JP6714075B2 - 高内相油中水型化粧料組成物 - Google Patents

Description

本出願は、２０１５年９月２日付韓国特許出願第１０−２０１５−０１２４１７４号及び２０１６年８月３１日付韓国特許出願第１０−２０１６−０１１１３６８号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されている全ての内容は本明細書の一部として含む。
本発明は、高内相油中水型化粧料組成物の内相パートに色相を示す顔料または染料を安定化し、製品を使用する際、内相の色相を表すことを特徴とする高内相油中水型化粧料組成物に関し、審美的、機能的効果を兼ね備えた化粧料組成物の製造及びその他の類似分野で活用することができる。

乾燥した皮膚は、しわができやすくて老化し易い。このため、市場には皮膚に水分を供給できる多様な形態の化粧料組成物が発売されている。特に、最近は皮膚に塗布する際に水滴がはじけるような視覚的効果を提供する高内相の油中水型エマルジョン剤形の化粧製品が発売され、より幅広い満足感を提供できるようになった。このような高内相の油中水型エマルジョン剤形は、組成物粒子の内相である水相の含量をきわめて高く製造し、手で擦るなど外部から刺激を与えれば内相がはじけて水滴の形態で合体するが、これがまるで、弾けて／あふれ出して水滴がつくように見えるとして、「弾けて水滴になるエマルジョン」とも呼ばれる。このような形態のエマルジョンは、視覚的に水分の含有状態を確認することができるため、製品使用への楽しさと心理的満足感を与える新しい形態の保湿型化粧料として脚光を浴びている。
しかし、上記通常の高内相油中水型エマルジョン剤形から出る内相は透明で、水の感じを提供すること以外に多様な効果を演出するには相当な制限がある。つまり、使用する時に出る内相の特性を活用して水分感以外に栄養感を表現しようとする場合や、組成物内に含有された各種機能性天然物の特性を表現しようとする場合などに活用するには限界がある。したがって、より改良された形態の高内相油中水型エマルジョンに対する開発が必要な実情である。
ここで、本発明者らは上記エマルジョン剤形の内相に色相を与えることにより、審美的効果に加え、各種機能性効果も兼ね備えられることに着目し、長年の研究と努力を経て本発明を完成するようになった。

油中水型乳化化粧料組成物及びその製造方法（韓国登録特許１０−１４５３６１７） 皮膚改善用油中水型メイクアップ化粧料組成物（韓国公開特許１０−２０１１−００５９９８６）

本発明は、上記問題点を解決するために案出されたもので、高内相油中水型化粧料組成物の内相に色相を具現することを目的とする。より具体的には、上記内相に色相を表す顔料または染料を安定的に維持し、製品を使用する際に、これから色相が表れるようにすることを目的とする。
また、内相に色相が具現された高内相油中水型化粧料組成物が分離せずに安定的に維持され、表面充填度に優れるように提供することを別の目的とする。

上記目的を達成するために、本発明は内相である水相ベースを製造する際に、色相を表す顔料または染料を含ませることを解決手段とする。
特に、色相具現のための物質として「顔料」を含ませる場合、本発明の化粧料組成物は、色相を表す顔料が内相である水相に安定的に存在するよう、大きい乳化粒子を形成させる特定種類の乳化剤を含み、乳化力を補ってエマルジョン剤形の分離を防止するために特定種類の分散剤を含む。また、内相の色素を補助的に安定化するために増粘剤を含み、組成物の表面充填度を高めるためにシリコーンオイル及びエステルオイルを適正な割合で配合し、分散剤の含量を調節することが好ましい。
同時に、色相具現のための物質として「染料」を使う場合は、特に上記化粧料組成物の組み合わせ及び含量に従わなくてもよいし、通常の高内相油中水型化粧料組成物の組み合わせ及び含量によって自在に活用することができる。

