WO2019167858A1 - 多層皮膜形成化粧料 - Google Patents

多層皮膜形成化粧料 Download PDF

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WO2019167858A1
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multilayer film
composition
upper layer
forming cosmetic
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PCT/JP2019/006948
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French (fr)
Inventor
アンジェラ クワック
しほ花 大橋
Original Assignee
株式会社 資生堂
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    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
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    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q3/00—Manicure or pedicure preparations

Definitions

  • the present invention relates to a multilayer film-forming cosmetic applicable to keratinous coating applications such as eyelashes, eyebrows, hair, and nails.
  • Film-forming cosmetics that can be applied to keratinous coatings such as eyelashes, eyebrows, hair, and nails are required to have various effects in terms of their functions.
  • eyelash cosmetics represented by mascara, etc. have effects such as making eyelashes appear darker and longer, giving the eyelashes a volume feeling, curling effect (effect of curling eyelashes upward), curl retention effect
  • functional effects such as (an effect of maintaining curl over time) and a long-lasting cosmetic effect (water resistance, sebum resistance).
  • Cosmetics for eyelashes are usually contained in a container whose contents cannot be seen. Conventionally, no one pursuing the aesthetic effect of the contents itself has been known, and in pursuit of the functional aspect of good mascara growth, eyelashes As a result of making the cosmetic for cosmetics into a two-layer structure of an oil layer and an aqueous layer, there are only eyelash cosmetics in which the oil layer and the aqueous layer are not compatible (Patent Documents 1 and 2). *
  • Patent Documents 1 and 2 are eyelash cosmetics in which the aqueous layer is not compatible, there is a problem that the functional aspects such as the curl effect, the curl retention effect, and the long-lasting cosmetic effect are not sufficient.
  • the eyelash cosmetic In order to make the functional effects such as the curl effect sufficient, for example, the eyelash cosmetic must be an oily composition or a water-in-oil composition, but in the case of the same type of composition, Since they are not separated as in Patent Documents 1 and 2, layers cannot be formed naturally. That is, in the multilayer film-forming cosmetic composition of an oily composition or a water-in-oil composition, it is extremely difficult to achieve both a functional effect and an aesthetic effect by the layer structure.
  • the present invention has been made in view of the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a multilayer film-forming cosmetic material that has an aesthetic effect that has not been heretofore and has sufficient functional effects.
  • the multilayer film-forming cosmetic of the present invention is a multilayer film-forming cosmetic comprising at least a lower layer comprising an oily or water-in-oil composition and an upper layer comprising an oily or water-in-oil composition, It has an interface formed by the lower layer and the upper layer, and the visible characteristics are different between the lower layer and the upper layer.
  • the visual characteristics are preferably hue, lightness, saturation, brightness, or transparency.
  • the viscosity of the composition constituting the lower layer is preferably 10,000 Pa ⁇ s or more at 35 to 45 ° C.
  • the multilayer film-forming cosmetic of the present invention may have a discharge portion in which the lower layer composition protrudes in a substantially conical shape toward the upper layer at the interface.
  • the multilayer film-forming cosmetic of the present invention is preferably filled in a transparent container.
  • the lower layer and upper layer compositions can be mixed to change the visible properties of the lower layer and upper layer.
  • the multilayer film-forming cosmetic of the present invention is preferably for eyelashes.
  • the composition preferably contains a film agent.
  • the film agent is preferably trimethylsiloxysilicate or pullulan tri (trimethylsiloxy) silylpropylcarbamate.
  • Trimethylsiloxysilicate or pullulan tri (trimethylsiloxy) silylpropylcarbamate is preferably 0.05 to 60% by mass based on the total amount of the lower layer composition.
  • the composition preferably contains a thickener.
  • the thickener preferably contains palmitic acid or dimethylsilylated silica.
  • the multilayer film-forming cosmetic of the present invention is a multilayer film-forming cosmetic comprising at least a lower layer comprising an oily or water-in-oil composition and an upper layer comprising an oily or water-in-oil composition, Since it has an interface formed between the lower layer and the upper layer, and the visible characteristics are different between the lower layer and the upper layer, it has an aesthetic effect that has not been conventionally obtained, and consists of an oily or water-in-oil composition. Also, it can have functional effects.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an embodiment of the multilayer film-forming cosmetic of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic view of an interface portion of another embodiment of the multilayer film-forming cosmetic of the present invention.
  • the multilayer film-forming cosmetic of the present invention is a multilayer film-forming cosmetic comprising at least a lower layer comprising an oily or water-in-oil composition and an upper layer comprising an oily or water-in-oil composition, It has an interface formed by the lower layer and the upper layer, and the visible characteristics are different between the lower layer and the upper layer.
  • the multilayer film-forming cosmetic can be used for keratinous coating applications such as eyelashes, eyebrows, hair, and nails.
  • a multilayer film-forming cosmetic 10 of the present invention includes a lower layer 1 made of an oily or water-in-oil composition and a multilayer 2 made of an oily or water-in-oil composition.
  • a film-forming cosmetic comprising a container 3 that contains the composition of the lower layer 1 and the upper layer 2, and an application body 4 that is attached to and detached from the container 3.
  • the container 3 is a transparent container, and the lower layer 1 and the upper layer 2 are placed on the outside of the container so that they can be seen.
  • the lower layer 1 schematically shows a black composition
  • the upper layer 2 schematically shows a transparent composition.
