TWI837448B - 聚乙烯醇薄膜及使用其之偏光薄膜之製造方法 - Google Patents

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一種聚乙烯醇薄膜,其含有聚乙烯醇(A)、陰離子系界面活性劑(B)及脂肪酸鹽(C),其特徵為:陰離子系界面活性劑(B)為硫酸酯鹽型或磺酸鹽型,陰離子系界面活性劑(B)的含量係相對於100質量份的聚乙烯醇(A)為0.01~0.20質量份,脂肪酸鹽(C)為鹼金屬鹽或胺鹽,脂肪酸鹽(C)的含量係相對於100質量份的聚乙烯醇(A)為0.02~0.20質量份,且非離子系界面活性劑的含量係相對於100質量份的聚乙烯醇(A)為小於0.01質量份。藉此而提供一種PVA薄膜及使用其之偏光薄膜之製造方法,該PVA薄膜係光學缺陷及活性劑凝集物的個數少、霧度值低、剝離性良好、加工成偏光薄膜時的偏光性能優異。

Description

聚乙烯醇薄膜及使用其之偏光薄膜之製造方法
本發明係關於含有聚乙烯醇(A)、陰離子系界面活性劑(B)及脂肪酸鹽(C)之聚乙烯醇薄膜及使用其之偏光薄膜之製造方法。
聚乙烯醇(以下有時簡記為PVA)薄膜係利用關於透明性、光學特性、機械強度、水溶性等之獨特的性質而被使用在各式各樣的用途上。特別是利用其優異的光學特性,而PVA薄膜被使用作為構成液晶顯示器(LCD)的基本構成要素之偏光板的偏光薄膜之製造原料(坯材薄膜),其用途正在擴大。於LCD用偏光板係冀求高光學性能,對於其構成要素之偏光薄膜也要求高光學性能。
偏光板一般係藉由下述來製造:對坯材的PVA薄膜施以染色、單軸拉伸及視需要的利用硼化合物等之固定處理等而製造偏光薄膜後,於該偏光薄膜的表面貼合三乙酸纖維素(TAC)薄膜等的保護膜。而坯材的PVA薄膜一般係藉由澆鑄製膜法等之使包含PVA的製膜原液乾燥之方法來製造。
至今已知許多關於PVA薄膜及其製造方法之技術。專利文獻1中記載一種聚乙烯醇系薄膜之製造方法,其特徵為包含:使用包含烷基磺酸鹽系的界面活性劑之聚乙烯醇系樹脂水溶液,藉由澆鑄法來製造聚乙烯醇系薄膜之步驟。被認為若根據此,可提供除了光學特性以外,於無色透明性亦優異的聚乙烯醇系薄膜之製造方法。然而,單獨使用烷基磺酸鹽系的界面活性劑的聚乙烯醇系薄膜,有於製造薄膜時的剝離性有問題的情形。而且,在為了改善剝離性而對烷基磺酸鹽系的界面活性劑進一步使用非離子系界面活性劑時,有活性劑凝集物的個數多、霧度值高、加工成偏光薄膜時的偏光性能差之情況,而期望改善。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2006-193694號公報
[發明欲解決之課題]
本發明係為了解決上述課題而完成者,目的為提供一種PVA薄膜及使用其之偏光薄膜之製造方法,該PVA薄膜的光學缺陷及活性劑凝集物的個數少、霧度值低、剝離性良好、加工成偏光薄膜時的偏光性能優異。 [用以解決課題之手段]
上述課題係藉由提供一種聚乙烯醇薄膜而解決,該聚乙烯醇薄膜係含有聚乙烯醇(A)、陰離子系界面活性劑(B)及脂肪酸鹽(C)之聚乙烯醇薄膜,其中陰離子系界面活性劑(B)為硫酸酯鹽型或磺酸鹽型,陰離子系界面活性劑(B)的含量係相對於100質量份的聚乙烯醇(A)為0.01~0.20質量份,脂肪酸鹽(C)為鹼金屬鹽或胺鹽,脂肪酸鹽(C)的含量係相對於100質量份的聚乙烯醇(A)為0.02~0.20質量份,且非離子系界面活性劑的含量係相對於100質量份的聚乙烯醇(A)為小於0.01質量份。
此時,陰離子系界面活性劑(B)與脂肪酸鹽(C)的含量比率(B:C)較佳為25:75~75:25。脂肪酸鹽(C)亦較佳為碳數12~16的脂肪酸之鹼金屬鹽或胺鹽。
又,薄膜寬度亦較佳為1.5m以上。薄膜的長度較佳為3000m以上。薄膜厚度亦較佳為10~70μm。
上述課題亦藉由提供一種偏光薄膜之製造方法而解決,該偏光薄膜之製造方法具有將上述聚乙烯醇薄膜加以染色之步驟及加以拉伸之步驟。 [發明之效果]
本發明之PVA薄膜由於光學缺陷及活性劑凝集物的個數少、霧度值低、剝離性良好,而步驟通過性(process passability)優異。因此,藉由使用該PVA薄膜作為坯材,能得到偏光性能良好之偏光薄膜。
[用以實施發明的形態]
本發明之PVA薄膜含有PVA(A)、陰離子系界面活性劑(B)及脂肪酸鹽(C)。此時,非離子系界面活性劑的含量係小於一定量。