本発明は、内相に色相を表す顔料または染料の中でいずれか一つ以上を含み、製品を使用する際に内相の色相を表すことを特徴とする高内相油中水型化粧料組成物を提供する。
上記化粧料組成物は、ＰＥＧ−１０ジメチコン（ＰＥＧ−１０ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（Ｌａｕｒｙｌ ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌ−３ Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（Ｌａｕｒｙｌ ＰＥＧ−９ Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌ−３ Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、カプリリルメチコン、ＰＥＧ−１２ジメチコン／ＰＰＧ−２０ クロスポリマー（Ｃａｐｒｙｌｙｌ Ｍｅｔｈｉｃｏｎｅ、ＰＥＧ−１２ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／ＰＰＧ−２０ Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）、ジメチコン／ＰＥＧ−１０／１５ クロスポリマー（Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／ＰＥＧ−１０／１５ Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）、ジメチコン／ポリグリセリン−３クロスポリマー（Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｉｎ−３ Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）、セチルＰＥＧ．ＰＰＧ−１０／１ジメチコン（Ｃｅｔｙｌ ＰＥＧ．ＰＰＧ−１０／１Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、セチルジメチコンコポリオール（Ｃｅｔｙｌ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｏｌ）及びジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｖｉｎｙｌ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）からなる群の中で選択される２種以上の乳化剤を含むことができる。

また、上記化粧料組成物は、ポリヒドロキシステアリン酸（Ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙｓｔｅａｒｉｃ Ａｃｉｄ）、アクリレート／エチルヘキシルアクリレート／ジメチコンメタクリレートコポリマー（Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ／Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）及びビニルピロリドン／ヘキサデセンコポリマー（Ｖｉｎｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ／Ｈｅｘａｄｅｃｅｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）からなる群の中で選択される２種以上の分散剤を含むことができる。

さらに、上記化粧料組成物の油相成分は、シリコーンオイル及びエステルオイルを含んでいてもよい。
シリコーンオイルに対するエステルオイルの重量比は１：０．２以上とすることができる。

色相を表す顔料は、パール粒子及び水相分散ピグメントのいずれか一つ以上とすることができる。
パール粒子はマイカ、合成マイカ、アルミナ、ホウケイ酸、窒化ホウ素粉末、タルク及びセリサイトで構成される群の中で選択される１種以上の板状粉体とすることができる。
パール粒子は、チタンジオキシド、酸化スズ及び酸化鉄で構成される群の中で選択される１種以上の物質でコーティングされたものであってもよい。
パール粒子の平均粒度は６〜１５μｍとすることができる。
水相分散ピグメントは、チタンジオキシドをアルミナまたはシリカでコーティングしたものであってもよい。

化粧料組成物は、フィルムフォーマを含んでもよい。
フィルムフォーマは、水添ポリシクロペンタジエン（Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ Ｐｏｌｙｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ）を含んでもよい。

本発明は、高内相油中水型化粧料組成物において、油相成分としてシリコーンオイル及びエステルオイルを組成物の総重量に対して各３〜７重量％含み、乳化剤としてジメチコン／ＰＥＧ−１０／１５ クロスポリマー（Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／ＰＥＧ−１０／１５ Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）、ジメチコン／ポリグリセリン−３ クロスポリマー（Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｉｎ−３ Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍe）及びセチルＰＥＧ．ＰＰＧ−１０／１ジメチコン（Ｃｅｔｙｌ ＰＥＧ．ＰＰＧ−１０／１Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）を組成物の総重量に対して各０．１〜３重量％含み、分散剤としてポリヒドロキシステアリン酸（Ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙｓｔｅａｒｉｃ Ａｃｉｄ）及びアクリレート／エチルヘキシルアクリレート／ジメチコンメタクリレートコポリマー（Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ／Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）を組成物の総重量に対して各１〜３重量％含み、水相成分として色相を表す顔料及び染料の中でいずれか一つ以上を組成物の総重量に対して１〜２重量％含み、増粘剤としてヒドロキシエチルアクリレート／ソジウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー（Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ／Ｓｏｄｉｕｍ Ａｃｒｙｌｏｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌ Ｔａｕｒａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）を組成物の総重量に対して０．０１〜０．５重量％含み、フィルムフォーマとして水添ポリシクロペンタジエン（Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ Ｐｏｌｙｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ）を組成物の総重量に対して０．１〜５重量％で含むことを特徴とする高内相化粧料組成物を提供する。

