜時，期望有更進一步的改善。
就上述專利文獻2之揭示技術而言，係使聚乙烯醇系樹脂水溶液之排出溫度與澆鑄模表面之溫度差ΔT成為5~10℃(實施例)，但即使為該溫度差有時仍會有產生微小氣泡之情況，故有更進一步改善的餘地。尤其，在關於製造厚度60μm以下之薄型的聚乙烯醇系薄膜時，期望有更進一步的改善。
就上述專利文獻3之揭示技術而言，難以除去通過濾紙的氣泡，此外亦無法避免在過濾後之步驟中產生之氣泡，有更進一步改良的必要。
就上述專利文獻4之揭示技術而言，雖然使用經由過濾減少了異物而得之聚乙烯醇系薄膜，但僅藉由過濾難以除去氣泡，此外，氣泡不僅存在於薄膜的表面，也存在於薄膜内部，故無法減低偏光膜之顯示缺陷。
就上述專利文獻5之揭示技術而言，雖然利用加壓溶解可減少未溶解物，但若未進行適當之消泡，則難以除去微細之氣泡，有更進一步改善的餘地。
就上述專利文獻6之揭示技術而言，係關於波長級(wavelength order)之微小氣泡，但並不一定會改善聚乙烯醇系薄膜之氣泡缺陷。且會有微小氣泡導致產生光散射、薄膜之霧度增加的問題。
因此，本發明係在如此之背景下，提供氣泡缺陷少且透明性優良的光學用聚乙烯醇系薄膜，且能製造顯示缺陷少之高品質的偏光膜、或偏光板之光學用聚乙烯醇系薄膜，及該光學用聚乙烯醇系薄膜之製造方法，以及使用了該光學用聚乙烯醇系薄膜的偏光膜。
其中，就本發明中視為問題之氣泡的大小而言，理所當然有可藉由目視確認之氣泡，且亦包含會成為光散射之原因之次微米(submicron)大小的氣泡，此外就氣泡形狀而言，不僅有球形，亦包含橢圓形。
該光學用聚乙烯醇系薄膜中之氣泡並非一定全數都會直接成為偏光膜的顯示缺陷，例如也有在上述膨潤步驟、或後續之偏光膜製造步驟中消滅的氣泡。然而，就機率上來說若光學用聚乙烯醇系薄膜中之氣泡數增加，則偏光膜之顯示缺陷也會增加，故有必要減低光學用聚乙烯醇系薄膜中之平均每單位面積的氣泡數。 [解決課題之手段]
然而，本案發明者們以上述情事為鑑深入重複研究之結果，發現藉由使光學用聚乙烯醇系薄膜所含有之氣泡數，就連微小尺寸之氣泡也在廣範圍內減少，可解決上述課題，並能製造高品質之偏光膜。
亦即，本發明之第1要旨係一種光學用聚乙烯醇系薄膜，係寬度2m以上且長度4km以上之聚乙烯醇系薄膜，其特徵在於：平均每塊寬度A(m)×長度B(km)所圍出的面積(惟，A≧2m且B≧4km)中含有之直徑50μm以上的氣泡數為0.01個/m2 以下。
此外，本發明之第2要旨，係上述第1要旨之光學用聚乙烯醇系薄膜的製造方法，其特徵在於具備以下之步驟： 溶液製備步驟，將聚乙烯醇系樹脂與界面活性劑溶解於水中來製備聚乙烯醇系樹脂水溶液； 前處理步驟，將該聚乙烯醇系樹脂水溶液進行消泡處理及過濾處理； 製膜步驟，將該經消泡及過濾之聚乙烯醇系樹脂水溶液從T型縫模排出並流延至澆鑄模來進行製膜； 乾燥步驟，使該製膜而得之薄膜乾燥。
而本發明之第3要旨係一種偏光膜，其特徵在於使用了該光學用聚乙烯醇系薄膜。 [發明之效果]
本發明之光學用乙烯醇系薄膜每單位面積所含之直徑50μm以上之氣泡數為0.01個/m2 以下，故可獲得氣泡缺陷少，為低霧度，顯示缺陷少之高品質的偏光膜。因此，使用上述光學用聚乙烯醇系薄膜獲得之偏光膜會成為偏光性能優良者。
而且，若光學用聚乙烯醇系薄膜之霧度為0.2%以下，可抑制使用上述薄膜所獲得之偏光膜之光線透射率的降低。
此外，若寬度為4m以上，則能對應偏光膜的大面積化。
在本發明之光學用聚乙烯醇系薄膜之製造方法中，將聚乙烯醇系樹脂與界面活性劑溶解於水中製備了聚乙烯醇系樹脂水溶液後，將上述聚乙烯醇系樹脂水溶液進行消泡處理及過濾處理而予以前處理，並將上述經前處理之聚乙烯醇系樹脂水溶液從T型縫模排出並流延至澆鑄模來進行製模。然後藉由使該製模而得之薄膜乾燥來製造光學用聚乙烯醇系薄膜。因此可有效率地製造氣泡缺陷少、低霧度之上述光學用聚乙烯醇系薄膜。
上述消泡處理若使用具有通氣孔之雙軸擠製機來進行，且係由100~130℃之發泡步驟及90~100℃之蒸氣排出步驟構成的話，則氣體排出變得良好，且可獲得氣泡再更少之產物。
上述製模步驟中，若從T型縫模排出之聚乙烯醇系樹脂水溶液的溫度T1(℃)與澆鑄模表面之溫度T2(℃)之間的溫度差ΔT(℃)在絕對值為4℃以下的話，可獲得氣泡再更少之產物。
若光學用聚乙烯醇系薄膜之厚度為45μm以下的話，則能對應使用上述薄膜所獲得之偏光膜的薄型化。
本發明之光學用聚乙烯醇系薄膜，係寬度2m以上且長度4km以上，其特徵在於：平均每塊寬度A(m)×長度B(km)所圍出的面積中(惟，A≧2m且B≧4km)含有之直徑50μm以上的氣泡數為0.01個/m2 以下。
上述氣泡數係對於聚乙烯醇系薄膜内以寬度A(m)×長度B(km)所圍出的面積(惟，A≧2m且B≧4km)進行檢查(測定)時，平均每1m2 之直徑50μm以上氣泡的數目，宜為在聚乙烯醇系薄膜之全長全寬範圍進行測定時之平均每1m2 之直徑50μm以上氣泡的數目。 例如，在檢查寬度4m×長度4km(面積16,000m2 )之薄膜時，檢測出直徑50μm以上之氣泡為16個的情況，其氣泡之數目係0.001個/m2 。此外，當氣泡形狀為橢圓形時，令(長徑+短徑)/2為直徑。
直徑50μm以上之氣泡數必須為0.01個/m2 以下，宜為0.001個/m2 以下，尤其宜為0.0001個/m2 以下，進一步宜為0.00001個/m2 以下。氣泡數若超過0.01個/m2 ，則偏光膜之顯示缺陷增加，無法達成本發明之目的。
