JP6545368B2 - 糸条および布帛および繊維製品 - Google Patents

Description

本発明は、超極細フィラメントを含む糸条であって、取扱性および伸縮性に優れ、かつ高品位の布帛や繊維製品を得ることが可能な糸条、および前記糸条を用いてなる布帛、および前記糸条または布帛を用いてなる繊維製品に関する。

従来、優れた滑り止め性能、ワイピング性能、ソフトな風合いを得るため、超極細フィラメントを用いた布帛が提案されている（例えば、特許文献１）。

しかしながら、かかる布帛において、海島型複合繊維を用いて布帛を得た後、海島型複合繊維の海成分をアルカリで溶解除去するため、設備上の制約があり、また、工程が複雑になるという問題があった。さらには、ウールなどの耐アルカリ性に弱点がある他繊維との交織や交編が困難であるという問題があった。

また、特許文献２では、超極細フィラメントが提案されているが、かかる超極細フィラメントを用いて布帛や繊維製品を製造すると、製造設備によりフィラメント表面が擦過されて糸切れなどが発生するため、工程安定性に劣り、高品位の布帛や繊維製品を得ることができないという問題があった。

また、特許文献３として、超極細フィラメントを含む糸条に集束剤を付与することによって、取扱性に優れ、かつ高品位の布帛や繊維製品を得ることが可能な糸条が提案されている。しかしながら、かかる糸条では編立性に課題があり、安定的に布帛や繊維製品を作製する上でまだ改良の余地があった。

一方、靴下としては、極細繊維を用いることにより吸水性を向上させた靴下や足裏部にプレート状物を設けた靴下など種々の靴下が提案されている（例えば、特許文献４、特許文献５）。

しかしながら、プレート状物を設けず、靴下の構成繊維の効果により靴と靴下との滑りを防止し、着用快適性を向上させた靴下はこれまであまり提案されていない。

国際公開第０５／０９５６８６号パンフレット 特開２０１２−１９３４７６号公報 特開２０１４−２１０９８６号公報 実公昭５８−７７２１号公報 特開２００６−２４９６２３号公報

本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、超極細フィラメントを含む糸条であって、取扱性および伸縮性に優れ、かつ高品位の布帛や繊維製品を得ることが可能な糸条、および前記糸条を用いてなる布帛、および前記糸条または布帛を用いてなる繊維製品を提供することにある。

本発明者らは上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、超極細フィラメントと該フィラメントより繊維径が大きい繊維を含む糸条に集束剤を付与することにより、取扱性および伸縮性に優れ、かつ高品位の布帛や繊維製品を得ることが可能な糸条が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。

かくして、本発明によれば「単繊維径が１０〜３０００ｎｍのフィラメントＡ−１と、該フィラメントＡ−１よりも単繊維径が大きい繊維Ａ−２とを含む糸条であって、糸条に集束剤が付与されていることを特徴とする糸条。」が提供される。

その際、前記集束剤が糊剤および／または油剤を含むことが好ましい。また、前記集束剤の付着量が糸条の重量に対して０．１〜１５重量％であることが好ましい。また、糸条に含まれる前記フィラメントＡ−１のフィラメント数が５００本以上であることが好ましい。また、前記フィラメントＡ−１が、海成分と島成分とからなる海島型複合繊維の海成分を溶解除去して得られたフィラメントであることが好ましい。また、前記フィラメントＡ−１が、海成分と島成分とからなる海島型複合繊維を前記繊維Ａ−２と複合させた後、該海島型複合繊維の海成分を溶解除去して得られたフィラメントであることが好ましい。また、前記フィラメントＡ−１がポリエステル繊維からなることが好ましい。また、前記繊維Ａ−２が、単繊維径５μｍ以上かつ顕在捲縮率２％以上の捲縮繊維であることが好ましい。その際、前記捲縮繊維が、２成分がサイドバイサイド型もしくは偏心芯鞘型に貼り合わされた複合繊維、または仮撚捲縮加工糸であることが好ましい。また、糸条の総繊度が５０〜１４００ｄｔｅｘの範囲内であることが好ましい。また、糸条に染色加工が施されていることが好ましい。

また、本発明によれば、前記の糸条を用いて得られた布帛が提供される。その際、布帛が、弾性繊維を含む糸条Ｂをさらに含むことが好ましい。前記フィラメントＡ−１と繊維Ａ−２の合計重量と、前記糸条Ｂとの重量比率（Ａ−１＋Ａ−２）：Ｂが９５：５〜３０：７０の範囲内であることが好ましい。また、布帛の表面または裏面において、摩擦係数が０．４〜２．５の範囲内であることが好ましい。

また、本発明によれば、前記の糸条または布帛を用いて得られた、靴下、手袋、サポーター、衣料、織編テープ、紐からなる群より選択されるいずれかの繊維製品が提供される。

本発明によれば、超極細フィラメントを含む糸条であって、取扱性に優れ、かつ高品位の布帛や繊維製品を得ることが可能な糸条、および前記糸条を用いてなる布帛、および前記糸条または布帛を用いてなる繊維製品が得られる。

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。本発明の糸条（以下、「糸条Ａ」ということもある。）には、単繊維径が１０〜３０００ｎｍのフィラメントＡ−１と、該フィラメントＡ−１よりも単繊維径が大きい繊維Ａ−２が含まれる。

ここで、前記フィラメントＡ−１（以下、「ナノファイバー」と称することもある。）において、その単繊維径（単繊維の直径）が１０〜３０００ｎｍ（好ましくは２５０〜１５００ｎｍ、特に好ましくは４００〜８００ｎｍ）の範囲内であることが肝要である。該単繊維径が１０ｎｍよりも小さい場合は繊維強度が低下するため好ましくない。逆に、該単繊維径が３０００ｎｍよりも大きい場合は、滑り止め性能、ワイピング性能、ソフトな風合いなどが得られないおそれがあり好ましくない。ここで、単繊維の断面形状が丸断面以外の異型断面である場合には、外接円の直径を単繊維径とする。なお、単繊維径は、透過型電子顕微鏡で繊維の横断面を撮影することにより測定が可能である。