本発明は、上記課題を解決するための手段を利用して、使用時に表面で水滴を形成する内相に色相を具現して多様な審美的、機能的効果を奏する高内相油中水型化粧料組成物を提供する。
本発明の化粧料組成物は、製造工程中及び製造工程後、剤形を分離せずに内相に含まれた色相顔料または染料が安定して保たれ、容器に充填する際に表面が均一となるように充填することができる。
これによって、本発明の化粧料組成物は、内相に色相を具現する物質として顔料または染料をいずれも含むことができ、本発明を通して使用できる色相具現物質の範囲をより広く提供することが可能となる。

高内相油中水型化粧料組成物において、（ａ）透明な内相を有する剤形（従来のエマルジョン）及び（ｂ）本発明によって色相が具現された内相を有する剤形（本発明のエマルジョン）を比べたものである。 高内相油中水型化粧料組成物において、（ａ）パールを含んでいるが内相に色相を具現することができない剤形（パール含み、色相Ｘ）及び（ｂ）本発明によって色相が具現された剤形（パール含み、色相Ｏ）を比べたものである。 本発明による高内相油中水型化粧料組成物の構成成分の中で、分散剤の添加を省略した剤形が製造過程中に加温段階で分離される現象を示す。 高内相油中水型化粧料組成物において、油相ベースを構成するオイルの成分の中で、シリコーンオイル及びエステルオイルの配合重量比による表面充填度の差を示す。 高内相油中水型化粧料組成物において、油相ベースを構成するオイルとして（ａ）一般剤形、（ｂ）シリコーンオイルだけ含んだ剤形及び（ｃ）エステルオイルだけ含んだ剤形のエマルジョン粒子の大きさを顕微鏡で観察した結果である。

本発明は、内相に色相を表す高内相油中水型化粧料組成物を提供する。
高内相の油中水型化粧料組成物は、油中水型エマルジョンの通常２０〜９０％で内相の割合を大きく形成し、乳化粒子の大きさを増加させることで外部からの刺激、例えば手で擦る力などを加える時の内相を構成する水相成分が外へ出ながら合体される特性がある。肉眼では雫がはじけて水滴がつくように見えると言って「はじける又は噴き上がる」剤形とも呼ばれ、使用者の心理的、審美的満足感を高めてくれる剤形である。
本発明は、上記高内相油中水型化粧料組成物の内相に色相を表す顔料または染料を安定化することで、より多様な特性を演出して、各化粧料組成物の機能及び目的を効果的に目立たせることができる。
上記色相を表す物質の中で、染料は全ての組成において自在に活用できる一方、顔料の場合は、内相で単独で安定な状態で存在しにくく、製造工程中及び製造工程後に剤形の分離を引き起こす可能性がある。したがって、本発明はこのような顔料を含む場合も安定的な化粧料組成物の製造が可能となるように、最も好ましい組成物の組み合わせ及び含量を提供する。
ただし、これによって本発明の化粧料組成物を特定範囲の物に制限する意味ではなく、上記特定範囲の化粧料組成物は、本発明をより幅広く実施するための一つの実施手段として理解しなければならない。
以下、本発明をより詳しく説明する。ただし、下記内容は本発明に対する理解を助けるために最も代表的な実施形態のみを記載したものであって、本発明の権利範囲はこれに限定されず、本発明は下記内容と均等な全ての範囲を包括するものとして理解されなければならない。