上述氣泡數之檢查(測定)係如下述方式來進行。首先，將為測定對象之聚乙烯醇系薄膜邊從輥捲出，邊藉由自動異物檢查裝置檢測出在指定面積範圍之直徑50μm以上的異物(亮點缺陷)。接下來，從檢測出之異物之放大相片找出直徑50μm以上之氣泡，算出氣泡之總數。藉由將該總數除以指定之面積來算出氣泡數(個/m2 )。其中，當氣泡之形狀為橢圓形之情況，令(長徑+短徑)/2為直徑。此外，上述「亮點缺陷」係指以上述自動異物檢查裝置利用相機檢測缺陷部分時，所檢測出相對於基底部分(薄膜之正常部分)為明亮之亮點的缺陷。 上述自動異物檢查裝置的設定條件如同下述。 照明：穿透型、角度90°(垂直於薄膜)、距離300mm、光源鹵素燈150W 檢測：CCD照相機20台、位置483mm、5000像素/台、解析度48μm/像素(pixel)、50mm透鏡(F2.8)
然後，上述寬度2m以上且長度4km以上之長條之光學用聚乙烯醇系薄膜係在沿著其長度方向(流動方向：MD方向)運送之狀態下，經由膨潤、染色、硼酸交聯、延伸、清洗、乾燥等步驟來形成偏光膜。此處，上述光學用聚乙烯醇系薄膜在平均每塊寬度A(m)×長度B(km)圍出之面積(惟，A≧2m且B≧4km)所含有之直徑50μm以上的氣泡數為0.01個/m2 以下，故上述光學用聚乙烯醇系薄膜可製造出透明性優良、顯示缺陷少且高品質的偏光膜、或偏光板。
就減少該氣泡數之方法而言，可列舉將添加於聚乙烯醇系樹脂之水溶液中之界面活性劑的種類或量、溶液製備方法、聚乙烯醇系樹脂水溶液之保存方法、消泡條件、過濾條件、製膜條件予以最適化之方法等。此等之中，如同下述，在光學用聚乙烯醇系薄膜之製造步驟中，將上述水溶液的消泡條件及薄膜之製膜條件最適化的方法特別有效。
在此針對本發明之光學用聚乙烯醇系薄膜的製造方法進行說明。 本發明之光學用聚乙烯醇系薄膜之製造方法，其特徵在於具備以下之步驟： 溶液製備步驟(α)，將聚乙烯醇系樹脂與添加劑溶解於水中來製備聚乙烯醇系樹脂水溶液； 前處理步驟(β)，將該聚乙烯醇系樹脂水溶液進行消泡處理及過濾處理； 製膜步驟(γ)，將該經前處理之聚乙烯醇系樹脂水溶液從T型縫模排出並流延至澆鑄模來進行製膜；及 乾燥步驟(δ)，使該製膜而得之薄膜乾燥。
[溶液製備步驟(α)] 首先，針對上述溶液製備步驟(α)詳細說明。 就本發明中使用之聚乙烯醇系樹脂而言，通常為未改性之聚乙烯醇系樹脂，亦即使用將乙酸乙烯酯聚合而得之聚乙酸乙烯酯再進行皂化所製造之樹脂。因應需求，也可使用將乙酸乙烯酯與少量(通常為10莫耳%以下，宜為5莫耳%以下)之可和乙酸乙烯酯共聚合之成分的共聚物進行皂化所獲得之樹脂。就可和乙酸乙烯酯共聚合之成分而言，可舉例如不飽和羧酸(例如，包含鹽、酯、醯胺、腈等)、碳數2~30之烯烴類(例如乙烯、丙烯、正丁烯、異丁烯等)、乙烯醚類、不飽和磺酸鹽等。此外，也可使用將皂化後之羥基進行化學修飾所獲得之改性聚乙烯醇系樹脂。
此外，就聚乙烯醇系樹脂而言，也可使用於側鏈具有1,2-二醇結構之聚乙烯醇系樹脂。該於側鏈具有1,2-二醇結構之聚乙烯醇系樹脂，可藉由例如(i)將乙酸乙烯酯與3,4-二乙醯氧基-1-丁烯之共聚物進行皂化之方法、(ii)將乙酸乙烯酯與碳酸乙烯亞乙酯之共聚物進行皂化及脫羧之方法、(iii)將乙酸乙烯酯與2,2-二烷基-4-乙烯基-1,3-二氧雜環戊烷之共聚物進行皂化及脫縮酮化之方法、(iv)將乙酸乙烯酯與甘油單烯丙基醚之共聚物進行皂化之方法等來獲得。
本發明中使用之聚乙烯醇系樹脂之重量平均分子量係宜為10萬~30萬，尤其宜為11萬~28萬，進一步宜為12萬~26萬。該重量平均分子量若過小，則會有偏光膜之偏光度降低之傾向，若過大的話，會有偏光膜製造時之延伸變得困難之傾向。其中，上述聚乙烯醇系樹脂之重量平均分子量係藉由GPC-MALS法所測定之重量平均分子量。
本發明中使用之聚乙烯醇系樹脂的平均皂化度通常宜為98莫耳%以上，更宜為99莫耳%以上，進一步宜為99.5莫耳%以上，尤其宜為99.8莫耳%以上。該平均皂化度若過小，則會有偏光膜之偏光度降低的傾向。 此處，本發明中的平均皂化度係依循JIS K 6726所測定而得者。
就本發明中使用之聚乙烯醇系樹脂而言，也可併用2種以上不同改性物質、改性量、重量平均分子量、平均皂化度等之聚乙烯醇系樹脂。
然後，使用上述聚乙烯醇系樹脂來製備為製膜原液之水溶液。亦即，將上述聚乙烯醇系樹脂使用水清洗，並使用離心分離機等進行脫水，使其成為含水率50重量%以下之聚乙烯醇系樹脂濕餅(wet cake)較為理想。若含水率過大，則會有難以成為期望之水溶液濃度的傾向。
然後，將獲得之聚乙烯醇系樹脂濕餅與水、甘油等之塑化劑或界面活性劑等之添加劑一起加入至溶解槽中，進行加溫及攪拌使其溶解來製備聚乙烯醇系樹脂水溶液。
聚乙烯醇系樹脂水溶液中，含有如上述之聚乙烯醇系樹脂，除此之外，還使其含有甘油、二甘油、三甘油、乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、三羥甲基丙烷等一般使用之塑化劑、或非離子性、陰離子性及陽離子性中之至少一種之界面活性劑的話，就光學用聚乙烯醇系薄膜之製膜性的觀點而言，較為理想。上述塑化劑在聚乙烯醇系樹脂水溶液中的含量，宜為水溶液全體之1~20重量%。
在本發明中，為了減低光學用聚乙烯醇系薄膜之氣泡，有效用之方式係針對在該溶液製備步驟(α)中所摻合之界面活性劑，將下列5點進行最適化： (i) 界面活性劑之種類、 (ii) 界面活性劑之摻合量、 (iii) 界面活性劑之摻合順序、 (iv) 界面活性劑之溶解方法、 (v) 使界面活性劑溶解而得之聚乙烯醇系樹脂水溶液的保存方法。 此等和界面活性劑相關之最適化中，關於界面活性劑之(i)種類、(ii)摻合量、(iv)溶解方法至今已有人提出數種提案，但關於界面活性劑之(iii)摻合順序及(v)聚乙烯醇系樹脂水溶液之保存方法的最適化，現狀是尚未有人提出有效果之提案，尤其是關於(iii)摻合順序，很難說已最適化。
