CN1241930A - 稳定的高防晒因子粉底 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种油包水型乳液粉底,其中在含水内相中含有:(a)占粉底0.1—10%(重量)的水溶性或水可分散性聚合物;(b)占粉底0.5—30%(重量)的增塑溶剂,以及(c)占粉底1—30%(重量)的超细二氧化钛水分散体,该水分散体中含有约占粉底0.2—18%(重量)的超细二氧化钛,约占粉底0.002—7.2%(重量)的非离子表面活性剂。

Description

稳定的高防晒因子粉底

                   所属领域

本发明涉及稳定的高SPF(防晒因子)值粉底及其制备方法。

背景技术

皮肤用化妆品的主要目的在于改善外观，特别是面部的外观。粉底一般用于改进容貌，或掩盖面部上可见的疵点。由于一般是在涂敷其它彩妆之前涂敷粉底，它们会形成均匀的底色和涂层，能改进化妆的整体外观。用户在对粉底特性的选择一般在三个领域内：外观(或涂敷时或上妆后的外观)，使用感(例如涂敷的难易程度，以及“上妆”部位的用后感)，以及损耗性(防水、防油、防摩擦等)。这类粉底一般以液体、半固体，或膏霜状悬浮体、乳液、凝胶，以及压制粉剂，或无水油质及蜡质组合物的形式应用。

近来，由于硅油的开发，重点集中在油包水型粉底方面。

PCT专利申请US96/4302(Canter，Barforld和Hofrichter)中公开了一种成膜性油包水型乳液粉底，其中水相中含有可与水相容的成膜聚合物和增塑溶剂。

为使皮肤免受紫外线的损伤，常采用二氧化钛作为紫外线反射剂。但二氧化钛的粒度较大，会给皮肤造成不利的厚涂层的外观。

已知超细粒度的二氧化钛能十分有效地获得充分的覆盖效果和高SPF值。但若将超细二氧化钛与乳液粉底经一般混合，则会发生聚结。结果是粉底仅能达到高覆盖效果和低SPF值。另外，如果粉底包含大量超细二氧化钛，则难于达到充分的涂布性和适宜的使用感。

为解决上述问题，市售的化妆品采用的是含有分散剂的超细二氧化钛的水分散体或油分散体。含有超细二氧化钛的水分散体或油分散体的粉底仅需含有少量超细二氧化钛就能达到充分的覆盖效果和适宜的SPF值。可惜目前含有超细二氧化钛的水分散体或油分散体的油包水型粉底具有某些缺点：

(1)含有超细二氧化钛油分散体的油包水型粉底会令用户产生紧绷感。该紧绷感是由于二氧化钛从乳液相中分离出来而造成的，虽然超细二氧化钛能稳定分散于粉底的油相中。

(2)含有超细二氧化钛水分散体的油包水型粉底不仅会破坏稳定乳液的相平衡，还会造成超细二氧化钛的聚结(尽管聚结的二氧化钛仍是稳定分散的)。相平衡的破坏和聚结是由于超细二氧化钛的水分散体中含有亲水性分散剂。但含有超细二氧化钛的水分散体的粉底不会产生紧绷感。

PCT专利申请WO 94/15580(公开日：1994年7月21日/发明人Jorgensen)公开了浅色水包油型乳液，其中含有经表面处理的微细颜料和羧酸聚合物。日本公开特许公报1-180819(公开日1989年7月18日/发明人：Kawai，Mouri和Okuda)公开了一种化妆品，其中含有超细二氧化钛的水分散体和水溶性高分子成分，所述超细二氧化钛的粒度在一特定窄范围内。Yasuhiro Ohara和Shu Sakuyama在《香料杂志)》12卷14-16页公开了一种可用于分散体稳定化的水溶性聚合物。

但是，含有超细二氧化钛水分散体的油包水型乳液粉底仍会破坏稳定乳液的相平衡，并且超细二氧化钛会发生聚结。因此，需要一种包含含有分散剂的超细二氧化钛的水分散体的稳定的油包水型乳液，该分散体不会破坏稳定乳液的相平衡，也不会发生超细二氧化钛的聚结。

发明概述

本发明涉及稳定的油包水型乳液粉底，其中在含水内相中含有(a)占粉底0.1-10％(重量)的水溶性或水可分散性聚合物；(b)占粉底0.5-30％(重量)的增塑溶剂，以及(c)占粉底1-30％(重量)的超细二氧化钛水分散体。水分散体中含有约占粉底0.2-18％(重量)的超细二氧化钛，约占粉底0.002-7.2％(重量)的非离子表面活性剂。