  • the combination of the lower layer 1 and the upper layer 2 is composed of the lower layer 1 made of an oily composition and the upper layer 2 made of an oily composition, the lower layer 1 made of a water-in-oil composition, and the upper layer 2 made of a water-in-oil composition.
  • the lower layer 1 made of an oil-based composition and the upper layer 2 made of a water-in-oil composition, or the lower layer 1 made of a water-in-oil composition and the upper layer 2 made of an oil-based composition may be used.
  • the multilayer film-forming cosmetic 10 of the present invention has an interface 5 formed by the lower layer 1 and the upper layer 2, and the visible properties are different between the lower layer 1 and the upper layer 2.
  • the lower layer 1 and the upper layer 2 are mixed at the interface if the lower layer 1 and the upper layer 2 can be visually discerned in addition to the case where the lower layer 1 and the upper layer 2 are not intermingled and the interface is through a clear surface. It may fit.
  • FIG. 1 shows a two-layer structure consisting of a lower layer 1 and an upper layer 2.
  • the structure is not limited to a two-layer structure. Good.
  • the upper layer is the upper layer and the lower layer is the lower layer.
  • the visual characteristics are preferably hue, lightness, saturation, brightness, or transparency.
  • the hue is the difference in color such as red, blue, green, and yellow
  • the brightness is the brightness of the color
  • the saturation is the vividness of the color
  • the brightness is the degree of brightness
  • Transparency means that the background can be seen when the transparent container is filled.
  • one characteristic may be different between the lower layer and the upper layer, or a plurality of characteristics may be different in combination.
  • the lower layer is black and the upper layer is blue (difference only in hue)
  • the lower layer is black and the upper layer is bright blue (difference between hue and saturation)
  • the lower layer is blue with glitter
  • the upper layer is black without glitter (hue and Brightness difference)
  • the lower layer is blue with high brightness
  • the upper layer is translucent with glitter (difference in hue, brightness, brightness and transparency), and the like.
  • the entire container 3 is a transparent container.
  • the vertical half of the container is transparent and the opposite half is If a colored container is provided with a picture or a letter on a colored half, the picture or letter can be visually recognized from the outside of the container, and the aesthetic effect can be improved in each stage. Moreover, it is good also as a structure which arrange
  • FIG. 2 is a schematic view of an interface portion of another aspect of the multilayer film-forming cosmetic of the present invention.
  • the composition of the lower layer 1 may have the discharge part 6 which protruded in the substantially cone shape toward the upper layer 2 in the interface 5.
  • substantially conical means not only when the apex of the cone is at the center of the bottom of the cone but also when it is not at the center.
  • a line connecting the vertex of the cone to all the points on the circumference of the circle on the bottom surface of the cone may be a straight line, a curve, or a reverse icicle.
  • the discharge part protruding in a substantially conical shape may be a semi-conical discharge part (6a) in contact with the side surface of the container.
  • the discharge part as described above occurs when the composition constituting the lower layer contains air during the production of the multilayer film-forming cosmetic. That is, as will be described later, the multilayer film-forming cosmetic is manufactured by filling a container with the composition constituting the lower layer and then filling the container with the composition constituting the upper layer and cooling to room temperature.
  • the air contained in the composition that constitutes the composition the air contained over time elevates the composition that constitutes the lower layer to the upper layer and rises, resulting in discharge at the interface formed by the lower layer and the upper layer. Part is formed.
  • Such a discharge part becomes random from the formation process, and it enhances the aesthetic effect.
  • the multilayer film-forming cosmetic of the present invention comprises an oily or water-in-oil composition for the lower layer and an oily or water-in-oil composition for the upper layer, so that the lower layer and the upper layer are gradually mixed in the course of use.
  • the mixing process use process
  • the visible properties of the lower and upper layers mix and change, resulting in various forms, which also enhances the aesthetic effect, and also in the user You can enjoy the change of the form.
  • the viscosity of the composition constituting the lower layer is preferably 10,000 Pa ⁇ s or more at 35 to 45 ° C.
  • the viscosity of the composition constituting the lowermost layer and the composition constituting the upper layer is preferably 10,000 Pa ⁇ s or more at 35 to 45 ° C.
  • the oily composition or the water-in-oil composition constituting the lower layer and the upper layer of the multilayer film-forming cosmetic of the present invention will be described with reference to an eyelash cosmetic.
  • the oily composition or water-in-oil composition constituting the lower layer and upper layer of the eyelash cosmetic is a film agent, thickener, oil such as volatile oil, wax, It can be prepared using dextrin fatty acid esters, organically modified clay minerals, coloring materials and the like.
  • other multilayer film-forming cosmetics for eyebrows, for hair, nails, etc.
  • coating agents include silicone-treated pullulan, trimethylsiloxysilicic acid, dimethylaminomethacrylate quaternized salt, vinylpyrrolidone / methacrylic acid-N, N-dimethyl-ethylantinioethyl salt copolymer, silicone / polyether type Polyurethane resin, (methacryloyloxyethylcarboxybetaine / methacrylic alkyl) copolymer, dextrin, (vinyl pyrrolidone / VA) copolymer, alkyl acrylate copolymer ammonium, polyvinyl alcohol, ethyl polyacrylate, (alkyl acrylate / octyl acrylamide) copolymer, ( Acrylates / propyl trimethicone methacrylate) copolymer, polyvinyl acetate, (alkyl acrylate / dimethicone) copolymer, polyether-grafted acrylic Recone
  • the blending amount of the coating agent is preferably 0.05 to 60% by mass, and preferably 0.1 to 30% by mass with respect to the total amount of the lower layer composition as a pure component.
