WO2016035301A1 - 釣り針 - Google Patents

釣り針 Download PDF

Info

Publication number
WO2016035301A1
WO2016035301A1 PCT/JP2015/004361 JP2015004361W WO2016035301A1 WO 2016035301 A1 WO2016035301 A1 WO 2016035301A1 JP 2015004361 W JP2015004361 W JP 2015004361W WO 2016035301 A1 WO2016035301 A1 WO 2016035301A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
och
carbon atoms
atom
acid
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/004361
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
肥高　友也
督朗 市川
幸男 沖島
靖久 柴田
Original Assignee
日本曹達株式会社
グローブライド株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本曹達株式会社, グローブライド株式会社 filed Critical 日本曹達株式会社
Priority to CN201580046534.0A priority Critical patent/CN106714553A/zh
Priority to KR1020177004215A priority patent/KR20170027857A/ko
Priority to JP2016546307A priority patent/JP6422983B2/ja
Priority to KR1020187036597A priority patent/KR20180137039A/ko
Priority to EP15838925.4A priority patent/EP3189729A4/en
Priority to US15/504,069 priority patent/US10349642B2/en
Publication of WO2016035301A1 publication Critical patent/WO2016035301A1/ja

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01K—ANIMAL HUSBANDRY; CARE OF BIRDS, FISHES, INSECTS; FISHING; REARING OR BREEDING ANIMALS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NEW BREEDS OF ANIMALS
    • A01K83/00—Fish-hooks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/02—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using non-aqueous solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/82—After-treatment
    • C23C22/83—Chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C26/00—Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2258/00—Small objects (e.g. screws)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2518/00—Other type of polymers
    • B05D2518/10—Silicon-containing polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/08—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
    • C23C2222/20—Use of solutions containing silanes

