JP6422983B2 - 釣り針 - Google Patents
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Description
本願は、2014年9月5日に出願された日本国特許出願第2014−180793号に対し優先権を主張し、その内容をここに援用する。
さらに、釣り針素材の表面に対し無電解処理でニッケル−リン合金母材に微細分子構造のフッ素樹脂を複合するめっき層を形成したものもある(特許文献1)。
しかしながら、従来の表面処理では、針先の鋭さを維持したままでの表面処理はできず、魚釣り用の釣り針の表面処理としては十分ではなかった。
また、従来のテフロン(登録商標)メッキコーティングされた釣り針は、耐衝撃性が低く、石等に釣り針が衝突した際に、テフロン(登録商標)メッキのはがれ落ちや欠けという問題もあった。
すなわち、本発明は、
(1)少なくとも1以上の水酸基又は加水分解性基を有する金属系界面活性剤、フッ素系表面処理剤、チオール化合物及びジスルフィド化合物からなる群より選ばれる化合物で表面処理された釣り針、
(2)少なくとも1以上の水酸基又は加水分解性基を有する金属系界面活性剤が、式(I)
R1 nMXm−n (I)
(式中、R1は、置換基を有していてもよい炭素数1〜30の炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数1〜30のハロゲン化炭化水素基、連結基を含む炭素数1〜30の炭化水素基、又は連結基を含む炭素数1〜30のハロゲン化炭化水素基を表し、Mは、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、スズ原子、チタン原子、及びジルコニウム原子からなる群から選ばれる少なくとも1種の金属原子を表し、Xは、水酸基又は加水分解性基を表し、mはMの原子価を表す。nは、1から(m−1)のいずれかの正整数を表し、nが2以上の場合、R1は、同一でも相異なっていてもよい。(m−n)が2以上の場合、Xは同一であっても、相異なっていてもよいが、Xのうち、少なくとも一個は水酸基又は加水分解性基である)で表される化合物である(1)に記載の釣り針、及び
(3)釣り針が、予め、
(a)エポキシ基含有トリアルコキシシランの加水分解縮合物、
(b)炭素数1〜5のアルコール、及び/又は25℃におけるpKaが2.0〜6.0の範囲の有機酸、並びに、
(c)ポリアミン類
を含有する薄膜形成用組成物で表面処理された釣り針である(1)又は(2)に記載の釣り針に関する。
本発明に係る釣り針は、少なくとも1以上の水酸基又は加水分解性基を有する金属系界面活性剤、フッ素系表面処理剤、チオール化合物及びジスルフィド化合物からなる群より選ばれる化合物で表面処理されている。表面処理により、釣り針の表面に有機薄膜が形成される。
以下に、それぞれの表面処理用化合物について詳述する。
本発明における「少なくとも1以上の水酸基又は加水分解性基を有する金属系界面活性剤」としては、少なくとも1以上の水酸基又は加水分解可能な官能基と疎水性基とを同一分子内に有するものであれば、特に制限されないが、釣り針の表面上の活性水素と反応して結合を形成することができる加水分解性基を有するものが好ましい。尚、水酸基、特に金属原子に直接結合している水酸基は、活性水素と反応して結合を形成することができる。
少なくとも1以上の水酸基又は加水分解性基を有する金属系界面活性剤として、具体的には、式(I)
R1 nMXm−n (I)
で表される化合物を好ましく例示することができる。
アシルオキシ基としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基;(メタ)アクリロイオキシ基等のアルケニルカルボニルオキシ基;ベンゾイルオキシ基等のアリールカルボニルオキシ基等が挙げられる。
Xとしては、特に、水酸基、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルコキシ基、アシルオキシ基、又はイソシアネート基が好ましく、炭素数1〜4のアルコキシ基又はアシルオキシ基がより好ましい。
nは、1から(m−1)のいずれかの正の整数を表す。高密度の有機薄膜を製造する上では、nは1であるのが好ましい。nが2以上のとき、R1は同一であっても相異なっていてもよい。また、(m−n)が2以上のとき、Xは同一であっても相異なっていてもよいが、Xのうち少なくとも一個は水酸基又は加水分解性基である。
式中、M、X及びmは前記と同じ意味を表す。R21〜R23、R31及びR32は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、R4は、アルキレン基、ビニレン基、エチニレン基、アリーレン基、又はケイ素原子及び/若しくは酸素原子を含む2価の連結基を表す。Yは、アルキル基、アルコキシ基、含フッ素アルキル基又は含フッ素アルコキシ基を表す。pは0又は自然数を表し、qは0又は1を表す。pが2以上のとき、式:C(R31)(R32)で表される基は同一であっても異なっていてもよい。rは0又は1から(m−2)のいずれかの正整数を表し、rが2以上のとき、Yは同一でも相異なっていてもよく、(m−r−1)が2以上のとき、Xは同一でも相異なっていてもよい。但し、Y及びXのうち、少なくとも一個は水酸基又は加水分解性基である。
Yは、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、t−ペンチル基、n−へキシル基、イソへキシル基等のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、t−ブトキシ基、n−ペンチルオキシ基、n−へキシルオキシ基等のアルコキシ基;アルキル基の一部又はすべての水素原子がフッ素原子に置換された含フッ素アルキル基;又はアルコキシ基の一部若しくはすべての水素原子がフッ素原子に置換された含フッ素アルコキシ基等を表す。
CF3CH2O(CH2)15Si(OCH3)3
CH3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15Si(OCH3)3
CH3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OCH3)3
CH3COO(CH2)15Si(OCH3)3
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)3
CF3(CF2)7(CH=CH)3Si(OCH3)3
CH3CH2O(CH2)15Si(OC2H5)3
CH3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15Si(OC2H5)3
CH3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OC2H5)3
CF3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OC2H5)3
CH3COO(CH2)15Si(OC2H5)3