  • the amount is preferably 0.05 to 60% by mass and more preferably 0.1 to 45% by mass with respect to the total amount of the upper layer composition.
  • Thickeners include plant polymers such as arabia gum, tragacanth gum, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, starch, glycyrrhizic acid, and microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan, and bullulan.
  • Natural water-soluble polymers including animal polymers such as collagen, casein, albumin, gelatin; semi-synthetic water-soluble polymers such as starch polymers, cellulose polymers, alginic acid polymers; vinyl polymers And synthetic water-soluble polymers such as polyoxyethylene polymers, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer copolymers, acrylic polymers, polyethyleneimine, and cationic polymers.
  • the blending amount of the thickener is preferably 0.05 to 35% by mass, and more preferably 0.2 to 30% by mass. When the blending amount of the thickener is less than 0.05% by mass, the viscosity may not be maintained. Moreover, when it exceeds 35 mass%, it may become difficult to apply.
  • the volatile oil examples include hydrocarbon oils such as light liquid isoparaffin and isododecane, chain polysiloxane oils such as low molecular weight volatile dimethylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexa Examples thereof include cyclic silicone oils such as siloxane.
  • the blending amount of the volatile oil is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 30 to 60% by mass. When the blending amount of the volatile oil is less than 10% by mass, it may be difficult to apply. Moreover, when it exceeds 80 mass%, a viscosity may be unable to be maintained.
  • oils examples include hydrocarbon oils such as heavy isoparaffin, squalane and liquid paraffin; cetyl-2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-octyldodecyl myristate, neopentyl glycol-2-ethylhexa Esters such as noate, isopropyl myristate, myristyl myristate; oils such as olive oil, avocado oil, jojoba oil, sunflower oil, safflower oil, coconut oil, macadamia nut oil, mink oil, liquid lanolin, lanolin acetate, castor oil; Silicone oils such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, highly polymerized gum-like dimethylpolysiloxane, polyether-modified silicone, amino-modified silicone; fluorine-modified dimethylpolysiloxane, fluorine-modified methylphenyl
  • wax examples include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, lanolin fatty acid isopropyl, lauryl hexyl, reduced Lanolin, jojoba wax, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, ceresin, polyethylene wax, microcrystalline wax, sugar wax, paraffin, etc. Can be mentioned.
  • the blending amount of the wax is preferably 1 to 20% by mass, and more preferably 3 to 15% by mass.
  • the blending amount of the wax is less than 1% by mass, the curling effect may be inferior.
  • it exceeds 20 mass% it may become lumpy and may become worse.
  • the dextrin fatty acid ester is preferably an ester compound of a fatty acid having 8 to 24 carbon atoms and a dextrin having an average degree of polymerization of 10 to 50. Examples thereof include dextrin palmitate, dextrin stearate, dextrin stearate, dextrin isostearate, (palmitic acid / 2-ethylhexanoic acid) dextrin, and the like.
  • the amount of the dextrin fatty acid ester is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 3 to 30% by mass. When the blending amount of the dextrin fatty acid ester is less than 1% by mass, the stability may be inferior. Moreover, when it exceeds 40 mass%, it may become impossible to apply
  • Organically modified clay minerals include natural or synthetic montmorillonites such as montmorillonite, saponite, hectorite (commercially available products such as bee gum, kunipia, laponite) and synthetic mica known as sodium silicic mica or sodium or lithium teniolite.
  • This clay mineral is obtained by treating with a quaternary ammonium salt type cationic surfactant. Examples thereof include disteardimonium hectorite, dimethylalkylammonium hectorite, distearyldimethylammonium chloride-treated aluminum magnesium silicate, and the like.
  • the compounding amount of the organically modified clay mineral is preferably 1 to 10% by mass, and more preferably 2 to 8% by mass. If the blending amount of the clay mineral is less than 1% by mass, the thixotropic property may not be obtained. Moreover, when it exceeds 10 mass%, it may become impossible to apply
  • the color material is not particularly limited as long as it is generally used for makeup cosmetics, but a hydrophobic material is preferably used.
  • Inorganic green pigments eg, chromium oxide, chromium hydroxide, cobalt titanate, etc.
  • Inorganic blue pigments eg, ultramarine blue, bitumen, etc.
  • Pearl pigments eg, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated oxy
  • metal powder pigments eg, aluminum powder, copper powder, etc.
  • organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake (eg, Red 201, Red 202, Red 204, Red 205, Organic pigment
  • the blending amount of the color material is preferably 0.001 to 30% by mass, and more preferably 2 to 20% by mass.
  • fibers, moisturizers, chemicals, preservatives, fragrances, antioxidants, ultraviolet absorbers and the like can be blended in the eyelash cosmetics within the range not impairing the effects of the present invention.
  • the multilayer film-forming cosmetic of the present invention can be produced according to a method usually used for a film-forming cosmetic of an oily composition or a water-in-oil composition.
  • the oil phase component is heated to about 90 ° C. and uniformly mixed to form an oily composition for the lower layer, which is filled in a container, and the oily composition for the upper layer prepared in the same manner is used. After filling, it can be prepared by cooling to room temperature.