一般而言，摻合界面活性劑係為了促進聚乙烯醇系樹脂均勻地溶解於水，但本案發明者發現該界面活性劑的一部分會因為加熱而分解，產生之低沸點之有機系分解物會發泡而導致薄膜的氣泡增加。此外，也發現即使界面活性劑一開始是溶解於水溶劑中，有時在後續之冷卻或脫水等過程中會以液滴的形式分離，該情況也會使薄膜之氣泡增加。然後，本案發明者們發現若適當地設計上述(i)~(v)，可減少該氣泡或液滴。
另外，一般而言在製備聚乙烯醇系樹脂水溶液時，會使用非離子性界面活性劑及陰離子性界面活性劑。
就上述非離子性界面活性劑而言，可舉例如聚氧乙烯己基醚、聚氧乙烯庚基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯壬基醚、聚氧乙烯癸基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯十四烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯二十烷基醚、聚氧乙烯油基醚、椰子油還原醇環氧乙烷加成物、牛脂還原醇環氧乙烷加成物等之聚氧乙烯烷基醚；己酸單或二乙醇醯胺、辛酸單或二乙醇醯胺、癸酸單或二乙醇醯胺、月桂酸單或二乙醇醯胺、棕櫚酸單或二乙醇醯胺、硬脂酸單或二乙醇醯胺、油酸單或二乙醇醯胺、椰子油脂肪酸單或二乙醇醯胺、或將此等的乙醇醯胺以丙醇醯胺、丁醇醯胺等替代之高級脂肪酸烷醇醯胺；己酸醯胺、辛酸醯胺、癸酸醯胺、月桂酸醯胺、棕櫚酸醯胺、硬脂酸醯胺、油酸醯胺等之高級脂肪醯胺；羥基乙基月桂基胺；聚氧乙烯己胺、聚氧乙烯庚胺、聚氧乙烯辛胺、聚氧乙烯壬胺、聚氧乙烯癸胺、聚氧乙烯十二胺、聚氧乙烯十四胺、聚氧乙烯十六胺、聚氧乙烯十八胺、聚氧乙烯油胺、聚氧乙烯二十胺等之聚氧乙烯烷基胺；聚氧乙烯己酸醯胺、聚氧乙烯辛酸醯胺、聚氧乙烯癸酸醯胺、聚氧乙烯月桂酸醯胺、聚氧乙烯棕櫚酸醯胺、聚氧乙烯硬脂酸醯胺、聚氧乙烯油酸醯胺等之聚氧乙烯高級脂肪醯胺；二甲基月桂基氧化胺、 二 甲基硬脂基氧化胺、二羥乙基月桂基氧化胺等氧化胺等。此等可單獨使用或併用二種以上。
就上述陰離子性界面活性劑而言，例如，就硫酸酯鹽型而言，可列舉硫酸己酯鈉、硫酸庚酯鈉、硫酸辛酯鈉、硫酸壬酯鈉、硫酸癸酯鈉、硫酸十二酯鈉、硫酸十四酯鈉、硫酸十六酯鈉、硫酸十八酯鈉、硫酸二十酯鈉、或它們的鉀鹽、鈣鹽、銨鹽等硫酸烷基酯鹽；聚氧乙烯己基醚硫酸鈉、聚氧乙烯庚基醚硫酸鈉、聚氧乙烯辛基醚硫酸鈉、聚氧乙烯壬基醚硫酸鈉、聚氧乙烯癸基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十四烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十六烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十八烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯二十烷基醚硫酸鈉、或它們的鉀鹽、銨鹽等之聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽；聚氧乙烯己基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯庚基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯辛基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯癸基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十二烷基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十四烷基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十六烷基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十八烷基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯二十烷基苯基醚硫酸鈉、或它們的鉀鹽、銨鹽等之聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽；己酸乙醇醯胺硫酸鈉、辛酸乙醇醯胺硫酸鈉、癸酸乙醇醯胺硫酸鈉、月桂酸乙醇醯胺硫酸鈉、棕櫚酸乙醇醯胺硫酸鈉、硬脂酸乙醇醯胺硫酸鈉、油酸乙醇醯胺硫酸鈉或它們的鉀鹽，或進一步為以丙醇醯胺、丁醇醯胺替代此等乙醇醯胺等之高級脂肪酸烷醇醯胺硫酸酯鹽；硫酸化油；高級醇乙氧基硫酸鹽；單甘油硫酸鹽(monoglysulfate)等。此外，在上述硫酸酯鹽型以外，還可列舉脂肪酸皂、N-醯基胺基酸及其鹽、聚氧乙烯烷基酯羧酸鹽、醯基化肽等羧酸鹽型；烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、萘磺酸之鹽甲醛縮聚物、三聚氰胺磺酸之鹽甲醛縮合物、磺基琥珀酸二烷基酯鹽、磺基琥珀酸烷基酯二鹽、聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸二鹽、磺基乙酸烷基酯鹽、α-烯烴磺酸鹽、N-醯基甲基牛磺酸鹽、二甲基-5-磺基間苯二甲酸鈉鹽等之磺酸鹽型；聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸鹽、磷酸烷基酯鹽等之磷酸酯鹽型。此等可單獨使用或併用二種以上。