本発明の内相に色相を有する化粧料組成物は、
水相ベースと油相ベースの製造及び加温工程、
上記水相及び油相ベースの混合、乳化を通じる油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルジョン製造工程及び
上記油中水型エマルジョンの表面を充填するための再加温工程を含んで製造される。
本発明の化粧料組成物を製造するためには、第一に、上記混合及び乳化段階で色相を表す顔料または染料が内相である水相内で安定化されなければならず、第二に、乳化エマルジョンの粒子が安定的に形成されなければならず、第三に、再加温工程でも剤形が分離することなく安定性が維持されなければならず、第四に、最終的に表面の充填状態が均等で平坦でなければならない。特に、パール、色相を表す顔料または染料などを含み、含有される他の成分物質によって内相に色相が具現されない場合がありがちであるが、本発明では上記事項を同時に満たしながらも内相に色素を安定して維持させることができる成分物質の組み合わせ及び含量を提示する。

具体的には、本発明の化粧料組成物は、水相ベースを製造する時、パール及び増粘剤などを含み、油相ベースを製造する時、特定種類の乳化剤及び分散剤などを含み、また油相ベースを構成するオイルの種類及び配合比を限定することで、製造工程で求められる上記特性を満たすことができる。
以下、本発明の製造に使われる各核心成分に対してより詳しく説明する。

色相を表す顔料及び染料
本発明は、高内相油中水型化粧料組成物を使用する時、水滴又は雫を形成する内相に色相を具現するため、水相ベースを製造する時に色相を表す顔料または染料を添加し、これを安定化させることを核心とする。本明細書において「顔料」は無機物として色相を示し、「染料」は有機物として色相を示す物質を意味する。
上記顔料は、パール粒子及び水相分散ピグメントのいずれか一つ以上とすることができる。

上記パール粒子は、マイカ、合成マイカ、アルミナ、ホウケイ酸、窒化ホウ素粉末、タルク、セリサイトなどの板状粉体であることが好ましく、その表面をチタンジオキシド、酸化スズ、酸化鉄で構成される群から選択された１種または２種以上の混合物でコーティングして使うことがより好ましい。上記コーティングの割合は、パール粒子の総重量に対して２〜６０重量％とする。また、本発明に使われるパールは、微細干渉パールであることが好ましい。微細干渉パールは、外観色相では白を帯びているが、皮膚上で反射光を増加させ、特有の干渉色相を呈するため、華やかで独特な色感を表すことができる。上記微細干渉パール粒子の大きさとして、好ましくは直径６〜１５μｍであり、より好ましくは平均直径７．１９μｍである。上記範囲よりパール粒子の大きさが大きければ乳化粒子の中に捕集され難く、上記範囲よりパール粒子の大きさが小さければ界面に作用して剤形の安定度が低下することがある。つまり、パール粒子の平均粒度は、剤形の安定度に影響を与えるため、大き過ぎるか小さ過ぎるパール粒子は、水相ベース内で均一に存在することができず、分界したり、界面に作用してエマルジョンの安定度を下げることがある。

従来は、その他の顔料または染料に比べて特に上記パールを含んだ形態の顔料を使う場合、これを内相に独立的に安定化させにくい限界があった。これは、通常パール粒子表面にコーティングされるチタンジオキシドがエマルジョンを生成する時に内相よりは外相である油相へ引っ張られるようにする特性が大きかったためである。
しかし、本発明では組成物の特定組み合わせと含量を限定することにより、このような現象を防止して内相にパール顔料をより安定的に分散させることができる。