前記フィラメントＡ−１において、フィラメント数は特に限定されないが、滑り止め性能、ワイピング性能、ソフトな風合いなどを得る上で５００本以上（より好ましくは２０００〜６００００本）であることが好ましい。

前記フィラメントＡ−１の繊維形態は特に限定されず、紡績糸でもよいし長繊維（マルチフィラメント糸）でもよい。特に長繊維（マルチフィラメント糸）であることが好ましい。単繊維の断面形状は特に限定されず、丸、三角、扁平、中空など公知の断面形状でよい。また、インターレース加工やタスラン(登録商標)加工などの空気加工、仮撚捲縮加工が施されていてもさしつかえない。

前記フィラメントＡ−１の繊維種類としては、ポリエステル繊維またはポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）繊維またはポリオレフィン繊維またはナイロン（Ｎｙ）繊維が好ましい。

ポリエステル繊維を形成するポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、これらを主たる繰返し単位とする、イソフタル酸や５−スルホイソフタル酸金属塩等の芳香族ジカルボン酸やアジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸やε−カプロラクトン等のヒドロキシカルボン酸縮合物、ジエチレングリコールやトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール成分等との共重合体が好ましい。マテリアルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエステルや、特開２００９−０９１６９４号公報に記載された、バイオマスすなわち生物由来の物質を原材料として得られたモノマー成分を使用してなるポリエチレンテレフタレートであってもよい。さらには、特開２００４−２７００９７号公報や特開２００４−２１１２６８号公報に記載されているような、特定のリン化合物およびチタン化合物を含む触媒を用いて得られたポリエステルでもよい。

ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）繊維を形成するポリアリーレンスルフィド樹脂としては、ポリアリーレンスルフィド樹脂と称される範疇に属するものであれば如何なるものを用いてもよい。ポリアリーレンスルフィド樹脂としては、その構成単位として、例えばｐ−フェニレンスルフィド単位、ｍ-フェニレンスルフィド単位、ｏ−フェニレンスルフィド単位、フェニレンスルフィドスルホン単位、フェニレンスルフィドケトン単位、フェニレンスルフィドエーテル単位、ジフェニレンスルフィド単位、置換基含有フェニレンスルフィド単位、分岐構造含有フェニレンスルフィド単位、等よりなるものを挙げることができる。その中でも、ｐ−フェニレンスルフィド単位を７０モル％以上、特に９０モル％以上含有しているものが好ましく、さらにポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）がより好ましい。

また、ポリオレフィン繊維には、ポリプロピレン繊維とポリエチレン繊維が含まれる。

また、ナイロン繊維にはナイロン６繊維とナイロン６６繊維が含まれる。

前記フィラメントＡ−１を形成するポリマー中には、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じて、微細孔形成剤、カチオン染料可染剤、着色防止剤、熱安定剤、蛍光増白剤、艶消し剤、着色剤、吸湿剤、無機微粒子が１種または２種以上含まれていてもよい。

前記フィラメントＡ−１の製造方法は特に限定されず、海成分と島成分とからなる海島型複合繊維の海成分を溶解除去する方法、エレクトロスピニング法、常法の紡糸延伸方法などが例示される。

次に、前記繊維Ａ−２において、繊維形態は特に限定されず、紡績糸でもよいし長繊維（マルチフィラメント糸）でもよい。特に、優れた伸縮性を得る上で長繊維（マルチフィラメント糸）であることが好ましい。単繊維の断面形状は特に限定されず、丸、三角、扁平、中空など公知の断面形状でよい。また、通常の空気加工、仮撚捲縮加工が施されていてもさしつかえない。

前記繊維Ａ−２の繊維種類としては、ポリエステル繊維、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）繊維、ポリオレフィン繊維、ナイロン（Ｎｙ）繊維、木綿、アクリル繊維、レーヨン、アセテート繊維などが例示される。

前記繊維Ａ−２の総繊度、単繊維繊度は用途に応じて適宜選定され、総繊度２０〜２００ｄｔｅｘ、単繊維繊度０．５〜１０．０ｄｔｅｘの範囲内であることが好ましい。フィラメント数は１〜３００本の範囲内であることが好ましい。単繊維径としては５〜２０μｍの範囲内であることが好ましい。該単繊維径が５μｍ未満であると、糸条の保形性が損われるおそれがある。逆に、該単繊維径が２０μｍよりも大きい場合は、ソフトな風合いが得られないおそれがある。ここで、単繊維の断面形状が丸断面以外の異型断面である場合には、外接円の直径を単繊維径とする。なお、単繊維径は、前記と同様、透過型電子顕微鏡で繊維の横断面を撮影することにより測定が可能である。

また、前記繊維Ａ−２が捲縮繊維であることが好ましい。特に、単繊維径５μｍ以上(より好ましくは５〜２０μｍ)かつ顕在捲縮率２％以上（より好ましくは２〜４０％）の捲縮繊維であることが好ましい。かかる捲縮繊維としては、２成分がサイドバイサイド型もしくは偏心芯鞘型に貼り合わされた複合繊維、または仮撚捲縮加工糸であることが好ましい。

複合繊維は、２成分がサイドバイサイド型または偏心芯鞘型に貼り合わされた複合繊維である。本願発明の糸条が、前記のフィラメントＡ−１だけでなくかかる複合繊維をも含む場合、熱処理工程で複合繊維が３次元コイル捲縮の形態をとり、糸条に伸縮性が付与され、その結果、布帛にも伸縮性が付与される。