CF3COO(CH2)15Si(OC2H5)3
CF3COO(CH2)15Si(OCH3)3
CF3(CF2)9(CH2)2Si(OC2H5)3
CF3(CF2)7(CH2)2Si(OC2H5)3
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OC2H5)3
CF3(CF2)7(CH=CH)3Si(OC2H5)3
CF3(CF2)9(CH2)2Si(OCH3)3
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)3
CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)(OC2H5)2
CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)2(OC2H5)
CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)2(OCH3)
CF3(CF2)3(CH2)2Si(OCH3)3
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)3
CF3(CF2)7(CH2)2Si(OCH3)3
CF3(CF2)3(CH2)3Si(OCH3)3
CF3(CF2)5(CH2)3Si(OCH3)3
CF3(CF2)7(CH2)3Si(OCH3)3
CF3(CF2)4O(CF2)2(CH2)2Si(OCH3)3
CF3(CF2)4O(CF2)2(CH2)3Si(OCH3)3
CF3(CF2)7(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)3
CF3(CF2)7CONH(CH2)2Si(OCH3)3
CF3(CF2)7CONH(CH2)3Si(OCH3)3
CF3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)−
CONH(CH2)3Si(OCH3)3
CF3(CF2)5(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)3(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)5(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)7(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)4(CF2)2(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)4(CF2)2(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)4(CH2)2O(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)7CONH(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)7CONH(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)−
CONH(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
CH3(CH2)7Si(OCH3)3
CH3(CF2)7(CH2)2Si(OCH3)3
CH3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
CH3(CF2)7(CH2)2Si(OCH3)3
CH3(CF2)7(CH2)2Si(NCO)3
CH3(CF2)8(CH2)2Si(OCH3)3
CH3(CF2)8(CH2)2Si(NCO)3
CH3(CF2)9(CH2)2Si(OCH3)3
CH3(CF2)9(CH2)2Si(NCO)3
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CH3CH2(CF2)6(CH2)2Si(NCO)3
CH3CH2(CF2)8(CH2)2Si(OCH3)3
CH3CH2(CF2)8(CH2)2Si(NCO)3
CH3CH2(CF2)10(CH2)2Si(OCH3)3
CH3(CF2)4O(CF2)2(CH2)2Si(OCH3)3
CH3(CF2)7(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)3
CH3(CF2)8(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)3
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CH3(CF2)8CONH(CH2)3Si(OCH3)3
CH3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)−
CONH(CH2)3Si(OCH3)3
CF3CH2O(CH2)15Si(OCH3)(OH)2
CH3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15Si(OCH3)(OH)2
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CH3COO(CH2)15Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)7(CH=CH)3Si(OCH3)(OH)2
CH3CH2O(CH2)15Si(OC2H5)(OH)2
CH3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15Si(OC2H5)(OH)2
CH3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OC2H5)(OH)2
CF3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OC2H5)(OH)2
CH3COO(CH2)15Si(OC2H5)(OH)2
CF3COO(CH2)15Si(OC2H5)(OH)2
CF3COO(CH2)15Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)9(CH2)2Si(OC2H5)(OH)2
CF3(CF2)7(CH2)2Si(OC2H5)(OH)2
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OC2H5)(OH)2
CF3(CF2)7(CH=CH)3Si(OC2H5)(OH)2
CF3(CF2)9(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)9(CH2)2Si(CH3)(OH)2
CF3CH2O(CH2)15Si(OCH3)2(OH)