  • a water-in-oil composition first, the oil phase component is heated to about 90 ° C. and uniformly mixed to obtain an oil phase, and the water phase component is uniformly mixed at room temperature to obtain an aqueous phase.
  • the water phase is added and emulsified while stirring the oil phase, and this is filled into a container as a water-in-oil composition for the lower layer, and then the water-in-oil composition for the lower layer prepared in the same manner is filled as the upper layer. Thereafter, it can be prepared by cooling to room temperature.
  • the lower layer is an oil-based composition and the upper layer is a water-in-oil composition film-forming cosmetic
  • the lower layer is a water-in-oil composition and the upper layer is an oil-based composition film-forming cosmetic.
  • the present invention will be described more specifically with reference to examples.
  • the present invention is not limited in any way by the following examples.
  • the blending amount is mass% unless otherwise specified.
  • compositions 2, 5 and 7 in Table 1 Preparation of oil-based composition constituting the lower layer
  • each component was heated to about 90 ° C. and uniformly mixed to prepare an oily composition.
  • the viscosity of these oil-based compositions according to the measurement conditions described above was 10,000 Pa ⁇ s or more at 40 ° C.
  • the oil-based composition was similarly adjusted by the prescription shown in the compositions 9 and 10 of Table 1.
  • the viscosity of these oil-based compositions was less than 10,000 Pa ⁇ s at 40 ° C.
  • Example 1-6 In the combination shown in Table 3, the lower layer composition at 40 ° C. was filled in the container, and immediately after filling the upper layer composition at 40 ° C. without cooling, it was cooled to room temperature to produce a two-layer eyelash cosmetic. .
  • the lower layer and the upper layer are both combinations of oil-based compositions, but have an interface formed between the lower layer and the upper layer, and the properties that are visible in the lower layer and the upper layer are different as shown in Table 3. It was. In some examples, a discharge portion in which the lower layer composition protruded in a substantially conical shape toward the upper layer was observed.
  • Example 7-15 In the combination shown in Table 4, the lower layer composition at 40 ° C. was filled in the container, and immediately after filling the upper layer composition at 40 ° C. without cooling, it was cooled to room temperature to produce a two-layer eyelash cosmetic. .
  • the lower layer is a combination of an oily composition and the upper layer is a water-in-oil composition, but has an interface formed by the lower layer and the upper layer.
  • the upper layer and the lower layer are visually recognized. The possible qualities were different. In some examples, a discharge portion in which the lower layer composition protruded in a substantially conical shape toward the upper layer was observed.
  • Examples 16-23 In the combination shown in Table 5, the container was filled with the lower layer composition at 40 ° C., and immediately filled with the upper layer composition at 40 ° C. without cooling, and then cooled to room temperature to produce a two-layer eyelash cosmetic. .