本發明人等發現,分別含有一定量的PVA(A)、陰離子系界面活性劑(B)及脂肪酸鹽(C),且非離子系界面活性劑的含量小於一定量之PVA薄膜,係光學缺陷及活性劑凝集物的個數少、霧度值低、剝離性良好。而闡明藉由使用此種PVA薄膜,可得到偏光性能優異之偏光薄膜。本發明人等確認在PVA(A)、陰離子系界面活性劑(B)及脂肪酸鹽(C)的含量不在一定範圍之情形,得不到薄膜品質與剝離性良好之PVA薄膜。又,本發明人等亦確認於非離子系界面活性劑的含量大於一定量之情形,活性劑凝集物的個數變多、霧度值變高。
因此,重要的是如本發明般,為分別含有一定量的PVA(A)、陰離子系界面活性劑(B)及脂肪酸鹽(C),且非離子系界面活性劑的含量小於一定量之PVA薄膜。藉由滿足此種構成,可得到光學缺陷及活性劑凝集物的個數少、霧度值低、剝離性良好、加工為偏光薄膜時的偏光性能優異之PVA薄膜。
[PVA(A)] 作為PVA(A),可使用藉由將乙烯酯聚合所得到之乙烯酯系聚合物加以皂化而製造者。作為乙烯酯,可舉出例如:甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、纈草酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯(vinyl pivalate)、維沙狄克酸乙烯酯(vinyl versatate)等。此等可單獨使用1種,也可併用2種以上,但較佳為前者。從取得性、成本、PVA(A)的生產性等觀點來看,作為乙烯酯,較佳為乙酸乙烯酯。
作為能與乙烯酯共聚合之其它單體,可舉出例如:乙烯;丙烯、1-丁烯、異丁烯等碳數3~30的烯烴;丙烯酸或其鹽;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸三級丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十八酯等丙烯酸酯;甲基丙烯酸或其鹽;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十八酯等甲基丙烯酸酯;丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、N-乙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、丙烯醯胺基丙磺酸或其鹽、丙烯醯胺基丙基二甲胺或其鹽、N-羥甲基丙烯醯胺或其衍生物等丙烯醯胺衍生物;甲基丙烯醯胺、N-(甲基)甲基丙烯醯胺、N-(乙基)甲基丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺基丙磺酸或其鹽、甲基丙烯醯胺基丙基二甲胺或其鹽、N-(羥甲基)甲基丙烯醯胺或其衍生物等甲基丙烯醯胺衍生物;N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮等N-乙烯基醯胺;甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、三級丁基乙烯基醚、十二基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰乙烯;氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯等鹵化乙烯;乙酸烯丙酯、氯化烯丙基等烯丙基化合物;馬來酸或者其鹽、酯或酸酐;伊康酸或者其鹽、酯或酸酐;乙烯基三甲氧基矽烷等乙烯基矽基化合物;乙酸異丙烯酯等。這些其它單體可單獨使用1種,也可併用2種以上。其中,作為其它單體,較佳為乙烯及碳數3~30的烯烴,更佳為乙烯。
前述乙烯酯系聚合物中源自上述其它單體之結構單元所佔的比例沒有特別限制,但基於構成乙烯酯系聚合物的全結構單元之莫耳數,較佳為15莫耳%以下,更佳為5莫耳%以下。
對PVA(A)的聚合度並不一定要限制,但由於隨著聚合度下降,薄膜強度有降低的傾向,而較佳為200以上,更佳為300以上,再更佳為400以上,特佳為500以上。又,若聚合度過高,則因PVA(A)的水溶液或熔融的PVA(A)之黏度變高,有製膜變難的傾向,而較佳為10,000以下,更佳為9,000以下,再更佳為8,000以下,特佳為7,000以下。此處,PVA(A)的聚合度意指依據JIS K6726-1994的記載所測定之平均聚合度,可將PVA(A)再皂化並純化後,從在30℃的水中測定之極限黏度[η](單位:分升/g)藉由下式求得。 聚合度=([η]×104 /8.29)(1/0.62)