CH3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15Si(OCH3)2(OH)
CH3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OCH3)2(OH)
CH3COO(CH2)15Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CH3CH2O(CH2)15Si(OC2H5)2(OH)
CF3(CF2)7(CH=CH)3Si(OCH3)2(OH)
CH3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15Si(OC2H5)2(OH)
CH3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OC2H5)2(OH)
CF3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OC2H5)2(OH)
CH3COO(CH2)15Si(OC2H5)2(OH)
CF3COO(CH2)15Si(OC2H5)2(OH)
CF3COO(CH2)15Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)9(CH2)2Si(OC2H5)2(OH)
CF3(CF2)7(CH2)2Si(OC2H5)2(OH)
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OC2H5)2(OH)
CF3(CF2)9(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)(OC2H5)(OH)
CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)3(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)7(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)3(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)5(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)7(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)4O(CF2)2(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)4O(CF2)2(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)7(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)7CONH(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)7CONH(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)CONH(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)3(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)7(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)3(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)5(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)7(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)4O(CF2)2(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)4O(CF2)2(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)7(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)7CONH(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)7CONH(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)CONH(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)7(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)7(CH2)2Si(NCO)(OH)2
CH3(CF2)8(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)8(CH2)2Si(NCO)(OH)2
CH3(CF2)9(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)9(CH2)2Si(NCO)(OH)2
CH3CH2(CF2)6(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CH3CH2(CF2)6(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CH3CH2(CF2)6(CH2)2Si(NCO)(OH)2
CH3CH2(CF2)8(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CH3CH2(CF2)8(CH2)2Si(NCO)(OH)2
CH3CH2(CF2)10(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)4O(CF2)2(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)7(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)8(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)9(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CH3CH2(CF2)6(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)6CONH(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)8CONH(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