  • Examples 16 to 23 are a combination of a water-in-oil composition in the lower layer and an oily composition in the upper layer, but have an interface formed by the lower layer and the upper layer, and are visually recognized in the upper layer and the lower layer as shown in Table 5. The possible qualities were different. In some examples, a discharge portion in which the lower layer composition protruded in a substantially conical shape toward the upper layer was observed.
  • Examples 24-35 With the combinations shown in Table 6, the lower layer composition at 40 ° C. was filled in the container, and immediately after filling the upper layer composition at 40 ° C. without cooling, it was cooled to room temperature to produce a two-layer eyelash cosmetic. .
  • Examples 24-35 are a combination of a water-in-oil composition in both the lower layer and the upper layer, but have an interface formed by the lower layer and the upper layer, and are visible in the upper layer and the lower layer as shown in Table 6. Was different. In some examples, a discharge portion in which the lower layer composition protruded in a substantially conical shape toward the upper layer was observed.

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Abstract

【課題】多層皮膜形成化粧料を、従来なかった美観効果を備え、かつ多層皮膜形成化粧料が睫毛用の場合には、マスカラ本来のカール効果、カール保持効果、経時での化粧持ち効果等の機能面も充分なものとする。 【解決手段】少なくとも、油性または油中水型の組成物よりなる下層（１）と、油性または油中水型の組成物よりなる上層（２）とを含む多層皮膜形成化粧料（１０）であって、下層（１）と上層（２）とで形成される界面（５）を有し、視認可能な特質が下層（１）と上層（２）とで異なるものとする。

Description

多層皮膜形成化粧料
　本発明は、睫毛、眉毛、毛髪、爪のようなケラチン質のコート用途に適用可能な多層の皮膜形成化粧料に関するものである。
　睫毛、眉毛、毛髪、爪のようなケラチン質のコート用途に適用可能な皮膜形成化粧料は、それぞれ機能面から様々な効果が求められている。例えば、マスカラ等に代表される睫毛用化粧料には、まつ毛を濃く長くみせる、まつ毛にボリューム感を与える等の効果のほか、カール効果（まつ毛をカールさせて上向きにする効果）、カール保持効果（経時でカールを持続させる効果）、経時での化粧持ち効果（耐水性、耐皮脂性）等の機能面からの効果が求められている。
　一方、最近では上記の機能面からの効果以外に、見た目の可愛さ、美しさ、インパクト等、例えば写真をアップロードして公開した際にひときわ映える、見栄えが良い、という、見た目からの効果（以下、この効果を美観効果ともいう）が求められるようになってきている。
　睫毛用化粧料は通常は中身が見えない容器に入っており、従来は、中身そのものの美観効果を追求したものは知られておらず、マスカラの伸びの良さという機能面を追及して、睫毛用化粧料を油層と水層の２層構成とした結果として、油層と水層が相溶していない状態の睫毛用化粧料が存在しているに過ぎない（特許文献１および２）。　
特開２０１２－１８０３１６号公報 特開２０１２－１８０３１７号公報
　しかし、特許文献１および２は水層が相溶していない睫毛用化粧料であるために、カール効果、カール保持効果、経時での化粧持ち効果等の機能面が充分ではないという問題がある。カール効果等の機能面の効果を充分なものとするには、例えば、睫毛用化粧料を油性組成物または油中水型組成物とする必要があるが、同じ種類の組成物の場合には特許文献１および２のように分離しないため、自然に層を構成させることはできない。すなわち、油性組成物または油中水型組成物の多層皮膜形成化粧料においては機能面の効果と、層構成による美観効果の両立は極めて難しい。
　本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、従来なかった美観効果を備え、かつ機能面の効果も充分な多層皮膜形成化粧料を提供することを目的とするものである。
　本発明の多層皮膜形成化粧料は、少なくとも、油性または油中水型の組成物よりなる下層と、油性または油中水型の組成物よりなる上層とを含む多層皮膜形成化粧料であって、下層と上層とで形成される界面を有し、視認可能な特質が下層と上層とで異なるものである。
　視認可能な特質は、色相、明度、彩度、輝度または透明度であることが好ましい。
　下層を構成する組成物の粘度は３５～４５℃において１００００Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。
　本発明の多層皮膜形成化粧料は、界面において下層の組成物が上層に向かって略円錐状に突き出ている吐出部を有していてもよい。
　本発明の多層皮膜形成化粧料は、透明容器に充填されてなることが好ましい。
　下層および上層の組成物は混合することで、下層および上層の視認可能な特質を変化させることが可能なものであることが好ましい。
　本発明の多層皮膜形成化粧料は睫毛用であることが好ましい。
　本発明の多層皮膜形成化粧料は、組成物が皮膜剤を含むことが好ましい。
　皮膜剤はトリメチルシロキケイ酸またはトリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミト酸プルランであることが好ましい。
　トリメチルシロキケイ酸またはトリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミト酸プルランは下層組成物全量に対して０．０５～６０質量％であることが好ましい。
　本発明の多層皮膜形成化粧料は、組成物が増粘剤を含むことが好ましい。
　増粘剤はパルミチン酸またはジメチルシリル化シリカを含むことが好ましい。