對PVA(A)的皂化度沒有特別限制,能使用例如60莫耳%以上的PVA(A),但從使用作為偏光薄膜等光學薄膜製造用的坯材薄膜之觀點來看,PVA(A)的皂化度較佳為95莫耳%以上,更佳為98莫耳%以上,再更佳為99莫耳%以上。此處,PVA(A)的皂化度意指相對於PVA(A)所具有的能藉由皂化轉變為乙烯醇單元之結構單元(典型上為乙烯酯系單體單元)與乙烯醇單元的合計莫耳數,該乙烯醇單元的莫耳數所佔的比例(莫耳%)。PVA(A)的皂化度能依據JIS K6726-1994的記載來測定。
PVA(A)可單獨使用1種PVA,也可併用聚合度、皂化度、改質度等不同的2種以上的PVA。但PVA薄膜若含有具有羧基、磺酸基等酸性官能基之PVA;具有酸酐基之PVA;具有胺基等鹼性官能基之PVA;此等的中和物等的具有促進交聯反應的官能基之PVA,則有因PVA分子間的交聯反應而該PVA薄膜的二次加工性降低的情形。因此,在如光學薄膜製造用的坯材薄膜般冀求優異的二次加工性之情形,在PVA(A)中,具有酸性官能基之PVA、具有酸酐基之PVA、具有鹼性官能基之PVA及此等的中和物之含量,較佳係分別為0.1質量%以下,更佳係皆不含有。
前述PVA薄膜中的PVA(A)之含有率較佳為50質量%以上,更佳為70質量%以上,再更佳為85質量%以上。PVA(A)的含有率通常為90質量%以下。
[陰離子系界面活性劑(B)] 本發明中所使用的陰離子系界面活性劑(B)係硫酸酯鹽型或磺酸鹽型。陰離子系界面活性劑(B)的碳數沒有特別限定,但較佳為9以上,更佳為10以上,再更佳為12以上。另一方面,碳數較佳為30以下,更佳為26以下,再更佳為20以下,特佳為16以下。
作為前述硫酸酯鹽型,可舉出:烷基硫酸鈉、烷基硫酸鉀、烷基硫酸銨、烷基硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧丙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等。作為前述烷基,較佳為碳數8~20的烷基,更佳為碳數10~16的烷基。
作為前述磺酸鹽型,可舉出:烷基磺酸鈉、烷基磺酸鉀、烷基磺酸銨、烷基磺酸三乙醇胺、烷基苯磺酸鈉、十二基二苯基醚二磺酸二鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基磺琥珀酸二鈉、聚氧乙烯烷基磺琥珀酸二鈉等。作為前述烷基,較佳為碳數8~20的烷基,更佳為碳數10~16的烷基。
上述界面活性劑可僅單獨使用1種,也可併用2種以上。其中,從活性劑凝集物的個數變少、霧度值變低之觀點來看,較佳為陰離子系界面活性劑(B)為磺酸鹽型。
本發明之PVA薄膜中,陰離子系界面活性劑(B)的含量,相對於100質量份的PVA(A)為0.01~0.20質量份。在陰離子系界面活性劑(B)的含量小於0.01質量份之情形,發生PVA薄膜中產生大量光學缺陷、霧度值變高、PVA薄膜中活性劑凝集物的個數變多之問題。陰離子系界面活性劑(B)的含量較佳為0.015質量份以上。另一方面,在陰離子系界面活性劑(B)的含量大於0.20質量份之情形,於PVA薄膜中產生大量光學缺陷。陰離子系界面活性劑(B)的含量較佳為0.18質量份以下,更佳為0.13質量份以下,再更佳為0.11質量份以下。
[脂肪酸鹽(C)] 脂肪酸鹽(C)沒有特別限定,但較佳為碳數8~18的脂肪酸之鹼金屬鹽或胺鹽。此處所謂碳數係指在脂肪酸鹽(C)中,形成鹽的脂肪酸之碳數。在碳數小於8之情形,有在PVA薄膜中產生光學缺陷並且剝離性變差之虞。碳數更佳為10以上,再更佳為12以上。另一方面,在碳數大於18之情形,有霧度值變高、於PVA薄膜中活性劑凝集物的個數變多之虞。碳數更佳為16以下。作為該脂肪酸,可使用飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸,但從熱穩定性的觀點來看,較佳為飽和脂肪酸。作為該飽和脂肪酸,較佳為癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸等飽和脂肪酸。