ここで、前記複合繊維を形成する２成分としては、ポリエステルとポリエステルとの組合せ、ポリエステルとナイロンとの組合せなどが例示される。より具体的には、ポリトリメチレンテレフタレートとポリトリメチレンテレフタレートとの組合せ、ポリトリメチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの組合せ、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの組合せなどが好ましい。その際、固有粘度を互いに異ならせることが好ましい。また、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、酸化チタン、着色剤、不活性微粒子などの添加剤を含有してもよい。

前記ポリエステルとしては、マテリアルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエステルであってもよい。さらには、特開２００４−２７００９７号公報や特開２００４−２１１２６８号公報に記載されているような、特定のリン化合物およびチタン化合物を含む触媒を用いて得られたポリエステルやポリ乳酸、ステレオコンプレックスポリ乳酸でもよいが、滑り止め効果をより追及する場合はポリエーテルエステルやポリウレタンなどの弾性樹脂が好ましい。該ポリマー中には、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じて、微細孔形成剤、カチオン染料可染剤、着色防止剤、熱安定剤、蛍光増白剤、艶消し剤、着色剤、吸湿剤、無機微粒子が１種または２種以上含まれていてもよい。

本発明の糸条は、前記のフィラメントＡ−１と前記の繊維Ａ−２とを含む。その際、糸条に含まれる繊維Ａ−２の重量比率としては、フィラメントＡ−１の特性と伸縮性とを両立させる上で、繊維Ａ−２の重量比率は糸条重量対比２〜４０重量％（より好ましくは４〜３０重量％、特に好ましくは４〜２０重量％）の範囲内であることが好ましい。

本発明の糸条において、フィラメントＡ−１と繊維Ａ−２との複合方法は特に限定されないが、複合仮撚方法、空気混繊方法、合撚方法、カバリング方法などが好ましく例示される。

本発明の糸条において、フィラメントＡ−１と繊維Ａ−２の他に、例えば、ポリウレタン繊維やポリエーテルエステル系繊維などの繊維がさらに含まれていてもよい。

本発明の糸条の総繊度（単繊維繊度とフィラメント数との積）は、５０〜１４００ｄｔｅｘ（より好ましくは６５〜８００ｄｔｅｘ、特に好ましくは６５〜４００ｄｔｅｘ）の範囲内であることが好ましい。総繊度が５０ｄｔｅｘより小さい場合は糸条強度が低下するおそれがある。逆に、総繊度が１４００ｄｔｅｘよりも大きい場合、糸条を用いて繊維製品を得る際、糸条を製造設備に仕掛けることが困難になるおそれがある。

本発明の糸条は、染色加工が施されていると、該糸条を用いて布帛や繊維製品などを得た後、布帛や繊維製品などに染色加工を施す必要がなく好ましい。ここで、染色加工後の糸条において、明度指数が１０〜９０の範囲内であることが好ましい。

本発明の糸条には、集束剤が付与されている。かかる集束剤としては、糸条がフリー（無張力の状態）の状態で単糸が凝集していることを目視で判定できる集束性を有するものであればよい。集束剤が付与されていない場合は、糸条の取扱性が低下し、高品位の布帛や繊維製品を得ることができないおそれがあり好ましくない。

ここで、集束剤としては優れた集束性を得る上で、糊剤（サイジング剤と称されることもある。）および油剤（オイリング剤と称されることもある。）のうち少なくともどちらか一方が含まれていることが好ましい。糊剤および油剤のうち一方のみからなるものでもよいし、両方からなるものでもよい。

かかる糊剤としては、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）や、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸エステル、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸ソーダなどのアクリル系糊剤などが例示される。

また、前記集束剤にはワックスや界面活性剤などが含まれていてもよい。かかるワックスには、カルナバワックス、カンデリラワックス、モンタンワックスなどの天然ワックスやポリエチレンワックスなどの合成ワックスなどが例示される。

一方、油剤としては、例えば、特開平１０−１５８９３９号公報に記載されているような油剤や、潤滑油（鉱物油）でもよい。市販のものでは、日華化学（株）製「ＬＡＮ−４０１」（製品名）、松本油脂製薬（株）製「ブリアンＣ−１８４０−１」（製品名）などコーニングオイルと称されるものが好適に例示される。

本発明の糸条において、集束剤の付着量としては、糸条重量に対して固形分重量で０．１〜１５重量％（好ましくは０．１〜１０重量％）の範囲内であることが好ましい。糸条表面に糊剤が付着していない場合、または付着量が０．１重量％より小さい場合は、糸条に超極細フィラメントが含まれるため、該糸条を用いて布帛や繊維製品を製造する際に毛羽等が発生し品質に問題が出るおそれがある。逆に、該付着量が１５重量％よりも大きい場合は、糸条が剛直となり、布帛や繊維製品を製造することが困難になるおそれがある。

本発明の糸条は、例えば以下の製造方法により製造することができる。まず、海成分と、島成分とで形成される海島型複合繊維（フィラメントＡ−１用繊維）を用意する。かかる海島型複合繊維としては、特開２００７−２３６４号公報に開示された海島型複合繊維マルチフィラメント（島数１００〜１５００）が好ましく用いられる。

すなわち、海成分ポリマーとしては、繊維形成性の良好なポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリエチレンなどが好ましい。例えば、アルカリ水溶液易溶解性ポリマーとしては、ポリ乳酸、超高分子量ポリアルキレンオキサイド縮合系ポリマー、ポリエチレングルコール系化合物共重合ポリエステル、ポリエチレングリコール系化合物と５−ナトリウムスルホン酸イソフタル酸の共重合ポリエステルが好適である。なかでも、５−ナトリウムスルホイソフタル酸６〜１２モル％と分子量４０００〜１２０００のポリエチレングルコールを３〜１０重量％共重合させた固有粘度が０．４〜０．６のポリエチレンテレフタレート系共重合ポリエステルが好ましい。