本明細書において、「水相分散ピグメント」とは、無機物質に親水性粒子がコーティングされた粉体を意味し、上記無機物質を含む範囲にはパール粒子を必ず排除することではないが、通常パール粒子を活用する形態は前述することに従うことがより効果的で、上記水相分散ピグメントを構成する無機物質にはパール以外の他の無機物質を活用することが好ましい。例えば、本発明の水相分散ピグメントは、チタンジオキシド（ＴｉＯ₂）にアルミナ（Ａｌｕｍｉｎａ）、シリカ（Ｓｉｌｉｃａ）のいずれか一つ以上をコーティングした形態で使うことができる。上記水相分散ピグメントの含量は、好ましくは組成物の総重量に対して１〜１０重量％、より好ましくは１．５重量％である。
上記染料としては、有機色素など水相に分散できる形態の染料であれば、いずれのものでも制限されずに使うことができる。

上記色相を表す顔料または染料は、選択的または同時に使用可能であり、これによって具現される色相は、どんな色でも限定されずに提供しようとする効果によって多様に具現することができる。例えば、牛乳またはエッセンスが有する保湿及び栄養感、または美白効果などを表現しようとする時は白いパールを使うことができる。

乳化剤
エマルジョンが乳化される時、乳化粒子が小さく形成されれば「弾ける」現象が弱くなる傾向がある。したがって、本発明では、上記問題点を防止し、水相に安定的に色相顔料を含有するために、大きい乳化粒子を形成させる乳化剤を使用し、その中でも特定種類の乳化剤を組み合わせて使用する。
本発明の乳化剤としては、ＰＥＧ−１０ジメチコン（ＰＥＧ−１０ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（Ｌａｕｒｙｌ ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌ−３ Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（Ｌａｕｒｙｌ ＰＥＧ−９ Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌ−３ Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、カプリリルメチコン（ａｎｄ）ＰＥＧ−１２ ジメチコン／ＰＰＧ−２０ クロスポリマー（Ｃａｐｒｙｌｙｌ Ｍｅｔｈｉｃｏｎｅ（ａｎｄ）ＰＥＧ−１２ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／ ＰＰＧ−２０ Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）、ジメチコン／ＰＥＧ−１０／１５ クロスポリマー（Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／ＰＥＧ−１０／１５ Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）、ジメチコン／ポリグリセリン−３ クロスポリマー（Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｉｎ−３ Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）、セチルＰＥＧ．ＰＰＧ−１０／１ジメチコン（Ｃｅｔｙｌ ＰＥＧ．ＰＰＧ−１０／１Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、セチルジメチコンコポリオール（Ｃｅｔｙｌ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｏｌ）及びジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｖｉｎｙｌ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）からなる群の中で選択される２種以上を使うことができる。好ましくは、ジメチコン／ＰＥＧ−１０／１５ クロスポリマー、ジメチコン／ポリグリセリン−３ クロスポリマー及びセチルＰＥＧ．ＰＰＧ−１０／１ジメチコンである。
上記乳化剤の含量は、組成物の総重量に対して各０．１〜３重量％であることが好ましいが、これに制限されるものではない。

分散剤
上記方法で水相にパールを安定化させることはできるが、大きく形成された乳化粒子が剤形の安定性を阻害したり、水相に含まれた色素が界面の安定性に影響を及ぼして工程中に組成物が分離する問題が生じやすい。実際、組成物の充填などのために再加温する過程で剤形が容易に分離されるなどの問題が発生する。

このために、本発明では特定種類の分散剤を油相ベースに添加し、上記分散剤から所定の乳化維持力と剤形の流動度とを補う。しかし、全ての分散剤が乳化に役立つわけではなく、本発明に適する乳化力を有する分散剤としては、ポリヒドロキシステアリン酸（Ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙｓｔｅａｒｉｃ Ａｃｉｄ）、アクリレート／エチルヘキシルアクリレート／ジメチコンメタクリレートコポリマー（Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ／Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）及びビニルピロリドン／ヘキサデセンコポリマー（Ｖｉｎｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ／Ｈｅｘａｄｅｃｅｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）の中で選択される２種以上を使うことができ、好ましくは、ポリヒドロキシステアリン酸及びアクリレート／エチルヘキシルアクリレート／ジメチコンメタクリレートコポリマーである。
上記分散剤の含量は、組成物の総重量に対して各１〜３重量％であることが好ましいが、これに制限されるものではない。