Definitions

  • the present invention relates to a surface-treated fishhook for fishing, and more particularly to a fishhook for fishing surface-treated with a metal-based surfactant or the like.
  • the surface treatment of fishing hooks for fishing, etc. has been carried out by applying nickel plating or gold plating on the surface of the fishing hook material, or coating the surface of the plating layer with acrylic resin or urethane resin to improve corrosion resistance. Some of them were made. Further, there is a type in which a plating layer is formed by combining a surface of a fishhook material with a fine molecular structure fluororesin on a nickel-phosphorus alloy base material by electroless treatment (Patent Document 1). However, the conventional surface treatment cannot perform the surface treatment while maintaining the sharpness of the needle tip, and is not sufficient as the surface treatment of the fishing hook for fishing.
  • Teflon registered trademark
  • Patent Documents 2, 3 and the like As a method of forming a thin film by treating the substrate surface, a metal surfactant having at least one hydrolyzable group is added to a metal oxide or metal alkoxide partial hydrolysis product and water in an organic solvent.
  • Patent Documents 2, 3 and the like There is known a method of bringing the solution treated with the above into contact with the substrate surface.
  • other fluorine-based surface treatment agents, thiols, sulfides, disulfides, and the like are also known as surface treatment agents for base materials, but these are examples that are applied to fishing hooks or similar articles. Absent. Patent Document 3 exemplifies the use of a chemical adsorption film. Examples of needles include acupuncture needles, sewing needles, sewing needles, tatami needles, injection needles, surgical needles, and safety pins. However, these are completely different from fishing hooks used for fishing in the water.
  • An object of the present invention is to provide a fishing hook for fishing that is easily pierced by fish or the like and has excellent durability.
  • the inventors of the present invention have developed a fishing hook, a metal-based surfactant having at least one hydroxyl group or hydrolyzable group, a fluorine-based surface treatment agent, a thiol compound, and a disulfide compound. It has been found that surface treatment with a compound selected from the group consisting of can reduce stress at the time of stinging and penetrating fish and the like, and further improve the durability, leading to the completion of the present invention. .
  • a metal surfactant having at least one hydroxyl group or hydrolyzable group is represented by the formula (I): R 1 n MX mn (I) (Wherein R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, or a linking group.
  • M represents a silicon atom, a germanium atom, a tin atom, a titanium atom, and a zirconium atom.
  • n represents any positive number from 1 to (m ⁇ 1).
  • R represents an integer, and when n is 2 or more, R 1 may be the same or different, and when (mn) is 2 or more, X may be the same or different.
  • At least one of X is a hydroxyl group or a hydrolyzable group
  • Fishhook according to which (1) is, and (3) hook is, in advance, (A) hydrolysis-condensation product of epoxy group-containing trialkoxysilane, (B) an alcohol having 1 to 5 carbon atoms and / or an organic acid having a pKa in the range of 2.0 to 6.0 at 25 ° C., and (C) It is related with the fishing hook as described in (1) or (2) which is a fishing hook surface-treated with the composition for thin film formation containing polyamines.
  • the fishing hook in which the organic thin film of the present invention is formed can reduce the stress at the time of piercing and penetrating a fish, etc., so that the fishing result can be increased and the effect can be maintained even when used repeatedly. .
  • the fishing hook according to the present invention is selected from the group consisting of a metal surfactant having at least one hydroxyl group or hydrolyzable group, a fluorine surface treatment agent, a thiol compound, and a disulfide compound. Surface treated with a compound. By the surface treatment, an organic thin film is formed on the surface of the fishing hook. Below, each compound for surface treatment is explained in full detail.
  • Metallic surfactant having at least one hydroxyl group or hydrolyzable group As the “metal surfactant having at least one hydroxyl group or hydrolyzable group” in the present invention, at least one hydroxyl group or There is no particular limitation as long as it has a hydrolyzable functional group and a hydrophobic group in the same molecule. What has is preferable.
  • a hydroxyl group, particularly a hydroxyl group directly bonded to a metal atom can react with active hydrogen to form a bond.
  • Specific examples of the metal-based surfactant having at least one hydroxyl group or hydrolyzable group include those represented by the formula (I) R 1 n MX mn (I) The compound represented by can be illustrated preferably.
  • R 1 is an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 30 carbon atoms, and optionally having 1 to 30 carbon atoms, preferably 10 carbon atoms.
  • 30 to 30 halogenated hydrocarbon groups, 1 to 30 carbon atoms including a linking group, preferably 10 to 30 hydrocarbon groups, or 1 to 30 carbon atoms including a linking group, preferably 10 to 30 halogenated hydrocarbons Represents a group
  • M represents at least one metal atom selected from the group consisting of a silicon atom, a germanium atom, a tin atom, a titanium atom, and a zirconium atom
  • X represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group
  • m Represents the valence of M.
  • n represents any positive integer from 1 to (m ⁇ 1), and when n is 2 or more, R 1 may be the same or different. When (mn) is 2 or more, X may be the same or different, but at least one of X is a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • hydrocarbon group of the “optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms” examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, n-hexyl, isohexyl, n-heptyl, n-octyl, n-decyl
  • An alkyl group having 1 to 30 carbon atoms such as a group; an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms such as a vinyl group, an allyl group and a propenyl group; an aryl group such as a phenyl group and a naphthyl group.
  • halogenated hydrocarbon group of the “optionally substituted halogenated hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms” examples include a halogenated alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and a halogen having 1 to 30 carbon atoms. Alkenyl group, halogenated aryl group and the like.
  • a halogen atom a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, etc. are mentioned, A fluorine atom is preferable.
  • Specific examples include groups in which one or more of the hydrogen atoms in the hydrocarbon groups exemplified above are substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom.
  • the halogenated hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms is preferably a group in which two or more of the hydrogen atoms in the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms are substituted with halogen atoms. More preferred is a fluorinated alkyl group in which two or more of the hydrogen atoms in 30 alkyl groups are substituted with fluorine atoms. Further, when the fluorinated alkyl group has a branched structure, the branched portion is preferably a short chain having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms.
  • the fluorinated alkyl group a group in which one or more fluorine atoms are bonded to the terminal carbon atom is preferable, and a group having a CF 3 group portion in which three fluorine atoms are bonded to the terminal carbon atom is more preferable.
  • the terminal may be a hydrocarbon group that is not substituted by a fluorine atom, and may be a carbon chain in which a fluorine atom is substituted on an internal carbon chain.
  • the terminal portion has a perfluoroalkyl portion in which all of the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with fluorine atoms, and a metal atom M described later, — (CH 2 ) h — (wherein h is 1 Represents an integer of ⁇ 6, preferably an integer of 2 to 4.), and particularly preferred is a group having an alkylene group.
  • the number of fluorine atoms in the fluorinated alkyl group is [(number of fluorine atoms in the fluorinated alkyl group) / (number of hydrogen atoms present in the alkyl group having the same carbon number corresponding to the fluorinated alkyl group) ⁇ 100]%. Is preferably 60% or more, and more preferably 80% or more.
  • substituent of the “optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms” or the “optionally substituted halogenated hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms” examples thereof include a carboxyl group; an amide group; an imide group; an alkoxycarbonyl group; an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group; and a hydroxyl group.
  • the number of these substituents is preferably 0-3.
  • hydrocarbon group of the “hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms including a linking group” include those of the “hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent”. The thing similar to what was mentioned as a hydrocarbon group is mentioned.
  • halogenated hydrocarbon group of the “halogenated hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms including a linking group” specifically, the “optionally substituted substituent having 1 to 30 carbon atoms” is specifically mentioned. The thing similar to what was mentioned as a halogenated hydrocarbon group of a "halogenated hydrocarbon group” is mentioned.
  • the linking group is preferably present between the carbon-carbon bond of the hydrocarbon group or the halogenated hydrocarbon group, or between the carbon of the hydrocarbon group and the metal atom M described later.
  • linking group examples include —O—, —S—, —SO 2 —, —CO—, —C ( ⁇ O) O— or —C ( ⁇ O) NR 51 — (wherein R 51 represents A hydrogen atom; an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group or an isopropyl group).
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a fluorinated alkyl group containing a linking group from the viewpoint of water repellency and durability. Is preferred.
  • R 1 More preferable specific examples of R 1 include CH 3 —, CH 3 CH 2 —, (CH 3 ) 2 CH—, (CH 3 ) 3 C—, CH 3 (CH 2 ) 2 —, CH 3 (CH 2 ) 3 -, CH 3 (CH 2) 4 -, CH 3 (CH 2) 5 -, CH 3 (CH 2) 6 -, CH 3 (CH 2) 7 -, CH 3 (CH 2) 8 -, CH 3 (CH 2) 9 -, CH 3 (CH 2) 10 -, CH 3 (CH 2) 11 -, CH 3 (CH 2) 12 -, CH 3 (CH 2) 13 -, CH 3 (CH 2) 14- , CH 3 (CH 2 ) 15- , CH 3 (CH 2 ) 16- , CH 3 (CH 2 ) 17- , CH 3 (CH 2 ) 18- , CH 3 (CH 2 ) 19- , CH 3 (CH 2) 20 -, CH 3 (CH 2) 21 -, CH 3 (CH ) 22 -, CH 3 (CH 2) 23 -,
  • M represents one kind of atom selected from the group consisting of a silicon atom, a germanium atom, a tin atom, a titanium atom, and a zirconium atom.
  • a silicon atom is particularly preferable from the viewpoints of availability of raw materials and reactivity.
  • X represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and the hydrolyzable group is not particularly limited as long as it is a group that decomposes by reacting with water.
  • an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms that may have a substituent a hydrocarbon oxy group that has a substituent (excluding an alkoxy group);
  • An acyloxy group which may be present halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; isocyanate group; cyano group; amino group;
  • C 1-6 alkoxy group examples include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, t-butoxy group, n-pentyloxy group, n -Hexyloxy group and the like.
  • “Hydrocarbonoxy groups” other than alkoxy groups include cycloaliphatic hydrocarbonoxy groups such as cyclopropyloxy groups, cyclopropylmethyloxy, cyclohexyloxy groups; alkenyloxy groups such as vinyloxy groups, allyloxy groups, and norbornyloxy groups. Groups; alkynyloxy groups such as propargyloxy groups; aryloxy groups such as phenoxy groups and naphthyloxy groups; arylalkyloxy groups such as benzyloxy groups and phenethyloxy groups.
  • Acyloxy groups include alkyl groups such as acetoxy groups and propionyloxy groups.
  • Examples of the substituent “may have a substituent” in X include a carboxyl group, an amide group, an imide group, an alkoxycarbonyl group, and a hydroxyl group.
  • X is particularly preferably a hydroxyl group, a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an acyloxy group, or an isocyanate group, and more preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an acyloxy group.
  • n represents the valence of the metal atom M.
  • n represents any positive integer from 1 to (m ⁇ 1).
  • n is preferably 1.
  • R 1 may be the same or different.
  • X may be the same or different, but at least one of X is a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • formula (II) The compound represented by these can be illustrated.
  • M, X, and m represent the same meaning as described above.
  • R 21 to R 23 , R 31 and R 32 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom
  • R 4 represents an alkylene group, a vinylene group, an ethynylene group, an arylene group, or a silicon atom and / or an oxygen atom.
  • Y represents an alkyl group, an alkoxy group, a fluorine-containing alkyl group or a fluorine-containing alkoxy group.
  • p 0 or a natural number
  • q 0 or 1.
  • the groups represented by the formula: C (R 31 ) (R 32 ) may be the same or different.
  • r represents a positive integer from 0 or 1 to (m ⁇ 2), and when r is 2 or more, Y may be the same or different, and (m ⁇ r ⁇ 1) is 2 or more , X may be the same or different. However, at least one of Y and X is a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • R 4 specifically, it can be exemplified a functional group represented by the following formula.
  • a and b represent an arbitrary natural number of 1 or more.
  • Y is a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, an n-pentyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, or a t-pentyl group.
  • Alkyl groups such as n-hexyl group and isohexyl group; methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, t-butoxy group, n-pentyloxy Group, alkoxy group such as n-hexyloxy group; fluorine-containing alkyl group in which part or all of hydrogen atoms of alkyl group are substituted with fluorine atoms; or part or all of hydrogen atoms of alkoxy group are substituted with fluorine atoms Represents a fluorine-containing alkoxy group.
  • R represents a positive integer from 0 or 1 to (m ⁇ 2), but r is preferably 0 in order to produce a high-density adsorbed film.
  • Y may be the same or different.
  • Xs may be the same or different from each other. However, at least one of Y and X is a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • the compound represented by the formula (I) include those shown below.
  • compounds in which the metal atom M is a silicon atom are shown as representative examples, but the present invention is not limited to these.
  • the hydrolyzable group is not limited to the exemplified functional groups, and may be one in which another hydrolyzable group is bonded.
  • Fluorine-based surface treatment agent in the present invention contains fluoroalkyl and poly (fluoroalkyleneoxy) in addition to the above-described silicon compound, and the terminal is a functional group such as silicon compound, carboxylic acid, sulfonic acid, alcohol, etc.
  • Monomers and polymer compounds having Specific products of fluorine surface treatment agents include OPTOOL (registered trademark, Daikin Industries), Durasurf (registered trademark, Harves), Novec EGC-1720 (registered trademark, Sumitomo 3M), Fluorosurf (registered trademark, Fluorotechnology). , Asahi Guard (registered trademark, Asahi Glass), SF Coat (registered trademark, AGC Seimi Chemical) and the like. These fluorine-based surface treatment agents can be used alone or in combination of two or more.
  • Alkanethiols such as methanethiol, ethanethiol, propanethiol, octadecyl mercaptan; Benzenethiol, chlorobenzenethiol, bromobenzenethiol, fluorobenzenethiol, pentafluorobenzenethiol, pentachlorobenzenethiol, nitrothiophenol, 2-mercapto-5-nitrobenzimidazole, perfluorodecanethiol, pentafluorothiophenol, 4-tri Aromatic thiols such as fluoromethyl-2,3,5,6-tetrafluorothiophenol, 5-chloro-2-mercaptobenzimidazole, methoxybenzenethiol, naphthalenethiol, toluenethiol, aminothiophenol, methoxybenzenethiol; The following general formulas such as triazine trithiol
  • Pentaerythritol tetrakis (6-mercapto-5-hydroxy-2-methyl-3-oxahexyl) ether, pentaerythritol tetrakis (9-mercapto-8-hydroxy-2,5-dimethyl-3,6-dioxanonyl) ether, penta Erythritol tetrakis (12-mercapto-11-hydroxy-2,5,8-trimethyl-3,6,9-trioxadodecyl) ether, pentaerythritol tris (6-mercapto-5-hydroxy-2-methyl-3-oxa Hexyl) ether, pentaerythritol tris (9-mercapto-8-hydroxy-2,5-dimethyl-3,6-dioxanonyl) ether, pentaerythritol tris (12-mercapto-11-hydroxy-2,5,8-trimethyl-) 3,6,9-trioxadodecyl
  • Disulfide compounds diphenyl disulfide, tolyl disulfide, dibutyl disulfide, the following formula, such as dioctadecyl disulfide R a -S-S-R b (Wherein R a and R b are an alkyl group or aryl group having 2 to 18 carbon atoms, and R a and R b may be the same or different). It is done.
  • a specific example is a disulfide compound obtained by oxidizing the thiol compound.
  • each of the aforementioned surface treatment compounds may be a hydrocarbon solvent, a fluorocarbon solvent, a silicone solvent, or the like. It is preferably diluted with an organic solvent, more preferably a hydrocarbon solvent, and particularly preferably a boiling point of 100 to 250 ° C.
  • organic solvents specifically, n-hexane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene, petroleum naphtha, solvent naphtha, petroleum ether, petroleum benzine, isoparaffin, normal paraffin, decalin, industrial gasoline, kerosene, ligroin hydrocarbon solvents like; CBr 2 ClCF 3, CClF 2 CF 2 CCl 3, CClF 2 CF 2 CHFCl, CF 3 CF 2 CHCl 2, CF 3 CBrFCBrF 2, CClF 2 CClFCF 2 CCl 3, Cl (CF 2 CFCl) Fluorocarbon solvents such as 2 Cl, Cl (CF 2 CFCl) 2 CF 2 CCl 3 , Freon solvents such as Cl (CF 2 CFCl) 3 Cl, Fluorinert (product of 3M), Afludo (product of Asahi Glass); Dimethyl silicone, phenyl And silicone solvents such as silicone
  • the content of the surface treatment compound for the fishhook in the composition is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 30% by weight with respect to the entire composition from the viewpoint of producing a denser organic thin film. .
  • the surface treatment compound is the metal surfactant, it is preferable to add other components and use them.
  • Examples of the surface treatment composition containing a metal surfactant include SAMLAY (registered trademark, containing n-octadecyltrimethoxysilane, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.).
  • a fishing hook for fishing or the like usually has a shaft portion having a base end to which a fishing line is attached and a folded portion that is bent and extended from the distal end of the shaft portion, and is tapered toward the distal end side of the folded portion.
  • the material of the fishhook is carbon steel, stainless steel or the like, and may be plated with a metal such as nickel, tin, brass or gold.
  • the surface of the fishing hook can be treated in advance in a plasma atmosphere containing oxygen, or a hydrophilic group can be introduced by corona treatment.
  • the hydrophilic group is preferably a hydroxyl group (—OH), but may be a functional group having active hydrogen such as —COOH, —CHO, ⁇ NH, —NH 2 or the like. If the shape is complicated and the above operation cannot be performed sufficiently, the lipid attached to the surface of the fishing hook is decomposed by washing the fishing hook with an alkaline aqueous solution having an alkaline substance concentration of 1 to 20% by mass for 1 to 60 minutes. In addition, the surface of the fishhook can be activated.
  • the alkaline aqueous solution to be used is not particularly limited as long as it is an alkaline aqueous solution.
  • an aqueous solution containing an inorganic salt such as an alkali metal as an alkaline substance can be used.
  • the inorganic salt include potassium hydroxide, sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium phosphate, sodium silicate, sodium borate and the like.
  • a water-soluble organic solvent such as a surfactant, alcohol, and ketone, ozone water, and hydrogen peroxide water may be mixed and used within the scope of the object of the present invention.
  • the alkaline substance concentration in the alkaline aqueous solution is preferably in the range of 1 to 20% by mass, and more preferably in the range of 1 to 10% by mass.
  • the method for washing the fishing hook with an alkaline aqueous solution is not particularly limited as long as the fishing hook is brought into contact with the alkaline aqueous solution. May be.
  • the time for bringing the fishhook into contact with the alkaline aqueous solution is not particularly limited, but is preferably 1 to 60 minutes from the viewpoint of the balance between the efficiency of the fishhook cleaning treatment, the cleaning effect and the corrosion resistance, and 5 to 30 minutes. A range is more preferable.
  • the conditions for the ultrasonic treatment are not particularly limited, but a treatment at a frequency of 25 to 30 KHz, a treatment time of 1 to 20 minutes, and a temperature of 20 to 50 ° C. is preferable.
  • impurities such as dust, dust and organic substances on the surface of the fishhook can be removed to a higher degree, and the organic thin film can be formed more densely and firmly. If you have both a process of washing with distilled water and a process of washing with an organic solvent, the order of the process of washing with distilled water and the process of washing with an organic solvent does not matter, but washing with an organic solvent after the process of washing with distilled water It is preferable to have the process to do.
  • the step of washing with distilled water and / or the step of washing with an organic solvent is included after the step of washing with an alkaline aqueous solution, the step of washing with distilled water and / or the step of washing with an organic solvent is performed as described later in the organic solvent. However, it is preferable to have it before the step of washing with an organic solvent described later.
  • the distilled water used in the washing step is not particularly limited, but from the viewpoint of obtaining a more excellent cleaning effect, distilled water having a resistance value of 10 mega ohms or more is preferable, and distillation having a resistance value of 15 mega ohms or more. More preferably, it is water.
  • the organic solvent used in the washing step is not particularly limited, but alcohols such as ethanol and isopropanol are preferable, and ethanol and isopropanol are particularly preferable.
  • the washing method in the step of washing with distilled water or the step of washing with an organic solvent is not particularly limited, and for example, distilled water or an organic solvent may be sprayed on a fishhook or showered.