一方、島成分ポリマーは、繊維形成性のポリエチレンテレフタレートやポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸、第３成分を共重合させたポリエステルなどのポリエステルが好ましい。該ポリマー中には、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じて、微細孔形成剤、カチオン染料可染剤、着色防止剤、熱安定剤、蛍光増白剤、艶消し剤、着色剤、吸湿剤、無機微粒子が１種または２種以上含まれていてもよい。

上記の海成分ポリマーと島成分ポリマーからなる海島型複合繊維は、溶融紡糸時における海成分の溶融粘度が島成分ポリマーの溶融粘度よりも大きいことが好ましい。また、島成分の径は、１０〜３０００ｎｍの範囲とする必要がある。その際、島成分の形状が真円でない場合は外接円の直径を求める。前記の海島型複合繊維において、その海島複合重量比率（海：島）は、４０：６０〜５：９５の範囲が好ましく、特に３０：７０〜１０：９０の範囲が好ましい。

かかる海島型複合繊維は、例えば以下の方法により容易に製造することができる。すなわち、前記の海成分ポリマーと島成分ポリマーとを用いて溶融紡糸する。溶融紡糸に用いられる紡糸口金としては、島成分を形成するための中空ピン群や微細孔群を有するものなど任意のものを用いることができる。吐出された海島型断面複合繊維は、冷却風によって固化され、好ましくは４００〜６０００ｍ／分で溶融紡糸された後に巻き取られる。得られた未延伸糸は、別途延伸工程をとおして所望の強度・伸度・熱収縮特性を有する複合繊維（延伸糸）とするか、あるいは、一旦巻き取ることなく一定速度でローラーに引き取り、引き続いて延伸工程をとおした後に巻き取る方法のいずれでも構わない。かかる海島型複合繊維において、単繊維繊度、フィラメント数、総繊度としてはそれぞれ単繊維繊度０．５〜１０．０ｄｔｅｘ、フィラメント数５〜７５本、総繊度３０〜１７０ｄｔｅｘの範囲内であることが好ましい。

次いで、前記海島型複合繊維と、繊維Ａ−２、さらには必要に応じて他の繊維（Ａ−３、Ａ−４、・・・）とを用いて糸条を製造する。ここで、前記海島型複合繊維が糸条の表面に露出しやすくなるように、糸条を三層構造として海島型複合繊維を最外層に配し中間層に他の繊維を配す方法や、海島型複合繊維を鞘部に配し、繊維Ａ−２を芯部に配した芯鞘型複合糸条として製造することが好ましい。その際、用いる機械は限定されず、従来公知の空気混繊加工機、仮撚捲縮加工機またはカバリング機でよい。また、得られた複合糸条を織編物などの繊維製品にする際、さらに５００回／ｍ以下の撚りを施してもよい。

次いで、該糸条にアルカリ水溶液処理を施し、前記海島型複合繊維の海成分をアルカリ水溶液で溶解除去することにより、海島型複合繊維を単繊維径１０〜３０００ｎｍのフィラメントＡ−１とする。その際、アルカリ水溶液処理の条件としては、濃度１〜４％のＮａＯＨ水溶液を使用し５５〜９８℃の温度で処理するとよい。

また、該アルカリ水溶液による溶解除去の前および／または後に糸条に染色加工を施してもよい。さらに、常法の起毛加工、撥水加工、さらには、紫外線遮蔽あるいは制電剤、抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。

海島型複合繊維の海成分をアルカリ水溶液で溶解除去し、単繊維径が１０〜３０００ｎｍのフィラメントＡ−１と繊維Ａ−２を含む糸条を得た後、該糸条に集束剤を付与し、必要に応じて乾燥することにより、本発明の糸条を得ることができる。その際、用いる加工機としては、何ら制約することはなく従来公知のサイジング機でよい。

海島型複合繊維の海成分をアルカリ水溶液で溶解除去する工程は、海島型複合繊維と繊維Ａ−２とを複合させるよりも前の工程で行ってもよいし後の工程で行ってもよい。

かくして得られた糸条は、超極細フィラメントを含む糸条であって、取扱性および伸縮性に優れ、かつ高品位の布帛や繊維製品を得ることが可能な糸条である。

次に、本発明の布帛は前記の糸条を用いて製織または製編または製紐された布帛である。
かかる布帛は前記の糸条（糸条Ａ）のみで構成されていてもよいが、前記糸条（糸条Ａ）と他の糸条とで構成されていてもよい。かかる他の糸条としては弾性繊維を含む糸条（糸条Ｂ）が好ましい。その際、前記糸条（糸条Ａ）と糸条Ｂとを複合して複合糸として布帛に含まれていてもよいし、前記糸条（糸条Ａ）と糸条Ｂとを交織または交編して布帛に含まれていてもよい。

ここで、糸条Ｂは弾性繊維のみで構成されていてもよいし、弾性繊維と非弾性繊維とで構成されていてもよい。

例えば、芯部に弾性繊維が配され、鞘部に非弾性繊維を配した芯鞘型複合糸でもよい。例えば、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリエステル系などの弾性繊維を芯部に配し、ポリエステル繊維やナイロン繊維などを鞘側にカバリングしたＦＴＹ（Ｆｉｌａｍｅｎｔ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｙａｒｎ）と呼ばれる芯鞘型複合糸がより好ましい。生地に弾性繊維が含まれない場合は、生地の伸縮性が低下し、靴下としての快適性が低下してしまうおそれがある。また、靴中での蒸れを防止する為に、糸条Ｂとして綿を用いてもよい。