本发明还涉及稳定的油包水型乳液的制备方法，其中包括以下步骤：(a)将油溶性组分混合制得油混合物，(b)将水溶性组分和水溶性或水可分散性聚合物混合，制得含水混合物，(c)将含水混合物和油混合物共同混合，制得乳液，(d)将乳液和超细二氧化钛水分散体共同混合，其中水分散体中含有超细二氧化钛和非离子表面活性剂。

发明详述

除非特别指出，这里列出的所有用量均以“重量百分比”计。

这里采用的术语“粉底”是指液体或半液体皮肤用化妆品，其中包括：化妆水、膏霜、凝胶、糊剂等，但并非仅限于此。粉底一般用于大面积的皮肤，如面部，使其具有特定的外观。该组合物一般为油包水型乳液形式。

本发明粉底的水相(内相)中含有水溶性或水可分散性聚合物，增塑溶剂和超细二氧化钛水分散体。这能将用户涂敷化妆品时留在手上和手指上的聚合物产生的不利粘涩感降至最低。这也能降低超细二氧化钛产生的紧绷感。对水相聚合物和溶剂的混合物进行选择，以提供适宜的蒸发速率以及聚合物溶剂化作用，延长粉底的使用性，并能延迟粘涩感的产生直至涂敷完成。

优选油包水型乳液的油相中除含有超细二氧化钛之外还含有其它颜料，用以在涂敷开始时提供均匀的覆盖效果。

该粉底能满足对含有超细二氧化钛水分散体的稳定的油包水型乳液粉底的要求，即不会破坏稳定的乳液的相平衡，并且超细二氧化钛不会聚结。

本发明粉底的另一潜在的有益效果在于具有改进的SPF值。

本发明粉底的另一潜在的有益效果在于(i)涂敷时适宜的使用感和外观，(ii)用后极好的抗损耗效果和外观，(iii)与其它粉底类似的富有弹性和具有光泽感，以及(iv)易于用皂类和水洗除。A.乳液

本领域技术人员已知油包水型乳液是将亲水性成分或含水成分分散于疏水性成分或“油”状成分中。因此内相或分散相是含水的或具有类似“水”的特性，从而称为“水相”。外相或连续相是疏水的，从而称为“油相”。

乳液的水相中含有水溶性或水可分散性聚合物，增塑溶剂，水溶性添加剂如润湿剂，电解质和水。优选水的含量约占粉底的60％(重量)。优选水的含量约占粉底的10-50％(重量)。

油相(外相)可含有支链烷烃、烃类、酯、醚、聚硅氧烷等。优选油相由挥发性成分组成，并不含有C.T.F.A(化妆品、盥洗用品和香料协会)《化妆品成分手册》第3版(Cosmetic and FragranceAssn.，Inc.，华盛顿市。，1982)限定的“油类”成分，所述内容结合在本发明中作为参考。更优选油相中含有聚硅氧烷，更优选约高达90％的油相是挥发性聚硅氧烷、非挥发性聚硅氧烷和它们的混合物。更优选这些聚硅氧烷选自环甲基聚硅氧烷和二甲基聚硅氧烷，以及它们的混合物。这些成分是本领域已知的，并且是可商购的。因此优选的油相可被认为是并限定为“聚硅氧烷”相，因此粉底可被限定为“聚硅氧烷包水型”乳液。

在“聚硅氧烷包水型”乳液的实施方案中，油相中采用了聚硅氧烷，并且可含有一种或多种挥发性聚硅氧烷、非挥发性聚硅氧烷和它们的混合物。聚硅氧烷的含量约占粉底的1-50％(重量)。适用的挥发性聚硅氧烷包括环状和直链挥发性聚有机硅氧烷(这里采用的“挥发性”是指那些在室温下具有可测蒸气压的成分)。对各种挥发性聚硅氧烷的描述可参见Todd等人的“化妆品用挥发性聚硅氧烷流体”91《化妆品和盥洗用品》27-32(1976)。优选的挥发性聚硅氧烷包括环状和直链聚二甲基硅氧烷。

优选的挥发性直链聚硅氧烷在25℃的粘度一般小于约为5厘沲，优选的挥发性环状聚硅氧烷的粘度一般约低于10厘沲。适用于本发明的挥发性聚硅氧烷的某些实例包括：Dow Corning 344、345、244、245和200聚硅氧烷(由Dow Corning公司出品)；聚硅氧烷7207和7185(Union Carbide公司出品)。SF 1202(General Electric出品)，硅氧烷5223(购自Wacker Silicones)等。当然其它可商购的及本领域已知的产品也适用。