  • the fishing hook may be immersed in distilled water or an organic solvent. Since a more excellent cleaning effect can be obtained, it is preferable to perform ultrasonic treatment in a state where the fishing hook is immersed in distilled water or an organic solvent.
  • specific conditions for the ultrasonic treatment the same conditions as in the case of ultrasonic treatment by immersing a fishing hook in ozone water or hydrogen peroxide water can be exemplified.
  • a physical method of exposure to ultraviolet rays, ozone, or plasma is further used, a further excellent cleaning effect can be obtained.
  • the method for bringing the surface treatment composition into contact with the surface of the fishhook is not particularly limited, and a known method can be used. Specific examples include a dipping method, a spin coating method, a spray method, a roller coating method, a Meyer bar method, a screen printing method, a brush coating method, and the like. Among these, the dipping method is preferable.
  • the temperature at which the surface treatment composition is brought into contact with the surface of the fishhook is not particularly limited as long as the temperature of the solution of the present invention is stable. Usually, it can be carried out in the range from room temperature to the reflux temperature of the solvent used for preparing the solution. In order to obtain a temperature suitable for contact, the surface treatment composition may be heated, or the fishing hook itself may be heated.
  • ultrasonic waves can be used to promote film formation.
  • the step of contacting the surface of the fishhook may be performed for a long time at a time, or a short time application may be performed in several times.
  • a cleaning step may be provided in order to remove excess reagents, impurities, etc. adhering to the film surface.
  • the organic solvent in the step of washing with an organic solvent is not particularly limited, but hydrocarbon solvents such as hexane, heptane, octane, nonane, decane, benzene, toluene, xylene and the like are preferable.
  • the cleaning method is not particularly limited as long as it can remove surface deposits.
  • a method of immersing a fishing hook in a solvent capable of dissolving the used surface treatment composition a method of evaporating by leaving it in the atmosphere under vacuum or normal pressure; and an inert gas such as dry nitrogen gas
  • an inert gas such as dry nitrogen gas
  • the solution on the surface of the fishhook may be an air knife or the like, or may be naturally dried, or a method such as applying hot air may be exemplified, but it is formed on the surface of the fishhook.
  • the method of applying warm air is preferable because the organic thin film is further stabilized by applying heat to the organic thin film.
  • the heating temperature can be appropriately selected depending on the material of the fishhook and the stability of the organic thin film, and a preferred range is, for example, 40 to 70 ° C.
  • the hydrolysis condensate of epoxy group-containing trialkoxysilane shown in (a) above is a polymer or oligomer condensed with an epoxy group-containing trialkoxysilane.
  • the epoxy group-containing trialkoxysilane and / or its hydrolysis condensate used as a raw material for the production of the epoxy group-containing trialkoxysilane hydrolysis condensate used in the method of the present invention is a functional group converted by hydrolysis or the like.
  • the structure is not particularly limited as long as it is a trialkoxysilane containing an epoxy group in addition to the moiety, but examples include compounds represented by the following formula (I-1) or (I-2). Can do.
  • R s represents a hydrocarbon group having an epoxy group or a glycidoxy group and optionally substituted by other substituents
  • R t is an optionally substituted alkyl having 1 to 10 carbon atoms. Represents a group.
  • one or more epoxy groups or glycidoxy groups may be contained, and preferably 1 to 3 are included, and both epoxy groups and glycidoxy groups may be contained.
  • An aryl group, an arylalkyl group, an arylalkenyl group and the like can be exemplified, and the number of carbon atoms is preferably in the range of 1 to 30, more preferably in the range of 1 to 10.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group.
  • neopentyl group n-hexyl group, isohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, isononyl group, n-decyl group, lauryl group, tridecyl group, myristyl group, pentadecyl group, palmityl Group, heptadecyl group, stearyl group and the like.
  • cycloalkyl group examples include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and the like.
  • the “cycloalkylalkyl group” is a group in which a cycloalkyl group and an alkyl group are bonded, and preferably a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms are bonded.
  • alkenyl group examples include a vinyl group, a prop-1-en-1-yl group, an allyl group, a but-1-en-1-yl group, and a but-2-en-1-yl group.
  • cycloalkenyl group examples include a 1-cyclopenten-1-yl group, 2-cyclopenten-1-yl group, 1-cyclohexen-1-yl group, 2-cyclohexen-1-yl group, 3 Examples include a -cyclohexen-1-yl group.
  • alkynyl group examples include ethynyl group, prop-1-in-1-yl group, prop-2-yn-1-yl group, but-1-in-1-yl group, but- 3-in-1-yl group, penta-1-in-1-yl group, penta-4-in-1-yl group, hexa-1-in-1-yl group, hexa-5-in-1- Ilyl group, hepta-1-in-1-yl group, octa-1-in-1-yl group, octa-7-in-1-yl group and the like can be exemplified.
  • the “aryl group” means a monocyclic or polycyclic aryl group. In the case of a polycyclic aryl group, a partially saturated group is also included in addition to a fully unsaturated group. Specifically, a phenyl group, a naphthyl group, an azulenyl group, an indenyl group, an indanyl group, a tetralinyl group and the like can be exemplified.
  • the “arylalkyl group” is a group in which an aryl group and an alkyl group are bonded, and is preferably a group in which an aryl group having 6 to 10 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms are bonded.
  • arylalkenyl group is a group in which an aryl group and an alkenyl group are bonded, and is preferably a group in which an aryl group having 6 to 10 carbon atoms and an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms are bonded.
  • hydrocarbon group may be substituted with a substituent other than an epoxy group and a glycidoxy group.
  • a substituent include a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group. Examples thereof include a group and a (meth) acryloxy group.
  • specific examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • alkoxy group examples include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, an isobutoxy group, and a t-butoxy group.
  • alkyl group and an alkenyl group the same specific example as the alkyl group and alkenyl group in said R can be illustrated.
  • alkyl group having 1 to 10 carbon atoms examples of the “alkyl group having 1 to 10 carbon atoms” of the “optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms” of R t are the same as the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms in the above R. be able to.
  • substituent that may be substituted include a halogen atom, an alkoxy group, and a (meth) acryloxy group.
  • halogen atom and alkoxy group include the same specific examples as the halogen atom and alkoxy group exemplified as substituents other than the epoxy group and glycidoxy group in R above.
  • the epoxy group-containing trialkoxysilane or the hydrolysis condensate thereof as a raw material is preferably glycidoxyalkyltrialkoxysilane or glycidoxyalkenylalkoxysilane. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. Specifically, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxy-n-propyltrimethoxysilane, 3-glycidoxy-n-propylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltri Mention may be made of ethoxysilane.
  • the epoxy group-containing trialkoxysilane hydrolysis condensate of the present invention can be produced by a conventionally known method or the like. Specifically, a method of mixing and stirring an epoxy group-containing trialkoxysilane and / or a hydrolysis condensate thereof as a raw material, water, polyamines, and, if necessary, an acid and an organic solvent can be exemplified.
  • the mixing order and the stirring speed are not particularly limited, and an arbitrary order or an arbitrary speed can be set.
  • the temperature at the time of mixing and stirring is not particularly limited, and it is preferably in the range of room temperature to the boiling point of the solvent used, more preferably at room temperature.
  • the room temperature is the outside air temperature at the place where mixing and stirring is performed, but a temperature in the range of 15 to 35 ° C. is preferable. It is preferable to stir at room temperature for 2 to 3 hours in the state where the epoxy group-containing trialkoxysilane, water, and all of the polyamines coexist. After hydrolysis, if necessary, dilute with an organic solvent or water.
  • the amount of water to be used is not particularly limited as long as the epoxy group-containing trialkoxysilane and / or its hydrolysis condensate is more than the amount that can be hydrolyzed and condensed to some extent, and specifically, the epoxy group-containing trialkoxy to be used.
  • 0.5 mol or more is preferable with respect to 1 mol of silane and / or its hydrolysis condensate, and 1.0 mol or more, 2.0 mol or more, 5.0 mol or more, or 10 mol or more is more preferable.
  • polyamines used in the present invention are not particularly limited as long as they are compounds having two or more amino groups or imino groups to which one or more hydrogen atoms are bonded in one molecule.
  • polyalkylene polyamines are preferable, and specific examples include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and dipropylenetriamine.
  • the amount of the polyamine used is not particularly limited, but is 1 / (on the total nitrogen atoms in one molecule of the polyamines with respect to 1 mol of the epoxy group in the epoxy group-containing trialkoxysilane and / or its hydrolysis condensate.
  • the total number of hydrogen atoms is preferably used in a molar range of 1.2 to 10 times the 1 / (number of total hydrogen atoms on all nitrogen atoms in one molecule of the polyamine), 1.5 to 5 times.
  • a double mole, or a range of 1.8 to 2.5 moles is preferred.
  • 1 / total number of hydrogen atoms on all nitrogen atoms in one molecule of polyamine
  • curing may be insufficient and a film with high hardness may not be obtained.
  • 1 / polyamines 1
  • polyamines When it is larger than 10 times the mole of all hydrogen atoms on all nitrogen atoms in the molecule, polyamines may remain and a film having sufficient hardness may not be obtained.
  • Alcohol having 1 to 5 carbon atoms The alcohol used in the composition of the present invention is not particularly limited as long as it has 1 to 5 carbon atoms. Specifically, methanol, ethanol, n-propanol, Examples include isopropanol, n-butanol, s-butanol, t-butanol, isobutanol, n-pentanol, isopentanol, s-pentanol, t-pentanol, neopentyl alcohol, etc., and long-term storage stability In consideration of the properties, n-pentanol is preferable.
  • the amount of the alcohol having 1 to 5 carbon atoms can be used in the same range as the organic solvent described later. Specifically, it is preferably 3% by mass or more, more preferably 4% by mass or more based on the entire composition. Preferably there is.
  • Organic acid used in the composition of the present invention is an organic acid having a pKa at 25 ° C. in the range of 2.0 to 6.0, preferably in the range of 3.0 to 5.0.
  • the amount of acid to be used is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.3 to 1.2 mol, preferably 0.5 to 1.0 mol, or 0.6 to 0.00 mol per mol of the polyamine used. A range of 9 moles is more preferred. When the amount is less than 0.3 mol, the storage stability of the composition may be lowered. When the amount is more than 1.2 mol, a coating film having sufficient hardness may not be formed.
  • Solid content concentration in the composition of the present invention is not particularly limited, but it takes into consideration the appearance of the thin film, coating properties, curability, properties of the thin film, storage stability of the composition, and the like. In the range of 0.01 to 3.0% by mass, the range of 0.05 to 2.0% by mass, 0.05 to 1.0% by mass, or 0.1 to 0.5% by mass is preferable. Further preferred.
  • An organic solvent can be used to adjust the solid content concentration in the composition. Such a solvent is not particularly limited as long as it can maintain the uniformity and stability of the solution, and examples thereof include alcohols, ethers, ketones, esters, amides, and the like. An alcohol having a number of 1 to 5 is preferred.
  • the organic solvent to be used is preferably an organic solvent that dissolves in water.
  • the amount of the organic solvent and water to be used can be appropriately determined within a range that can be adjusted to the solid content concentration.
  • composition Although the manufacturing method in particular of the composition of this invention is not restrict
  • Epoxy group-containing trialkoxysilane and / or hydrolysis condensate thereof, water, alcohol as solvent, polyamines, and if necessary organic acid is mixed and stirred at room temperature, and further organic solvent and water if necessary Dilute with.
  • An epoxy group-containing trialkoxysilane, water, alcohol as a solvent, polyamines and, if necessary, an organic acid are mixed and stirred at room temperature.
  • the stirring temperature is not particularly limited, but is preferably in the range of room temperature to the boiling temperature of the solvent used, and more preferably at room temperature. In this case, the room temperature is the outside temperature of the place where the stirring is performed, but a range of 15 to 35 ° C. is preferable.
  • the thin film-forming composition of the present invention can form a thin film on the surface of a fishhook, which is an object, by any known application means such as brush, spray, or dipping. Drying can be performed by room temperature drying and / or heating. Specifically, it is carried out at 20 ° C. to 250 ° C., preferably 20 ° C. to 150 ° C. for 10 seconds to 24 hours, preferably 30 seconds to 10 hours.
  • the thin film obtained is not particularly limited, it is preferably more than 10 nm and not more than 5 ⁇ m.
  • Example 1 Put 100 spear needles (XP air speed, size: 6.5, manufactured by DAIWA) into a glass container, and pre-load four times with toluene, twice with acetone, once with pure water, and isopropanol (hereinafter referred to as IPA) In each case, ultrasonic cleaning was performed once for 10 minutes each time. After completion of the ultrasonic cleaning, the needle was dried at 60 ° C. for 30 minutes and immersed in a 1M-sodium metasilicate aqueous solution at room temperature for 30 minutes.
  • IPA isopropanol
  • Example 2 In a glass container, put 100 nickel-plated needles (XP air speed, size: 6.5, manufactured by DAIWA), 4 times with toluene, 2 times with acetone, 1 time with pure water, 1 time with IPA The ultrasonic cleaning was performed for 10 minutes each. After completion of the ultrasonic cleaning, the needle was dried at 60 ° C. for 30 minutes and immersed in a 1M-sodium metasilicate aqueous solution at room temperature for 30 minutes. After the treatment with the sodium metasilicate aqueous solution, it was thoroughly washed with pure water to remove the sodium metasilicate aqueous solution, further washed with IPA, and dried at 60 ° C. for 30 minutes.
  • Example 3 Put 100 nickel-plated needles (XP air speed, size: 6.5) in a glass container, and ultrasonically wash 4 times with toluene, 2 times with acetone, 1 time with pure water, and 1 time with IPA. For 10 minutes each. After completion of the ultrasonic cleaning, the needle was dried at 60 ° C. for 30 minutes and immersed in a 1M-sodium metasilicate aqueous solution at room temperature for 30 minutes. After the treatment with the sodium metasilicate aqueous solution, it was thoroughly washed with pure water to remove the sodium metasilicate aqueous solution, further washed with IPA, and dried at 60 ° C. for 30 minutes.
  • Example 4 In a glass container, put 100 nickel-plated needles (XP air speed, size: 6.5, manufactured by DAIWA), 4 times with toluene, 2 times with acetone, 1 time with pure water, 1 time with IPA The ultrasonic cleaning was performed for 10 minutes each. After completion of the ultrasonic cleaning, the needle was dried at 60 ° C. for 30 minutes and immersed in a 1M-sodium metasilicate aqueous solution at room temperature for 30 minutes. After the treatment with the sodium metasilicate aqueous solution, it was thoroughly washed with pure water to remove the sodium metasilicate aqueous solution, further washed with IPA, and dried at 60 ° C. for 30 minutes.
  • Example 5 100 glass-plated spatula needles were placed in a glass container, and ultrasonic cleaning was performed in advance for 4 minutes with toluene, twice with acetone, once with pure water, and once with IPA for 10 minutes each time. .
  • the spatula needle after ultrasonic cleaning was dried at 60 ° C. for 30 minutes and then immersed in 30% hydrogen peroxide at room temperature for 30 minutes. After the treatment with 30% hydrogen peroxide, it was thoroughly washed with pure water, further washed with IPA, and dried at 60 ° C. for 30 minutes.
  • Test Example 1 Evaluation by piercing test (1) The needle formed with the organic thin film was evaluated by measuring the piercing stress and the penetrating stress by a piercing test to a film or various materials. In FIG. 1, the test result about the scissors needle 1 obtained in Example 1 is shown.
  • the testing machine used was a precision universal testing machine (manufactured by Shimadzu Corporation). Using the scissors 1 to 4 and the spatula scissors 1 on which the organic thin films of Examples 1 to 5 were formed, a piercing test was performed on cello tape (registered trademark) (tape width: 18 mm, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) as a material. Tables 1 and 2 show the stab and penetration stresses, respectively. The reduction rate was determined by comparing each with an untreated fishing hook.
  • Test Example 2 Evaluation by piercing test (2) Except for using Japanese paper (width 20 mm, manufactured by Taisho Co., Ltd.) as a material, the test was conducted in the same manner as in Test Example 1 to measure the penetrating stress for the needles 1 and 2, and the results are shown in Table 3.
  • Example 6 To a solution obtained by dissolving 4.95 g of benzoic acid in 277.23 g of IPA, 4.95 g of diethylenetriamine and 693.07 g of water were added and mixed. Further, 19.80 g of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane was added to this solution and reacted at room temperature for 2 hours to prepare a composition [A-1] having a solid content of 3% in terms of mass concentration.
  • composition [A-1] (5.0 g) obtained is diluted with a solvent obtained by mixing 12.86 g of propylene glycol monomethyl ether and 32.14 g of water, and a composition for forming a thin film having a solid content mass conversion concentration of 0.3%
  • the product [X-1] was obtained.
  • the surface of the clear-coated scissors needle (Haste S) that has been pre-washed in the order of pure water and IPA is dip-coated with the thin film forming composition [X-1] and then heated and dried at 100 ° C. for 10 minutes.
  • a fishing hook [Y-1] was produced.
  • the obtained fishing hook [Y-1] was treated by UV ozone cleaning (about 12000 mJ / cm 2 ) for 10 minutes.
  • the fishing rod [Y-1] cleaned with UV ozone was immersed in a surface treatment composition (SAMLAY (registered trademark), Nippon Soda Co., Ltd.) for 10 minutes. Thereafter, the surface of the fishing hook was washed with a hydrocarbon-based cleaning agent (NS Clean 100, manufactured by JX Nippon Mining & Energy) and dried at 60 ° C. for 20 minutes to obtain the fishing hook of the present invention.
  • SAMLAY registered trademark
  • Nippon Soda Co., Ltd. a surface treatment composition
  • NS Clean 100 manufactured by JX Nippon Mining & Energy
  • Example 7 The surface of a clear needle on a gold plating that has been pre-washed in the order of pure water and IPA is dip-coated with the thin film forming composition [X-1] and then dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes to make a fishing hook. [Y-1] was produced. Subsequently, the obtained fishing hook [Y-1] was treated by UV ozone cleaning (about 12000 mJ / cm 2 ) for 10 minutes.
  • the fishing rod [Y-1] cleaned with UV ozone was immersed in a surface treatment composition (SAMLAY (registered trademark), Nippon Soda Co., Ltd.) for 10 minutes. Thereafter, the surface of the fishing hook was washed with a hydrocarbon-based cleaning agent (NS Clean 100, manufactured by JX Nippon Mining & Energy) and dried at 60 ° C. for 20 minutes to obtain the fishing hook of the present invention.
  • SAMLAY registered trademark
  • Nippon Soda Co., Ltd. a surface treatment composition
  • NS Clean 100 manufactured by JX Nippon Mining & Energy
  • Example 8 The surface of the red-painted diaper needle, which has been pre-washed in the order of pure water and IPA, is dip-coated with the thin film forming composition [X-1], and then heated and dried at 100 ° C. for 10 minutes to obtain a fishing hook [Y- 1] was produced. Subsequently, the obtained fishing hook [Y-1] was treated by UV ozone cleaning (about 12000 mJ / cm 2 ) for 10 minutes.
  • the fishing rod [Y-1] cleaned with UV ozone was immersed in a surface treatment composition (SAMLAY (registered trademark), Nippon Soda Co., Ltd.) for 10 minutes. Thereafter, the surface of the fishing hook was washed with a hydrocarbon-based cleaning agent (NS Clean 100, manufactured by JX Nippon Mining & Energy) and dried at 60 ° C. for 20 minutes to obtain the fishing hook of the present invention.
  • SAMLAY registered trademark
  • Nippon Soda Co., Ltd. a surface treatment composition
  • NS Clean 100 manufactured by JX Nippon Mining & Energy
  • Example 9 The surface of a triple hook that has been clear-coated on tin plating that has been washed in advance in the order of pure water and IPA is dip-coated with the thin film forming composition [X-1], and then dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes. [Y-1] was produced. Subsequently, the obtained fishing hook [Y-1] was treated by UV ozone cleaning (about 12000 mJ / cm 2 ) for 10 minutes.
  • the fishing rod [Y-1] cleaned with UV ozone was immersed in a surface treatment composition (SAMLAY (registered trademark), Nippon Soda Co., Ltd.) for 10 minutes. Thereafter, the surface of the fishing hook was washed with a hydrocarbon-based cleaning agent (NS Clean 100, manufactured by JX Nippon Mining & Energy) and dried at 60 ° C. for 20 minutes to obtain the fishing hook of the present invention.
  • SAMLAY registered trademark
  • Nippon Soda Co., Ltd. a surface treatment composition
  • NS Clean 100 manufactured by JX Nippon Mining & Energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)