糸条Ｂの総繊度は１０〜８００ｄｔｅｘ（好ましくは２０〜５００ｄｔｅｘ、）の範囲内であることが好ましい。総繊度が１０ｄｔｅｘより小さい場合は十分な伸縮性が得られず、靴下としての快適性を得ることができないおそれがある。また、総繊度が８００ｄｔｅｘを超える場合、伸縮性が大きすぎ、布帛としての形態を安定的に保つことができなおそれがある。

本発明において、前記フィラメントＡ−１と繊維Ａ−２の合計重量(前記糸条Ａの重量)と、前記糸条Ｂとの重量比率（Ａ−１＋Ａ−２）：Ｂが３０：７０〜９５：５の範囲内であることが好ましい。（Ａ−１＋Ａ−２）の比率が該範囲より小さい場合、充分な滑り止め効果を得ることができないおそれがある。逆に、糸条Ｂの比率が該範囲より小さい場合は、織編物の伸縮性が不十分で、布帛を用いて靴下を得た場合、靴下としての快適性が低下してしまうおそれがある。

前記布帛において、布帛の表面および裏面の両面に前記糸条Ａが露出していることが好ましい。前記糸条Ａ（フィラメントＡ−１）が肌に露出することで、肌との優れた摩擦力が得られ、靴下がズレにくくなり着用快適性が向上する。また、前記糸条Ａ（フィラメントＡ−１）が外気側に露出することで、靴などとの優れた摩擦力が得られ滑りにくくなり着用快適性が向上する。

前記布帛において、布帛の織物組織および編物組織は特に限定されない。よこ編組織としては、天竺編、ゴム編、両面編、パール編、タック編、浮き編、片畔編、レース編、添え毛編等が例示される。たて編組織としては、シングルデンビー編、シングルアトラス編、ダブルコード編、ハーフ編、ハーフベース編、サテン編、ハーフトリコット編、裏毛編、ジャガード編等などが例示される。織物組織としては、平織、綾織、朱子織等の三原組織、変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロードなどが例示される。これらに限定されるものではない。層数は単層でもよいし、２層以上の多層でもよい。

また布帛の表面または裏面において、摩擦係数が０．４〜２．５（好ましくは０．５〜２．３）であることが好ましい。摩擦係数が０．４未満の場合、充分な滑り止めを得ることができないおそれがある。また、摩擦係数が２．５を超える場合、摩擦抵抗が大きすぎるために靴を履いたり脱いだりすることが困難になるおそれがある。なお、摩擦係数は、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４−９５の方法で静止摩擦係数を測定するものとする。

かかる布帛は、ソーピング加工（精練）することで前記糸条Ａに付着した集束剤が除去され、優れた滑り止め性能、ワイピング性能、ソフトな風合いなどを呈する。さらには、前記の糸条を用いて製造されているので、工程性に優れ、かつ高品位である。

次に、本発明の繊維製品は、前記の糸条Ａまたは布帛を用いて得られた、靴下、手袋、サポーター、衣料、織編テープ、紐からなる群より選択されるいずれかの繊維製品である。

また、靴下において、前記糸条Ａが、踵、足裏、つま先の一部もしくは全部などに配されていることが好ましい。かかる靴下の形状は特に限定されず、紳士用靴下、婦人用靴下、幼児用靴下、フットカバーと称されるパンプスインタイプの靴下、ストッキングなどいずれでもよい。

かかる繊維製品は、ソーピング加工（精練）することで前記糸条に付着した集束剤が除去され、優れた滑り止め性能、ワイピング性能、ソフトな風合いなどを呈する。さらには、前記の糸条を用いて製造されているので、工程性に優れ高品位である。

次に本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
＜溶融粘度＞
乾燥処理後のポリマーを紡糸時のルーダー溶融温度に設定したオリフィスにセットして５分間溶融保持したのち、数水準の荷重をかけて押し出し、そのときのせん断速度と溶融粘度をプロットする。そのプロットをなだらかにつないで、せん断速度−溶融粘度曲線を作成し、せん断速度が１０００秒^−１の時の溶融粘度を見た。
＜溶解速度＞
海・島成分の各々０．３φ−０．６L×２４Hの口金にて１０００〜２０００ｍ／分の紡糸速度で糸を巻き取り、さらに残留伸度が３０〜６０％の範囲になるように延伸して、総繊度８４ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌのマルチフィラメントを作製した。これを各溶剤にて溶解しようとする温度で浴比１００にて溶解時間と溶解量から、減量速度を算出した。
＜単繊維径＞
布帛を電子顕微鏡で写真撮影した後、ｎ数５で単繊維径を測定しその平均値を求めた。
＜顕在捲縮率＞
糸条から捲縮繊維Ａ−２のみを取り出し、０．２２２ｇｒ／ｄｔｅｘの荷重下で測定した長さ（Ｌ０）と、荷重を２ｍｇ／ｄｔｅｘとして１分経過後の長さ（Ｌ１）から、次式により算出した。

顕在捲縮率（％）＝［（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０］×１００
＜集束剤の付着量＞
糸条を綛繰り機で約２ｇｒ取り、１０５℃で２時間絶乾しシリカゲル入りデシケータ中で２時間放冷した後の重量（Ｗ１）を測定した。その後、糸条をソーダ灰４ｇｒ／Ｌおよび界面活性剤２ｇｒ／Ｌおよびトリポリリン酸ソーダ２ｇｒ／Ｌを添加した９８℃の水溶液中で１時間処理した。処理後の糸条を、１０５℃で２時間絶乾しシリカゲル入りデシケータ中で２時間放冷した後の重量（Ｗ２）を測定した。下記式から糊剤の付着量として算出した。
糊剤の付着量（％）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１×１００
＜糸条の取扱性＞
糸条を用いて丸編物を製編する際の工程性を、「優れている。」「普通」「毛羽が発生し劣っている。」の３段階に評価した。
＜摩擦係数＞
ＡＳＴＭ Ｄ１８９４−９５の方法で静止摩擦係数を測定した。その静止摩擦係数の値を、摩擦係数とした。