關於上述(i)之界面活性劑之種類，在本發明中，併用非離子性界面活性劑及陰離子性界面活性劑較為理想。在單獨使用非離子性界面活性劑之情況及單獨使用陰離子性界面活性劑之情況的任一情況中，有聚乙烯醇系樹脂變得難溶於水，光學用聚乙烯醇系薄膜之氣泡增加且霧度增加的傾向。
上述(ii)之界面活性劑的摻合量相對於聚乙烯醇系樹脂100重量份，宜為0.15重量份以下，尤其宜為0.1重量份以下，進一步宜為0.07重量份以下。此外，理想之下限為0.01重量份。 若該界面活性劑之摻合量過多，則會有在溶解步驟中界面活性劑不容易充分溶解之傾向，即使溶解也容易在製膜時析出，故有聚乙烯醇系薄膜之氣泡增加，且霧度增大之傾向。
關於上述(iii)之界面活性劑的摻合順序，在使用多種界面活性劑時其摻合順序係按陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑之順序摻合至溶解槽中較為理想，特別理想是將非離子性界面活性劑之摻合分成兩階段，按非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑之順序摻合。 陰離子性界面活性劑若在最後添加，則會有在溶解步驟中界面活性劑無法充分溶解之傾向，且即使溶解了也容易在製膜時析出，故有聚乙烯醇系薄膜之氣泡增加，且霧度增大之傾向。
關於上述(iv)之界面活性劑的溶解方法，該溶解步驟就溶解性之觀點而言，在具備了上下循環流產生型攪拌葉之溶解槽中吹入水蒸氣來進行較為理想。具體而言，宜為在溶解槽中吹入水蒸氣，在槽內溫度成為40~80℃的時間點開始進行攪拌，並進一步地吹入水蒸氣，在槽內溫度為90~100℃時進行溶解之方法。
在槽內溫度成為90~100℃之時間點，進一步地吹入水蒸氣將槽內加壓至0.1~1MPa，並在槽內溫度130~150℃進行加壓溶解之方法特別理想。 該加壓溶解宜為在130~150℃進行1~10小時。若該加壓溶解溫度過低的話，會有聚乙烯醇系樹脂、或界面活性劑無法充分地溶解，光學用聚乙烯醇系薄膜之霧度增大之傾向，過高的話，會有產生聚乙烯醇系樹脂、或界面活性劑之分解物，光學用聚乙烯醇系薄膜之氣泡增加的傾向。此外，若該加壓溶解時間過短的話，會有聚乙烯醇系樹脂、或界面活性劑無法充分地溶解，光學用聚乙烯醇系薄膜之霧度增大之傾向，若過長的話，會有產生聚乙烯醇系樹脂、或界面活性劑之分解物，光學用聚乙烯醇系薄膜之氣泡增加的傾向。
上述界面活性劑之溶解後，因應需求可藉由水蒸氣之排氣或水的添加來調整聚乙烯醇系樹脂水溶液之濃度以使其成為期望濃度。該聚乙烯醇系樹脂水溶液之樹脂濃度宜為15~60重量%，尤其宜為18~55重量%，進一步宜為20~50重量%。若樹脂濃度過低的話，會有薄膜之乾燥負荷變大的傾向，若過高的話，會有黏度變得過高而難以均勻地溶解的傾向。
關於上述(v)使界面活性劑溶解而得之聚乙烯醇系樹脂水溶液的保存方法，一般而言使界面活性劑溶解後而得之聚乙烯醇系樹脂水溶液在供應至製膜步驟(γ)前，會先暫時保存於保存槽中，而該保存宜在加熱狀態下進行。
保存溫度宜為100~150℃，尤其宜為110~145℃，進一步宜為120~140℃。該保存溫度若過低的話，會有聚乙烯醇系樹脂、或界面活性劑容易析出，光學用聚乙烯醇系薄膜之霧度增大的傾向，若過高的話，會有產生聚乙烯醇系樹脂、或界面活性劑之分解物，光學用聚乙烯醇系薄膜之氣泡增加的傾向。 此外，保存時間宜為30小時以內，尤其宜為25小時以内，進一步宜為1~20小時。該保存時間若過短的話，會有光學用聚乙烯醇系薄膜之氣泡增加的傾向，若過長的話，會有產生聚乙烯醇系樹脂、或界面活性劑之分解物，光學用聚乙烯醇系薄膜之氣泡增加的傾向。
如此可獲得本發明中使用之聚乙烯醇系樹脂水溶液。 [前處理步驟(β)] 接下來針對上述前處理步驟(β)進行說明。前處理步驟(β)係將獲得之聚乙烯醇系樹脂水溶液進行消泡處理及過濾處理之步驟。在本發明之製造方法中最大的特徵係該前處理步驟(β)，其特徵具體而言係聚乙烯醇系樹脂水溶液之(vi)消泡方法及(vii)過濾方法之2種方法。關於此等方法，現狀是還沒有人提出有效之提案，尤其關於(vi)消泡方法，很難說已最適化。
關於上述(vi)消泡方法，考慮生產性之觀點，使用具有通氣孔之雙軸擠製機進行消泡較為理想，考慮消泡效率之觀點，使用具有通氣孔之雙軸擠製機藉由100~130℃之發泡步驟及90~100℃之蒸氣排出步驟來進行特別理想。氣泡排出用之上述通氣孔理所當然地係設置於蒸氣排出步驟中。
該發泡步驟之溫度宜為100~130℃，尤其宜為100~120℃，進一步宜為100~115℃。若該發泡步驟之溫度過低的話，會有變得難以從通氣孔排出氣體之傾向，相反地，若過高的話，會有光學用聚乙烯醇系薄膜之氣泡增加的傾向。
此外，蒸氣排出步驟之溫度宜為90~100℃，尤其宜為92~98℃。該上述排出步驟之溫度不管是過低還是過高，都會有氣泡增加的傾向。
關於上述(vii)過濾方法，可使用通常之盤濾器進行過濾，在本發明中就過濾效率之觀點，使用網格不同之數個盤濾器進行2階段以上之過濾處理較為理想。就過濾效率更好之觀點，使用網格不同之3種的盤濾器，進行粗網格/中網格/收尾之3階段的過濾處理特別理想。此時，就粗網格之盤濾器而言，宜為網格係10~100μm者，就中網格之盤濾器而言，宜為網格係1~50μm者，就收尾之盤濾器而言，宜為網格係0.1~10μm者。
如此經由前處理步驟(β)，而經前處理之聚乙烯醇系樹脂水溶液會迅速地供予製膜。
[製膜步驟(γ)] 接下來針對上述製膜步驟(γ)進行說明。製膜步驟(γ)係將經前處理之水溶液排出並流延至澆鑄模來進行製膜之步驟，為了減低光學用聚乙烯醇系薄膜之氣泡，有效之方式係在該製膜步驟(γ)中(viii)將聚乙烯醇系樹脂水溶液以特定之溫度條件流延至澆鑄模來進行製膜。