)CONH(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)5(CH2)2Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CH2)2Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)3(CH2)3Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)5(CH2)3Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)7(CH2)3Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)4(CF2)2(CH2)2Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)4(CF2)2(CH2)3Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)4(CH2)2O(CH2)3Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)7CONH(CH2)2Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)7CONH(CH2)3Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)CONH(CH2)3Si(CH3)(OCH3)(OH)
CH3(CH2)7Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)7(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)(OCH3)(OH)
CH3(CF2)7(CH2)2Si(NCO)2(OH)
CH3(CF2)8(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)8(CH2)2Si(NCO)2(OH)
CH3(CF2)9(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)9(CH2)2Si(NCO)2(OH)
CH3CH2(CF2)6(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CH3CH2(CF2)6(CH2)2Si(NCO)2(OH)
CH3CH2(CF2)8(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CH3CH2(CF2)8(CH2)2Si(NCO)2(OH)
CH3CH2(CF2)10(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)4O(CF2)2(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)7(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)8(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)9(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CH3CH2(CF2)6(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)6CONH(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)8CONH(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)CONH(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CF3CH2O(CH2)15Si(OH)3
CH3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15Si(OH)3
CH3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OH)3
CH3COO(CH2)15Si(OH)3
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)7(CH=CH)3Si(OH)3
CH3CH2O(CH2)15Si(OH)3
CH3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15Si(OH)3
CH3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OH)3
CF3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OH)3
CH3COO(CH2)15Si(OH)3
CF3COO(CH2)15Si(OH)3
CF3(CF2)9(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)7(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)7(CH=CH)3Si(OH)3
CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)2(OH)
CF3(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)3(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)7(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)3(CH2)3Si(OH)3
CF3(CF2)5(CH2)3Si(OH)3
CF3(CF2)7(CH2)3Si(OH)3
CF3(CF2)4O(CF2)2(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)4O(CF2)2(CH2)3Si(OH)3
CF3(CF2)7(CH2)2O(CH2)3Si(OH)3
CF3(CF2)7CONH(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)7CONH(CH2)3Si(OH)3
CF3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)CONH(CH2)3Si(OH)3
CH3(CH2)7Si(OH)3
CH3(CF2)7(CH2)2Si(OH)3
CH3(CF2)8(CH2)2Si(OH)3
CH3(CF2)9(CH2)2Si(OH)3
CH3CH2(CF2)6(CH2)2Si(OH)3