増粘剤
増粘剤は、内相である水相に含有されたパールが外相である油相へ引っ張られることを補助的に防止するために水相ベースに添加することができる。
増粘剤が添加されることで、内部の粘度（ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）が増加すればパールが油相へ引っ張られる程度が減少し、従来に比べて比較的に多量のパールを含むことも可能である。

増粘剤の種類において特に制限はないが、好ましくは、キサンタンガム（Ｘａｎｔｈａｎ ｇｕｍ）、カルボマー（Ｃａｒｂｏｍｅｒ）、ヒドロキシプロピル化リン酸架橋デンプン（Ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ Ｓｔａｒｃｈ Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、ケイ酸マグネシウムナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ Ｓｉｌｉｃａｔｅ）、ヒドロキシエチルセルロース（Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）及びヒドロキシエチルアクリレート／アクリロイルジメチルタウリン塩コポリマー（Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ／Ｓｏｄｉｕｍ Ａｃｒｙｌｏｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌ Ｔａｕｒａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）からなる群の中で選択される１種以上が挙げられる。その含量は組成物の総重量に対して０．０１〜０．５重量％が好ましい。

フィルムフォーマ
皮膚上での密着感付与とメイクアップの持続力強化のためにフィルムフォーマ（フィルム形成剤）を添加してもよい。
メイクアップ製品で主に使われていたトリメチルシロキシシリケート及びポリプロピルシルセスキオキサンなどのＭＱまたはＴレジンは、剤形内でのピグメント分散性を高めて水相に存在するカラー具現粒子をオイルパートに分散させる。本発明では、水添ポリシクロペンタジエン（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ）を含むフィルムフォーマを使うことにより、弾ける／噴き上がる色相に影響がない上、密着性及び持続性を強化することができる。

オイルの組み合わせ
最終的な表面充填状態が良くないと、製品の商用価値が低減する。よって、本発明の化粧料組成物は優れた充填度を確保するために成分物質の組み合わせを限定している。
充填度は油相成分に含まれたオイルの種類と配合比、及びこれによって変わる分散剤の含量に影響を受ける。具体的には、本発明の油相成分を構成するオイルはシリコーンオイルとエステルオイルとを含み、シリコーンオイルに対するエステルオイルの配合重量比が高くなるほど表面充填度が優れる。これは、シリコーンオイルに対するエステルオイルが増加するほど、エマルジョン粒子の大きさが増加して高温流動度が増加し、高温流動度が増加するほど剤形の充填度がよくなるためである。
本発明では、シリコーンオイルに対するエステルオイルの配合重量比が１：０．２以上である場合、好ましい表面充填度を有する。

本発明の好ましい一実施形態は、
油相成分としてシリコーンオイル及びエステルオイルを組成物の総重量に対して各３〜７重量％、
乳化剤としてジメチコン／ＰＥＧ−１０／１５ クロスポリマー（Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／ＰＥＧ−１０／１５ Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）、ジメチコン／ポリグリセリン−３ クロスポリマー（Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｉｎ−３ Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍe）及びセチルＰＥＧ．ＰＰＧ−１０／１ジメチコン（Ｃｅｔｙｌ ＰＥＧ．ＰＰＧ−１０／１Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）を組成物の総重量に対して各０．１〜３重量％、
分散剤としてポリヒドロキシステアリン酸（Ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙｓｔｅａｒｉｃ Ａｃｉｄ）及びアクリレート／エチルヘキシルアクリレート／ジメチコンメタクリレートコポリマー（Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ／Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）を組成物の総重量に対して各１〜３重量％、
水相成分として色相を表す顔料及び染料の中でいずれか一つ以上を組成物の総重量に対して１〜２重量％、
増粘剤としてヒドロキシエチルアクリレート／ソジウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー（Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ／Ｓｏｄｉｕｍ Ａｃｒｙｌｏｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌ Ｔａｕｒａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）を組成物の総重量に対して０．０１〜０．５重量％、
フィルムフォーマとして水添ポリシクロペンタジエンを組成物の総重量に対して０．１〜５重量％で含むことを特徴とする、高内相化粧料組成物を製造することができる。
上記物質の他にも本発明の効果を阻害しない限り、付随的な成分物質をさらに含むことができる。