首先，經過濾之聚乙烯醇系樹脂水溶液係每次以一定量導入至T型縫模，排出至澆鑄鼓(鼓型輥)、無端環帶等澆鑄模，考慮增寬增長薄型化等之觀點，排出至澆鑄鼓較為理想。 以下，以使用澆鑄鼓作為澆鑄模之情況作為例子來進行說明，但本發明並不限於此。
在本發明中使用之澆鑄鼓的表面粗糙度Ra宜為5~20nm，尤其宜為6~17nm，進一步宜為7~15nm。若表面粗糙度Ra過小的話，會有澆鑄鼓表面與膜之間的黏合性降低，於聚乙烯醇系薄膜產生凹陷之傾向，若過大，則會有水溶液容易在澆鑄鼓表面之粗糙部分發泡，聚乙烯醇系薄膜之氣泡增加的傾向。 上述澆鑄鼓之表面粗糙度Ra係以如下述之方式進行測定。亦即使用KEYENCE CORPORATION製雷射聚焦顯微鏡VK-9700(測定長度0.1mm、物鏡50倍)，測定澆鑄鼓之任意3處的表面粗糙度Ra，令其平均值為表面粗糙度。
澆鑄鼓之直徑宜為2~5m，尤其宜為3~4m。若澆鑄鼓之直徑過小，則會有乾燥長度不足而生產性降低之傾向，若過大，則會有設備負荷增大之傾向。
澆鑄鼓之寬度宜為2~7m，尤其宜為3~6m。澆鑄鼓之寬度若過窄，則會有生產性降低之傾向，若超過7m，則會有設備負荷增大之傾向。
澆鑄鼓之旋轉速度宜為5~30m/分，尤其宜為6~20m/分。若旋轉速度過慢，則會有生產性降低之傾向，若過快，則會有乾燥不足之傾向。
從T型縫模排出之聚乙烯醇系樹脂水溶液之溫度T1(℃)宜為70~100℃，尤其宜為80~90℃。若溫度過低，則會有流動不良之傾向，若過高，則會有容易造成發泡之傾向。
澆鑄鼓表面之溫度T2(℃)宜為50~99℃，尤其宜為60~98℃，進一步宜為70~97℃。若該表面溫度過低，則會有乾燥不良之傾向，若過高，則會有水溶液發泡，而薄膜中之氣泡增加的傾向。
在本發明中，從T型縫模排出之聚乙烯醇系樹脂水溶液的溫度T1(℃)與澆鑄鼓表面之溫度T2(℃)的溫度差ΔT(=|T1-T2|)(℃)宜為4℃以下，尤其宜為3℃以下，進一步宜為2℃以下。為絕對值之溫度差ΔT(℃)若過大，則會有薄膜中之氣泡增加的傾向。另外，據推測該氣泡不僅有由水蒸氣產生者，亦有由溶解於水溶液中之氣體所產生者。就溶解之氣體而言，包含氧氣或氮氣，除此之外，也包含為界面活性劑之分解物的有機氣體。
另外，就薄膜厚度之精度的觀點，澆鑄鼓表面的溫度不均勻宜為5℃以内，尤其宜為3℃以内，進一步宜為2℃以内。
[乾燥步驟(δ)] 如此進行本發明之製造方法中的製膜步驟(γ)，製膜而得之薄膜從澆鑄鼓剝離，並供給至乾燥步驟。 針對上述乾燥步驟(δ)詳細說明。該乾燥步驟(δ)係將上述製膜而得之薄膜加熱來進行乾燥之步驟。 上述利用加熱之乾燥方法，係使製膜而得之薄膜的正面與背面交替地與多個金屬製加熱輥(以下稱其為「熱輥」。)接觸來進行乾燥之方法較為理想。熱輥之表面溫度通常為40~150℃，宜為50~140℃。該表面溫度若過低的話，會有乾燥不良之傾向，若過高的話，會有過度乾燥，並導致起伏等外觀不良之傾向。
[熱處理步驟] 進一步地，在利用上述熱輥等之乾燥步驟(δ)，亦可因應需求進行熱處理。就熱處理方法而言，可列舉藉由浮動式乾燥器對於薄膜之兩面吹送溫風之方法(以下有時將其記載為「浮動式法」。)或以紅外線燈照射近紅外線之方法等。其中，就可使光學用聚乙烯醇系薄膜兩面之乾燥狀態均勻的觀點，宜藉由浮動式法來進行，就光學用聚乙烯醇系薄膜之平坦性的觀點，尤其宜為令薄膜寬度每1m之夾持之間的張力為1~10N的浮動式法特別理想。該熱處理溫度通常為70~150℃。若熱處理溫度過低，會有光學用聚乙烯醇系薄膜之耐水性不足的傾向，若過高，則會有偏光膜製造時之延伸性降低之傾向。
[光学用聚乙烯醇系薄膜] 上述乾燥步驟(δ)後，因應需求進一步地經由熱處理步驟，而獲得長條之本發明之光學用聚乙烯醇系薄膜。該光學用聚乙烯醇系薄膜係藉由從薄膜之寬度方向的兩端部切開，捲繞於芯管成為輥狀來製作薄膜捲繞體。
如此可獲得本發明之光學用聚乙烯醇系薄膜。
本發明之光學用聚乙烯醇系薄膜之厚度宜為60μm以下，考慮避免破裂之觀點，尤其宜為15~45μm。厚度若過厚，會有偏光膜之薄型化變得困難之傾向。
就偏光膜之大面積化的觀點，本發明之光學用聚乙烯醇系薄膜有必要為寬度2m以上，宜為寬度3m以上，更宜為寬度4m以上，尤其宜為寬度4~7m。
就提高偏光膜之生產性的觀點，本發明之光學用聚乙烯醇系薄膜有必要為長度4km以上，考慮對應偏光膜進而液晶畫面之大面積化的觀點，宜為長度5km以上，考慮輸送性之觀點，進一步宜為5~30km。
本發明之光學用聚乙烯醇系薄膜宜為霧度0.2%以下，尤其宜為0.15%以下，進一步宜為0.1%以下。若霧度超過上限值，則會有偏光膜之光線透射率降低之傾向。
本發明之光學用聚乙烯醇系薄膜係缺陷少，適宜使用作為偏光膜之原料卷薄膜。
[偏光膜之製造方法] 此處針對使用本發明之光學用聚乙烯醇系薄膜來獲得偏光膜之製造方法進行說明。
本發明之偏光膜係將上述光學用聚乙烯醇系薄膜從上述薄膜捲繞體拉出並沿水平方向輸送，經膨潤、染色、硼酸交聯、延伸、清洗、乾燥等步驟來進行製造。
膨潤步驟係在染色步驟前施行。藉由膨潤步驟，可清洗光學用聚乙烯醇系薄膜表面的汙垢，此外也有藉由使光學用聚乙烯醇系薄膜膨潤來防止染色不均勻等之效果。在膨潤步驟中，通常使用水作為處理液。上述處理液只要主成分為水即可，亦可加入少量之碘化化合物、界面活性劑等添加物、醇等。膨潤浴之溫度通常為10~45℃左右，浸漬到膨潤浴之時間通常為0.1~10分鐘左右。
染色步驟係使光學用聚乙烯醇系薄膜與含有碘或二色性染料之液體接觸來進行。通常使用碘-碘化鉀之水溶液，碘的濃度適合為0.1~2g/L，碘化鉀之濃度適合為1~100g/L。染色時間實用上為30~500秒左右。處理浴之溫度宜為5~50℃。水溶液中含有水溶劑，除此之外還可少量含有和水具有相溶性的有機溶劑。