CH3CH2(CF2)8(CH2)2Si(OH)3
CH3CH2(CF2)10(CH2)2Si(OH)3
CH3(CF2)4O(CF2)2(CH2)2Si(OH)3
CH3(CF2)7(CH2)2O(CH2)3Si(OH)3
CH3(CF2)8(CH2)2O(CH2)3Si(OH)3
CH3(CF2)9(CH2)2O(CH2)3Si(OH)3
CH3CH2(CF2)6(CH2)2O(CH2)3Si(OH)3
CH3(CF2)6CONH(CH2)3Si(OH)3
CH3(CF2)8CONH(CH2)3Si(OH)3
CH3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)CONH(CH2)3Si(OH)3
CF3(CF2)3(CH2)2Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)5(CH2)2Si(CH3)(OH)2
CF3(CH2)2Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)3(CH2)3Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)5(CH2)3Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)7(CH2)3Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)4(CF2)2(CH2)2Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)4(CF2)2(CH2)3Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)4(CH2)2O(CH2)3Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)7CONH(CH2)2Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)7CONH(CH2)3Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)CONH(CH2)3Si(CH3)(OH)2
CH3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)(OH)2
本発明におけるフッ素系表面処理剤は、前記したケイ素化合物以外に、フルオロアルキルやポリ(フルオロアルキレンオキシ)を含み末端がケイ素化合物、カルボン酸、スルホン酸、アルコール等官能基を持つモノマーやポリマー化合物が挙げられる。
フッ素系表面処理剤の具体的商品としては、オプツール(登録商標、ダイキン工業)、デュラサーフ(登録商標、ハーベス)、ノベックEGC−1720(登録商標、住友スリーエム)、フロロサーフ(登録商標、フロロテクノロジー)、アサヒガード(登録商標、旭硝子)、エスエフコート(登録商標、AGCセイミケミカル)等が挙げられる。
これらのフッ素系表面処理剤は、単独又は2種類以上のものを混合して用いることができる。
本発明におけるチオール化合物又はジスルフィド化合物は、釣り針の表面処理に使用できる化合物であれば特に制限はないが、例えば以下の化合物が挙げられる。
メタンチオール、エタンチオール、プロパンチオール、オクタデシルメルカプタン等のアルカンチオール;
ベンゼンチオール、クロロベンゼンチオール、ブロモベンゼンチオール、フルオロベンゼンチオール、ペンタフルオロベンゼンチオール、ペンタクロロベンゼンチオール、ニトロチオフェノール、2−メルカプト−5−ニトロベンズイミダゾール、パーフルオロデカンチオール、ペンタフルオロチオフェノール、4−トリフルオロメチル−2,3,5,6−テトラフルオロチオフェノール、5−クロロ−2−メルカプトベンゾイミダゾール、メトキシベンゼンチオール、ナフタレンチオール、トルエンチオール、アミノチオフェノール、メトキシベンゼンチオール等の芳香族チオール;
トリアジントリチオール、トリアジントリチオールモノナトリウム、トリアジントリチオールジナトリウム、トリアジントリチオールジ(ジエタノールアミン)、アニリノトリアジンジチオール、ジブチルアミノトリアジンジチオール等の下記一般式
(式中、Raは−SH、−OH、NHR2、NHR3又はSR2;R2及びR3は同一又は相異なった炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、又はベンジル基、Mは−H、−Na、−K、又はアミン基を示す)で示されるトリアジンチオール化合物;
R(SH)n
(式中Rはエーテル結合、スルフィド結合及び有機官能基を含んでいてもよい複素環以外の炭化水素基であり、nは3以上の整数)で表されるポリチオール化合物等が挙げられる。
ジフェニルジスルフィド、トリルジスルフィド、ジブチルジスルフィド、ジオクタデシルジスルフィド等の下記一般式
Ra−S−S−Rb
(式中、Ra、Rbは炭素数2〜18のアルキル基又はアリール基であり、Ra、Rbは同じであっても異なっていてもよい。)で表されるジスルフィド化合物が挙げられる。前記チオール化合物を酸化して得られるジスルフィド化合物も具体的に例示することができる。
釣り針の表面を処理するための組成物としては、前記したそれぞれの表面処理用化合物を、炭化水素系溶媒、フッ化炭素系溶媒、及びシリコーン系溶媒等の有機溶媒で希釈して用いるのが好ましく、中でも炭化水素系溶媒がより好ましく、さらに沸点が100〜250℃のものが特に好ましい。
また、表面処理用化合物が、前記金属系界面活性剤である場合に、その他の成分を添加して用いるのが好ましく、WO2003/076064号公報 、WO2004/091810号公報 、WO2006/009202号公報、WO2008/059840号公報、又はWO2009/104424号公報に記載された方法に準じて調製することができる。金属系界面活性剤を含有する表面処理用組成物として、例えば、SAMLAY(登録商標、n−オクタデシルトリメトキシシラン含有、日本曹達社製)等が挙げられる。
上記の組成物により釣り針を表面処理する方法について、以下に説明する。
本発明において、魚釣り用等の釣り針は、通常、釣糸を取り付ける基端を有する軸部と、該軸部の先端から湾曲させて延設した折返し部を有し、この折返し部の先端側に先細り状の針先部を形成してあるものをいうが、形状は魚釣り等に用いることができるものであれば、特に制限はない。
釣り針の素材は炭素鋼やステンレス鋼等であり、ニッケル、スズ、真鍮、金等の金属でメッキしたものでもよい。
形状が複雑で上記操作が十分に行うことができない場合として、釣り針をアルカリ性物質の濃度が1〜20質量%のアルカリ水溶液で1〜60分洗浄することで、釣り針表面に付着した脂質が分解されると共に、釣り針表面を活性化することができる。