Abstract

　本発明の目的は、魚等に刺さり易く、しかも耐久性に優れている魚釣り等用の釣り針を提供することである。　少なくとも１以上の水酸基又は加水分解性基を有する金属系界面活性剤、フッ素系表面処理剤、チオール化合物及びジスルフィド化合物からなる群より選ばれる化合物で釣り針の表面を処理する。

Description

釣り針
　本発明は、表面処理した魚釣り等用の釣り針、特に、金属系界面活性剤等で表面処理した魚釣り等用の釣り針に関する。
　本願は、２０１４年９月５日に出願された日本国特許出願第２０１４－１８０７９３号に対し優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　従来、魚釣り等用の釣り針の表面処理は、釣り針素材の表面に対しニッケルめっきあるいは金めっきを行ったり、そのめっき層の表面にアクリル樹脂あるいはウレタン樹脂等をコーティングして耐腐食性を向上するようにしたものもあった。
　さらに、釣り針素材の表面に対し無電解処理でニッケル－リン合金母材に微細分子構造のフッ素樹脂を複合するめっき層を形成したものもある（特許文献１）。
　しかしながら、従来の表面処理では、針先の鋭さを維持したままでの表面処理はできず、魚釣り用の釣り針の表面処理としては十分ではなかった。
　また、従来のテフロン（登録商標）メッキコーティングされた釣り針は、耐衝撃性が低く、石等に釣り針が衝突した際に、テフロン（登録商標）メッキのはがれ落ちや欠けという問題もあった。
　一方、基材表面を処理して薄膜を形成する方法として、少なくとも１以上の加水分解性基を有する金属系界面活性剤を、有機溶媒中、金属酸化物や金属アルコキシド部分加水分解生成物と水で処理した溶液を、基材表面に接触させる方法が知られている（特許文献２、３等）。また、基材の表面処理剤として、その他フッ素系表面処理剤、チオール類、スルフィド類、ジスルフィド類等も知られているが、これらは、いずれも釣り針あるいはそれに類似する物品に適用された例はない。特許文献３には、化学吸着膜の用途が例示されているが、針の例として、鍼術用の針、縫い針、ミシン針、畳針、注射針、手術用針、安全ピンが例示されているものの、これらはいずれも水中で使用する魚釣り等用の釣り針とは全く異なる。
特開平６－１１３６９９号公報 国際公開第０３／０７６０６４号パンフレット 特開平５－３１３５６号公報
　本発明の課題は、魚等に刺さり易く、しかも耐久性に優れている魚釣り等用の釣り針を提供することである。
　本発明の発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究の結果、釣り針を、少なくとも１以上の水酸基又は加水分解性基を有する金属系界面活性剤、フッ素系表面処理剤、チオール化合物及びジスルフィド化合物からなる群より選ばれる化合物で表面処理することにより、魚等への刺さり時と貫通時の応力を低減することができ、さらに耐久性を向上させることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明は、
（１）少なくとも１以上の水酸基又は加水分解性基を有する金属系界面活性剤、フッ素系表面処理剤、チオール化合物及びジスルフィド化合物からなる群より選ばれる化合物で表面処理された釣り針、
（２）少なくとも１以上の水酸基又は加水分解性基を有する金属系界面活性剤が、式（Ｉ）
　　Ｒ１ ｎＭＸｍ－ｎ （Ｉ）
（式中、Ｒ１は、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数１～３０のハロゲン化炭化水素基、連結基を含む炭素数１～３０の炭化水素基、又は連結基を含む炭素数１～３０のハロゲン化炭化水素基を表し、Ｍは、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、スズ原子、チタン原子、及びジルコニウム原子からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属原子を表し、Ｘは、水酸基又は加水分解性基を表し、ｍはＭの原子価を表す。ｎは、１から（ｍ－１）のいずれかの正整数を表し、ｎが２以上の場合、Ｒ１は、同一でも相異なっていてもよい。（ｍ－ｎ）が２以上の場合、Ｘは同一であっても、相異なっていてもよいが、Ｘのうち、少なくとも一個は水酸基又は加水分解性基である）で表される化合物である（１）に記載の釣り針、及び
（３）釣り針が、予め、
　（ａ）エポキシ基含有トリアルコキシシランの加水分解縮合物、
　（ｂ）炭素数１～５のアルコール、及び／又は２５℃におけるｐＫａが２．０～６．０の範囲の有機酸、並びに、
　（ｃ）ポリアミン類
を含有する薄膜形成用組成物で表面処理された釣り針である（１）又は（２）に記載の釣り針に関する。
　本発明の有機薄膜を形成した釣り針は、魚などへの刺さり時と貫通時の応力を低減することができるため、釣果を高めることができ、繰り返し使用してもその効果を持続させることができる。
実施例１で得られた鮎針についての突き刺し試験結果を示す図である。
（１）釣り針の表面処理用化合物
　本発明に係る釣り針は、少なくとも１以上の水酸基又は加水分解性基を有する金属系界面活性剤、フッ素系表面処理剤、チオール化合物及びジスルフィド化合物からなる群より選ばれる化合物で表面処理されている。表面処理により、釣り針の表面に有機薄膜が形成される。
　以下に、それぞれの表面処理用化合物について詳述する。
１）少なくとも１以上の水酸基又は加水分解性基を有する金属系界面活性剤
　本発明における「少なくとも１以上の水酸基又は加水分解性基を有する金属系界面活性剤」としては、少なくとも１以上の水酸基又は加水分解可能な官能基と疎水性基とを同一分子内に有するものであれば、特に制限されないが、釣り針の表面上の活性水素と反応して結合を形成することができる加水分解性基を有するものが好ましい。尚、水酸基、特に金属原子に直接結合している水酸基は、活性水素と反応して結合を形成することができる。
　少なくとも１以上の水酸基又は加水分解性基を有する金属系界面活性剤として、具体的には、式（Ｉ）
　　Ｒ１ ｎＭＸｍ－ｎ （Ｉ）
で表される化合物を好ましく例示することができる。
　式中、Ｒ１は、置換基を有していてもよい炭素数１～３０、好ましくは１０～３０の炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数１～３０、好ましくは１０～３０のハロゲン化炭化水素基、連結基を含む炭素数１～３０、好ましくは１０～３０の炭化水素基、又は連結基を含む炭素数１～３０、好ましくは１０～３０のハロゲン化炭化水素基を表し、Ｍは、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、スズ原子、チタン原子、及びジルコニウム原子からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属原子を表し、Ｘは、水酸基又は加水分解性基を表し、ｍはＭの原子価を表す。ｎは、１から（ｍ－１）のいずれかの正整数を表し、ｎが２以上の場合、Ｒ１は、同一でも相異なっていてもよい。（ｍ－ｎ）が２以上の場合、Ｘは同一であっても、相異なっていてもよいが、Ｘのうち、少なくとも一個は水酸基か加水分解性基である。
　前記「置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基」の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ－ペンチル基、ｎ－へキシル基、イソへキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基等の炭素数１～３０のアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基等の炭素数２～３０のアルケニル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基等が挙げられる。
　前記「置換基を有していてもよい炭素数１～３０のハロゲン化炭化水素基」のハロゲン化炭化水素基としては、炭素数１～３０のハロゲン化アルキル基、炭素数１～３０のハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アリール基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、フッ素原子が好ましい。具体的には、上記例示した炭化水素基中の水素原子の１個以上がフッ素原子、塩素原子又は臭素原子等のハロゲン原子に置換された基が挙げられる。
　これらの中でも、前記炭素数１～３０のハロゲン化炭化水素基としては、炭素数１～３０のアルキル基中の水素原子の２個以上がハロゲン原子に置換された基が好ましく、炭素数１～３０のアルキル基中の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換されたフッ素化アルキル基がより好ましい。また、フッ素化アルキル基が分岐構造を有する場合には、分岐部分は炭素数１～４、好ましくは炭素数１～２の短鎖であるのが好ましい。
　フッ素化アルキル基としては、末端炭素原子にフッ素原子が１個以上結合した基が好ましく、末端炭素原子にフッ素原子が３個結合したＣＦ３基部分を有する基がより好ましい。末端が、フッ素原子が置換しない炭化水素基であり、内部の炭素鎖にフッ素原子が置換した炭素鎖であっても構わない。末端部分に、アルキル基の全ての水素原子がフッ素原子に置換されたペルフルオロアルキル部分を有し、かつ後述する金属原子Ｍとの間に、－（ＣＨ２）ｈ－（式中、ｈは１～６の整数を表し、好ましくは２～４の整数である。）で表されるアルキレン基を有する基が特に好ましい。
　フッ素化アルキル基中のフッ素原子数は、［（フッ素化アルキル基中のフッ素原子数）／（フッ素化アルキル基に対応する同一炭素数のアルキル基中に存在する水素原子数）×１００］％で表現したときに、６０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。
　前記「置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基」又は「置換基を有していてもよい炭素数１～３０のハロゲン化炭化水素基」の置換基としては、カルボキシル基；アミド基；イミド基；アルコキシカルボニル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；水酸基等が挙げられる。これらの置換基の数は０～３であることが好ましい。
　前記「連結基を含む炭素数１～３０の炭化水素基」の炭化水素基としては、具体的には、前記「置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基」の炭化水素基として挙げたものと同様のものが挙げられる。
　また、「連結基を含む炭素数１～３０のハロゲン化炭化水素基」のハロゲン化炭化水素基としては、具体的には、前記「置換基を有していてもよい炭素数１～３０のハロゲン化炭化水素基」のハロゲン化炭化水素基として挙げたものと同様のものが挙げられる。
　前記連結基は、炭化水素基若しくはハロゲン化炭化水素基の炭素－炭素結合間、又は炭化水素基の炭素と後述する金属原子Ｍとの間に存在するのが好ましい。
　連結基の具体例としては、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５１－（式中、Ｒ５１は、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基等のアルキル基を表す。）等が挙げられる。
　これらの中でも、Ｒ１としては、撥水性、耐久性の観点から、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のフッ素化アルキル基、又は連結基を含むフッ素化アルキル基であるのが好ましい。
　Ｒ１のより好ましい具体例としては、ＣＨ３－、ＣＨ３ＣＨ２－、（ＣＨ３）２ＣＨ－、（ＣＨ３）３Ｃ－、ＣＨ３（ＣＨ２）２－、ＣＨ３（ＣＨ２）３－、ＣＨ３（ＣＨ２）４－、ＣＨ３（ＣＨ２）５－、ＣＨ３（ＣＨ２）６－、ＣＨ３（ＣＨ２）７－、ＣＨ３（ＣＨ２）８－、ＣＨ３（ＣＨ２）９－、ＣＨ３（ＣＨ２）１０－、ＣＨ３（ＣＨ２）１１－、ＣＨ３（ＣＨ２）１２－、ＣＨ３（ＣＨ２）１３－、ＣＨ３（ＣＨ２）１４－、ＣＨ３（ＣＨ２）１５－、ＣＨ３（ＣＨ２）１６－、ＣＨ３（ＣＨ２）１７－、ＣＨ３（ＣＨ２）１８－、ＣＨ３（ＣＨ２）１９－、ＣＨ３（ＣＨ２）２０－、ＣＨ３（ＣＨ２）２１－、ＣＨ３（ＣＨ２）２２－、ＣＨ３（ＣＨ２）２３－、ＣＨ３（ＣＨ２）２４－、ＣＨ３（ＣＨ２）２５－、ＣＦ３－、ＣＦ３ＣＦ２－、（ＣＦ３）２ＣＦ－、（ＣＦ３）３Ｃ－、ＣＦ３（ＣＨ２）２－、ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２－、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２－、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２－、ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）３－、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）３－、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３－、ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２－、ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２－、ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２－、ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）３－、ＣＦ３（ＣＦ２）７Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２－、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２－、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３－、ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３－、ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２－、ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２－、ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２－、ＣＨ３（ＣＦ２）１０（ＣＨ２）２－、ＣＨ３（ＣＦ２）１１（ＣＨ２）２－、ＣＨ３（ＣＦ２）１２（ＣＨ２）２－、ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３－、ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）３－、ＣＨ３（ＣＦ２）１１（ＣＨ２）３－、ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２－、ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２－、ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）１０（ＣＨ２）２－、ＣＨ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２－、ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３－、ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３－、ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３－、ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３－、ＣＨ３（ＣＦ２）６ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３－、ＣＨ３（ＣＦ２）８ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３－、ＣＨ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３－、等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　Ｍは、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、スズ原子、チタン原子、及びジルコニウム原子からなる群から選ばれる１種の原子を表す。これらの中でも、原料の入手容易性、反応性等の観点からケイ素原子が特に好ましい。
　Ｘは、水酸基又は加水分解性基を表し、加水分解性基としては、水と反応して分解する基であれば特に制約されない。具体的には、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルコキシ基；置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基（ただし、アルコキシ基を除く）；置換基を有していてもよいアシルオキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；イソシアネート基；シアノ基；アミノ基；又はアミド基等を例示することができる。