硼酸交聯步驟係使用硼酸或硼砂等硼化合物來進行。硼化合物係以水溶液或水-有機溶劑混合液之形態，並以濃度為10~100g/L左右來使用，就使偏光性能安定之觀點，使液中有碘化鉀共存較為理想。處理時之溫度係30~70℃左右，處理時間宜為0.1~20分鐘左右，此外，因應需求亦可在處理中進行延伸操作。
延伸步驟宜為沿單一軸方向(流動方向)延伸3~10倍，更宜為延伸3.5~6倍。此時，也在相對於延伸方向為垂直的方向進行若干之延伸(防止寬度方向之收縮的程度，或其以上的延伸)亦無妨。延伸時之溫度宜為30~170℃。進一步地，延伸倍率係在最後設定為上述範圍內即可，延伸操作不僅限一次，可在偏光膜製造步驟中實施多次。
清洗步驟例如藉由將光學用聚乙烯醇系薄膜浸漬於水、或碘化鉀等碘化物之水溶液中來進行，可除去產生在該光學用聚乙烯醇系薄膜之表面的析出物。使用碘化鉀水溶液時碘化鉀濃度係1~80g/L左右。清洗處理時之溫度通常為5~50℃，宜為10~45℃。處理時間通常為1~300秒，宜為10~240秒。其中，可適當地組合水清洗及利用碘化鉀水溶液之清洗。
乾燥步驟例如將上述光學用聚乙烯醇系薄膜於空氣中在40~80℃乾燥1~10分鐘。
如此可獲得本發明之偏光膜。本發明之偏光膜的偏光度宜為99.8%以上，更宜為99.9%以上。若偏光度過低的話，會有無法確保在液晶顯示器之對比度的傾向。 此外，一般而言，由在2片偏光膜重疊成使其配向方向為同一方向之狀態下，以波長λ測定而得之光線透射率(H11 )，及在2片偏光膜重疊成使其配向方向為相互垂直之方向之狀態下，以波長λ測定而得之光線透射率(H1 )，根據下式算出偏光度。 偏光度=[(H11 -H1 )/(H11 +H1 )]1/2
進一步地，本發明之偏光膜的單體透射率宜為42%以上，更宜為43%以上。該單體透射率若過低，則會有無法達成液晶顯示器之高亮度化之傾向。 單體透射率係使用分光光度計測定偏光膜單體之光線透射率而得之值。
本發明之偏光膜適合用於製造無顯示缺陷之偏光板。 此處，針對本發明之偏光板的製造方法進行說明。
[偏光板之製造方法] 藉由於本發明之偏光膜的單面或兩面，介隔黏著劑貼合光學上為等向性之樹脂薄膜作為保護薄膜來製作上述偏光板。就保護薄膜而言，可舉例如三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、環烯烴聚合物、環烯烴共聚物、聚苯乙烯、聚醚碸、聚亞芳基酯、聚-4-甲基戊烯、聚伸苯醚等之薄膜或片材。
貼合方法可藉由公知方法進行，例如將液狀之黏著劑組成物均勻地塗布於偏光膜、保護薄膜、或其兩者後，將兩者黏貼在一起並壓接，藉由加熱或照射活性能量射線來進行。
此外，也可於偏光膜之單面或兩面塗布胺甲酸酯(urethane)系樹脂、丙烯酸系樹脂、尿素樹脂等硬化性樹脂，並使其硬化形成硬化層而製成偏光板。藉由如此方式進行製作，則上述硬化層可替代上述保護薄膜，可達成薄膜化。
使用了本發明之光學用聚乙烯醇系薄膜之偏光膜或偏光板，係無顯示缺陷或無色彩不均勻，可理想地使用於攜帶資訊終端設備、電腦、電視、投影機、看板、桌上型電子計算機、電子鐘、文書處理器、電子紙、遊戲機、錄放影機、相機、相框、溫度計、音響、汽車或機械類之儀表等液晶顯示裝置、太陽眼鏡、防眩光眼鏡、立體眼鏡、穿戴式顯示器、顯示元件(CRT、LCD、有機EL、電子紙等)用抗反射層、光纖通訊設備、醫療設備、建築材料、玩具等。 [實施例]
以下列舉實施例來更具體地說明本發明，本發明在不超過其要旨之情況下並不僅限定於以下之實施例。 以下之實施例及比較例中之光學用聚乙烯醇系薄膜、偏光膜之各物性的測定及評價係如下述之方式來進行。
＜評價方法＞ (1) 直徑50μm以上之氣泡數(個/m2 ) 一邊將獲得之光學用聚乙烯醇系薄膜從薄膜捲繞體捲出，邊藉由自動異物檢查裝置檢測在寬度4m×長度4km範圍之直徑50μm以上之異物(亮點缺陷)，從檢測出之異物的放大照片找出直徑50μm以上之氣泡，算出氣泡之總數。藉由將該總數除以面積16,000m2 來算出氣泡數(個/m2 )。其中，當氣泡之形狀為橢圓形之情況，令(長徑+短徑)/2為直徑。 自動異物檢查裝置詳細的設定條件如同下述。 照明：穿透型、角度90°(垂直於薄膜)、距離300mm、光源鹵素燈150W 檢測：CCD照相機20台、位置483mm、5000像素/台、解析度48μm/像素(pixel)、50mm透鏡(F2.8)
(2) 霧度(%) 從獲得之光學用聚乙烯醇系薄膜切出10片50mm×50mm之試驗片，使用日本電色公司製霧度計NDH-2000進行測定，令10片之平均值為霧度(%)。
(3) 顯示缺陷數(個) 從獲得之偏光膜切出10片長度1m×寬度1m之試驗片，在15,000勒克司(lx)之環境下以目視檢查來測定100μm以上之大小的顯示缺陷的總數(個)。
(4) 偏光度(%)、單體透射率(%) 從獲得之偏光膜切出25塊4cm×4cm之試驗片，使用自動偏光薄膜測定裝置(日本分光公司製VAP7070)測定偏光度(%)及單體透射率(%)，取其平均值。
(5) 色彩不均勻 從獲得之偏光膜切出長度30cm×寬度30cm之試驗片，以45°的角度夾在正交偏光狀態之2片偏光板(單體透射率43.5%、偏光度99.9%)之間後，使用表面照度14,000勒克司(lx)之燈箱，以透射模式觀察光學上的色彩不均勻，藉由以下之基準進行評價。 (評價基準) ○…無色彩不均勻 △…有些微之色彩不均勻 ×…明確地有色彩不均勻