25℃下适用的非挥发性聚硅氧烷的优选平均粘度约为10-2000000厘沲，更优选约为10-50000厘沲，更优选约为50-5000厘沲。当然，高粘度的非挥发性聚硅氧烷调理剂也适用。适宜的非挥发性聚硅氧烷流体例如包括：聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、含氨基功能取代基的聚硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物，以及它们的混合物。适用的优选的非挥发性聚硅氧烷流体例如包括：聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷，聚烷基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物等。这些聚硅氧烷例如可以是购自Dow Corning公司的Dow Corning 200系列、Dow CorningDC-1248、Dow Corning DC-593，556化妆品级流体、Dow Corning 2502，以及购自General Electric公司的SF 1075甲基苯基流体、SF 1202等。公开有适用的聚硅氧烷流体的参考文献包括美国专利2826551(1958年3月11日公开/发明人Geen)；美国专利3964500(1976年6月22日公开/发明人Drakoff)；美国专利4364837(1982年12月21日公开/发明人Pader)，均结合在本发明中作为参考。另外，1984年Petrarch Systems Inc.分销的聚硅氧烷化合物中也提供了合适的聚硅氧烷流体的非挥发性清单。其它适用和优选的聚硅氧烷见于美国专利5143722(1992年9月1日公开/发明人Hollenberg，Lombardi和Tietjen)，结合在本发明中作为参考。

油相中还可含有附加的油溶性组分，如乳化剂、着色剂或颜料、润肤剂、香料、蜡、稳定剂、分散剂等。B.水溶性或水可分散性聚合物

适用于本发明粉底组合物的水溶性或水可分散性聚合物应与乳液的水相相容，并被加入油包水型乳液的内相中，而不是存在于普通溶液或水包油型乳液中。聚合物可以是水溶性或水可分散的，但不应为交联聚合物或水可溶胀聚合物。聚合物可与皮肤形成物理吸附或相互作用的弹性薄膜。形成的聚合物膜应能用水洗除，即易于用水或皂类去除。优选采用无粘腻感的聚合物。

将水溶性或水可分散性聚合物加入乳液的水相中。选择聚合物使其能令成品粉底的玻璃化温度(Tg)优选约为室温至体温。“玻璃化温度”或“Tg”是指在不含增塑剂的条件下，聚合物软化或由脆态转化成塑性的温度。由此可在施用时和上妆期间提供弹性聚合物。当Tg过高时，粉底难于涂敷，并且会剥落。如果过低，粉底的吸附性会较低(并且会本身粘在一起)，并且在涂敷时会“成球”。

当然聚合物的玻璃化温度本身可变。例如预计玻璃化温度高于约60℃或60℃以上的聚合物均适用，只要所得的成品组合物具有适宜的玻璃化温度即可。例如聚乙烯吡咯烷酮的玻璃化温度虽然高于90℃，但仍适用于本发明。适用于本发明的典型聚合物是热塑性的，而不是热固性的。

此外，应选择聚合物以使水相具有易于加工的足够的流动性，并适于以分散相或内相加入最终的乳液组合物中。可采用成胶溶液和极度粘稠的溶液，但会影响混入的难易程度或最终的粘度。因此优选的聚合物应能在保持最终水相的加工特性的同时令产品具有成膜和延展特性。

具有适宜的玻璃化温度、皮肤粘附特性和粘度的优选聚合物的实例包括：磺基聚酯树脂例如AQ磺基聚酯树脂，如AQ29D、AQ35S、AQ38D、AQ38S、AQ48S和AQ55S(购自Eastman Chemicals)，Vinex树脂(聚乙烯乙酸酯/聚乙烯醇树脂)，如Vinex 2034、Vinex 2144和Vinex 2019(购自Air Products)，Dermacryl丙烯酸树脂(水可分散性丙烯酸树脂/购自National Starch)，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，包括Luviskol K17、K30和K90(购自BASF)，PVP水溶性共聚物，包括PVP/聚乙烯醇共聚物、PVP/VA S-630和W-735和PVP/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物如购自ISP的共聚物845和共聚物937等。优选的聚合物是PVP。

如果聚合物的用量高于10％时，会造成不利的粘腻感。如果聚合物的用量低于0.1％时，粉底难以充分稳定。

聚合物的用量一般占粉底的0.1-10％(重量)。更优选聚合物约占粉底的0.5-8％(重量)。

为形成弹性薄膜，聚合物的用量至少应约占粉底的0.5％(重量)。

运用上述参数并根据对聚合物的选择，可对聚合物的用量加以改变。例如，当PVP用作成膜聚合物时，更优选用量约为0.5-5％(重量)。又例如，当采用磺基聚酯AQ38S时，更优选约2-8％(重量)。

这里采用的术语“磺基聚酯树脂”或“AQ树酯”是指上述购自Eastman Chemicals(Rochester，New York，U.S.A)的AQ磺基聚酯树脂中的任一种，如AQ29D、AQ35S、AQ38D、AQ38S、AQ48S和AQ55S。