　「炭素数１～６のアルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－へキシルオキシ基等が挙げられる。
　アルコキシ基以外の「炭化水素オキシ基」としては、シクロプロピルオキシ基、シクロプロピルメチルオキシ、シクロヘキシルオキシ基等の脂環式炭化水素オキシ基；ビニルオキシ基、アリルオキシ基、ノルボニルオキシ基等のアルケニルオキシ基；プロパルギルオキシ基等のアルキニルオキシ基；フェノキシ基、ナフチルオキシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルキルオキシ基
　アシルオキシ基としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基；（メタ）アクリロイオキシ基等のアルケニルカルボニルオキシ基；ベンゾイルオキシ基等のアリールカルボニルオキシ基等が挙げられる。
　Ｘ中の「置換基を有しても良い」の置換基としては、カルボキシル基、アミド基、イミド基、アルコキシカルボニル基、水酸基等が挙げられる。
　Ｘとしては、特に、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルコキシ基、アシルオキシ基、又はイソシアネート基が好ましく、炭素数１～４のアルコキシ基又はアシルオキシ基がより好ましい。
　ｍは、金属原子Ｍの原子価を表す。
　ｎは、１から（ｍ－１）のいずれかの正の整数を表す。高密度の有機薄膜を製造する上では、ｎは１であるのが好ましい。ｎが２以上のとき、Ｒ１は同一であっても相異なっていてもよい。また、（ｍ－ｎ）が２以上のとき、Ｘは同一であっても相異なっていてもよいが、Ｘのうち少なくとも一個は水酸基又は加水分解性基である。
　式（Ｉ）で表される化合物中、好ましい態様の一つとして、式（II）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 で表される化合物を例示することができる。
　式中、Ｍ、Ｘ及びｍは前記と同じ意味を表す。Ｒ２１～Ｒ２３、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Ｒ４は、アルキレン基、ビニレン基、エチニレン基、アリーレン基、又はケイ素原子及び／若しくは酸素原子を含む２価の連結基を表す。Ｙは、アルキル基、アルコキシ基、含フッ素アルキル基又は含フッ素アルコキシ基を表す。ｐは０又は自然数を表し、ｑは０又は１を表す。ｐが２以上のとき、式：Ｃ（Ｒ３１）（Ｒ３２）で表される基は同一であっても異なっていてもよい。ｒは０又は１から（ｍ－２）のいずれかの正整数を表し、ｒが２以上のとき、Ｙは同一でも相異なっていてもよく、（ｍ－ｒ－１）が２以上のとき、Ｘは同一でも相異なっていてもよい。但し、Ｙ及びＸのうち、少なくとも一個は水酸基又は加水分解性基である。
　式（II）中、Ｒ４として、具体的には、下記式に示す官能基を例示することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　上記式中、ａ及びｂは１以上の任意の自然数を表す。
　Ｙは、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ－ペンチル基、ｎ－へキシル基、イソへキシル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－へキシルオキシ基等のアルコキシ基；アルキル基の一部又はすべての水素原子がフッ素原子に置換された含フッ素アルキル基；又はアルコキシ基の一部若しくはすべての水素原子がフッ素原子に置換された含フッ素アルコキシ基等を表す。
　ｒは、０又は１から（ｍ－２）のいずれかの正整数を表すが、高密度の吸着膜を製造するためには、ｒは０であることが好ましい。ｒが２以上の場合に、Ｙは、それぞれ同一でも相異なっていてもよい。（ｍ－ｒ－１）が２以上の場合に、Ｘは、それぞれ同一でも相異なっていてもよい。但し、Ｙ及びＸのうち、少なくとも一個は水酸基又は加水分解性基である。
　式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、下記に示すものが挙げられる。なお、以下においては、金属原子Ｍがケイ素原子である化合物を代表例として示しているが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、加水分解性基についても、例示した官能基に限定されず他の加水分解性基が結合したものであってもよい。
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＦ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ＝ＣＨ）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＣＦ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ＝ＣＨ）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣ２Ｈ５）
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）
ＣＦ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）－
ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ 
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
ＣＦ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２ 
ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＦ２）２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）－
ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
ＣＨ３（ＣＨ２）７Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）３
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）３
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）３
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）３
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）３
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）１０（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３（ＣＦ２）６ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３（ＣＦ２）８ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）－
ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ＝ＣＨ）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２
ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２
ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２
ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２
ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２
ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ＝ＣＨ）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＦ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ＝ＣＨ）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）
ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）
ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）
ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ＝ＣＨ）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＨ２）７Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）（ＯＨ）２
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）（ＯＨ）２
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）（ＯＨ）２
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）（ＯＨ）２
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）（ＯＨ）２
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）１０（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３（ＣＦ２）６ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３（ＣＦ２）８ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＦ２）２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＨ２）７Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）２（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）２（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）２（ＯＨ）
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）２（ＯＨ）
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）２（ＯＨ）
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）１０（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＦ２）６ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＦ２）８ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ＝ＣＨ）３Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ＝ＣＨ）３Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＨ）
ＣＦ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３（ＣＨ２）７Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）１０（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３（ＣＦ２）６ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３（ＣＦ２）８ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＨ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＦ２）２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２
　これらの化合物は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
２）フッ素系表面処理剤
　本発明におけるフッ素系表面処理剤は、前記したケイ素化合物以外に、フルオロアルキルやポリ（フルオロアルキレンオキシ）を含み末端がケイ素化合物、カルボン酸、スルホン酸、アルコール等官能基を持つモノマーやポリマー化合物が挙げられる。
　フッ素系表面処理剤の具体的商品としては、オプツール(登録商標、ダイキン工業)、デュラサーフ(登録商標、ハーベス)、ノベックＥＧＣ－１７２０（登録商標、住友スリーエム）、フロロサーフ（登録商標、フロロテクノロジー）、アサヒガード(登録商標、旭硝子)、エスエフコート（登録商標、ＡＧＣセイミケミカル）等が挙げられる。
　これらのフッ素系表面処理剤は、単独又は２種類以上のものを混合して用いることができる。
３）チオール化合物又はジスルフィド化合物
　本発明におけるチオール化合物又はジスルフィド化合物は、釣り針の表面処理に使用できる化合物であれば特に制限はないが、例えば以下の化合物が挙げられる。
チオール化合物
　メタンチオール、エタンチオール、プロパンチオール、オクタデシルメルカプタン等のアルカンチオール；
　ベンゼンチオール、クロロベンゼンチオール、ブロモベンゼンチオール、フルオロベンゼンチオール、ペンタフルオロベンゼンチオール、ペンタクロロベンゼンチオール、ニトロチオフェノール、２－メルカプト－５－ニトロベンズイミダゾール、パーフルオロデカンチオール、ペンタフルオロチオフェノール、４－トリフルオロメチル－２，３，５，６－テトラフルオロチオフェノール、５－クロロ－２－メルカプトベンゾイミダゾール、メトキシベンゼンチオール、ナフタレンチオール、トルエンチオール、アミノチオフェノール、メトキシベンゼンチオール等の芳香族チオール；
　トリアジントリチオール、トリアジントリチオールモノナトリウム、トリアジントリチオールジナトリウム、トリアジントリチオールジ（ジエタノールアミン）、アニリノトリアジンジチオール、ジブチルアミノトリアジンジチオール等の下記一般式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 　
（式中、Ｒaは－ＳＨ、－ＯＨ、ＮＨＲ２、ＮＨＲ３又はＳＲ２；Ｒ２及びＲ３は同一又は相異なった炭素数１～８のアルキル基、フェニル基、又はベンジル基、Ｍは－Ｈ、－Ｎａ、－Ｋ、又はアミン基を示す）で示されるトリアジンチオール化合物；
　ペンタエリスリトールテトラキス（６-メルカプト-５-ヒドロキシ-２-メチル-３-オキサヘキシル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（９-メルカプト-８-ヒドロキシ-２、５-ジメチル-３、６-ジオキサノニル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（１２-メルカプト-１１-ヒドロキシ-２、５、８-トリメチル-３、６、９-トリオキサドデシル）エーテル、ペンタエリスリトールトリス（６-メルカプト-５-ヒドロキシ-２-メチル-３-オキサヘキシル）エーテル、ペンタエリスリトールトリス（９-メルカプト-８-ヒドロキシ-２、５-ジメチル-３、６-ジオキサノニル）エーテル、ペンタエリスリトールトリス（１２-メルカプト-１１-ヒドロキシ-２、５、８-トリメチル-３、６、９-トリオキサドデシル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（６-メルカプト-５-ヒドロキシ-２-メチル-３-オキサヘキシル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（９-メルカプト-８-ヒドロキシ-２、５-ジメチル-３、６-ジオキサノニル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（１２-メルカプト-１１-ヒドロキシ-２、５、８-トリメチル-３、６、９-トリオキサドデシル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（６-メルカプト-４-チアヘキシル）エーテル、ペンタエリスリトールトリス（６-メルカプト-４-チアヘキシル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（６-メルカプト-４-チアヘキシル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、トリメチロールプロパントリスメルカプトアセテート、トリメチロールプロパントリスメルカプトプロピオネート、トリス（６-メルカプト-４-チアヘキシル）イソシアヌレート、１、２-ジメルカプトエチルチオ-３-メルカプトプロパン、１、２-ビス-２-（メルカプトエチルチオ）-３-メルカプトプロパン、１、２、３-トリメルカプトプロパン等の下記一般式