例えば、アルカリ性物質としてアルカリ金属等の無機塩等を含有してなる水溶液が挙げられる。無機塩としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム等が挙げられる。また、必要であれば界面活性剤やアルコール、ケトン等の水溶性有機溶媒やオゾン水、過酸化水素水を本発明の目的の範囲内で混合して使用してもよい。
表面に活性水素をもたない材質の釣り針の場合、この釣り針の表面に、予めSiCl4、SiHCl3、SiH2Cl2、Cl−(SiCl2O)c−SiCl3(式中、cは0又は自然数を表す。)から選ばれる少なくとも一つの化合物を接触させた後、脱塩化水素反応させることにより、表面に活性水素を有するシリカ下地層を形成しておくこともできる。
また、クリアーコート、カラーコート等された釣り針に対しては、予め、(a)エポキシ基含有トリアルコキシシランの加水分解縮合物、(b)炭素数1〜5のアルコール、及び/又は25℃におけるpKaが2.0〜6.0の範囲の有機酸、並びに、(c)ポリアミン類を含有する薄膜形成用組成物で表面処理しておくことが好ましい。以下に本発明に用いる薄膜形成用組成物を説明する。
上記の(a)に示すエポキシ基含有トリアルコキシシランの加水分解縮合物は、エポキシ基含有トリアルコキシシランの縮合したポリマー又はオリゴマーである。
本発明の方法に用いられるエポキシ基含有トリアルコキシシラン加水分解縮合物の製造に用いられる原料となるエポキシ基含有トリアルコキシシラン及び/又はその加水分解縮合物は、加水分解等により変換される官能基部分以外にエポキシ基が含まれているトリアルコキシシランであれば、その構造は特に制限されないが、例えば、下記式(I−1)、又は(I−2)で表される化合物を例示することができる。
Rs−Si(ORt)2−O−Si(ORt)2Rs ・・・(I−2)
Rs中、エポキシ基、又はグリシドキシ基は、1個以上含まれていればよく、1〜3個有するのが好ましく、エポキシ基及びグリシドキシ基の両方を含んでいてもよい。
Rsの「エポキシ基又はグリシドキシ基を有する炭化水素基」の「炭化水素基」としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基等を例示することができ、炭素数としては、1〜30個の範囲が好ましく、1〜10個の範囲がさらに好ましい。
「アルキル基」としては、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、n−ヘキシル基、イソヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、イソノニル基、n−デシル基等、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、パルミチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等を例示することができる。
「シクロアルキルアルキル基」は、シクロアルキル基とアルキル基が結合した基であり、炭素数3〜10のシクロアルキル基と炭素数1〜10のアルキル基が結合しているのが好ましい。
「シクロアルケニル基」としては、具体的には、1−シクロペンテン−1−イル基、2−シクロペンテン−1−イル基、1−シクロヘキセン−1−イル基、2−シクロヘキセン−1−イル基、3−シクロヘキセン−1−イル基等を例示することができる。
「アリールアルキル基」は、アリール基とアルキル基が結合した基であり、炭素数6〜10のアリール基と炭素数1〜10のアルキル基が結合した基であるのが好ましい。
「アリールアルケニル基」は、アリール基とアルケニル基が結合した基であり、炭素数6〜10のアリール基と炭素数2〜10のアルケニル基とが結合した基であるのが好ましい。
ここで、ハロゲン原子としては、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を例示することができる。
アルコキシ基としては、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、t−ブトキシ基等を例示することができる。
アルキル基、アルケニル基としては、上記Rにおけるアルキル基、アルケニル基と同じ具体例を例示することができる。
「置換されていてもよい」の置換基としては、具体的には、ハロゲン原子、アルコキシ基、(メタ)アクリロキシ基等を例示することができる。ハロゲン原子、アルコキシ基としては、具体的には、上記Rにおけるエポキシ基及びグリシドキシ基以外の置換基として例示されたハロゲン原子、アルコキシ基と同じ具体例を例示することができる。
具体的には、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシ−n−プロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシ−n−プロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランを挙げることができる。
本発明のエポキシ基含有トリアルコキシシラン加水分解縮合物は、従来公知の方法等により製造することができる。
具体的には、原料となるエポキシ基含有トリアルコキシシラン及び/又はその加水分解縮合物と、水、並びにポリアミン類、必要に応じて酸、有機溶媒を混合、撹拌する方法を例示することができるが、その混合順序、及び撹拌速度は特に限定されず、任意の順序、又は任意の速度を設定できる。混合時及び撹拌時の温度は、特に限定されず、室温から、用いる溶媒の沸点の範囲で行うのが好ましく、室温で行うのがさらに好ましい。室温とは、この場合、混合撹拌を行う場所での外気温度になるが、15〜35℃の範囲の温度が好ましい。
エポキシ基含有トリアルコキシシランと、水、並びにポリアミン類すべてが共存している状態で、室温で2時間から3時間撹拌するのが好ましい。加水分解後、必要ならば、有機溶媒や水で希釈する。
本発明に用いられるポリアミン類は、1以上の水素原子が結合しているアミノ基又はイミノ基を1分子中に2以上有する化合物であれば、特に制限されず、具体的には、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミン、メチルアミノプロピルアミン、エチルアミノプロピルアミン、N,N’−ジメチルヘキサメチレンジアミン、ビス(2−メチルアミノエチル)エーテル、メンタンジアミン、イソホロンジアミン、3,9−ビス(3−アミノプロピル)−2,4,8,10−テトラオキシスピロ(5,5)ウンデカンアダクト、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、o−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、m−キシレンジアミン等を例示することができ、これらは、1種単独で、又は2種以上を混合して用いることができる。中でも、ポリアルキレンポリアミン類が好ましく、具体的には、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミン等を例示することができる。