这里采用的术语聚乙酸乙烯酯/聚乙烯醇树脂是指本领域已知的这类化合物。其中优选的实例有购自Air Products的“Vinex”或“Vinex树脂”，如上述的Vinex 2034、Vinex 2144和Vinex2019。

水可分散性的丙烯酸类树脂是本领域已知的。“Dermacryl”是这类水可分散性丙烯酸类树脂中优选的一类，购自NationalStarch，如Dermacryl LT等。

聚乙烯吡咯烷酮是本领域已知的。其描述、特征和商用名见E.S.Barabas在聚合物科学和工程百科全书，第2版，17卷，198-257页。C.增塑溶剂

这类采用的术语“增塑溶剂”包括蒸发缓慢的水可混溶或可分散的助溶剂，其为(1)公认是安全的(GRAS：公认安全)，多数列于C.T.F.A化妆品成分手册第3版(化妆品和香料协会，Inc.，Washington D.C.(1982))575-580页，结合在本发明中作为参考，或者(2)包括蒸发缓慢的二醇和二醇醚，例如包括丙二醇、丁二醇、己二醇、甘油、二丙二醇、二丙二醇甲醚(一般称为DPM)。丙二醇苯基醚，以及聚乙二醇(PEG类)如PEG 4和PEG 8。其它类溶剂包括碳酸丙烯酯，以及二甲基异山梨糖醇酐，以及它们的混合物。更优选的溶剂包括丙二醇、丁二醇、二丙二醇、甘油和它们的混合物。

如果溶剂的用量高于30％，会造成不利的粘腻特性。如果溶剂的用量低于0.5％则难于达到足够的溶解性、稳定性、低挥发效果，并且在涂敷时难于达到适宜的使用感和外观。

优选本发明粉底中这些溶剂的用量约为0.5-30％，更优选约为5-20％。优选溶剂中溶剂与聚合物的比率约为10∶1-1∶1，更优选约为8∶1-2∶1。可视所需的溶剂化作用、蒸发速率等因素对确切用量和比率进行调整。

选择增塑溶剂以提供对水的共溶性和对聚合物具有适宜的可溶性、使溶剂具有低挥发性、稳定性和当然的安全性(即无毒)。因此粉底采用那些在涂敷面积上几乎没有或没有粘腻感和冰凉感(常因溶剂挥发而造成)的安全溶剂。例如，各种二醇均适用，包括聚乙二醇。这些溶剂还可以是偶极非质子溶剂，能令氢键作用和伴发的胶凝作用等降至最低。例如若不是出于对溶剂安全性的考虑，DMSO(二甲基亚砜)或DMF(N，N-二甲基甲酰胺)均为适用的溶剂。

一般对优选的聚合物和增塑溶剂进行选择，以使聚合物和增塑溶剂位于乳液的水相中。这能消除最初涂敷化妆品过程中聚合物与用户的手和手指接触时的粘腻感。颜料一般存在于油相中以保持均匀。选择挥发慢、可存在于水相中、具有溶剂化特性的溶剂。溶剂一般能延长粉底的使用性，并能尽可能地延迟可察觉的粘腻感的产生，优选长至2分钟。D.超细二氧化钛水分散体

采用超细二氧化钛水分散体，从而用少量超细二氧化钛就能获得具有足够覆盖效果和高SPF值的化妆品。

适用于本发明的超细二氧化钛水分散体见于日本公开特许公报7-247119(1995年9月26日公开/发明人：Okuda，Futamata和Iida)。

超细二氧化钛水分散体包括水、超细二氧化钛和作为分散剂的非离子表面活性剂。

如果粉底中超细二氧化钛水分散体的含量超过粉底重量的30％(重量)，则粉底难于保持足够的覆盖效果和足够的涂布性。如果粉底中超细二氧化钛水分散体的含量低于粉底重量的1％(重量)，则粉底的SPF值不足。优选粉底中超细二氧化钛水分散体的含量约占粉底的1-30％(重量)，更优选约为5-10％(重量)。

超细二氧化钛的平均粒度优选约为10-100nm。

优选采用提供疏水特性的试剂对超细二氧化钛的颗粒表面进行疏水处理以使颗粒疏水，试剂选自：硅氧烷、硅烷偶联剂、钛酸盐偶联剂、铝偶联剂、氟偶联剂、高级脂肪酸、高级醇、带有至少一个烷基的胺，其中烷基中至少含有6个碳原子，以及这些试剂的混合物。具有疏水特性的试剂的含量约占超细二氧化钛的0.5-8％(重量)，优选约为2-5％(重量)。