　本発明の多層皮膜形成化粧料は、少なくとも、油性または油中水型の組成物よりなる下層と、油性または油中水型の組成物よりなる上層とを含む多層皮膜形成化粧料であって、下層と上層とで形成される界面を有し、視認可能な特質が下層と上層とで異なるものであるので、従来なかった美観効果を備え、かつ油性または油中水型の組成物よりなるので、機能面の効果も備えたものとすることができる。
図１は本発明の多層皮膜形成化粧料の一態様を示す模式図である。 図２は本発明の多層皮膜形成化粧料の別の態様の界面部分の模式図である。
　以下、本発明の多層皮膜形成化粧料について詳細に説明する。
　本発明の多層皮膜形成化粧料は、少なくとも、油性または油中水型の組成物よりなる下層と、油性または油中水型の組成物よりなる上層とを含む多層皮膜形成化粧料であって、下層と上層とで形成される界面を有し、視認可能な特質が下層と上層とで異なるものである。
　ここで、多層皮膜形成化粧料は睫毛、眉毛、毛髪、爪のようなケラチン質のコート用途に使用できるものである。
　まず、本発明の多層皮膜形成化粧料の構成を図面を用いて説明する。図１に示すように、本発明の多層皮膜形成化粧料１０は、油性または油中水型の組成物よりなる下層１と、油性または油中水型の組成物よりなる上層２とを含む多層皮膜形成化粧料であって、下層１および上層２の組成物を収容する容器３と、容器３に対して着脱される塗布体４とを備えてなる。容器３は透明容器であり、下層１と上層２が容器の外側に置いて視認できるようになっている。なお、図１では下層１は黒色組成物を上層２は透明組成物を模式的に示している。
　下層１と上層２の組成物の組み合わせは、油性組成物よりなる下層１と油性組成物よりなる上層２、油中水型組成物よりなる下層１と油中水型組成物よりなる上層２の他、油性組成物よりなる下層１と油中水型組成物よりなる上層２、油中水型組成物よりなる下層１と油性組成物よりなる上層２としてもよい。
　本発明の多層皮膜形成化粧料１０は、下層１と上層２とで形成される界面５を有し、視認可能な特質が下層１と上層２とで異なるものである。ここで、界面は下層１と上層２とが混ざり合うことなく明確な面を介している場合の他、下層１と上層２とが視認可能に区別できれば、界面において下層１と上層２とが混ざり合っていてもよい。なお、図１では説明を簡単にするため、下層１と上層２の２層構造のものを示しているが、２層構造に限定されるものではなく、３層以上の多層構造であってもよい。３層以上の場合には、隣り合う層の上が上層、下が下層となる。
　視認可能な特質は、色相、明度、彩度、輝度または透明度であることが好ましい。ここで、色相とは赤、青、緑、黄などの色味の違い、明度とは色の明るさ、彩度とは色の鮮やかさ、輝度とは明るさの度合いであって色の明るさだけでは表現しきれないもの、例えばラメ入りとラメなし、ファイバー入りとファイバーなし等を意味する。また、透明度とは透明容器に充填した場合に背景が見えることを意味する。
　視認可能な特質は、下層と上層で１つの特質が異なっていても良いし、複数の特質が組み合わせで違っていてもよいし。例えば、下層が黒で上層が青（色相のみの違い）、下層が黒で上層が鮮やかな青（色相と彩度の違い）、下層がラメ入りの青で上層がラメなしの黒（色相と輝度の違い）、下層が明度の高い青で上層がラメ入りの透明（色相、明度、輝度および透明度の違い）等が挙げられる。
　なお、図１では容器３は全体が透明容器としているが、例えば、下層が色つきの透明で、上層がラメ入りの透明のような場合には、容器の縦半面を透明とし、逆の半面は色つき容器として、色つきの半面に絵や文字等を配した容器とすれば、容器の外側から絵や文字を視認でき、各段に美観効果を向上させることができる。また、通常の容器（透明ではない容器）に界面５近傍部分を視認できるように透明の窓を配置するような構成としてもよい。この場合、窓部分の形を適宜変更することによっても美観効果を向上させることができる。
　図２は本発明の多層皮膜形成化粧料の別の態様の界面部分の模式図である。図２に示すように、界面５において下層１の組成物が上層２に向かって略円錐状に突き出ている吐出部６を有していてもよい。略円錐状とは円錐の頂点が円錐底面の中心にある場合の他、中心にない場合も含む意味である。また、円錐の頂点から、円錐底面の円の円周上の全ての点を結ぶ線は直線の他、曲線であっても、逆つらら様になっていてもよいことを意味する。さらに、略円錐状に突き出ている吐出部は容器側面に接して半円錐状の吐出部（６ａ）となっていてもよい。
　上記のような吐出部は、多層皮膜形成化粧料の製造の際に下層を構成する組成物が空気を含んでいる場合に生じる。すなわち、後述するように多層皮膜形成化粧料は、下層を構成する組成物を容器に充填し、その後、上層を構成する組成物を容器に充填して室温まで冷却して製造されるが、下層を構成する組成物に空気が含まれていると、時間の経過とともに含まれている空気が下層を構成する組成物を上層に引き上げて上昇する結果、下層と上層とで形成される界面に吐出部が形成される。このような吐出部はその形成過程からランダムとなり、それがより美観効果を高めるものとなる。
　さらに、本発明の多層皮膜形成化粧料は、下層が油性または油中水型の組成物、上層が油性または油中水型の組成物よりなるので、下層と上層は使用過程において次第に混ざりあうことになるが、その混ざり合う過程（使用過程）において、下層および上層の視認可能な特質は混ざり合って変化し、そこでさまざまな形態が生じ、それによっても美観効果が高まり、また、使用者においてもその形態の変化を楽しむことができる。
　下層を構成する組成物の粘度は３５～４５℃において１００００Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。この範囲の粘度であることにより、製造工程において下層の上に上層を充填しても下層と上層が混ざることなく、多層皮膜形成化粧料を製造することができる。ここで粘度はＡｎｔｏｎＰａａｒ社のレオメーターＰｈｙｓｉｃｉａｎ　ＭＣＲ３０１型で測定される値である。詳細には、測定冶具としてパラレルプレート型、直径２５ｍｍ、ひずみ振り角ｇａｍｍａ＝５％、周波数ｆ＝１Ｈｚにおいて、せん断速度が０．３ｓ-1 
のときのせん断応力として測定される値である。
　層が３層以上の場合には、最下層を構成する組成物、その上層を構成する組成物の粘度が３５～４５℃において１００００Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。
　続いて本発明の多層皮膜形成化粧料の下層および上層を構成する油性組成物または油中水型組成物について、睫毛用化粧料を例にとって説明する。睫毛用化粧料の下層および上層を構成する油性組成物または油中水型組成物は、従来より広く睫毛用化粧料に用いられる、皮膜剤、増粘剤、揮発性油分等の油分、ワックス、デキストリン脂肪酸エステル、有機変性粘土鉱物、色材等を用いて調製することができる。なお、その他の多層皮膜形成化粧料（眉毛用、毛髪用、爪用等）についても従来より広く多層皮膜形成化粧料に用いられる材料を用いて調製することができる。