用いられるポリアミン類の使用量は、特に制限されないが、エポキシ基含有トリアルコキシシラン及び/又はその加水分解縮合物中のエポキシ基1モルに対して1/(ポリアミン類1分子中の全窒素原子上の全水素原子数)モル以上用いるのが好ましく、1/(ポリアミン類1分子中の全窒素原子上の全水素原子数)の1.2倍〜10倍モルの範囲、1.5倍〜5倍モル、又は1.8倍〜2.5倍モルの範囲が好ましい。1/(ポリアミン類1分子中の全窒素原子上の全水素原子数)モルより少ない場合には、硬化が不十分で、高い硬度の膜が得られない場合があり、1/(ポリアミン類1分子中の全窒素原子上の全水素原子数)の10倍モルよりも大きい場合、ポリアミン類が残存して十分な硬度の膜が得られない場合がある。
本発明の組成物に用いられるアルコール類は、炭素数が1〜5のものであれば特に制限されず、具体的には、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、s−ブタノール、t−ブタノール、イソブタノール、n−ペンタノール、イソペンタノール、s−ペンタノール、t−ペンタノール、ネオペンチルアルコール等例示することができ、長期の保存安定性を考慮した場合に、n−ペンタノールが好ましい。
炭素数1〜5のアルコールの使用量は、後述する有機溶媒と同じ範囲で用いることができ、具体的には、組成物全体に対して3質量%以上が好ましくは、さらに4質量%以上であるのが好ましい。
本発明の組成物に用いられる有機酸は、25℃におけるpKaが、2.0〜6.0の範囲、好ましくは、3.0〜5.0の範囲の有機酸であれば、特に制限されず、具体的には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、イソカプロン酸、クロロ酢酸、フルオロ酢酸、ブロモ酢酸、3−クロロプロピオン酸、2−ブロモプロピオン酸、2−ヒドロキシ酪酸、フェニル酢酸、フェニルプロピオン酸、4−フェニル酪酸、フェノキシ酢酸、シアノ酢酸、シュウ酸、マロン酸、2,2−ジメチルマロン酸、アジピン酸、コハク酸、ピメリン酸、フタル酸、グルタル酸、オキザロ酢酸、クエン酸、イソクエン酸、シクロヘキサン−1,1−ジカルボン酸、酒石酸、o−アニス酸、m−アニス酸、p−アニス酸、安息香酸、o−クロロ安息香酸、m−フルオロ安息香酸、2,3−ジフルオロ安息香酸、o−ニトロ安息香酸、m−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、m−アミノ安息香酸、p−アミノ安息香酸、サリチル酸、フタル酸、イロフタル酸、trans−ケイ皮酸、2−フランカルボン酸、グリオキシル酸、グルコール酸、クロトン酸、乳酸、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸、ピルビン酸、マンデル酸、リンゴ酸、レブリン酸、2,6−ピリジンジカルボン酸、ニコチン酸等を例示することができ、中でも、脂肪族モノカルボン酸、又は安息香酸若しくは置換安息香酸を好ましく例示することができる。
用いる酸の量は、特に制限されないが、用いられるポリアミン類1モルに対して、0.3〜1.2モルの範囲が好ましく、0.5〜1.0モル、又は0.6〜0.9モルの範囲がさらに好ましい。
0.3モルより少ない場合には、組成物の保存安定性が低下する場合があり、1.2モルよりも大きい場合には、十分な硬度の塗膜を形成できない場合がある。
本発明の組成物中の固形分濃度は、特に制限されないが、薄膜の外観、塗工性、硬化性、薄膜の性質、組成物の保存安定性等を考慮して、0.01〜3.0質量%の範囲が好ましく、0.05〜2.0質量%、0.05〜1.0質量%、又は0.1〜0.5質量%の範囲がさらに好ましい。
組成物中の固形分濃度を調整するために、有機溶媒を用いることができる。そのような溶媒として、溶液の均一性、安定性等を保持できる溶媒であれば、特に限定されないが、アルコール類、エーテル類、ケトン類、エステル類、アミド類等を例示することができ、炭素数1〜5のアルコールが好ましい。これらは1種単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。
その他の溶媒とし、水を用いるのが好ましく、その場合、用いる有機溶媒は、水に溶解する有機溶媒が好ましい。用いる有機溶媒及び水の量は、上記固形分濃度に調整できる範囲で適宜定めることができる。
本発明の組成物の製造方法は、特に制限されないが、具体的には、以下の方法等を例示することができる。
i)エポキシ基含有トリアルコキシシラン及び/又はその加水分解縮合物、水と必要に応じて有機溶媒を室温で混合、撹拌し、次いで、ポリアミン類、必要に応じて有機酸を加え、有機溶媒と必要に応じて水で希釈する。
ii)エポキシ基含有トリアルコキシシラン及び/又はその加水分解縮合物、水、有機溶媒、ポリアミン類を室温で混合、撹拌し、さらに必要に応じて有機酸を添加し、さらに有機溶媒と必要に応じて水で希釈する。
iii)エポキシ基含有トリアルコキシシラン及び/又はその加水分解縮合物、水、溶媒としてのアルコール、ポリアミン類、必要に応じて有機酸を室温で混合、撹拌し、さらに有機溶媒と必要に応じて水で希釈する。
iv)エポキシ基含有トリアルコキシシラン、水、溶媒としてのアルコール、ポリアミン類、必要に応じて有機酸を室温で混合、撹拌する。
撹拌温度は、特に制限されないが、室温〜用いる溶媒の沸点温度の範囲が好ましく、室温で行うのが、さらに好ましい。この場合、室温とは、撹拌を行っている場所の外気温になるが、15〜35℃の範囲が好ましい。
本発明の上記薄膜形成用組成物は、対象物である釣り針の表面に刷毛、スプレー、ディッピング等の公知のあらゆる塗布手段により薄膜を形成することができる。乾燥は、室温乾燥及び/又は加熱により行うことができる。具体的には20℃〜250℃、好ましくは20℃〜150℃で、10秒〜24時間、好ましくは30秒〜10時間程度行う。
得られる薄膜は、特に制限されないが、10nmを超え、5μm以下であることが好ましい。
薄膜形成後は、薄膜表面を、上述した酸素を含むプラズマ雰囲気中で処理や、コロナ処理等により部分的に酸化させることで、薄膜表面に親水性基を導入することが好ましい。
ガラス製容器に、鮎針(XP エアースピード、サイズ:6.5、DAIWA社製)100本を入れ、予めトルエンで4回、アセトンで2回、純水で1回、イソプロパノール(以下IPAという場合がある。)で1回の超音波洗浄を1回につき各10分間行った。
超音波洗浄が終了した鮎針は、その後、60℃で30分間乾燥を行い、1M−メタケイ酸ナトリウム水溶液に常温で30分間浸漬処理を行なった。
メタケイ酸ナトリウム水溶液での処理後は、純水で充分に洗浄しメタケイ酸ナトリウム水溶液を除き、さらにIPAで洗浄して60℃で30分間乾燥を行った。
次に、表面処理用組成物(SAMLAY(登録商標)、日本曹達社製)に30分間浸漬した後、n−デカンで洗浄して、60℃で30分間乾燥し、有機薄膜を形成した鮎針1を得た。
ガラス製容器に、ニッケルメッキ鮎針(XP エアースピード、サイズ:6.5、DAIWA社製)100本を入れ、予めトルエンで4回、アセトンで2回、純水で1回、IPAで1回の超音波洗浄を1回につき各10分間行った。