［実施例１］
島成分としてポリエチレンテレフタレート（２８０℃における溶融粘度が１２００ポイズ、艶消し剤の含有量：０重量％）、海成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸６モル％と数平均分子量４０００のポリエチレングリコール６重量％を共重合したポリエチレンテレフタレート（２８０℃における溶融粘度が１７５０ポイズ）を用い（溶解速度比（海／島）＝２３０）、海：島＝３０：７０、島数＝８３６の海島型複合未延伸繊維を、紡糸温度２８０℃、紡糸速度１５００ｍ／分で溶融紡糸して一旦巻き取った。

得られた未延伸糸を、延伸温度８０℃、延伸倍率２．５倍でローラー延伸し、次いで１５０℃で熱セットして巻き取った。得られた海島型複合繊維（フィラメントＡ−１用繊維、延伸糸）は総繊度５６ｄｔｅｘ／１０ｆｉｌであり、透過型電子顕微鏡ＴＥＭによる繊維横断面を観察したところ、島の形状は丸形状でかつ島の径は７００ｎｍであった。

得られた海島型複合繊維２本と、単繊維を構成する一方成分がポリトリメチレンテレフタレートであり他方成分がポリエチレンテレフタレートであるサイドバイサイド型複合繊維マルチフィラメント（総繊度５６ｄｔｅｘ／３６ｆｉｌ；単繊維径１２μｍ、繊維Ａ−２）１本とを引き揃えてインターレース加工にて混繊糸を得た。

次いで、該混繊糸条に含まれる海島型複合繊維の海成分を除去するために、２．０％ＮａＯＨ水溶液で、７０℃にて２０％減量（アルカリ減量）した。その後、常法の染色加工でグレー色に染色を行った。

その後、集束剤（糊剤）としてＰＶＡ（分子量５００）５％ｓｏｌ．およびポリアクリル酸エステル１％ｓｏｌ．を含む水溶液を準備し、上記糸条を解舒しながら連続的に集束剤水溶液に浸漬後、温度８０℃で乾燥しながら巻き取った。

得られた糸条は、単繊維径７００ｎｍのフィラメントＡ−１と、単繊維径１２μｍかつ顕在捲縮率５．２％のサイドバイサイド型複合繊維マルチフィラメント（繊維Ａ−２）から構成されており、糸条の総繊度は１５７ｄｔｅｘ、集束剤（糊剤）の付着量は７．２重量％であった。

得られた糸条を用いて、通常の丸編機を使用してスムース組織を有する丸編物からなる布帛を製編したところ、糸条は伸縮性を有するため安定して製編でき、毛羽等による断糸は発生せず、取扱性に優れていた。

得られた丸編物をソーダ灰４％ｓｏｌ．および界面活性剤２％ｓｏｌ．を含む６０℃の水溶液でソーピング加工した結果、集束剤（糊剤）が完全に除去され、単繊維径７００ｎｍのフィラメントＡ−１が露出し、非常に滑り難いものであった。摩擦係数は２．２と非常に高い値を示した。また、毛羽等による糸切れなどの編み欠点は認められず、高品位であった。次いで、該丸編物を用いて手袋を得たところ高品位であった。

［実施例２］
実施例１と同様にして得られた海島型複合繊維２本と、ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント総繊度５６ｄｔｅｘ／４８ｆｉｌ（単繊維径１０．５μｍ、繊維Ａ−２用繊維）１本とを引き揃えて複合仮撚捲縮加工にて複合糸を得た。

次いで、該複合糸条に含まれる海島型複合繊維の海成分を除去するために、２．０％ＮａＯＨ水溶液で、７０℃にて２０％減量（アルカリ減量）した。その後、常法の染色加工でグレー色に染色を行った。

その後、集束剤（糊剤）としてＰＶＡ（分子量５００）５％ｓｏｌ．およびポリアクリル酸エステル１％ｓｏｌ．を含む水溶液を準備し、上記糸条を解舒しながら連続的に集束剤水溶液に浸漬後、８０℃で乾燥しながら巻き取った。

得られた糸条は、単繊維径７００ｎｍのフィラメントＡ−１と、単繊維径１０．５μｍかつ顕在捲縮率７．８％の仮撚捲縮加工糸からなるポリエステルマルチフィラメント（繊維Ａ−２）から構成されており、糸条の総繊度は１６２ｄｔｅｘ、集束剤（糊剤）の付着量は９．６重量％であった。

実施例１と同様にソーピング加工した結果、集束剤（糊剤）は完全に除去され、単繊維径７００ｎｍのフィラメントＡ−１が露出し、非常に滑り難いものであった。摩擦係数は２．０と非常に高い値を示した。また、毛羽等による糸切れなどの編み欠点は認められず高品位であった。次いで、該丸編物を用いて手袋を得たところ高品位であった。

［実施例３］
実施例１において、集束剤として糊剤にかえて油剤（松本油脂製薬（株）製「ブリアンＣ−１８４０−１」（製品名））を用い、油剤（集束剤）の付着量を５．５重量％にかえること以外は実施例１と同様にした。ソーピング加工した結果、油剤（集束剤）は完全に除去され、単繊維径７００ｎｍのフィラメントＡ−１が露出し、非常に滑り難いものであった。摩擦係数は２．２と非常に高い値を示した。また、毛羽等による糸切れなどの編み欠点は認められず高品位であった。次いで、該丸編物を用いて手袋を得たところ高品位であった。