超细二氧化钛颗粒表面经疏水处理前，优选先经金属氧化物或氢氧化物包覆，其中金属选自：铝、硅、锆、钛、锌和锡。

如果超细二氧化钛水分散体中超细二氧化钛的含量高于粉底的重量的约18％(重量)，则超细二氧化钛会发生聚结。如果超细二氧化钛水分散体中超细二氧化钛的含量低于粉底的重量的约0.2％(重量)，则难以达到足够的SPF值。

超细二氧化钛水分散体优选约含占粉底重量0.2-18％(重量)的超细二氧化钛(约占水分散体的20-60％(重量))。

适用的非离子表面活性剂包括聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯植物甾醇、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯羊毛脂、聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯蜂蜡衍生物、聚氧乙烯脂肪酰胺、二甲基聚硅氧烷共聚多元醇(聚硅氧烷二醇共聚物)、以及聚氧乙烯脂肪酸酯。优选的非离子表面活性剂是聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、二甲基聚硅氧烷共聚多元醇、脱水山梨醇脂肪酸酯，以及糖脂肪酸酯。更优选的非离子表面活性剂是二甲基聚硅氧烷共聚多元醇和聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯。

非离子表面活性剂的用量视二氧化钛的粒度、非离子表面活性剂的种类等因素而定。但如果超细二氧化钛水分散体中含有超过约占粉底7.2％(重量)的非离子表面活性剂时，粉底会有粘腻感。如果水分散体中含有低于约占粉底0.002％(重量)的非离子表面活性剂，则超细二氧化钛会发生聚结。

非离子表面活性剂优选约占粉底的0.002-7.2％(重量)(约为超细二氧化钛的1-40％(重量))。E.其它成分

(a)颜料、着色剂和填料

对用于本发明粉底组合物的颜料、着色剂或填料粉末并无特殊限定。都可以是底质颜料、无机白颜料、无机有色颜料、珠光剂等。具体实例有滑石粉、云母、碳酸镁、碳酸钙、硅酸镁、硅酸镁铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、红氧化铁、黄氧化铁、黑氧化铁、群青、尼龙粉末、聚氧乙烯粉末、甲基丙烯酸酯粉末、聚苯乙烯粉末、丝粉末、结晶纤维素、淀粉、钛酸盐云母、氧化铁钛酸盐云母、氯氧化铋等。这些颜料和粉末可单独使用或共用。

颜料用作遮光剂和着色剂。它们的浓度应足以令销售时粉底容器中的组合物具有宜人的颜色，并能在涂敷时令皮肤达到所需的覆盖和着色效果。可以采用经处理的颗粒形式的颜料，或采用未经处理的颜料本身。根据粉底具体用途对颜料的用量进行选择。例如用于浅色皮肤用户的粉底一般采用浅色颜料，颜料的用量也较低，用于深色皮肤用户的粉底一般需要较深的颜料和/或更多地着色。如何确定这些用量和颜料种类是本领域普通技术人员已知的。所采用的颜料应是公认安全的，并列于C.T.F.A.《化妆品成分手册》第3版中，化妆品和香料协会，Inc.，Washington D.C.(1982)，结合在本发明中作为参考。

优选颜料是经过表面处理的，以便进一步加强颜色的稳定性，并能增进配制的容易程度。更优选经疏水处理的颜料，因为其更易于在油相中分散。此外，还可采用与聚硅氧烷相相容的成分对颜料进行处理。特别适用于聚硅氧烷包水型乳液的疏水颜料处理方法包括采用聚硅氧烷进行处理，例如参见美国专利5143722(公开日：1992年9月1日/发明人：Hollenberg，Lombardi和Tietjen)，结合在本发明中作为参考。

填料粉末可用于改善组合物的密度、使用感或稠度，或作为消光修饰剂用以遮盖皮肤缺陷和降低光泽。这类适用于化妆品的成分列于C.T.F.A.《化妆品成分手册》第3版中，化妆品和香料协会，Inc.，Washington D.C.(1982)，结合在本发明中作为参考。例如可采用球形二氧化硅、水合二氧化硅、经聚硅氧烷处理的二氧化硅颗粒、云母、滑石粉、聚乙烯、膨润土、水辉石、高岭土、白垩、硅藻土、硅镁土等。其中优选的组分是消光修饰剂、低光颜料、滑石粉、聚乙烯、水合二氧化硅、高岭土、二氧化钛、钛酸盐云母(经二氧化钛表面处理的云母)，以及它们的混合物。

(b)乳化剂

对乳化剂的亲水-亲油平衡值(本文称HLB)进行选择，以制备油包水型乳液。该因子可参考Wilkinson和Moore，《Harry’s化妆品学》第7版(1982年)738页，以及Schick和Fowkes的《表面活性剂科学丛书》第2卷“表面活性剂的溶剂特性”(607页)，结合在本发明中作为参考。用于制备油包水型乳液的表面活性剂乳化剂的HBL值约为3-6。这类乳化剂列于C.T.F.A.《化妆品成分手册》第3版587-592页中(化妆品和香料协会，Inc.，Washington D.C.(1982))，以及《Remington药物科学》第15版(1975年)335-337页，均结合在本发明中作为参考。这类乳化剂是本领域已知的，也可采用其混合物，包括在McCutcheon’s Volume 1《乳化剂和洗涤剂》(1994年，北美版，236-239页)中公开的那些乳化剂，结合在本发明中作为参考。