　　Ｒ（ＳＨ）ｎ　
（式中Ｒはエーテル結合、スルフィド結合及び有機官能基を含んでいてもよい複素環以外の炭化水素基であり、ｎは３以上の整数）で表されるポリチオール化合物等が挙げられる。
ジスルフィド化合物
　ジフェニルジスルフィド、トリルジスルフィド、ジブチルジスルフィド、ジオクタデシルジスルフィド等の下記一般式
　　Ｒａ－Ｓ－Ｓ－Ｒｂ　　
（式中、Ｒａ、Ｒｂは炭素数２～１８のアルキル基又はアリール基であり、Ｒａ、Ｒｂは同じであっても異なっていてもよい。）で表されるジスルフィド化合物が挙げられる。前記チオール化合物を酸化して得られるジスルフィド化合物も具体的に例示することができる。
（２）釣り針の表面処理用組成物
　釣り針の表面を処理するための組成物としては、前記したそれぞれの表面処理用化合物を、炭化水素系溶媒、フッ化炭素系溶媒、及びシリコーン系溶媒等の有機溶媒で希釈して用いるのが好ましく、中でも炭化水素系溶媒がより好ましく、さらに沸点が１００～２５０℃のものが特に好ましい。
　さらにそのような有機溶媒として、具体的には、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油ナフサ、ソルベントナフサ、石油エーテル、石油ベンジン、イソパラフィン、ノルマルパラフィン、デカリン、工業ガソリン、灯油、リグロイン等の炭化水素系溶媒；ＣＢｒ２ＣｌＣＦ３、ＣＣｌＦ２ＣＦ２ＣＣｌ３、ＣＣｌＦ２ＣＦ２ＣＨＦＣｌ、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣＢｒＦ２、ＣＣｌＦ２ＣＣｌＦＣＦ２ＣＣｌ３、Ｃｌ（ＣＦ２ＣＦＣｌ）２Ｃｌ、Ｃｌ（ＣＦ２ＣＦＣｌ）２ＣＦ２ＣＣｌ３、Ｃｌ（ＣＦ２ＣＦＣｌ）３Ｃｌ等フロン系溶媒、フロリナート（３Ｍ社製品）、アフルード（旭ガラス社製品）等のフッ化炭素系溶媒；ジメチルシリコーン、フェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテルシリコーン等のシリコーン系溶媒；が挙げられる。これらの溶媒は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　組成物中の釣り針の表面処理用化合物の含有量は、特に制限されないが、より緻密な有機薄膜を製造する観点から、組成物全体に対し０．１～３０重量％の範囲であることが好ましい。
　また、表面処理用化合物が、前記金属系界面活性剤である場合に、その他の成分を添加して用いるのが好ましく、ＷＯ２００３／０７６０６４号公報　、ＷＯ２００４／０９１８１０号公報　、ＷＯ２００６／００９２０２号公報、ＷＯ２００８／０５９８４０号公報、又はＷＯ２００９／１０４４２４号公報に記載された方法に準じて調製することができる。金属系界面活性剤を含有する表面処理用組成物として、例えば、SAMLAY（登録商標、ｎ－オクタデシルトリメトキシシラン含有、日本曹達社製）等が挙げられる。
（３）釣り針の表面処理方法
　上記の組成物により釣り針を表面処理する方法について、以下に説明する。
　本発明において、魚釣り用等の釣り針は、通常、釣糸を取り付ける基端を有する軸部と、該軸部の先端から湾曲させて延設した折返し部を有し、この折返し部の先端側に先細り状の針先部を形成してあるものをいうが、形状は魚釣り等に用いることができるものであれば、特に制限はない。
　釣り針の素材は炭素鋼やステンレス鋼等であり、ニッケル、スズ、真鍮、金等の金属でメッキしたものでもよい。
　表面に水酸基等をもたない材質からなる釣り針の場合には、予め釣り針の表面を、酸素を含むプラズマ雰囲気中で処理したり、コロナ処理して親水性基を導入したりすることができる。親水性基としては、水酸基（－ＯＨ）が好ましいが、活性水素を有する－ＣＯＯＨ、－ＣＨＯ、＝ＮＨ、－ＮＨ２等の官能基等でも良い。
　形状が複雑で上記操作が十分に行うことができない場合として、釣り針をアルカリ性物質の濃度が１～２０質量％のアルカリ水溶液で１～６０分洗浄することで、釣り針表面に付着した脂質が分解されると共に、釣り針表面を活性化することができる。
　用いるアルカリ性水溶液とは、アルカリ性を呈する水溶液であれば特に制限されない。
　例えば、アルカリ性物質としてアルカリ金属等の無機塩等を含有してなる水溶液が挙げられる。無機塩としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム等が挙げられる。また、必要であれば界面活性剤やアルコール、ケトン等の水溶性有機溶媒やオゾン水、過酸化水素水を本発明の目的の範囲内で混合して使用してもよい。
　アルカリ性水溶液のアルカリ性物質濃度は、１～２０質量％の範囲内であることが好ましく、１～１０質量％の範囲内であることがより好ましい。
　釣り針をアルカリ性水溶液で洗浄する方法は、釣り針をアルカリ性水溶液に接触させる限り特に制限はされず、例えば、釣り針にアルカリ性水溶液をスプレーするなどして掛けてもよいし、アルカリ性水溶液中に釣り針を浸漬してもよい。釣り針とアルカリ性水溶液を接触させる時間は、特に制限されないが、釣り針の洗浄処理の効率と洗浄効果及び耐腐食性とのバランスの観点から、１～６０分であることが好ましく、５～３０分の範囲であることがより好ましい。また、より優れた洗浄効果が得られることから、釣り針をアルカリ性水溶液に浸漬した状態で、超音波処理することが好ましい。超音波処理の条件は特に制限されないが、周波数２５～３０ＫＨｚ、処理時間１～２０分、温度２０～５０℃での処理が好ましく挙げられる。
　本発明においては、釣り針を蒸留水で洗浄する工程、及び／又は有機溶媒で洗浄する工程を、アルカリ水溶液で洗浄する工程より前及び／又は後にさらに有していることが好ましい。これにより、釣り針表面のゴミ、埃や有機物等の不純物をより高度に取り除き、有機薄膜をより緻密かつ強固に形成することができる。蒸留水で洗浄する工程と有機溶媒で洗浄する工程を共に有する場合、蒸留水で洗浄する工程と有機溶媒で洗浄する工程の順序は問わないが、蒸留水で洗浄する工程の後に有機溶媒で洗浄する工程を有することが好ましい。また、蒸留水で洗浄する工程及び／又は有機溶媒で洗浄する工程をアルカリ水溶液で洗浄する工程の後に有する場合、蒸留水で洗浄する工程及び／又は有機溶媒で洗浄する工程を、後述の有機溶媒で洗浄する工程より後に有していてもよいが、後述する有機溶媒で洗浄する工程より前に有していることが好ましい。
　ここで、洗浄する工程中で用いる蒸留水は特に制限されないが、より優れた洗浄効果を得る観点から、抵抗値が１０メガオーム以上の蒸留水であることが好ましく、抵抗値が１５メガオーム以上の蒸留水であることがより好ましい。
　また、洗浄する工程中で用いる有機溶媒は、特に制限されないが、エタノール、イソプロパノール等のアルコールが好ましく、エタノール及びイソプロパノールが特に好ましい。
　また、蒸留水で洗浄する工程や有機溶媒で洗浄する工程における洗浄方法は、特に制限されず、例えば、蒸留水や有機溶媒を、釣り針にスプレーしたり、シャワーするなどして掛けてもよいし、蒸留水や有機溶媒中に釣り針を浸漬してもよい。より優れた洗浄効果が得られることから、蒸留水や有機溶媒中に釣り針を浸漬した状態で、超音波処理することが好ましい。超音波処理の具体的な条件としては、上述の、釣り針をオゾン水又は過酸化水素水に浸漬して超音波処理する場合と同様の条件を例示することができる。また、紫外線やオゾン、プラズマに暴露する物理的な方法をさらに併用すれば、さらに優れた洗浄効果が得られる。
　表面処理用組成物を釣り針表面に接触する方法は特に制限されず、公知の方法を用いることができる。具体的には、ディップ法、スピンコート法、スプレー法、ローラコート法、メイヤバー法、スクリーン印刷法、刷毛塗り法等が挙げられ、これらの中でも、ディップ法が好ましい。
　表面処理用組成物を釣り針表面に接触する温度は、本発明溶液が安定性を保てる温度範囲であれば、特に制限されない。通常、室温から溶液の調製に用いた溶媒の還流温度までの範囲で行うことができる。接触に好適な温度とするには、表面処理用組成物を加熱するか、釣り針そのものを加熱すればよい。
　また、膜形成を促進するために超音波を用いることもできる。釣り針表面に接触する工程は、１度に長い時間行っても、短時間の塗布を数回に分けて行ってもよい。
　当該表面処理用組成物を釣り針表面に接触した後、膜表面に付着した余分な試剤、不純物等を除去するために、洗浄工程を設けることもできる。洗浄工程を設けることにより、より膜厚を制御することができる。有機溶媒で洗浄する工程における有機溶媒は、特に制限されないが、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒が好ましい。洗浄方法は、表面の付着物を除去できる方法であれば、特に制限されない。具体的には、用いた表面処理用組成物を溶解し得る溶媒中に釣り針を浸漬させる方法；真空中又は常圧下で大気中に放置して蒸発させる方法；乾燥窒素ガス等の不活性ガスを吹き付けて吹き飛ばす方法；等が挙げられる。また、より優れた洗浄効果が得られることから、釣り針を前述の有機溶媒に浸漬した状態で、超音波処理することが、より好ましい方法として挙げられる。
　有機溶媒で洗浄する工程より後に、有機溶媒で洗浄した釣り針を乾燥する工程をさらに有することが好ましい。乾燥方法は特に制限はされず、釣り針表面の溶液をエアーナイフなどできってもよいし、自然乾燥させてもよいし、温風をあてるなどの方法が例示できるが、釣り針表面上に形成された有機薄膜に熱を加えることにより、有機薄膜がより安定化することから、温風をあてる方法が好ましい。
　なお、釣り針を乾燥させる際に釣り針に熱を加えない場合より、有機薄膜がより安定化することから、釣り針に熱を加える工程をさらに含んでいることが好ましい。加熱する温度は、釣り針の材質及び有機薄膜の安定性によって適宜選択することができるが、例えば、４０～７０℃の範囲を好ましく挙げることができる。
（４）上記表面処理用組成物による処理前に行う表面処理
　表面に活性水素をもたない材質の釣り針の場合、この釣り針の表面に、予めＳｉＣｌ４、ＳｉＨＣｌ３、ＳｉＨ２Ｃｌ２、Ｃｌ－（ＳｉＣｌ２Ｏ）ｃ－ＳｉＣｌ３（式中、ｃは０又は自然数を表す。）から選ばれる少なくとも一つの化合物を接触させた後、脱塩化水素反応させることにより、表面に活性水素を有するシリカ下地層を形成しておくこともできる。
　また、クリアーコート、カラーコート等された釣り針に対しては、予め、（ａ）エポキシ基含有トリアルコキシシランの加水分解縮合物、（ｂ）炭素数１～５のアルコール、及び／又は２５℃におけるｐＫａが２．０～６．０の範囲の有機酸、並びに、（ｃ）ポリアミン類を含有する薄膜形成用組成物で表面処理しておくことが好ましい。以下に本発明に用いる薄膜形成用組成物を説明する。
１）エポキシ基含有トリアルコキシシランの加水分解縮合物
　上記の（ａ）に示すエポキシ基含有トリアルコキシシランの加水分解縮合物は、エポキシ基含有トリアルコキシシランの縮合したポリマー又はオリゴマーである。
　本発明の方法に用いられるエポキシ基含有トリアルコキシシラン加水分解縮合物の製造に用いられる原料となるエポキシ基含有トリアルコキシシラン及び／又はその加水分解縮合物は、加水分解等により変換される官能基部分以外にエポキシ基が含まれているトリアルコキシシランであれば、その構造は特に制限されないが、例えば、下記式（Ｉ－１）、又は(Ｉ－２)で表される化合物を例示することができる。
　Ｒｓ－Ｓｉ（ＯＲｔ）３　・・・（Ｉ－１）
　Ｒｓ－Ｓｉ（ＯＲｔ）２－Ｏ－Ｓｉ（ＯＲｔ）２Ｒｓ　・・・（Ｉ－２）
　式中、Ｒｓは、エポキシ基又はグリシドキシ基を有し、それ以外の置換基により置換されていてもよい炭化水素基を表し、Ｒｔ は置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基を表す。
　Ｒｓ中、エポキシ基、又はグリシドキシ基は、１個以上含まれていればよく、１～３個有するのが好ましく、エポキシ基及びグリシドキシ基の両方を含んでいてもよい。
　Ｒｓの「エポキシ基又はグリシドキシ基を有する炭化水素基」の「炭化水素基」としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基等を例示することができ、炭素数としては、１～３０個の範囲が好ましく、１～１０個の範囲がさらに好ましい。
　「アルキル基」としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、イソノニル基、ｎ－デシル基等、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、パルミチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等を例示することができる。
　「シクロアルキル基」としては、具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等を例示することができる。
　「シクロアルキルアルキル基」は、シクロアルキル基とアルキル基が結合した基であり、炭素数３～１０のシクロアルキル基と炭素数１～１０のアルキル基が結合しているのが好ましい。
　「アルケニル基」としては、具体的には、ビニル基、プロパ－１－エン－１－イル基、アリル基、ブタ－１－エン－１－イル基、ブタ－２－エン－１－イル基、ブタ－３－エン－１－イル基、ブタ－１－エン－２－イル基、ブタ－３－エン－２－イル基、ペンタ－１－エン－１－イル基、ペンタ－４－エン－１－イル基、ペンタ－１－エン－２－イル基、ペンタ－４－エン－２－イル基、３－メチル－ブタ－１－エン－１－イル基、ヘキサ－１－エン－１－イル基、ヘキサ－５－エン－１－イル基、ヘプタ－１－エン－１－イル基、ヘプタ－６－エン－１－イル基、オクタ－１－エン－１－イル基、オクタ－７－エン－１－イル基、ブタ－１，３－ジエン－1－イル基等を例示することができる。
　「シクロアルケニル基」としては、具体的には、１－シクロペンテン－１－イル基、２－シクロペンテン－１－イル基、１－シクロヘキセン－１－イル基、２－シクロヘキセン－１－イル基、３－シクロヘキセン－１－イル基等を例示することができる。
　「アルキニル基」としては、具体的には、エチニル基、プロパ－１－イン－１－イル基、プロパ－２－イン－１－イル基、ブタ－１－イン－１－イル基、ブタ－３－イン－１－イル基、ペンタ－１－イン－１－イル基、ペンタ－４－イン－１－イル基、ヘキサ－１－イン－１－イル基、ヘキサ－５－イン－１－イル基、ヘプタ－１－イン－１－イル基、オクタ－１－イン－１－イル基、オクタ－７－イン－１－イル基等を例示することができる。
　「アリール基」は、単環又は多環のアリール基を意味し、多環アリール基の場合は、完全不飽和に加え、部分飽和の基も包含する。具体的には、フェニル基、ナフチル基、アズレニル基、インデニル基、インダニル基、テトラリニル基等を例示することができる。
　「アリールアルキル基」は、アリール基とアルキル基が結合した基であり、炭素数６～１０のアリール基と炭素数１～１０のアルキル基が結合した基であるのが好ましい。
　「アリールアルケニル基」は、アリール基とアルケニル基が結合した基であり、炭素数６～１０のアリール基と炭素数２～１０のアルケニル基とが結合した基であるのが好ましい。
　上述した「炭化水素基」には、エポキシ基及びグリシドキシ基以外の置換基により置換されていてもよく、そのような置換基としては、具体的には、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、（メタ）アクリロキシ基等を例示することができる。
　ここで、ハロゲン原子としては、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を例示することができる。
　アルコキシ基としては、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ－ブトキシ基等を例示することができる。
　アルキル基、アルケニル基としては、上記Ｒにおけるアルキル基、アルケニル基と同じ具体例を例示することができる。
　Ｒｔの「置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基」の「炭素数１～１０のアルキル基」としては、上記Ｒにおける炭素数１～１０のアルキル基と同じものを例示することができる。
　「置換されていてもよい」の置換基としては、具体的には、ハロゲン原子、アルコキシ基、（メタ）アクリロキシ基等を例示することができる。ハロゲン原子、アルコキシ基としては、具体的には、上記Ｒにおけるエポキシ基及びグリシドキシ基以外の置換基として例示されたハロゲン原子、アルコキシ基と同じ具体例を例示することができる。
　原料であるエポキシ基含有トリアルコキシシラン又はその加水分解縮合物としては、具体的には、グリシドキシアルキルトリアルコキシシラン、又はグリシドキシアルケニルアルコキシシランが好ましい。これらは、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
　具体的には、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシ－ｎ－プロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシ－ｎ－プロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランを挙げることができる。
２）エポキシ基含有トリアルコキシシラン加水分解縮合物の製造方法
　本発明のエポキシ基含有トリアルコキシシラン加水分解縮合物は、従来公知の方法等により製造することができる。