本發明中所使用之脂肪酸鹽(C)係鹼金屬鹽或胺鹽。作為鹼金屬鹽中的鹼金屬離子,可舉出:鋰、鈉、鉀、銣、銫的離子。作為胺鹽中的胺,可舉出:單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺等。其中,脂肪酸鹽(C)較佳為胺鹽。又,作為胺鹽中的胺,從溶解性的觀點來看,較佳為二乙醇胺。
本發明之PVA薄膜中,脂肪酸鹽(C)的含量,相對於100質量份的PVA(A)為0.02~0.20質量份。在脂肪酸鹽(C)的含量小於0.02質量份之情形,於PVA薄膜中產生大量光學缺陷並且剝離性變差。脂肪酸鹽(C)的含量較佳為0.03質量份以上。另一方面,在脂肪酸鹽(C)的含量大於0.20質量份之情形,發生PVA薄膜的活性劑凝集物的個數變多、霧度值變高之問題。脂肪酸鹽(C)的含量較佳為0.18質量份以下,更佳為0.15質量份以下,再更佳為0.10質量份以下。
本發明中,非離子系界面活性劑的含量,相對於100質量份的PVA(A)為小於0.01質量份。於非離子系界面活性劑的含量為0.01質量份以上之情形,發生活性劑凝集物的個數變多、霧度值變高之問題。非離子系界面活性劑的含量較佳為0.008質量份以下,更佳為0.006質量份以下,再更佳為0.004質量份以下,特佳為實質上不含有。
作為非離子系界面活性劑,可舉出例如:聚氧乙烯油基醚等烷基醚型;聚氧乙烯辛基苯基醚等烷基苯基醚型;聚氧乙烯月桂酸酯等烷基酯型;聚氧乙烯月桂基胺基醚等烷基胺型;聚氧乙烯月桂醯胺等烷基醯胺型;聚氧乙烯聚氧丙烯醚等聚丙二醇醚型;月桂酸二乙醇醯胺、油酸二乙醇醯胺等脂肪族烷醇醯胺型;聚氧伸烷基烯丙基苯基醚等烯丙基苯基醚型等。
本發明中,陰離子系界面活性劑(B)與脂肪酸鹽(C)的含量比率(B:C)較佳為25:75~75:25。在含量比率(B:C)小於25:75之情形,有發生PVA薄膜中產生大量光學缺陷、PVA薄膜的活性劑凝集物的個數變多的問題之虞。含量比率(B:C)更佳為30:70以上。另一方面,在含量比率(B:C)大於75:25之情形,有剝離性變差之虞。含量比率(B:C)更佳為60:40以下。
[PVA薄膜] 從能賦予PVA薄膜柔軟性的觀點來看,本發明之PVA薄膜較佳為含有塑化劑。作為較佳的塑化劑,可舉出多元醇,具體而言可舉出:乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羥甲基丙烷等。此等可僅使用1種塑化劑,也可併用2種以上的塑化劑。其中,從與PVA(A)的相容性及取得性等觀點來看,較佳為乙二醇或甘油。
塑化劑的含量,相對於100質量份的PVA(A)較佳為在1~30質量份之範圍內。塑化劑的含量若為1質量份以上,則於衝擊強度等機械物性及二次加工時的步驟通過性不易發生問題。另一方面,塑化劑的含量若為30質量份以下,則薄膜適度地變柔軟,處理性提升。
本發明之PVA薄膜視需要也可進一步含有PVA(A)、陰離子系界面活性劑(B)、脂肪酸鹽(C)及塑化劑以外的其它成分。作為此種其它成分,可舉出例如:水分、抗氧化劑、紫外線吸收劑、助滑劑、著色劑、填充劑(無機物粒子・澱粉等)、防腐劑、滅真菌劑、上述成分以外之其它高分子化合物等。PVA薄膜中的其它成分之含量較佳為10質量%以下。
本發明之PVA薄膜的寬度沒有特別限制。由於近年來冀求寬度寬的偏光薄膜,而該寬度較佳為1.5m以上。又,若PVA薄膜的寬度太過寬,則由於用以製造PVA薄膜的製膜裝置的製造費用增加,或者進一步在藉由已實用化之製造裝置來製造光學薄膜之情形中變得難以均勻拉伸,而通常PVA薄膜的寬度為7.5m以下。
本發明之PVA薄膜的形狀沒有特別限制,但從能連續並順利地製造更均勻的PVA薄膜之點、及在製造光學薄膜等時連續使用之點等來看,較佳為長形的薄膜。長形的薄膜的長度(流動方向的長度)沒有特別限制,可適宜設定。薄膜的長度較佳為3,000m以上。另一方面,薄膜的長度較佳為30,000m以下。長形的薄膜較佳係進行捲取至捲芯上等而作成薄膜捲。
本發明之PVA薄膜的厚度沒有特別限制,可適宜設定。從使用作為偏光薄膜等光學薄膜製造用之坯材薄膜的觀點來看,薄膜的厚度較佳為10~70μm。此外,PVA薄膜的厚度能作為在任意10處測定之值的平均值來求得。
本發明之PVA薄膜的霧度及活性劑凝集物的個數係藉由下述實施例中記載之方法測定。此霧度值較佳為0.3以下,更佳為0.2以下,再更佳為0.15以下。又,此活性劑凝集物的個數較佳為240個以下,更佳為180個以下,再更佳為75個以下。