特别适用于聚硅氧烷包水型乳液的乳化剂包括：聚二有机基硅氧烷-聚氧亚烷基共聚物。这类聚合物可参见美国专利4268499(公开日：1981年5月19日/发明人：Keil)，结合在本发明中作为参考。适用的共聚合物是已知的，并且多数是可商购的。本发明优选的乳化剂的CTFA命名为二甲基聚硅氧烷共聚多元醇。优选的乳化剂还见于美国专利5143722(公开日：1992年9月1日/发明人：Hollenberg，Lombardi和Tietjen)，结合在本发明中作为参考。粉底中可约含0.5-10％(重量)，优选约为1-5％(重量)，更优选约为1.5-3％(重量)一种或多种乳化剂。

(c)蜡

粉底中可非必须地含有一种或多种蜡，用以影响产品的粘度、使用感或稳定性。蜡是高分子、低熔点的有机混合物或化合物，在室温下呈固态，在组成上一般与脂肪和油类类似，但其中不含甘油酯。它们可以是烃类、脂肪酸酯或醇。适用于本发明的蜡选自动物蜡、植物蜡、矿物蜡、天然蜡、合成蜡、石油蜡、烯烃聚合物、烃类、聚硅氧烷蜡，以及它们的混合物。

(d)润湿剂

粉底组合物中可非必须地采用一种或多种润湿剂。适用于粉底组合物的润湿剂是本领域已知的具有美容润湿作用的成分，其中有甘油、氢淀粉水解产物、山梨醇、水解丝蛋白等。

C.T.F.A.《化妆品成分手册》第3版(化妆品和香料协会，Inc.，Washington D.C.(1982))中对这些成分进行了限定，结合在本发明中作为参考。

(e)香料

此外，上述粉底组合物中还可非必须地含有香料，其浓度应可使组合物在涂敷后具有宜人的淡香味和掩盖不良气味。

(f)防腐剂

本发明中可采用在C.T.F.A.《化妆品成分手册》第3版575-580页(化妆品和香料协会，Inc.，Washington D.C.(1982))中所列的那些防腐剂，所列内容结合在本发明中作为参考。这些防腐剂的用量是本领域技术人员易于确定的。例如，适用的用量通常低于5％，典型的是低于1％。

(g)其它成分

本发明组合物中还可含有其它不背离本发明范围或精神的成分。例如，可加入能增进组合物在贮存温度下稳定性的成分，如增稠剂等；令组合物具有更佳使用感的成分，如蜡；能增进组合物粘度的成分；湿用着色的成分等。

可采用水可分散的粘土和油可分散的粘土使本发明的水相和油相增稠。水可分散的粘土包括膨润土和水辉石，如购自Rheox的Bentone EW，LT；硅酸镁铝，如购自Vanderbilt公司的Veegum；硅镁土，如购自Engelhard，Inc.的Attasorb或Pharamasorb；合成锂皂石和蒙脱土，如购自ECC America的Gelwhite；以及它们的混合物。油可分散的粘土包括季铵盐-18膨润土，如购自Rheox的Bentone 34和38；购自ECC America的Claytone系列；季铵盐-18水辉石，如购自Rheox的Bentone凝胶，以及它们的混合物。还可采用其它颗粒或有机增稠剂，只要其不会影响粉底的功能或美学特性。

可采用电解质用于稳定乳液，例如氯化钠。

可采用分散剂分散颜料，如酯油和脂肪酸酯。

其它非必须成分包括一种或多种紫外线吸收剂。紫外线吸收剂常称为防晒剂，其浓度可约占组合物总量的1-12％(重量)。F.油包水型乳液粉底的制备方法

本发明还涉及制备稳定的油包水型乳液粉底的方法，其中包括以下步骤：(a)混合油溶性组分得到油混合物，(b)混合水溶性或水可分散性聚合物，增塑溶剂和水溶性添加剂得到水混合物，(c)共同混合水混合物和油混合物，得到乳液，(d)将乳液和超细二氧化钛水分散体一同混合，其中水分散体中含有超细二氧化钛和非离子表面活性剂。