　皮膜剤としては、例えば、シリコーン化プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、ジメチルアミノメタクリレート４級化塩、ビニルピロリドン・メタクリル酸－N，N－ジメチル－エチルアンチニオエチル塩共重合体、シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリルアルキル）コポリマー、デキストリン、（ビニルピロリドン／ＶＡ）コポリマー、アクリル酸アルキルコポリマーアンモニウム、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エチル、（アクリル酸アルキル／オクチルアクリルアミド）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸プロピルトリメチコン）コポリマー、ポリ酢酸ビニル、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー、ポリエーテルグラフトアクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、フロロ変成シリコーンレジン等が挙げられる。シリコーン化プルランとして、好ましいものはトリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルランである。
　皮膜剤の配合量は、純分として、下層組成物全量に対して０．０５～６０質量％であることが好ましく、０．１～３０質量％であることが好ましい。上層組成物全量に対して０．０５～６０質量％であることが好ましく、０．１～４５質量％であることが好ましい。皮膜剤の配合量が０．０５質量％未満では、化粧もち効果、カール効果に劣る。また、６０質量％を超えると、お湯落ち効果に劣る。
　増粘剤としては、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、デンプン、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子を含む天然の水溶性高分子；デンプン系高分子、セルロース系高分子、アルギン酸系高分子等の半合成水溶性高分子；ビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子、アクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等の合成水溶性高分子が挙げられる。
　増粘剤の配合量は、０．０５～３５質量％が好ましく、０．２～３０質量％がより好ましい。増粘剤の配合量が０．０５質量％未満では、粘度が保てなくなる場合がある。また、３５質量％を超えると、塗布しづらくなる場合がある。
　揮発性油分としては、例えば、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン等の炭化水素油、低分子量揮発性ジメチルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン油、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン油等が挙げられる。
　揮発性油分の配合量は、１０～８０質量％が好ましく、３０～６０質量％がより好ましい。揮発性油分の配合量が１０質量％未満では、塗布しづらくなる場合がある。また、８０質量％を超えると、粘度が保てなくなる場合がある。
　油分としては、例えば、重質イソパラフィン、スクワラン、流動パラフィン等の炭化水素油；セチル－２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、２－オクチルドデシルミリステート、ネオペンチルグリコールー２－エチルヘキサノエート、イソプロピルミリステート、ミリスチルミリステート等のエステル類；オリーブ油、アボカド油、ホホバ油、ヒマワリ油、サフラワー油、椿油、マカデミアナッツ油、ミンク油、液状ラノリン、酢酸ラノリン、ヒマシ油等の油脂；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン系油分；フッ素変性ジメチルポリシロキサン、フッ素変性メチルフェニルポリシロキサン、パーフロロポリエーテル、パーフロロカーボン等のフッ素系油分等が挙げられる。
　ワックスとしては、例えば、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、セレシン、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、シュガーワックス、パラフィン等が挙げられる。
　ワックスの配合量は、１～２０質量％が好ましく、３～１５質量％がより好ましい。ワックスの配合量が１質量％未満では、カール効果に劣る場合がある。また、２０質量％を超えると、ダマになってツキが悪くなる場合がある。
　デキストリン脂肪酸エステルは、炭素数８～２４の脂肪酸と、平均重合度１０～５０のデキストリンとのエステル化合物が好ましい。例えば、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、パルミチン酸ステアリン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリン、（パルミチン酸／２－エチルヘキサン酸）デキストリン等が挙げられる。
　デキストリン脂肪酸エステルの配合量は、１～４０質量％が好ましく、３～３０質量％がより好ましい。デキストリン脂肪酸エステルの配合量が１質量％未満では、安定性に劣る場合がある。また、４０質量％を超えると、均一に塗布できなくなる場合がある。
　有機変性粘土鉱物は、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト等の天然または合成のモンモリロナイト群（市販品ではビーガム、クニピア、ラポナイト等）およびナトリウムシリシックマイカやナトリウムまたはリチウムテニオライトの名で知られる合成雲母等の粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理して得られる。例えば、ジステアルジモニウムヘクトライト、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム等が挙げられる。
　有機変性粘土鉱物の配合量は、１～１０質量％が好ましく、２～８質量％がより好ましい。粘土鉱物の配合量が１質量％未満では、チキソトロピー性が得られない場合がある。また、１０質量％を超えると、均一に塗布できなくなる場合がある。
　色材としては、一般にメーキャップ化粧料に用いられるものであれば特に制限されるものではないが、疎水性のものが好適に用いられる。例えば、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、無機白色顔料（例えば、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、チタン酸鉄等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウムまたはアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号、青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β－カロチン等）等が挙げられる。
　色材の配合量は、０．００１～３０質量％が好ましく、２～２０質量％がより好ましい。
　また、睫毛用化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲内で、繊維、保湿剤、薬剤、防腐剤、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を配合することもできる。