本發明之PVA薄膜的製造方法沒有特別限定,但較佳為一種PVA薄膜之製造方法,其係含有PVA(A)、陰離子系界面活性劑(B)及脂肪酸鹽(C)的PVA薄膜之製造方法,其具有:摻合PVA(A)、陰離子系界面活性劑(B)及脂肪酸鹽(C)而調製製膜原液之步驟;與使用該製膜原液來製膜之步驟。此時,如上述般,非離子系界面活性劑的含量較佳小於一定量。
在調製製膜原液的步驟中,亦可進一步摻合液體介質。作為此時的液體介質,可舉出例如:水、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羥甲基丙烷、乙二胺、二伸乙三胺等,可使用此等中之1種或2種以上。其中,從對環境的負荷小及回收性之點來看,較佳為水。
本發明之PVA薄膜之製造方法中,例如可使用含有PVA(A)、陰離子系界面活性劑(B)、脂肪酸鹽(C)、液體介質及視需要進一步含有上述塑化劑或其它成分之製膜原液,而採用澆鑄製膜法或熔融擠壓製膜法等眾所皆知的方法。此外,製膜原液可為PVA(A)溶解於液體介質中而成者,也可為PVA(A)熔融而成者。
製膜原液的揮發成分比率(製膜時因揮發或蒸發而被除去的液體介質等揮發性成分在製膜原液中的含有比例)根據製膜方法、製膜條件等也不同,但較佳係在50~90質量%之範圍內,更佳係在55~80質量%之範圍內。藉由製膜原液的揮發成分比率為50質量%以上,而製膜原液的黏度不會變得過高,製膜變得容易。另一方面,藉由製膜原液的揮發成分比率為90質量%以下,而製膜原液的黏度不會變得過低,所得到的PVA薄膜的厚度均勻性提升。
使用上述製膜原液,藉由澆鑄製膜法或熔融擠壓製膜法,可較佳地製造本發明之PVA薄膜。此時的具體製造方法沒有特別限制,可藉由例如將該製膜原液以膜狀澆鑄或吐出在滾筒(drum)或帶(belt)等支撐體上,於該支撐體上使其乾燥而得。對於所得到的薄膜,可視需要藉由乾燥輥或熱風乾燥裝置進一步乾燥、或者藉由熱處理裝置施以熱處理、或者藉由調濕裝置進行調濕。所製造的PVA薄膜較佳係進行捲取至捲芯上等而作成薄膜捲。又,也可將所製造的PVA薄膜的寬度方向的兩端部切除。
本發明之PVA薄膜能較佳地使用作為用以製造偏光薄膜、相位差薄膜、特殊聚光薄膜等之坯材薄膜。藉由本發明,可得到光學性能優異、高品質的PVA薄膜。因此,光學用PVA薄膜為本發明之較佳實施態樣。
具有將前述PVA薄膜加以染色之步驟與加以拉伸之步驟的偏光薄膜之製造方法係本發明之較佳實施態樣。該製造方法也可進一步具有固定處理步驟、乾燥處理步驟、熱處理步驟等。染色與拉伸的順序沒有特別限定,可在拉伸處理前進行染色處理,也可與拉伸處理同時進行染色處理,或者也可在拉伸處理後進行染色處理。又,拉伸、染色等步驟也可重複複數次。特別是若將拉伸分成2階段以上,則由於變得容易進行均勻的拉伸而較佳。
作為PVA薄膜的染色所使用之染料,可使用碘或二色性有機染料(例如:直接黑(Direct Black) 17、19、154;直接棕(Direct Brown) 44、106、195、210、223;直接紅(Direct Red) 2、23、28、31、37、39、79、81、240、242、247;直接藍(Direct Blue) 1、15、22、78、90、98、151、168、202、236、249、270;直接紫(Direct Violet) 9、12、51、98;直接綠(Direct Green) 1、85;直接黃(Direct Yellow) 8、12、44、86、87;直接橙(Direct Orange) 26、39、106、107等二色性染料)等。這些染料可單獨使用1種或將2種以上組合使用。染色通常能藉由將PVA薄膜浸漬在含有上述染料之溶液中來進行,其處理條件及處理方法沒有特別限制。
作為將PVA薄膜加以拉伸之方法,可舉出單軸拉伸方法及雙軸拉伸方法,較佳為前者。將PVA薄膜在流動方向(MD)等上加以拉伸之單軸拉伸,可藉由濕式拉伸法或乾熱拉伸法中的任一者來進行,但從所得到的偏光薄膜之性能及品質穩定性的觀點來看,較佳為濕式拉伸法。作為濕式拉伸法,可舉出將PVA薄膜在純水、包含添加劑及水溶性有機溶媒等各種成分之水溶液、或者分散有各種成分之水分散液中加以拉伸之方法。作為利用濕式拉伸法的單軸拉伸方法之具體例,可舉出:在包含硼酸的溫水中進行單軸拉伸之方法、在含有前述染料之溶液中或後述的固定處理浴中進行單軸拉伸之方法等。又,可使用吸水後的PVA薄膜在空氣中進行單軸拉伸,也可藉由其它方法進行單軸拉伸。