超音波洗浄が終了した鮎針は、その後、60℃で30分間乾燥を行い、1M−メタケイ酸ナトリウム水溶液に常温で30分間浸漬処理を行なった。
メタケイ酸ナトリウム水溶液での処理後は、純水で充分に洗浄しメタケイ酸ナトリウム水溶液を除き、さらにIPAで洗浄して60℃で30分間乾燥を行った。
次に、表面処理用組成物(SAMLAY(登録商標)、日本曹達社製)に30分間浸漬した後、n−デカンで洗浄して、60℃で30分間乾燥し、有機薄膜を形成した鮎針2を得た。
ガラス製容器に、ニッケルメッキ鮎針(XP エアースピード、サイズ:6.5)100本を入れ、予めトルエンで4回、アセトンで2回、純水で1回、IPAで1回の超音波洗浄を1回につき各10分間行った。
超音波洗浄が終了した鮎針は、その後、60℃で30分間乾燥を行い、1M−メタケイ酸ナトリウム水溶液に常温で30分間浸漬処理を行なった。
メタケイ酸ナトリウム水溶液での処理後は、純水で充分に洗浄しメタケイ酸ナトリウム水溶液を除き、さらにIPAで洗浄して60℃で30分間乾燥を行った。
次に、ノナフロロヘキシルトリメトキシシランを用い、特許第4995467号に記載の方法で調製した表面処理用組成物に30分間浸漬した後、HFE−7300(住友スリーエム社製)で洗浄して、60℃で30分間乾燥し、フッ素系有機薄膜を形成した鮎針3を得た。
ガラス製容器に、ニッケルメッキ鮎針(XP エアースピード、サイズ:6.5、DAIWA社製)100本を入れ、予めトルエンで4回、アセトンで2回、純水で1回、IPAで1回の超音波洗浄を1回につき各10分間行った。
超音波洗浄が終了した鮎針は、その後、60℃で30分間乾燥を行い、1M−メタケイ酸ナトリウム水溶液に常温で30分間浸漬処理を行なった。
メタケイ酸ナトリウム水溶液での処理後は、純水で充分に洗浄しメタケイ酸ナトリウム水溶液を除き、さらにIPAで洗浄して60℃で30分間乾燥を行った。
次に、フッ素系表面処理剤(ノベック(登録商標)EGC−1720(住友スリーエム社製)に30分間浸漬した後、60℃で30分間乾燥し、フッ素系有機薄膜を形成した鮎針4を得た。
ガラス製容器に、金めっきのへら鮒針100本を入れ、予めトルエンで4回、アセトンで2回、純水で1回、IPAで1回の超音波洗浄を1回につき各10分間行った。
超音波洗浄が終了したへら鮒針は、その後、60℃で30分間乾燥を行い、30%過酸化水素水に常温で30分間浸漬処理を行なった。
30%過酸化水素水での処理後は、純水で充分に洗浄し、さらにIPAで洗浄して60℃で30分間乾燥を行った。
次に、0.5%オクタデカンチオールのトルエン溶液に30分間浸漬した後、トルエンで洗浄して、60℃で30分間乾燥し、チオール系有機薄膜を形成したへら鮒針1を得た。
有機薄膜を形成した針は、フィルムや各種材料への突き刺し試験により刺さり応力や貫通応力を測定し評価した。図1に、実施例1で得られた鮎針1についての試験結果を示す。試験機は、精密万能試験機(島津製作所製)を使用した。
実施例1〜5の有機薄膜を形成した鮎針1〜4、及びへら鮒針1を用いて、材料としてセロテープ(登録商標)(テープ幅 18mm、ニチバン社製)への突き刺し試験を行った。表1及び表2にそれぞれの刺さりと貫通の応力を示す。おのおの、無処理の釣り針と比較することにより低減率を求めた。
材料として和紙(幅 20mm、(株)大直製)を用いる以外、試験例1と同様に行い、鮎針1及び2についての貫通応力を測定し、その結果を表3に示す。
IPA277.23gに安息香酸4.95gを溶解させて得た溶液に、ジエチレントリアミン4.95gと水693.07gを加え混合した。さらこの溶液に3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン19.80gを加え室温で2時間反応させることで固形分の質量濃度換算で3%の組成物[A−1]を調製した。
得られた組成物[A−1]5.0gを、プロピレングリコールモノメチルエーテル12.86gと水32.14gを混合した溶媒で希釈し、固形分の質量換算濃度0.3%の薄膜形成用組成物[X−1]を得た。
予め純水、IPAの順でかけ洗いした金メッキ上にクリアコーティングされたムツ針の表面を、薄膜形成用組成物[X−1]でディップコートした後、100℃で10分間加熱乾燥することで釣り針[Y−1]を作製した。続いて、得られた釣り針[Y−1]を、10分間のUVオゾン洗浄(約12000mJ/cm2)によって処理した。
予め純水、IPAの順でかけ洗いした赤色塗装されたムツ針の表面を、薄膜形成用組成物[X−1]でディップコートした後、100℃で10分間加熱乾燥することで釣り針[Y−1]を作製した。続いて、得られた釣り針[Y−1]を、10分間のUVオゾン洗浄(約12000mJ/cm2)によって処理した。
予め純水、IPAの順でかけ洗いしたスズメッキ上にクリアコーティングされたトリプルフックの表面を、薄膜形成用組成物[X−1]でディップコートした後、100℃で10分間加熱乾燥することで釣り針[Y−1]を作製した。続いて、得られた釣り針[Y−1]を、10分間のUVオゾン洗浄(約12000mJ/cm2)によって処理した。
実施例6の有機薄膜を形成した鮎針は材料としてセロテープ(登録商標)(テープ幅 18mm、ニチバン社製)への突き刺し試験を行った。表4及び表5にそれぞれの刺さりと貫通の応力を示す。無処理の釣り針と比較することにより低減率を求めた。
実施例7〜9の有機薄膜を形成した針は材料としてシリコンシート(1.0mm厚)への突き刺し試験を行った。表4及び表5にそれぞれの刺さりと貫通の応力を示す。おのおの、無処理の釣り針と比較することにより低減率を求めた。
Claims (3)
- 式(I)
R 1 n MX m−n (I)
(式中、R 1 は、炭素数1〜30の炭化水素基又は炭素数1〜30のハロゲン化炭化水素基を表し、Mは、ケイ素原子を表し、Xは、水酸基又は加水分解性基を表し、mはMの原子価を表す。nは、1から(m−1)のいずれかの正整数を表し、nが2以上の場合、R 1 は、同一でも相異なっていてもよい。(m−n)が2以上の場合、Xは同一であっても、相異なっていてもよく、少なくとも1個は水酸基又は加水分解性基である)で表される、少なくとも1以上の水酸基又は加水分解性基を有する金属系界面活性剤、
フルオロアルキル又はポリ(フルオロアルキレンオキシ)を含み末端に官能基を有する、前記少なくとも1以上の水酸基又は加水分解性基を有する金属系界面活性剤以外のフッ素系表面処理剤、チオール化合物及びジスルフィド化合物からなる群より選ばれる化合物で表面処理された釣り針。 - 釣り針が、予め、アルカリ性水溶液で洗浄された請求項1に記載の釣り針。
- 釣り針が、予め、
(a)エポキシ基含有トリアルコキシシランの加水分解縮合物、
(b)炭素数1〜5のアルコール、及び/又は25℃におけるpKaが2.0〜6.0の範囲の有機酸、並びに、
(c)ポリアミン類
を含有する薄膜形成用組成物で表面処理された釣り針である請求項1に記載の釣り針。
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