＜實施例1＞ (光學用聚乙烯醇系薄膜之製造) 將重量平均分子量142,000、皂化度99.8莫耳%之聚乙烯醇系樹脂1,000kg、水2,500kg、作為陰離子性界面活性劑之硫酸十二酯鈉0.2kg(相對於樹脂為0.02重量%)加入至加壓溶解罐中於90℃進行攪拌後，加入作為非離子性界面活性劑之聚氧乙烯十二烷基醚0.2kg(相對於樹脂為0.02重量%)，作為塑化劑之甘油100kg，並在吹入水蒸氣加壓之狀態下進行升溫，於140℃攪拌8小時均勻溶解而獲得聚乙烯醇系樹脂水溶液(樹脂濃度25重量%)。 然後，將該聚乙烯醇系樹脂水溶液在保存槽中於140℃保存18小時後，使用具有通氣孔之雙軸擠製機，經由發泡步驟及蒸氣排氣步驟進行消泡。上述發泡步驟及蒸氣排氣步驟中之各別消泡溫度如同下述。 發泡步驟：105℃ 蒸氣排出步驟：95℃
接著，將該聚乙烯醇系樹脂水溶液從T型縫模排出口排出(排出速度1.9m/分)並流延至旋轉之澆鑄鼓來製膜。製膜條件如同下述。 從T型縫模排出之聚乙烯醇系樹脂水溶液的溫度T1：90℃ 澆鑄鼓表面之溫度T2：88℃(溫度不均在1℃以內) 溫度差ΔT(=|T1-T2|)：2℃
然後，將製膜而得之薄膜從澆鑄鼓剝離，在使該薄膜之正面與背面交替地與多個熱輥接觸來進行乾燥後，使用浮動式乾燥器來進行熱處理，獲得厚度45μm、寬度5m、長度5km之光學用聚乙烯醇系薄膜。 最後藉由將獲得之光學用聚乙烯醇系薄膜之薄膜兩端部切開並捲繞於芯管成為輥狀，獲得薄膜捲繞體。將獲得之光學用聚乙烯醇系薄膜之特性表示於表3。
(偏光膜之製造) 將獲得之上述光學用聚乙烯醇系薄膜從上述捲繞體拉出，使用運送輥沿水平方向運送，首先浸漬於水溫25℃之水槽使其邊膨潤邊沿流動方向(MD方向)延伸為1.7倍。然後，浸漬於由碘0.5g/L、碘化鉀30g/L構成之28℃的水溶液中邊進行染色邊沿流動方向(MD方向)延伸為1.6倍，接著浸漬在硼酸40g/L、碘化鉀30g/L之組成的水溶液(55℃)中，邊進行硼酸交聯邊沿流動方向(MD方向)進行單軸延伸，延伸為2.1倍。最後以碘化鉀水溶液進行清洗，以60℃乾燥2分鐘而獲得總延伸倍率5.8倍之偏光膜。獲得之偏光膜的特性表示於下述表3。
＜實施例2~5、比較例1~4＞ 藉由下述表1及表2表示之條件進行製造，除此以外，以與實施例1相同之方式來獲得光學用聚乙烯醇系薄膜及偏光膜。獲得之光學用聚乙烯醇系薄膜及偏光膜的特性如下述表3所示。
[表1]
[表2]
[表3]
從結果可得知，實施例1~5之光學用聚乙烯醇系薄膜之氣泡數在本發明之特定的範圍內，故獲得之偏光膜的顯示缺陷少，反觀比較例1~4之光學用聚乙烯醇系薄膜之氣泡數在本發明之特定的範圍外，獲得之偏光膜的顯示缺陷多。
在上述實施例中展示有關本發明之具體的形態，但上述實施例僅為單純之示例，並沒有限定的含意。對該技術領域中具有通常知識者而言顯而易見之各種變化，均意欲包括於本發明之範圍內。 [產業上利用性]
使用了本發明之光學用聚乙烯醇系薄膜而獲得之偏光膜或偏光板，顯示缺陷少且偏光性能也優良，故可理想地使用於攜帶資訊終端設備、電腦、電視、投影機、看板、桌上型電子計算機、電子鐘、文書處理器、電子紙、遊戲機、錄放影機、相機、相框、溫度計、音響、汽車或機械類之儀表等液晶顯示裝置、太陽眼鏡、防眩光眼鏡、立體眼鏡、穿戴式顯示器、顯示元件(CRT、LCD、有機EL、電子紙等)用抗反射層、光纖通訊設備、醫療設備、建築材料、玩具等。
無

Claims (9)

  1. 一種光學用聚乙烯醇系薄膜，係寬度2m以上且長度4km以上之聚乙烯醇系薄膜，其特徵在於：平均每塊寬度A(m)×長度B(km)所圍出的面積中含有之直徑50μm以上的氣泡數為0.01個/m2 以下； 惟，A≧2m且B≧4km。
  2. 如申請專利範圍第1項之光學用聚乙烯醇系薄膜，其中，霧度係0.2%以下。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之光學用聚乙烯醇系薄膜，其中，寬度係4m以上。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之光學用聚乙烯醇系薄膜，其中，厚度係45μm以下。
  5. 一種光學用聚乙烯醇系薄膜的製造方法，係製造如申請專利範圍第1至4項中任一項之光學用聚乙烯醇系薄膜的方法，其特徵在於具備以下之步驟： 溶液製備步驟，將聚乙烯醇系樹脂與界面活性劑溶解於水中來製備聚乙烯醇系樹脂水溶液； 消泡過濾步驟，將該聚乙烯醇系樹脂水溶液進行消泡處理及過濾處理； 製膜步驟，將該經消泡及過濾之聚乙烯醇系樹脂水溶液從T型縫模排出並流延至澆鑄模來進行製膜； 乾燥步驟，使該製膜而得之薄膜乾燥。
  6. 如申請專利範圍第5項之光學用聚乙烯醇系薄膜的製造方法，其中，該消泡處理係使用具有通氣孔之雙軸擠製機來進行，由100~130℃之發泡步驟及90~100℃之蒸氣排出步驟構成。
  7. 如申請專利範圍第5或6項之光學用聚乙烯醇系薄膜的製造方法，其中，在該製膜步驟中，從T型縫模排出之聚乙烯醇系樹脂水溶液的溫度T1(℃)與澆鑄模表面之溫度T2(℃)之間的溫度差ΔT(℃)，絕對值為4℃以下。
  8. 一種光學用聚乙烯醇系薄膜，其特徵在於：藉由如申請專利範圍第5至7項中任一項之光學用聚乙烯醇系薄膜的製造方法所製造而得。
  9. 一種偏光膜，其特徵在於：使用了如申請專利範圍第1至4、8項中任一項之光學用聚乙烯醇系薄膜。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113167959A (zh) * 2018-12-04 2021-07-23 株式会社可乐丽 聚乙烯醇膜和使用其的偏振膜的制造方法
TWI837448B (zh) * 2019-12-24 2024-04-01 日商可樂麗股份有限公司 聚乙烯醇薄膜及使用其之偏光薄膜之製造方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102314508B1 (ko) * 2017-07-10 2021-10-19 닛토덴코 가부시키가이샤 적층체 및 편광막의 제조 방법