單軸拉伸時的拉伸溫度沒有特別限定,但在濕式拉伸之情形,較佳為採用在20~90℃的範圍內之溫度,更佳為25~70℃,再更佳為30~65℃;在乾熱拉伸之情形,較佳為採用在50~180℃的範圍內之溫度。
單軸拉伸處理的拉伸倍率(在以多階段進行單軸拉伸的情形為合計的拉伸倍率),從偏光性能之點來看,較佳為直到薄膜即將斷裂之前為止盡可能的拉伸,具體而言較佳為4倍以上,更佳為5倍以上,再更佳為5.5倍以上。拉伸倍率的上限,只要薄膜不斷裂則沒有特別限制,但為了進行均勻的拉伸,較佳為8.0倍以下。
在偏光薄膜之製造中,為了使染料對經單軸拉伸的PVA薄膜之吸附牢固,較佳為進行固定處理。作為固定處理,可採用一般的將PVA薄膜浸漬在添加有硼酸及/或硼化合物的處理浴中之方法等。此時,也可視需要在處理浴中添加碘化合物。
較佳為將已進行單軸拉伸處理、或者單軸拉伸處理與固定處理之PVA薄膜接著進行乾燥處理或熱處理。乾燥處理或熱處理的溫度較佳為30~150℃,特佳為50~140℃。若溫度過低,則所得到的偏光薄膜的尺寸穩定性變得容易降低。另一方面,若溫度過高,則變得容易發生伴隨染料的分解等之偏光性能的降低。
可在如上述般進行所得的偏光薄膜之兩面或單面上,貼合光學上透明且具有機械強度之保護膜而作成偏光板。作為在此情形之保護膜,係使用三乙酸纖維素(TAC)薄膜、乙酸丁酸纖維素(CAB)薄膜、丙烯酸系薄膜、聚酯系薄膜等。又,作為用以貼合保護膜之接著劑,一般係使用PVA系接著劑或胺基甲酸酯(urethane)系接著劑等,其中較佳使用PVA系接著劑。
如上述般進行所得之偏光板,能在被覆丙烯酸系等的黏著劑後,貼合在玻璃基板上而使用作為液晶顯示裝置的零件。在將偏光板貼合在玻璃基板上時,也可同時貼合相位差薄膜、視角提升薄膜、亮度提升薄膜等。 [實施例]
以下藉由實施例等來具體說明本發明,但本發明不受這些實施例任何限制。
[PVA薄膜製造之步驟通過性] (剝離性) 於4000m以上的長形薄膜之製膜中,在將膜自澆鑄滾筒剝離時,將能夠沒有問題地剝離者評價為A,將雖然部分附著至滾筒但容易進行剝離而於生產性沒有問題者評價為B,將因附著至滾筒而無法剝離者評價為C。
[PVA薄膜之品質] (光學缺陷之評價方法) 以目視觀察並評價PVA薄膜上與製膜時之流動方向(MD方向)平行存在之條紋狀的缺點及鯊魚皮狀的缺點。具體而言,係將自以下實施例、比較例所得到的PVA薄膜所切出的試樣片,以使MD方向成為垂直的方式懸吊,將30W的直管螢光燈放置在其背後並開燈,藉由以下基準評價光學缺陷。 A:完全沒有條紋狀及鯊魚皮狀的缺陷,最適合製品的等級。 B:雖然一些部分有條紋狀或鯊魚皮狀的缺陷,但能使用作為製品的等級。 C:有大量條紋狀或鯊魚皮狀的缺陷,不適合製品的等級。
(霧度之測定方法) 自成為測定對象之PVA薄膜捲的表層側切出10m的區域,進一步自任意位置採取3片MD50mm×TD50mm的正方形(厚度60μm)之試樣片。將所採取的試樣,使用Suga Test Instruments股份公司製的霧度計「HZ-2」,依據JIS K7136,分別測定3次前述PVA薄膜的中央部分的霧度,求得其平均值。
(活性劑凝集物之個數測定方法) 自成為測定對象之PVA薄膜捲的表層側切出10m的區域,進一步自任意位置採取MD50mm×TD50mm的正方形(厚度60μm)之試樣片。將採取的試樣,使用KEYENCE股份公司製的顯微鏡VHX6000(倍率為1000倍)拍攝在薄膜厚度方向上間隔約1μm的位置的影像,計算出現在拍攝的影像上之活性劑凝集物的個數。
[偏光薄膜之製作] 將自實施例、比較例所得到之PVA薄膜捲所切出之寬650mm的長形PVA薄膜連續地捲出,依序施加膨潤處理、染色處理、交聯處理、拉伸處理、固定處理及乾燥處理,製造偏光薄膜,採取MD30cm×TD20cm的試樣。
上述各處理的條件如下。作為膨潤處理,係將PVA薄膜浸漬在蒸餾水(溫度:30℃)中1分鐘,期間在長度方向(MD)上單軸拉伸至原本長度的2.0倍。作為染色處理,係在含有碘系色素的水溶液(碘的濃度:0.02~0.05質量%,碘化鉀的濃度:1.0質量%,溫度:32℃)中浸漬1分鐘,期間在長度方向(MD)上單軸拉伸至原本長度的2.5倍。作為交聯處理,係在硼酸水溶液(硼酸濃度:2.6質量%,溫度:32℃)中浸漬2分鐘,期間在長度方向(MD)上單軸拉伸至原本長度的3.6倍。作為拉伸處理,係在浸漬於硼酸水溶液(硼酸濃度:2.8質量%,碘化鉀濃度:5.0質量%,溫度:57℃)的期間,在長度方向(MD)上單軸拉伸至原本長度的6.0倍。作為固定處理,係在硼酸水溶液(硼酸濃度:1.5質量%,碘化鉀濃度:5.0質量%,溫度:22℃)中浸漬10秒鐘。然後,作為乾燥處理,係將經拉伸的PVA薄膜以60℃乾燥1分鐘,作成偏光薄膜。