本発明の油中水型化粧料組成物は、エマルジョン剤形であれば、いずれも可能であるが、特に、パクト、ファンデーション、クリームなどに製造されることが、より効果的である。

本発明に対する理解を助けるために実験例を記載する。ただし、下記実験例は本発明の効果に関する一例であって、本発明の権利範囲及び効果がこれに限定されることではない。
以下に、本発明の実施例１及び比較例１ないし２を記載する。また、本発明の効果に関する実験例１ないし５を記載する。実験には、下記実施例１及び比較例１または２を利用した。

実施例１
本発明によって内相に色相を具現した剤形に対する処方の一実施例を下記表１に示す。

比較例１
透明な内相を有する剤形の処方は下記表２に示す。
下記処方は、本発明と共に新たに提案された処方例であって、この場合、従来に比べてより簡便且つ効果的に透明内相の剤形を製造することができる。

比較例２
内相にパールを含んでいるが、色相が具現されない剤形の処方を下記表３に示す。

＜実験例１：内相に対する色相具現効果の確認＞
上記実施例１及び比較例１を比べて内相に色相が具現された効果を確認することができる。
図１を参照すれば、（ａ）左側は上記比較例１によって製造された通常の透明内相を有する剤形で、（ｂ）右側は上記実施例１によって製造された内相に色相が具現された剤形であり、（ｂ）右側図面から白色の雫形態で噴き上がった内相を確認することができる。

＜実験例２：成分の組み合わせによる特異的効果の確認＞
本発明では、内相に色相を与えるために、水相にパールまたは水相色素を含むが、これによる色相具現の可否は、その他に含有された成分物質の組み合わせによって決まる。本実験例２では、処方別に剤形の形態を比較観察して、このような事実及び本発明に適する成分の組み合わせを一緒に確認した。
図２は、本実験例２の観察結果の一つである。
図２を参照すれば、（ａ）左側は上記比較例２によって製造された剤形で、（ｂ）右側は上記実施例１によって製造された剤形で、（ａ）及び（ｂ）剤形はいずれもパールを含んでいるが、右側の剤形だけ色相が具現された効果を確認することができる。
本実験例２によって、本発明を実施するための核心は、乳化剤、分散剤、増粘剤及び防腐剤などの最適な組み合わせにあることを確認することができる。

＜実験例３：分散剤の添加効果の確認＞
透明内相の剤形と比べて本発明では分散剤の添加が必須である。
本実験例３では、上記分散剤添加の効果を確認した。
図３は、上記実施例１の処方の中で分散剤のみを省略して製造した剤形に係り、工程中の再加温段階で剤形が分離された状態を示す。

＜実験例４：オイルの組み合わせによる表面充填度の確認＞
本実験例４では、油相成分の中でオイルの組み合わせ及び組成物の表面充填度の間の相関関係と好ましい表面充填度を有するようにする、オイルの適正組み合わせを確認した。
図４を参照すれば、表面充填度は油相を構成するオイルの成分としてシリコーンオイル及びエステルオイルを含み、上記二つのオイルの配合重量比を調節することで、異にすることができることを確認した。図４の（ａ）左側がシリコーンオイル１３％、エステルオイル１．５％、（ｂ）中間がシリコーンオイル１３％、エステルオイル２．５６％、（ｃ）右側がシリコーンオイル８％、エステルオイル５．５６％である時の表面充填度を示し、シリコーンオイルに対するエステルオイルの割合が高くなるほど、つまり、右側剤形へ行くほど、表面充填度が優れることが分かる。
一方、表面充填度は、高温で化粧料組成物の流動度によって決まる。また、上記高温流動度は、組成物の粒子が大きいほど増加する。