WO2019189684A1 (ja) * 2018-03-29 2019-10-03 三菱ケミカル株式会社 水溶性フィルムおよびその製造方法、並びに薬剤包装体

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05318574A (ja) * 1992-05-15 1993-12-03 Sumitomo Chem Co Ltd 酸素吸収シートの製造方法
CN1220205A (zh) * 1997-12-15 1999-06-23 陈耀庭 废发泡聚苯乙烯塑料回收再生方法
JP3677441B2 (ja) * 2000-08-21 2005-08-03 日本合成化学工業株式会社 ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法
JP4226766B2 (ja) 2000-08-21 2009-02-18 日本合成化学工業株式会社 ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法
JP3699642B2 (ja) 2000-08-21 2005-09-28 日本合成化学工業株式会社 ポリビニルアルコール系樹脂水溶液の製造方法
JP4485045B2 (ja) 2000-11-15 2010-06-16 株式会社クラレ 延伸加工用ビニルアルコール系重合体フィルムの製造法
JP3609384B2 (ja) * 2001-04-04 2005-01-12 トキワ印刷株式会社 発泡体製造法及びその発泡体
JP2004020631A (ja) * 2002-06-12 2004-01-22 Kuraray Co Ltd 偏光フィルムの製造法
KR101261772B1 (ko) * 2004-11-02 2013-05-07 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 폴리비닐알콜계 필름 및 그 제조 방법
JP5348823B2 (ja) * 2004-11-02 2013-11-20 日本合成化学工業株式会社 偏光膜用ポリビニルアルコール系フィルム、偏光膜、および偏光板
CN101091127B (zh) * 2004-12-28 2010-09-08 日本合成化学工业株式会社 聚乙烯醇膜和使用它的偏振膜和偏振板
JP2006188861A (ja) * 2005-01-05 2006-07-20 Sumitomo Mitsui Construction Co Ltd トンネル用ライニング装置
CN101528817B (zh) * 2006-07-27 2012-11-28 日本合成化学工业株式会社 光学用聚乙烯醇基膜、偏光膜和起偏振片
JP2009013368A (ja) * 2007-07-09 2009-01-22 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 光学用ポリビニルアルコール系フィルム、偏光膜、及び偏光板
JP2011111526A (ja) 2009-11-26 2011-06-09 Kuraray Co Ltd ポリビニルアルコール系重合体フィルム
WO2012002194A1 (ja) * 2010-07-02 2012-01-05 日本合成化学工業株式会社 ポリビニルアルコール系フィルム、ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、偏光フィルム及び偏光板
KR101399427B1 (ko) * 2012-04-18 2014-05-27 에스케이씨 주식회사 폴리비닐알코올계 필름 및 이를 이용한 편광 필름
US10233299B2 (en) * 2012-12-06 2019-03-19 Solvay Speciality Polymers Usa, Llc Polyarylene foam materials
KR102239857B1 (ko) * 2013-08-28 2021-04-13 미쯔비시 케미컬 주식회사 폴리비닐 알코올계 필름 롤 및 이를 이용한 편광막
WO2015029557A1 (ja) * 2013-08-28 2015-03-05 日本合成化学工業株式会社 ポリビニルアルコール系フィルムロール及びそれを用いた偏光膜
JP2015063395A (ja) * 2013-08-28 2015-04-09 日本合成化学工業株式会社 ポリビニルアルコール系フィルムロール及びそれを用いた偏光膜
CN105268335A (zh) * 2014-07-23 2016-01-27 上海一鸣过滤技术有限公司 一种亲水性聚醚砜微孔膜的制备方法
CN204241713U (zh) * 2014-12-13 2015-04-01 中国科学技术大学先进技术研究院 一种新型光学聚合物复合薄膜

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113167959A (zh) * 2018-12-04 2021-07-23 株式会社可乐丽 聚乙烯醇膜和使用其的偏振膜的制造方法
TWI837448B (zh) * 2019-12-24 2024-04-01 日商可樂麗股份有限公司 聚乙烯醇薄膜及使用其之偏光薄膜之製造方法

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