油溶性组分包括聚硅氧烷，如挥发性聚硅氧烷和非挥发性聚硅氧烷、乳化剂、着色剂或颜料、香料、蜡、分散剂、油溶性稳定剂、油溶性防腐剂等。油溶性组分优选包括聚硅氧烷、乳化剂、着色剂或颜料，以及分散剂。如果粉底中含有高于80％(重量)的油溶性组分，粉底会有粘腻感。如果粉底中含有低于20％(重量)的油溶性组分，则所加工的粉底难于乳化。油溶性组分的用量一般约占组合物的20-80％(重量)，更优选约为40-70％(重量)。

水溶性添加剂包括润湿剂、电解质、水、水溶性防腐剂等。水溶性添加剂优选包括润湿剂、电解质和水。如果粉底中含有高于约75％(重量)的水溶性添加剂，则所加工的粉底难于乳化。如果粉底含有低于约10％(重量)的水溶性添加剂，则粉底会有粘腻感。水溶性添加剂的用量一般约占粉底的10-75％(重量)，优选约为15-50％(重量)。

水溶性或水可分散性聚合物、增塑溶剂和含有超细二氧化钛和非离子表面活性剂的超细二氧化钛水分散体均如前所述。

采用均质混合器和锚式搅拌器经至少30分钟进行步骤(a)、(b)、(c)和(d)中的混合。

在具体一实施方案中，粉底中含有聚硅氧烷，如果在高于30℃的条件下实施本发明的方法，乳液会不稳定。如果在低于23℃的条件下实施本发明的方法，油相的溶解性会变差。如果粉底中含有聚硅氧烷，则优选在约23-30℃下实施本发明的方法，更优选约为25-28℃；其它的温度可约为23-98℃，更优选约为25-95℃。G.实施例

以下实施例进一步描述和说明了本发明范围内的具体实施方案。这些实施例仅用于说明，对本发明的范围不构成任何限定，在不背离本发明精神和范围的条件下可作多种改变。所有百分数均以重量计。

实施例组合物1-6见表1中的实施例1-6。

在这些实施例中，油相的微小改变不会影响配方的特性。

成分	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6
							油相
乳化剂	2.25	2.25	2.25	2.25	2.25	2.25
							非挥发性液体	5.00	5.00	5.00	5.00	5.00	5.00
挥发性聚硅氧烷	30.50	30.50	30.50	30.5	30.5	50.0
							颜料和填料	15.50	15.50	15.50	15.50	15.50	15.50
流变学添加剂/香料/防腐剂	1.00	1.00	1.00	1.00	1.00	1.00
							水相
去离子水	29.33	26.83	24.33	27.33	14.83	7.08
							成膜聚合物树脂(1)	1.00	1.00	1.00	0.50	1.00	1.00
对羟基苯甲酸甲酯	0.12	0.12	0.12	0.12	0.12	0.12
							丙二醇	8.00	8.00	8.00	8.00	20.00	8.00
脱氢醋酸钠	0.30	0.30	0.30	0.30	0.30	0.30
							氯化钠	2.00	2.00	2.00	2.00	2.00	2.00
超细二氧化钛水分散体(2)	5.00	7.50	10.00	7.50	7.50	7.50
							总量	100.00	100.00	100.00	100.00	100.00	100.00

参考	成分名称	供应商
			1	PVP K-17	BASF
2	二氧化钛TTW-2	Ishihara Sangyo

采用以下方法制备实施例组合物1-6(实施例1-6)：采用高速分散器、高剪切磨或其它本领域已知的方法使颜料分散于油相液体中，确保颜色均匀和颜料的有效应用。在油相中加入其它组分，搅拌直至均匀混合，如需要，可加热使固体蜡熔化。混合水相组分(聚合物除外)。根据供应商所提供的说明上的方法将聚合物加入水相中。将两相均冷却至室温，缓慢地将水相加入油相中，用搅拌器，均质器，或用其它本领域已知方法混合以形成乳液。乳化完成后，在乳液中加入超细二氧化钛水分散体，采用搅拌器、均质器或其它方法进行混合。可通过调节混合的程度和类型来调整乳液的最终特性如粘度，这对本领域普通技术人员来说是显而易见的。

与不含水溶性或水可分散的聚合物的组合物相比，本发明的组合物具有改进的稳定性。尽管本发明组合物中不含任何有机紫外线吸收剂，但组合物具有改进的SPF值。在涂敷时不会破坏组合物的涂展性和适宜的使用感和外观。

应理解的是，这里的实施例仅用于说明，根据本发明的提示，本领域技术人员可对其进行各种改进和改变，这均属于本申请的精神和范围、以及权利要求书所限定的范围内。

Claims (20)

1.一种油包水型乳液粉底，其中在含水内相中含有：

(a)占粉底0.1-10％(重量)的水溶性或水可分散性聚合物；

(b)占粉底0.5-30％(重量)的增塑溶剂，以及

(c)占粉底1-30％(重量)的超细二氧化钛水分散体，该水分散体中含有约占粉底0.2-18％(重量)的超细二氧化钛，约占粉底0.002-7.2％(重量)的非离子表面活性剂。