[偏光薄膜的偏光性能] (a)穿透率Ts之測定 從使用實施例或比較例得到之PVA薄膜所製作的偏光薄膜採取2片MD20mm×TD20mm的正方形試樣,使用帶附積分球的分光光度計(日本分光股份公司製「V7100」),依據JIS Z8722:2009(物體顏色的測定方法),進行C光源、2°視野的可見光區域的能見度校正,對1片試樣,測定相對於長度方向傾斜45°之情形的光的穿透率與傾斜-45°之情形的光的穿透率,求得該等的平均值Ts1(%)。對另1片試樣亦同樣地進行,測定傾斜45°之情形的光的穿透率與傾斜-45°之情形的光的穿透率,求得該等的平均值Ts2(%)。藉由下式(1)將Ts1與Ts2平均,作為偏光薄膜的穿透率Ts(%)。 Ts=(Ts1+Ts2)/2 (1) (b)偏光度V之測定 與上述「(a)穿透率Ts之測定」的情形同樣地進行,測定將在上述穿透率Ts之測定所採取的2片試樣以使其長度方向成為平行的方式重疊時的光的穿透率T (%),及以使其長度方向成為正交的方式重疊時的光的穿透率T⊥(%),藉由下式(2)求得偏光度V(%)。 V={(T -T⊥)/(T +T⊥)}1/2 ×100 (2) (c)透光性 對藉由調整染色浴的碘濃度所製作的穿透率Ts為43.0%至44.0%的偏光子,從穿透率Ts與偏光度V的關係,算出偏光度V為99.995%的穿透率Ts,作為透光性的指標。
實施例1 使用聚合度2400、皂化度99.9莫耳%的PVA(乙酸乙烯酯的均聚物的皂化物)的碎片作為PVA(A)。使100質量份的該PVA的碎片浸漬在2500質量份的35℃之蒸餾水後,進行離心脫水,得到揮發成分比率60質量%之PVA含水碎片。
對250質量份(乾燥PVA為100質量份)的該PVA含水碎片,混合25質量份的蒸餾水、12質量份的甘油、0.02質量份的陰離子系界面活性劑(B)、0.04質量份的脂肪酸鹽(C)後,將所得到的混合物以雙螺桿擠壓機加熱熔融(最高溫度130℃)而作成製膜原液。此時使用的陰離子系界面活性劑(B)為烷基磺酸鈉(烷基的碳數為15),脂肪酸鹽(C)係月桂酸的二乙醇胺鹽。
以熱交換器將此製膜原液冷卻至100℃後,自180cm寬的衣架型模具(coat hanger die)擠出至表面溫度為90℃的滾筒上進行製膜,進一步使用熱風乾燥裝置乾燥,接下來,藉由切除因製膜時的縮邊(neck-in)而變厚的薄膜的兩端部,而連續地製造膜厚60μm、寬度165cm的PVA薄膜。接下來,將所製造的PVA薄膜之中長度4,000m的分量捲取至圓筒狀的捲芯上作成薄膜捲。對所得到的PVA薄膜藉由上述方法評價光學缺陷、霧度、活性劑凝集物的個數。又,使用所得到的PVA薄膜來製造偏光薄膜,評價透光性作為偏光性能。將結果示於表1。
實施例2~10、比較例1~5 除了如表1所示般變更陰離子系界面活性劑(B)、脂肪酸鹽(C)的種類及使用量以外,與實施例1同樣的進行,製造PVA薄膜並將其進行評價。此外,在實施例6與比較例5所使用的陰離子系界面活性劑(B)係硫酸酯鹽型的聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉(烷基的碳數為12,環氧乙烷的加成數為3),在實施例7所使用的脂肪酸鹽(C)為月桂酸的鉀鹽,在實施例8所使用的脂肪酸鹽(C)為癸酸的二乙醇胺鹽,在實施例9所使用的脂肪酸鹽(C)為肉豆蔻酸的二乙醇胺鹽,在實施例10、比較例4及比較例5所使用的非離子系界面活性劑為三級醯胺型的月桂酸二乙醇醯胺。
如表1所示,實施例1~10的PVA薄膜係剝離性優異,光學缺陷及活性劑凝集物的個數少,霧度值也低,品質良好。又,偏光薄膜的透光性也優異,實施例1~4、實施例6~8及實施例10的透光性特別優異。另一方面,脂肪酸鹽(C)多的比較例1之PVA薄膜,活性劑凝集物的個數多,霧度值高。又,偏光薄膜的透光性亦不良。不含有脂肪酸鹽(C)的比較例2之PVA薄膜,剝離性不良,產生大量光學缺陷。不含有陰離子系界面活性劑(B)的比較例3之PVA薄膜,產生大量光學缺陷,活性劑凝集物的個數多,霧度值高。相對於含有陰離子系界面活性劑(B)與脂肪酸鹽(C)之實施例2,進一步含有一定量以上的非離子系界面活性劑之比較例4的PVA薄膜,活性劑凝集物的個數多,霧度值高。不含有脂肪酸鹽(C),且含有非離子系界面活性劑與陰離子系界面活性劑之比較例5,活性劑凝集物的個數多,霧度值高。又,偏光薄膜的透光性亦不良。