　具体的には、原料となるエポキシ基含有トリアルコキシシラン及び／又はその加水分解縮合物と、水、並びにポリアミン類、必要に応じて酸、有機溶媒を混合、撹拌する方法を例示することができるが、その混合順序、及び撹拌速度は特に限定されず、任意の順序、又は任意の速度を設定できる。混合時及び撹拌時の温度は、特に限定されず、室温から、用いる溶媒の沸点の範囲で行うのが好ましく、室温で行うのがさらに好ましい。室温とは、この場合、混合撹拌を行う場所での外気温度になるが、１５～３５℃の範囲の温度が好ましい。
　エポキシ基含有トリアルコキシシランと、水、並びにポリアミン類すべてが共存している状態で、室温で２時間から３時間撹拌するのが好ましい。加水分解後、必要ならば、有機溶媒や水で希釈する。
　用いる水の量は、用いるエポキシ基含有トリアルコキシシラン及び／又はその加水分解縮合物がある程度加水分解縮合できるだけの量以上であれば、特に制限されず、具体的には、用いるエポキシ基含有トリアルコキシシラン及び／又はその加水分解縮合物１モルに対して、０．５モル以上が好ましく、１．０モル以上、２．０モル以上、５．０モル以上、又は１０モル以上がさらに好ましい。
３）ポリアミン類
　本発明に用いられるポリアミン類は、１以上の水素原子が結合しているアミノ基又はイミノ基を１分子中に２以上有する化合物であれば、特に制限されず、具体的には、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミン、メチルアミノプロピルアミン、エチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルヘキサメチレンジアミン、ビス（２－メチルアミノエチル）エーテル、メンタンジアミン、イソホロンジアミン、３，９－ビス（３－アミノプロピル）－２，４，８，１０－テトラオキシスピロ（５，５）ウンデカンアダクト、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ｏ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ｍ－キシレンジアミン等を例示することができ、これらは、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。中でも、ポリアルキレンポリアミン類が好ましく、具体的には、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミン等を例示することができる。
　用いられるポリアミン類の使用量は、特に制限されないが、エポキシ基含有トリアルコキシシラン及び／又はその加水分解縮合物中のエポキシ基１モルに対して１／（ポリアミン類１分子中の全窒素原子上の全水素原子数）モル以上用いるのが好ましく、１／（ポリアミン類１分子中の全窒素原子上の全水素原子数）の１．２倍～１０倍モルの範囲、１．５倍～５倍モル、又は１．８倍～２．５倍モルの範囲が好ましい。１／（ポリアミン類１分子中の全窒素原子上の全水素原子数）モルより少ない場合には、硬化が不十分で、高い硬度の膜が得られない場合があり、１／（ポリアミン類１分子中の全窒素原子上の全水素原子数）の１０倍モルよりも大きい場合、ポリアミン類が残存して十分な硬度の膜が得られない場合がある。
４）炭素数１～５のアルコール
　本発明の組成物に用いられるアルコール類は、炭素数が１～５のものであれば特に制限されず、具体的には、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、ｓ－ブタノール、ｔ－ブタノール、イソブタノール、ｎ－ペンタノール、イソペンタノール、ｓ－ペンタノール、ｔ－ペンタノール、ネオペンチルアルコール等例示することができ、長期の保存安定性を考慮した場合に、ｎ－ペンタノールが好ましい。
　炭素数１～５のアルコールの使用量は、後述する有機溶媒と同じ範囲で用いることができ、具体的には、組成物全体に対して３質量％以上が好ましくは、さらに４質量％以上であるのが好ましい。
５）有機酸
　本発明の組成物に用いられる有機酸は、２５℃におけるｐＫａが、２．０～６．０の範囲、好ましくは、３．０～５．０の範囲の有機酸であれば、特に制限されず、具体的には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、イソカプロン酸、クロロ酢酸、フルオロ酢酸、ブロモ酢酸、３－クロロプロピオン酸、２－ブロモプロピオン酸、２－ヒドロキシ酪酸、フェニル酢酸、フェニルプロピオン酸、４－フェニル酪酸、フェノキシ酢酸、シアノ酢酸、シュウ酸、マロン酸、２，２－ジメチルマロン酸、アジピン酸、コハク酸、ピメリン酸、フタル酸、グルタル酸、オキザロ酢酸、クエン酸、イソクエン酸、シクロヘキサン－１，１－ジカルボン酸、酒石酸、ｏ－アニス酸、ｍ－アニス酸、ｐ－アニス酸、安息香酸、ｏ－クロロ安息香酸、ｍ－フルオロ安息香酸、２，３－ジフルオロ安息香酸、ｏ－ニトロ安息香酸、ｍ－ニトロ安息香酸、ｐ－ニトロ安息香酸、ｍ－アミノ安息香酸、ｐ－アミノ安息香酸、サリチル酸、フタル酸、イロフタル酸、ｔｒａｎｓ－ケイ皮酸、２－フランカルボン酸、グリオキシル酸、グルコール酸、クロトン酸、乳酸、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオン酸、ピルビン酸、マンデル酸、リンゴ酸、レブリン酸、２，６－ピリジンジカルボン酸、ニコチン酸等を例示することができ、中でも、脂肪族モノカルボン酸、又は安息香酸若しくは置換安息香酸を好ましく例示することができる。
　用いる酸の量は、特に制限されないが、用いられるポリアミン類１モルに対して、０．３～１．２モルの範囲が好ましく、０．５～１．０モル、又は０．６～０．９モルの範囲がさらに好ましい。
　０．３モルより少ない場合には、組成物の保存安定性が低下する場合があり、１．２モルよりも大きい場合には、十分な硬度の塗膜を形成できない場合がある。
６）組成物中の固形分濃度
　本発明の組成物中の固形分濃度は、特に制限されないが、薄膜の外観、塗工性、硬化性、薄膜の性質、組成物の保存安定性等を考慮して、０．０１～３．０質量％の範囲が好ましく、０．０５～２．０質量％、０．０５～１．０質量％、又は０．１～０．５質量％の範囲がさらに好ましい。
　組成物中の固形分濃度を調整するために、有機溶媒を用いることができる。そのような溶媒として、溶液の均一性、安定性等を保持できる溶媒であれば、特に限定されないが、アルコール類、エーテル類、ケトン類、エステル類、アミド類等を例示することができ、炭素数１～５のアルコールが好ましい。これらは１種単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。
　その他の溶媒とし、水を用いるのが好ましく、その場合、用いる有機溶媒は、水に溶解する有機溶媒が好ましい。用いる有機溶媒及び水の量は、上記固形分濃度に調整できる範囲で適宜定めることができる。
７）組成物の製造
　本発明の組成物の製造方法は、特に制限されないが、具体的には、以下の方法等を例示することができる。
ｉ）エポキシ基含有トリアルコキシシラン及び／又はその加水分解縮合物、水と必要に応じて有機溶媒を室温で混合、撹拌し、次いで、ポリアミン類、必要に応じて有機酸を加え、有機溶媒と必要に応じて水で希釈する。
ｉｉ）エポキシ基含有トリアルコキシシラン及び／又はその加水分解縮合物、水、有機溶媒、ポリアミン類を室温で混合、撹拌し、さらに必要に応じて有機酸を添加し、さらに有機溶媒と必要に応じて水で希釈する。
ｉｉｉ）エポキシ基含有トリアルコキシシラン及び／又はその加水分解縮合物、水、溶媒としてのアルコール、ポリアミン類、必要に応じて有機酸を室温で混合、撹拌し、さらに有機溶媒と必要に応じて水で希釈する。
ｉｖ）エポキシ基含有トリアルコキシシラン、水、溶媒としてのアルコール、ポリアミン類、必要に応じて有機酸を室温で混合、撹拌する。
　撹拌温度は、特に制限されないが、室温～用いる溶媒の沸点温度の範囲が好ましく、室温で行うのが、さらに好ましい。この場合、室温とは、撹拌を行っている場所の外気温になるが、１５～３５℃の範囲が好ましい。
８）表面処理の方法
　本発明の上記薄膜形成用組成物は、対象物である釣り針の表面に刷毛、スプレー、ディッピング等の公知のあらゆる塗布手段により薄膜を形成することができる。乾燥は、室温乾燥及び／又は加熱により行うことができる。具体的には２０℃～２５０℃、好ましくは２０℃～１５０℃で、１０秒～２４時間、好ましくは３０秒～１０時間程度行う。
　得られる薄膜は、特に制限されないが、１０ｎｍを超え、５μｍ以下であることが好ましい。
　薄膜形成後は、薄膜表面を、上述した酸素を含むプラズマ雰囲気中で処理や、コロナ処理等により部分的に酸化させることで、薄膜表面に親水性基を導入することが好ましい。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらに限定されるものではない。
［実施例１］
　ガラス製容器に、鮎針（ＸＰ　エアースピード、サイズ：６．５、DAIWA社製）１００本を入れ、予めトルエンで４回、アセトンで２回、純水で１回、イソプロパノール（以下ＩＰＡという場合がある。）で１回の超音波洗浄を１回につき各１０分間行った。
　超音波洗浄が終了した鮎針は、その後、６０℃で３０分間乾燥を行い、１Ｍ－メタケイ酸ナトリウム水溶液に常温で３０分間浸漬処理を行なった。
　メタケイ酸ナトリウム水溶液での処理後は、純水で充分に洗浄しメタケイ酸ナトリウム水溶液を除き、さらにＩＰＡで洗浄して６０℃で３０分間乾燥を行った。
　次に、表面処理用組成物（SAMLAY（登録商標）、日本曹達社製）に３０分間浸漬した後、ｎ－デカンで洗浄して、６０℃で３０分間乾燥し、有機薄膜を形成した鮎針１を得た。
［実施例２］
　ガラス製容器に、ニッケルメッキ鮎針（ＸＰ　エアースピード、サイズ：６．５、DAIWA社製）１００本を入れ、予めトルエンで４回、アセトンで２回、純水で１回、ＩＰＡで１回の超音波洗浄を１回につき各１０分間行った。
　超音波洗浄が終了した鮎針は、その後、６０℃で３０分間乾燥を行い、１Ｍ－メタケイ酸ナトリウム水溶液に常温で３０分間浸漬処理を行なった。
　メタケイ酸ナトリウム水溶液での処理後は、純水で充分に洗浄しメタケイ酸ナトリウム水溶液を除き、さらにＩＰＡで洗浄して６０℃で３０分間乾燥を行った。
　次に、表面処理用組成物（SAMLAY（登録商標）、日本曹達社製）に３０分間浸漬した後、ｎ－デカンで洗浄して、６０℃で３０分間乾燥し、有機薄膜を形成した鮎針２を得た。
［実施例３］
　ガラス製容器に、ニッケルメッキ鮎針（ＸＰ　エアースピード、サイズ：６．５）１００本を入れ、予めトルエンで４回、アセトンで２回、純水で１回、ＩＰＡで１回の超音波洗浄を１回につき各１０分間行った。
　超音波洗浄が終了した鮎針は、その後、６０℃で３０分間乾燥を行い、１Ｍ－メタケイ酸ナトリウム水溶液に常温で３０分間浸漬処理を行なった。
　メタケイ酸ナトリウム水溶液での処理後は、純水で充分に洗浄しメタケイ酸ナトリウム水溶液を除き、さらにＩＰＡで洗浄して６０℃で３０分間乾燥を行った。
　次に、ノナフロロヘキシルトリメトキシシランを用い、特許第４９９５４６７号に記載の方法で調製した表面処理用組成物に３０分間浸漬した後、ＨＦＥ－７３００（住友スリーエム社製）で洗浄して、６０℃で３０分間乾燥し、フッ素系有機薄膜を形成した鮎針３を得た。
［実施例４］
　ガラス製容器に、ニッケルメッキ鮎針（ＸＰ　エアースピード、サイズ：６．５、DAIWA社製）１００本を入れ、予めトルエンで４回、アセトンで２回、純水で１回、ＩＰＡで１回の超音波洗浄を１回につき各１０分間行った。
　超音波洗浄が終了した鮎針は、その後、６０℃で３０分間乾燥を行い、１Ｍ－メタケイ酸ナトリウム水溶液に常温で３０分間浸漬処理を行なった。
　メタケイ酸ナトリウム水溶液での処理後は、純水で充分に洗浄しメタケイ酸ナトリウム水溶液を除き、さらにＩＰＡで洗浄して６０℃で３０分間乾燥を行った。
　次に、フッ素系表面処理剤（ノベック（登録商標）ＥＧＣ－１７２０（住友スリーエム社製）に３０分間浸漬した後、６０℃で３０分間乾燥し、フッ素系有機薄膜を形成した鮎針４を得た。
［実施例５］
　ガラス製容器に、金めっきのへら鮒針１００本を入れ、予めトルエンで４回、アセトンで２回、純水で１回、ＩＰＡで１回の超音波洗浄を１回につき各１０分間行った。
　超音波洗浄が終了したへら鮒針は、その後、６０℃で３０分間乾燥を行い、３０％過酸化水素水に常温で３０分間浸漬処理を行なった。
　３０％過酸化水素水での処理後は、純水で充分に洗浄し、さらにＩＰＡで洗浄して６０℃で３０分間乾燥を行った。
　次に、０．５％オクタデカンチオールのトルエン溶液に３０分間浸漬した後、トルエンで洗浄して、６０℃で３０分間乾燥し、チオール系有機薄膜を形成したへら鮒針１を得た。
［試験例１］　突き刺し試験による評価（１）　
　有機薄膜を形成した針は、フィルムや各種材料への突き刺し試験により刺さり応力や貫通応力を測定し評価した。図１に、実施例１で得られた鮎針１についての試験結果を示す。試験機は、精密万能試験機（島津製作所製）を使用した。　
　実施例１～５の有機薄膜を形成した鮎針１～４、及びへら鮒針１を用いて、材料としてセロテープ（登録商標）（テープ幅　１８ｍｍ、ニチバン社製）への突き刺し試験を行った。表１及び表２にそれぞれの刺さりと貫通の応力を示す。おのおの、無処理の釣り針と比較することにより低減率を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
[試験例２] 　突き刺し試験による評価（２）
　材料として和紙（幅　２０ｍｍ、（株）大直製）を用いる以外、試験例１と同様に行い、鮎針１及び２についての貫通応力を測定し、その結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
［実施例６］
　ＩＰＡ２７７．２３ｇに安息香酸４．９５ｇを溶解させて得た溶液に、ジエチレントリアミン４．９５ｇと水６９３．０７ｇを加え混合した。さらこの溶液に３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１９．８０ｇを加え室温で２時間反応させることで固形分の質量濃度換算で３％の組成物［Ａ－１］を調製した。
　得られた組成物［Ａ－１］５．０ｇを、プロピレングリコールモノメチルエーテル１２．８６ｇと水３２．１４ｇを混合した溶媒で希釈し、固形分の質量換算濃度０．３％の薄膜形成用組成物［Ｘ－１］を得た。
　予め純水、ＩＰＡの順でかけ洗いしたクリアコーティングされた鮎針（速攻Ｓ）の表面を、薄膜形成用組成物［Ｘ－１］でディップコートした後、１００℃で１０分間加熱乾燥することで釣り針［Ｙ－１］を作製した。続いて、得られた釣り針［Ｙ－１］を、１０分間のＵＶオゾン洗浄（約１２０００ｍＪ／ｃｍ２）によって処理した。
　先のＵＶオゾン洗浄した釣り針[Ｙ－１]を、表面処理用組成物（SAMLAY（登録商標）、日本曹達社製）に１０分間浸漬した。その後、釣り針の表面を炭化水素系洗浄剤（ＮＳクリーン１００、ＪＸ日鉱日石エネルギー製）でかけ洗いして６０℃で２０分間乾燥し、本発明の釣り針を得た。
［実施例７］
　予め純水、ＩＰＡの順でかけ洗いした金メッキ上にクリアコーティングされたムツ針の表面を、薄膜形成用組成物［Ｘ－１］でディップコートした後、１００℃で１０分間加熱乾燥することで釣り針［Ｙ－１］を作製した。続いて、得られた釣り針［Ｙ－１］を、１０分間のＵＶオゾン洗浄（約１２０００ｍＪ／ｃｍ２）によって処理した。
　先のＵＶオゾン洗浄した釣り針[Ｙ－１]を、表面処理用組成物（SAMLAY（登録商標）、日本曹達社製）に１０分間浸漬した。その後、釣り針の表面を炭化水素系洗浄剤（ＮＳクリーン１００、ＪＸ日鉱日石エネルギー製）でかけ洗いして６０℃で２０分間乾燥し、本発明の釣り針を得た。
［実施例８］
　予め純水、ＩＰＡの順でかけ洗いした赤色塗装されたムツ針の表面を、薄膜形成用組成物［Ｘ－１］でディップコートした後、１００℃で１０分間加熱乾燥することで釣り針［Ｙ－１］を作製した。続いて、得られた釣り針［Ｙ－１］を、１０分間のＵＶオゾン洗浄（約１２０００ｍＪ／ｃｍ２）によって処理した。
　先のＵＶオゾン洗浄した釣り針[Ｙ－１]を、表面処理用組成物（SAMLAY（登録商標）、日本曹達社製）に１０分間浸漬した。その後、釣り針の表面を炭化水素系洗浄剤（ＮＳクリーン１００、ＪＸ日鉱日石エネルギー製）でかけ洗いして６０℃で２０分間乾燥し、本発明の釣り針を得た。
［実施例９］
　予め純水、ＩＰＡの順でかけ洗いしたスズメッキ上にクリアコーティングされたトリプルフックの表面を、薄膜形成用組成物［Ｘ－１］でディップコートした後、１００℃で１０分間加熱乾燥することで釣り針［Ｙ－１］を作製した。続いて、得られた釣り針［Ｙ－１］を、１０分間のＵＶオゾン洗浄（約１２０００ｍＪ／ｃｍ２）によって処理した。
　先のＵＶオゾン洗浄した釣り針[Ｙ－１]を、表面処理用組成物（SAMLAY（登録商標）、日本曹達社製）に１０分間浸漬した。その後、釣り針の表面を炭化水素系洗浄剤（ＮＳクリーン１００、ＪＸ日鉱日石エネルギー製）でかけ洗いして６０℃で２０分間乾燥し、本発明の釣り針を得た。
［試験例３］　突き刺し試験による評価（３）
　実施例６の有機薄膜を形成した鮎針は材料としてセロテープ（登録商標）（テープ幅　１８ｍｍ、ニチバン社製）への突き刺し試験を行った。表４及び表５にそれぞれの刺さりと貫通の応力を示す。無処理の釣り針と比較することにより低減率を求めた。
［試験例４］　突き刺し試験による評価（４）
　実施例７～９の有機薄膜を形成した針は材料としてシリコンシート（１．０ｍｍ厚）への突き刺し試験を行った。表４及び表５にそれぞれの刺さりと貫通の応力を示す。おのおの、無処理の釣り針と比較することにより低減率を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　以上の結果から、有機薄膜を形成することにより特に、貫通の応力を低減した針が作成できることが判った。