これと関連して、上記シリコーンオイル及びエステルオイルの組み合わせが組成物の高温流動度に影響を与えるか確認するための実験をさらに行った。
図５は、シリコーンオイルまたはエステルオイルを含んだエマルジョン粒子の大きさを顕微鏡(Eclipse 80i、Nikon Instruments Korea、×100)で観察した結果である。図５の（ａ）左側は一般剤形、（ｂ）中間はシリコーンオイルだけ含んだ剤形、（ｃ）右側はエステルオイルだけ含んだ剤形である。上記一般剤形とは、シリコーンオイルに対してエステルオイルを１：１で含む剤形を指す。
上記観察結果を参照すれば、一般剤形に対してシリコーンオイルだけ含んだ剤形は、粒子の大きさにさほど差がないが、エステルオイルだけ含んだ剤形は、粒子の大きさがとても大きく形成されることを確認することができる。すなわち、エステルオイルの含有割合が高いほど、組成物の粒子の大きさが大きくなるし、これによって高温流動度が向上し、最終的には表面の充填度が向上されることが分かる。

＜実験例５：パール粒子の平均粒度による特徴の確認＞
本実験例５では、パール粒子の粒度が剤形安定度及び色感に及ぼす影響について調べるために、平均粒度が異なるパール粒子をそれぞれ含む組成物の特徴を下記表４に示す。

表４に示すように、パール粒子の平均粒度が５μｍ及び１６μｍでは剤形安定度が落ちることを確認することができる。２０μｍでは色相が表れなかった。したがって、パール粒子の平均粒度は６〜１５μｍが適切であることが分かる。

Claims (6)

1. 油相成分としてシリコーンオイル及びエステルオイルを組成物の総重量に対して各３〜７重量％、
   乳化剤としてジメチコン／ＰＥＧ−１０／１５ クロスポリマー、ジメチコン／ポリグリセリン−３ クロスポリマー及びセチルＰＥＧ．ＰＰＧ−１０／１ジメチコンを組成物の総重量に対して各０．１〜３重量％、
   分散剤としてポリヒドロキシステアリン酸及びアクリレート／エチルヘキシルアクリレート／ジメチコンメタクリレートコポリマーを組成物の総重量に対して各１〜３重量％
   水相成分として色相を表す顔料及び染料の中でいずれか一つ以上を組成物の総重量に対して１〜２重量％、
   増粘剤としてヒドロキシエチルアクリレート／ソジウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマーを組成物の総重量に対して０．０１〜０．５重量％、
   フィルムフォーマとして水添ポリシクロペンタジエンを組成物の総重量に対して０．１〜５重量％含む高内相化粧料組成物。
2. 上記色相を表す顔料は、パール粒子及び水相分散ピグメントの中でいずれか一つ以上である請求項１に記載の高内相化粧料組成物。
3. 上記パール粒子は、マイカ、合成マイカ、アルミナ、ホウケイ酸、窒化ホウ素粉末、タルク及びセリサイトで構成される群の中で選択される１種以上の板状粉体である請求項２に記載の高内相化粧料組成物。
4. 上記パール粒子は、チタンジオキシド、酸化スズ及び酸化鉄で構成される群の中で選択される１種以上の物質でコーティングされたものである請求項２に記載の高内相化粧料組成物。
5. 上記パール粒子の平均粒度は６〜１５μｍである請求項２に記載の高内相化粧料組成物。
6. 上記水相分散ピグメントは、チタンジオキシドをアルミナまたはシリカでコーティングしたものである請求項２に記載の高内相化粧料組成物。
   

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