［比較例１］
実施例１において、海島型複合繊維にかえて総繊度５６ｄｔｅｘ／１０ｆｉｌのポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントを用いた以外は、実施例１と同様に集束剤（糊剤）付き糸条を得た。

得られた糸条において、ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントの単繊維径が２３μｍであり、サイドバイサイド型複合繊維マルチフィラメント（繊維Ａ−２）の単繊維径が１２μｍであった。また、糸条の表面に露出する繊維はすべて前記ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントであった。該糸条を用いて製編しソーピング加工により糊剤を除去した。かかる丸編物は、滑り止め性能があるとはいえないものだった。摩擦係数は０．３と低い値を示した。

［比較例２］
実施例１と同様に複合糸条を得て、アルカリ減量した糸条を得た後、集束剤（糊剤）を付与せずにそのまま丸編機で製編した。ガイド等に糸条が擦過されて毛羽が発生し、断糸が多発した。かかる複合糸条は取扱性に劣るものであった。摩擦係数は１．９と高い値を示したが、得られた丸編物は品位の良くないものであった。

［実施例４］
実施例１と同様にして得られた海島型複合繊維２本と、ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント総繊度５６ｄｔｅｘ／４８ｆｉｌ（単繊維径１０．５μｍ、繊維Ａ−２）１本とを引き揃えて複合仮撚捲縮加工にて複合糸を得た。得られた複合糸２本を、Ｚ撚り１２０回／ｍの撚り回数で、合撚機で合撚した。

次いで、該合撚糸条に含まれる海島型複合繊維の海成分を除去するために、２．０％ＮａＯＨ水溶液で、７０℃にて２０％減量（アルカリ減量）した。その後、常法の染色加工でベージュ色に染色を行った。

その後、集束剤（糊剤）としてＰＶＡ（分子量５００）５％ｓｏｌ．およびポリアクリル酸エステル１％ｓｏｌ．を含む水溶液を準備し、上記糸条を解舒しながら連続的に集束剤水溶液に浸漬後、温度８０℃で乾燥しながら巻き取り、複合糸２本からなる合撚糸を得た。

得られた合撚糸において、単繊維径７００ｎｍのフィラメントＡ−１が鞘部に配され、単繊維径１０．５μｍかつ顕在捲縮率７．８％のポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント（繊維Ａ−２）が芯部に配されており、糸条の総繊度が１６２ｄｔｅｘ、集束剤（糊剤）の付着量が９．０重量％であった。

得られた合撚糸（糸条Ａ）と、芯部にポリウレタン繊維が配され、鞘部にナイロン繊維が配されたカバリング糸ＦＴＹ７０Ｔ／２（糸条Ｂ）とを、Ｓ撚り３５０回／ｍの撚り回数で、合撚機で合撚したのち、７０℃の温度で撚り止めセットを行った。得られた合撚糸を踵、足裏、つま先部分に用いてパイル編とし、それ以外はポリエステルと綿の混紡糸およびナイロン糸を用いて、３．５インチ丸編機を使用して靴下を製編した。

糸条Ａおよび糸条Ｂは伸縮性を有するため安定して製編でき、毛羽等による断糸は発生せず、取扱性に優れていた。得られた丸編物をソーダ灰４％ｓｏｌ．および界面活性剤２％ｓｏｌ．を含む６０℃の水溶液でソーピング加工した結果、集束剤（糊剤）は完全に除去され、単繊維径７００ｎｍのフィラメントＡ−１が生地の両面に露出し、非常に滑り難いものであった。摩擦係数は０．６と示した。

［実施例５］
実施例４と同様にして得られた海島型複合繊維２本と、ポリトリメチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとがサイドバイサイド型に接合されて単繊維を形成するサイドバイサイド型複合繊維マルチフィラメント（総繊度５６ｄｔｅｘ／３６ｆｉｌ；単繊維径１２μｍ、繊維Ａ−２用）１本とをインターレース加工にて混繊糸を得た。

次いで、該混繊糸条に含まれる海島型複合繊維の海成分を除去するために、２．０％ＮａＯＨ水溶液で、７０℃にて２０％減量（アルカリ減量）した。その後、常法の染色加工でベージュ色に染色を行った。

その後、集束剤（糊剤）としてＰＶＡ（分子量５００）５％ｓｏｌ．およびポリアクリル酸エステル１％ｓｏｌ．を含む水溶液を準備し、上記糸条を解舒しながら連続的に集束剤水溶液に浸漬後、温度８０℃で乾燥しながら巻き取り複合糸(糸条Ａ)を得た。

得られた複合糸(糸条Ａ)において、単繊維径７００ｎｍのフィラメントＡ−１と、単繊維径１２μｍかつ顕在捲縮率５．２％のサイドバイサイド型複合繊維マルチフィラメント（繊維Ａ−２）から構成されており、総繊度は１５７ｄｔｅｘ、集束剤（糊剤）の付着量は７．０重量％であった。

得られた合撚糸(糸条Ａ)と、芯部にポリウレタン繊維が配され、鞘部にナイロン繊維が配されたカバリング糸ＦＴＹ７０Ｔ／２（糸条Ｂ）とを、合撚機を使用してＳ撚り３５０回／ｍの撚り回数で合撚した後、７０℃の温度で撚り止めセットを行った。得られた合撚糸を踵、足裏、つま先部分に用いてパイル編とし、それ以外はポリエステル繊維と綿の混紡糸およびナイロン糸を用い、３．５インチ丸編機を使用して靴下を製編した。