　本発明の多層皮膜形成化粧料は、油性組成物または油中水型組成物の皮膜形成化粧料に通常用いられる方法に従って製造することができる。油性組成物の場合には、油相成分を約９０℃に加熱して均一に混合して下層用の油性組成物とし、これを容器に充填し、同様に調製した上層用の油性組成物を充填後、室温まで冷却することにより調製できる。また、油中水型組成物の場合には、まず、油相成分を約９０℃に加熱して均一に混合して油相とし、水相成分を室温で均一に混合して水相とし、油相を攪拌しながら水相を添加して乳化させ、これを下層用の油中水型組成物として容器に充填し、その後同様に調製した下層用の油中水型組成物を上層として充填後、室温まで冷却することにより調製できる。下層が油性組成物で上層が油中水型組成物の皮膜形成化粧料、下層が油中水型組成物で上層が油性組成物の皮膜形成化粧料の場合も、上記と同様にして調製することができる。
　次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。本発明は以下の実施例によってなんら限定されるものでない。配合量は特に断りがない限り質量％である。
（下層を構成する油性組成物の調製）
　表１の組成物２、５および７に示す処方で、各成分を約９０℃に加熱して均一に混合し油性組成物を調製した。上記した測定条件によるこれらの油性組成物の粘度は４０℃において、１００００Ｐａ・ｓ以上であった。
　また、表１の組成物９および１０に示す処方で、同様にして油性組成物を調整した。これらの油性組成物の粘度は４０℃において１００００Ｐａ・ｓ未満であった。
（下層を構成する油中水型組成物の調製）
　表１の組成物１、３、４および６に示す処方において、水以外の油相成分を約９０℃に加熱して均一に混合して油相とし、油相を攪拌しながら水を添加して乳化させ、油中水型組成物を調製した。上記した測定条件によるこれらの油中水型組成物の粘度は４０℃においていずれも１００００Ｐａ・ｓ以上であった。
　また、表１の組成物８に示す処方で、同様にして油中水型組成物を調整した。上記した測定条件によるこの油中水型組成物の粘度は４０℃において１００００Ｐａ・ｓ未満であった。
（上層を構成する油性組成物の調製）
　表２の組成物４および５に示す処方で、各成分を約９０℃に加熱して均一に混合し油性組成物を調製した。
（上層を構成する油中水型組成物の調製）
　表２の組成物１、２および３に示す処方において、水以外の油相成分を約９０℃に加熱して均一に混合して油相とし、油相を攪拌しながら水を添加して乳化させ、油中水型組成物を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
（実施例１－６）
　表３に示す組み合わせで、４０℃の下層組成物を容器に充填し、冷却することなく直ちに４０℃の上層組成物を充填した後、室温まで冷却して、２層睫毛用化粧料を製造した。実施例１－６は下層および上層がともに油性組成物の組み合わせであるが、下層と上層とで形成された界面を有し、表３に示すように下層と上層で視認可能な特質が異なっていた。なお、一部の実施例では下層の組成物が上層に向かって略円錐状に突き出ている吐出部が認められた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
（実施例７－１５）
　表４に示す組み合わせで、４０℃の下層組成物を容器に充填し、冷却することなく直ちに４０℃の上層組成物を充填した後、室温まで冷却して、２層睫毛用化粧料を製造した。実施例７－１５は下層が油性組成物、上層が油中水型組成物の組み合わせであるが、下層と上層とで形成された界面を有し、表４に示すように上層と下層で視認可能な特質が異なっていた。なお、一部の実施例では下層の組成物が上層に向かって略円錐状に突き出ている吐出部が認められた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
（実施例１６－２３）
　表５に示す組み合わせで、４０℃の下層組成物を容器に充填し、冷却することなく直ちに４０℃の上層組成物を充填した後、室温まで冷却して、２層睫毛用化粧料を製造した。実施例１６－２３は下層が油中水型組成物、上層が油性組成物の組み合わせであるが、下層と上層とで形成された界面を有し、表５に示すように上層と下層で視認可能な特質が異なっていた。なお、一部の実施例では下層の組成物が上層に向かって略円錐状に突き出ている吐出部が認められた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
（実施例２４－３５）
　表６に示す組み合わせで、４０℃の下層組成物を容器に充填し、冷却することなく直ちに４０℃の上層組成物を充填した後、室温まで冷却して、２層睫毛用化粧料を製造した。実施例２４－３５は下層および上層がともに油中水型組成物の組み合わせであるが、下層と上層とで形成された界面を有し、表６に示すように上層と下層で視認可能な特質が異なっていた。なお、一部の実施例では下層の組成物が上層に向かって略円錐状に突き出ている吐出部が認められた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　なお、下層組成物８～１０と上層組成物１～５との組み合わせで、同様に２層睫毛用化粧料を製造しようと試みたが、この場合には、下層組成物と上層組成物が混合してしまい、下層と上層の間に界面が形成されなかった。　
１　下層
２　上層
３　容器
４　塗布体
５　界面
６、６ａ　吐出部
１０　多層皮膜形成化粧料

Claims (12)

  1. 　少なくとも、油性または油中水型の組成物よりなる下層と、油性または油中水型の組成物よりなる上層とを含む多層皮膜形成化粧料であって、
    　前記下層と前記上層とで形成される界面を有し、視認可能な特質が前記下層と前記上層とで異なる多層皮膜形成化粧料。
  2. 　前記視認可能な特質が、色相、明度、彩度、輝度または透明度である請求項１記載の多層皮膜形成化粧料。
  3. 　前記下層を構成する組成物の粘度が３５～４５℃において１００００Ｐａ・ｓ以上である請求項１または２記載の多層皮膜形成化粧料。
  4. 　前記界面において前記下層の組成物が前記上層に向かって略円錐状に突き出ている吐出部を有する請求項１、２または３記載の多層皮膜形成化粧料。
  5. 　透明容器に充填されてなる請求項１～４いずれか１項記載の多層皮膜形成化粧料。
  6. 　前記下層および前記上層の組成物は混合することで、前記下層および前記上層の視認可能な特質を変化させることが可能なものである請求項１～５いずれか１項記載の多層皮膜形成化粧料。
  7. 　前記多層皮膜形成化粧料が睫毛用である請求項１～６いずれか１項記載の多層皮膜形成化粧料。
  8. 　前記多層皮膜形成化粧料が皮膜剤を含む請求項１～７いずれか１項記載の多層皮膜形成化粧料。
  9. 　前記皮膜剤がトリメチルシロキケイ酸またはトリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミト酸プルランである請求項８記載の多層皮膜形成化粧料。
  10. 　前記トリメチルシロキケイ酸またはトリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミト酸プルランが下層組成物全量に対して０．０５～６０質量％である請求項９記載の多層皮膜形成化粧料。
  11. 　前記組成物が増粘剤を含む請求項１～１０いずれか１項記載の多層皮膜形成化粧料。
  12. 　前記増粘剤がパルミチン酸またはジメチルシリル化シリカを含む請求項１１記載の多層皮膜形成化粧料。
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