2.权利要求1的粉底，其中非离子表面活性剂选自聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、二甲基聚硅氧烷共聚多元醇、脱水山梨醇脂肪酸酯、糖脂肪酸酯和它们的混合物。

3.权利要求1的粉底，其中非离子表面活性剂选自二甲基聚硅氧烷共聚多元醇、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯和它们的混合物。

4.权利要求1的粉底，其中增塑溶剂选自丙二醇、丁二醇、二丙二醇、甘油和它们的混合物。

5.权利要求1的粉底，其中聚合物选自磺基聚酯树脂、水可分散性丙烯酸类树脂、聚乙酸乙烯酯/聚乙烯醇树脂、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮/聚乙烯醇共聚物，以及它们的混合物。

6.权利要求1的粉底，其中聚合物约占粉底的0.5-8％(重量)。

7.权利要求6的粉底，其中

(i)增塑溶剂约占粉底的5-20％(重量)，并且该溶剂是丙二醇，以及

(ii)聚合物约占粉底的0.5-8％(重量)，并且该聚合物是聚乙烯吡咯烷酮。

8.权利要求6的粉底，其中：

(i)超细二氧化钛的平均粒度约为10nm-100nm，并且

(ii)采用试剂对超细二氧化钛的颗粒的表面进行疏水处理以使颗粒疏水，试剂选自：硅氧烷、硅烷偶联剂、钛酸盐偶联剂、铝偶联剂、氟偶联剂、高级脂肪酸、高级醇、带有至少一个烷基的胺，其中烷基中至少含有6个碳原子，以及这些试剂的混合物。

9.权利要求8的粉底，其中超细二氧化钛经金属氧化物或金属氢氧化物包覆，金属选自：铝、硅、锆、钛、锌和锡。

10.一种制备稳定的油包水型乳液粉底的方法，其中包括以下步骤：

(a)混合油溶性组分得到油混合物，

(b)混合水溶性或水可分散性聚合物，增塑溶剂和水溶性添加剂得到水混合物，

(c)共同混合水混合物和油混合物，得到乳液，和

(d)将乳液和超细二氧化钛水分散体一同混合，其中水分散体中含有超细二氧化钛和非离子表面活性剂。

11.权利要求10的方法，其中油溶性组分包括聚硅氧烷、乳化剂、着色剂或颜料，以及分散剂。

12.权利要求10的方法，其中水溶性添加剂包括润湿剂、电解质和水。

13.权利要求10的方法，其中油溶性组分中含有聚硅氧烷，并且所有的步骤均在约23-30℃下进行。

14.权利要求10的方法，其中非离子表面活性剂选自二甲基聚硅氧烷共聚多元醇和聚氧乙烯脱山梨醇脂肪酸酯。

15.权利要求10的方法，其中包括以下步骤：

(a)混合约占粉底20-80％(重量)的油溶性组分得到油混合物，

(b)混合约占粉底0.1-10％(重量)的水溶性或水可分散性聚合物；约占粉底0.5-30％(重量)的增塑溶剂；和约占粉底10-75％(重量)的水溶性添加剂得到水混合物，

(c)共同混合水混合物和油混合物，得到乳液，

(d)将乳液和约占粉底1-30％(重量)的超细二氧化钛水分散体一同混合，其中水分散体中含有约占粉底0.2-18％(重量)的超细二氧化钛和约占粉底0.002-7.2％(重量)的非离子表面活性剂。

16.权利要求15的方法，其中水溶性添加剂包括润湿剂、电解质和水。

17.权利要求15的组合物，其中聚合物选自磺基聚酯树脂、水可分散性丙烯酸类树脂、聚乙酸乙烯酯/聚乙烯醇树脂、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮/聚乙烯醇共聚物，以及它们的混合物。

18.权利要求15的方法，其中聚合物约占粉底的0.5-8％(重量)，并且该聚合物是聚乙烯吡咯烷酮。

19.权利要求15的方法，其中：

(i)超细二氧化钛的平均粒度约为10nm-100nm，并且

(ii)采用试剂对超细二氧化钛的颗粒的表面进行疏水处理以使颗粒疏水，试剂选自：硅氧烷、硅烷偶联剂、钛酸盐偶联剂、铝偶联剂、氟偶联剂、高级脂肪酸、高级醇、带有至少一个烷基的胺，其中烷基中至少含有6个碳原子，以及这些试剂的混合物。

20.权利要求19的方法，其中超细二氧化钛经金属氧化物或金属氢氧化物包覆，金属选自：铝、硅、锆、钛、锌和锡。