その際、糸条Ａおよび糸条Ｂは伸縮性を有するため安定して製編でき、毛羽等による断糸は発生せず、取扱性に優れていた。得られた丸編物をソーダ灰４％ｓｏｌ．および界面活性剤２％ｓｏｌ．を含む温度６０℃の水溶液でソーピング加工した結果、集束剤（糊剤）は完全に除去され、単繊維径７００ｎｍのフィラメントＡ−１が生地の両面に露出し、非常に滑り難いものであった。摩擦係数は０．６５を示した。

［実施例６］
実施例４と同様にして得られた複合糸（糸条Ａ）を３本合撚にすること以外はすべて実施例４と同じとした。

その際、糸条Ａおよび糸条Ｂは伸縮性を有するため安定して製編でき、毛羽等による断糸は発生せず、取扱性に優れていた。得られた丸編物をソーダ灰４％ｓｏｌ．および界面活性剤２％ｓｏｌ．を含む６０℃の水溶液でソーピング加工した結果、集束剤（糊剤）は完全に除去され、単繊維径７００ｎｍのフィラメントＡ−１が生地の両面に露出し、非常に滑り難いものであった。摩擦係数は０．５５を示した。

［実施例７］
実施例５と同様にして得られた複合糸（糸条Ａ）を３本合撚にすること以外はすべて実施例５と同じとした。

その際、糸条Ａおよび糸条Ｂは伸縮性を有するため安定して製編でき、毛羽等による断糸は発生せず、取扱性に優れていた。得られた丸編物をソーダ灰４％ｓｏｌ．および界面活性剤２％ｓｏｌ．を含む温度６０℃の水溶液でソーピング加工した結果、集束剤（糊剤）は完全に除去され、単繊維径７００ｎｍのフィラメントＡ−１が生地の両面に露出し、非常に滑り難いものであった。摩擦係数は０．６を示した。

［実施例８］
実施例１において、サイドバイサイド型複合繊維からなるマルチフィラメントにかえて総繊度５６ｄｔｅｘ／３６ｆｉｌのポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントを用いた以外は、実施例１と同様に集束剤（糊剤）付き糸条を得た。

得られた糸条において、前記ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントの顕在捲縮率は０％であった。得られた糸条を用いて丸編機で丸編物を製編した。かかる丸編物は、伸縮性に乏しいことにより断糸が多発し糸条の取扱性に劣るものであった。また、得られた丸編物は品位の良くないものであった。摩擦係数は０．３４と低い値を示した。

［実施例９］
実施例４において、糸条Ｂとして、芯部にポリウレタン繊維が配され、鞘部にナイロン繊維が配されたカバリング糸ＦＴＹ７０Ｔ／２にかえて総繊度１６７ｄｔｅｘ／４８ｆｉｌのポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントを用いた以外は、実施例４と同様とした。

糸条Ｂは伸縮性が低いため製編中に断糸が多発し、安定して製編することができず、靴下を得ることができなかった。摩擦係数は０．３と低い値を示した。

本発明によれば、超極細フィラメントを含む糸条であって、取扱性に優れ、かつ高品位の布帛や繊維製品を得ることが可能な糸条、および前記糸条を用いてなる布帛、および前記糸条または布帛を用いてなる繊維製品が提供され、その工業的価値は極めて大である。

Claims (16)

1. 単繊維径が１０〜３０００ｎｍのフィラメントＡ−１と、該フィラメントＡ−１よりも単繊維径が大きい繊維Ａ−２とを含む糸条であって、該繊維Ａ−２が、単繊維径５μｍ以上かつ顕在捲縮率５．２〜４０％の捲縮繊維であり、かつ、該糸条に集束剤が付与されていることを特徴とする糸条。
2. 前記集束剤が糊剤および／または油剤を含む、請求項１に記載の糸条。
3. 前記集束剤の付着量が糸条の重量に対して０．１〜１５重量％である、請求項１または請求項２に記載の糸条。
4. 糸条に含まれる前記フィラメントＡ−１のフィラメント数が５００本以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の糸条。
5. 前記フィラメントＡ−１が、海成分と島成分とからなる海島型複合繊維の海成分を溶解除去して得られたフィラメントである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の糸条。
6. 前記フィラメントＡ−１が、海成分と島成分とからなる海島型複合繊維を前記繊維Ａ−２と複合させた後、該海島型複合繊維の海成分を溶解除去して得られたフィラメントである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の糸条。
7. 前記フィラメントＡ−１がポリエステル繊維からなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の糸条。
8. 前記繊維Ａ−２において、総繊度が５６〜８００ｄｔｅｘである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の糸条。
9. 前記捲縮繊維が、２成分がサイドバイサイド型もしく偏心芯鞘型に貼り合わされた複合繊維、または仮撚捲縮加工糸である、請求項８に記載の糸条。
10. 糸条の総繊度が５０〜１４００ｄｔｅｘの範囲内である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の糸条。
11. 糸条に染色加工が施されている、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の糸条。
12. 請求項１〜１１のいずれか一項に記載の糸条を用いて得られた布帛。
13. 布帛が、弾性繊維を含む糸条Ｂをさらに含む、請求項１１に記載の布帛。
14. 前記フィラメントＡ−１と繊維Ａ−２の合計重量と、前記糸条Ｂとの重量比率（Ａ−１＋Ａ−２）：Ｂが９５：５〜３０：７０の範囲内である、請求項１３に記載の布帛。
15. 布帛の表面または裏面において、摩擦係数が０．４〜２．５の範囲内である、請求項１３または請求項１４に記載の布帛。
16. 請求項１〜１１のいずれか一項に記載の糸条または請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の布帛を用いて得られた、糸条を踵、足裏、つま先部分に用いてパイル編とした靴下、手袋、サポーター、衣料、織編テープ、紐からなる群より選択されるいずれかの繊維製品。