[表1]
  界面活性劑 脂肪酸鹽(C) 薄膜中的含量 [%/PVA] (B):(C) 步驟通過性 PVA薄膜的品質 偏光性能
非離子系 界面活性劑 陰離子系 界面活性劑(B) 非離子系 界面活性劑 陰離子系 界面活性劑(B) 脂肪酸鹽(C) 剝離性 光學缺陷 霧度 活性劑 凝集物 [個數] 透光性 [%]
實施例1 - 磺酸鹽型 月桂酸 二乙醇胺鹽 - 0.02 0.04 33:67 A A 0.10 34 43.2
實施例2 - 磺酸鹽型 月桂酸 二乙醇胺鹽 - 0.04 0.08 33:67 A A 0.11 46 43.2
實施例3 - 磺酸鹽型 月桂酸 二乙醇胺鹽 - 0.06 0.12 33:67 A A 0.12 56 43.2
實施例4 - 磺酸鹽型 月桂酸 二乙醇胺鹽 - 0.12 0.02 86:14 B A 0.09 26 43.2
實施例5 - 磺酸鹽型 月桂酸 二乙醇胺鹽 - 0.02 0.12 14:86 A B 0.20 195 43.1
實施例6 - 硫酸酯鹽型 月桂酸 二乙醇胺鹽 - 0.04 0.08 33:67 A A 0.12 53 43.2
實施例7 - 磺酸鹽型 月桂酸 鉀鹽 - 0.04 0.08 33:67 A A 0.11 48 43.2
實施例8 - 磺酸鹽型 癸酸 二乙醇胺鹽 - 0.04 0.08 33:67 B B 0.09 25 43.2
實施例9 - 磺酸鹽型 肉豆蔻酸 二乙醇胺鹽 - 0.04 0.08 33:67 A A 0.23 230 43.1
實施例10 月桂酸 二乙醇醯胺 磺酸鹽型 月桂酸 二乙醇胺鹽 0.005 0.04 0.08 33:67 A A 0.13 70 43.2
比較例1 - 磺酸鹽型 月桂酸 二乙醇胺鹽 - 0.12 0.24 33:67 A A 0.40 440 43.0
比較倒2 - 磺酸鹽型 - - 0.06 - 100:0 C C 0.08 19 43.2
比較例3 - - 月桂酸 二乙醇胺鹽 - - 0.12 0:100 A C 0.30 306 43.1
比較例4 月桂酸 二乙醇醯胺 磺酸鹽型 月桂酸 二乙醇胺鹽 0.02 0.04 0.08 33:67 A A 0.35 370 43.1
比較例5 月桂酸 二乙醇醯胺 硫酸酯鹽型 - 0.06 0.06 - - A A 0.85 1250 43.0
無。
無。
無。

Claims (7)

  1. 一種聚乙烯醇薄膜,其係含有聚乙烯醇(A)、陰離子系界面活性劑(B)及脂肪酸鹽(C)之聚乙烯醇薄膜,其中 陰離子系界面活性劑(B)為硫酸酯鹽型或磺酸鹽型, 陰離子系界面活性劑(B)的含量係相對於100質量份的聚乙烯醇(A)為0.01~0.20質量份, 脂肪酸鹽(C)為鹼金屬鹽或胺鹽, 脂肪酸鹽(C)的含量係相對於100質量份的聚乙烯醇(A)為0.02~0.20質量份,且 非離子系界面活性劑的含量係相對於100質量份的聚乙烯醇(A)為小於0.01質量份。
  2. 如請求項1之聚乙烯醇薄膜,其中陰離子系界面活性劑(B)與該脂肪酸鹽(C)的含量比率(B:C)為25:75~75:25。
  3. 如請求項1或2之聚乙烯醇薄膜,其中脂肪酸鹽(C)為碳數8~18的脂肪酸之鹼金屬鹽或胺鹽。
  4. 如請求項1或2之聚乙烯醇薄膜,其中薄膜寬度為1.5m以上。
  5. 如請求項1或2之聚乙烯醇薄膜,其中薄膜的長度為3000m以上。
  6. 如請求項1或2之聚乙烯醇薄膜,其中薄膜厚度為10~70μm。
  7. 一種偏光薄膜之製造方法,其具有將如請求項1至6中任一項之聚乙烯醇薄膜加以染色之步驟及加以拉伸之步驟。
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JP2001121659A (ja) 1999-10-26 2001-05-08 Tohcello Co Ltd ガスバリア性フィルム

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