Claims (3)

  1. 少なくとも１以上の水酸基又は加水分解性基を有する金属系界面活性剤、フッ素系表面処理剤、チオール化合物及びジスルフィド化合物からなる群より選ばれる化合物で表面処理された釣り針。
  2. 少なくとも１以上の水酸基又は加水分解性基を有する金属系界面活性剤が、式（Ｉ）
    　　Ｒ１ ｎＭＸｍ－ｎ （Ｉ）
    （式中、Ｒ１は、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数１～３０のハロゲン化炭化水素基、連結基を含む炭素数１～３０の炭化水素基、又は連結基を含む炭素数１～３０のハロゲン化炭化水素基を表し、Ｍは、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、スズ原子、チタン原子、及びジルコニウム原子からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属原子を表し、Ｘは、水酸基又は加水分解性基を表し、ｍはＭの原子価を表す。ｎは、１から（ｍ－１）のいずれかの正整数を表し、ｎが２以上の場合、Ｒ１は、同一でも相異なっていてもよい。（ｍ－ｎ）が２以上の場合、Ｘは同一であっても、相異なっていてもよいが、Ｘのうち、少なくとも一個は水酸基又は加水分解性基である）で表される化合物である請求項１に記載の釣り針。
  3. 　釣り針が、予め、
    　（ａ）エポキシ基含有トリアルコキシシランの加水分解縮合物、
    　（ｂ）炭素数１～５のアルコール、及び／又は２５℃におけるｐＫａが２．０～６．０の範囲の有機酸、並びに、
    　（ｃ）ポリアミン類
    を含有する薄膜形成用組成物で表面処理された釣り針である請求項１又は２に記載の釣り針。
     
     
PCT/JP2015/004361 2014-09-05 2015-08-28 釣り針 WO2016035301A1 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201580046534.0A CN106714553A (zh) 2014-09-05 2015-08-28 钓钩
KR1020177004215A KR20170027857A (ko) 2014-09-05 2015-08-28 낚시 바늘
JP2016546307A JP6422983B2 (ja) 2014-09-05 2015-08-28 釣り針
KR1020187036597A KR20180137039A (ko) 2014-09-05 2015-08-28 낚시 바늘
EP15838925.4A EP3189729A4 (en) 2014-09-05 2015-08-28 Fishhook
US15/504,069 US10349642B2 (en) 2014-09-05 2015-08-28 Fishhook

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-180793 2014-09-05
JP2014180793 2014-09-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016035301A1 true WO2016035301A1 (ja) 2016-03-10

Family

ID=55439385

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2015/004361 WO2016035301A1 (ja) 2014-09-05 2015-08-28 釣り針

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10349642B2 (ja)
EP (1) EP3189729A4 (ja)
JP (1) JP6422983B2 (ja)
KR (2) KR20170027857A (ja)
CN (1) CN106714553A (ja)
WO (1) WO2016035301A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10750730B2 (en) * 2016-01-05 2020-08-25 Graham Tackle Llc Flared double fish hook
CN106665436A (zh) * 2017-01-26 2017-05-17 中国水产科学研究院黑龙江水产研究所 一种移植健康鱼肠道粪便以治疗患病鱼的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3184119U (ja) * 2013-04-02 2013-06-13 株式会社がまかつ 掛け針および掛け針素体
WO2014010219A1 (ja) * 2012-07-10 2014-01-16 日本曹達株式会社 自己組織化膜を有する薄膜積層体

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3875302A (en) * 1970-09-16 1975-04-01 Kuraray Co Gelled vinyl alcohol polymers and articles therefrom
US4928423A (en) * 1988-07-20 1990-05-29 Yoshikazu Furuta Fishhook and method for producing the same
US5084998A (en) * 1990-04-02 1992-02-04 Dixon William T Fishhook with coating of low-friction material
JP3187891B2 (ja) 1990-12-21 2001-07-16 松下電器産業株式会社 化学吸着膜の製造方法
EP0492417B1 (en) 1990-12-21 1996-11-20 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method of manufacturing chemically adsorbed film
US6481149B1 (en) * 1991-01-22 2002-11-19 Hall, Iv James W. Transparent fishing hook including transparent structural coating
JP2807673B2 (ja) 1992-10-05 1998-10-08 良和 古田 釣 針
US5388366A (en) * 1993-03-31 1995-02-14 Kretschmer; Gary L. Fish hook lure and method of making same
JPH0739421U (ja) * 1993-12-24 1995-07-18 金井 宏之 釣 針
US5890316A (en) * 1994-09-20 1999-04-06 Rodgers; Jack Biodegradable fishhook
US6910297B1 (en) * 1997-12-12 2005-06-28 Gary L. Sitton Composite fish hook having improved strength and penetration capability
EP1484105B1 (en) 2002-03-12 2012-07-18 Nippon Soda Co., Ltd. Method for preparing chemical adsorption film and solution for preparing chemical adsorption film for use therein
DK2275211T3 (da) 2003-04-15 2012-09-17 Nippon Soda Co Fremgangsmåde til at producere en organisk tyndfilm
US6892490B2 (en) * 2003-06-13 2005-05-17 Mike Mattlage Fishing hook
GB2412666B (en) 2004-03-30 2008-10-08 Paul Gilbert Cole Water-based metal treatment composition
JP4385052B2 (ja) 2004-07-22 2009-12-16 日本曹達株式会社 有機薄膜形成方法
JP4995467B2 (ja) 2006-01-27 2012-08-08 日本曹達株式会社 フッ素系薄膜基材の製造方法
KR101094112B1 (ko) 2006-11-13 2011-12-15 닛뽕소다 가부시키가이샤 유기 박막 형성 방법
CN101945926B (zh) 2008-02-22 2014-06-11 日本曹达株式会社 有机薄膜形成用溶液及其制造方法
KR101480332B1 (ko) * 2013-01-14 2015-01-08 한국에너지기술연구원 은갈치 비늘을 구비한 낚시용 유인구 및 그것을 갖는 유인구바늘조립체

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014010219A1 (ja) * 2012-07-10 2014-01-16 日本曹達株式会社 自己組織化膜を有する薄膜積層体
JP3184119U (ja) * 2013-04-02 2013-06-13 株式会社がまかつ 掛け針および掛け針素体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3189729A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP3189729A4 (en) 2018-04-18
US20170251648A1 (en) 2017-09-07
US10349642B2 (en) 2019-07-16
EP3189729A1 (en) 2017-07-12
JPWO2016035301A1 (ja) 2017-06-08
KR20180137039A (ko) 2018-12-26
CN106714553A (zh) 2017-05-24
KR20170027857A (ko) 2017-03-10
JP6422983B2 (ja) 2018-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pujari et al. Covalent surface modification of oxide surfaces
US7989069B2 (en) Polymeric organometallic films
JP4746032B2 (ja) チタン酸化物粒子の分散液、チタン酸化物薄膜、有機機能膜形成用溶液、有機機能膜形成基体及びその製造方法
KR100912854B1 (ko) 박리층을 갖는 성형용 금형 또는 전주용 모형 및 그들의 제조 방법
JP5991665B2 (ja) 透明ハイブリッド皮膜とその製造方法
WO2016035301A1 (ja) 釣り針
JP5276024B2 (ja) 有機薄膜形成用溶液及びその製造方法
JP5233006B2 (ja) 金型とその製造方法及びそれを用いて作製した成型品
Bhartia et al. Highly stable bonding of thiol monolayers to hydrogen-terminated si via supercritical carbon dioxide: toward a super hydrophobic and bioresistant surface
KR101220652B1 (ko) 전처리를 포함하는 자기 조립 분자막 형성에 의한 금속표면처리방법
Kim et al. Effect of N-methylation on dopamine surface chemistry
EP1556452B1 (en) Process and composition for coating
JP2008279398A (ja) 撥水撥油防汚性表面を有する部材とその撥水撥油防汚性表面の製造方法。
TWI537136B (zh) Laminated body
WO2009104235A1 (ja) 金型とその製造方法及びそれを用いて作製した成型品
JP2017023933A (ja) 積層体の製造方法
Ribena Dopamine modification of interfaces between polymers and metals
TWI550043B (zh) Silane coating composition
KR102012921B1 (ko) 중합체, 중합체의 제조 방법 및, 이를 포함하는 친수성 코팅 조성물
Xiao et al. Preparation for graphene coated polyvinyl alcohol based conductive fiber containing silver nanowires
KR102012787B1 (ko) (공)중합체, (공)중합체의 제조 방법 및, 이를 포함하는 친수성 코팅 조성물
JP5391497B2 (ja) 金型とそれを用いた成型品の製造方法
Fu et al. Low temperature direct bonding of polyoxymethylene (POM) through self assembly monolayer (SAM)
JP2008194614A (ja) 金属系界面活性剤オリゴマーを用いた有機薄膜形成方法
JP2007081136A (ja) 有機機能性薄膜の形成方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15838925

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20177004215

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15504069

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016546307

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2015838925

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2015838925

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE