JP6215274B2 - コポリアミドと、このコポリアミドを含む組成物と、その使用 - Google Patents

コポリアミドと、このコポリアミドを含む組成物と、その使用 Download PDF

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Description

本発明は、コポリアミドと、その使用、特に消費材のような種々の物品、例えば眼鏡フレーム、眼鏡レンズ、電気器具、電子部品、自動車部品、外科器具、包装材料またはスポーツ用品の製造での使用に関するものである。
本発明はさらに、このコポリアミドを含む組成物と、この組成物の使用、特に上記物品の全てまたは一部の製造での使用に関するものである。
ジアミンと二酸の重縮合で得られる透明な非晶質ポリアミドは公知である。このポリアミドは多くの機械特性、例えば衝撃強度、引張強度および／または圧縮強度、外部からの攻撃（例えば熱、薬品、紫外線等）に対する高い耐性および透明性を有する点で特に有利である。ポリアミドをベースにした物品、例えば眼鏡フレーム、種々のケース、自動車部品、外科器具、包装材料またはスポーツ用品が登場している。これらの物品の製造に適した透明な非晶質ポリアミドは本出願人の特許文献１（欧州特許第１，５９５，９０７号公報）および特許文献２（米国特許公開第２００５／０２７２９０８号明細書）に記載されている。
これらのポリアミドは少なくとも一種の脂環式ジアミンと少なくとも５０ｍｏｌ％のテトラデカンジオン酸との重縮合で得られる。その他の追加の一つまたは複数のジカルボン酸は脂肪族、芳香族および脂環式ジカルボン酸の中から選択できる。このポリアミドは上記の全ての特性の他にかなり高いガラス転移温度Ｔｇ、一般に約１３０〜約１６０℃のガラス転移温度Ｔｇも示す。
しかし、近年の環境問題から、特に石油から得られる出発材料の供給が制限され、持続可能な開発にできるだけ対応した材料の開発が求められている。
欧州特許第１，５９５，９０７号公報 米国特許公開第２００５／０２７２９０８号明細書
本発明の目的は、上記の機械特性の少なくとも一部を保持したまま、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従った再生可能またはバイオ資源の出発材料から作られるポリアミドを提供することにある。
ポリアミドは特にコポリアミドである。
一般に、コポリアミドは少なくとも２つの異なる反復単位を含み、これらの異なる単位は２つの対応するモノマーまたはコモノマーから形成される。コポリアミドはアミノ酸、ラクタムおよび／またはジカルボン酸とジアミンの中から選択される２つ以上のモノマーまたはコモノマーから作られる。
本発明のコポリアミドは少なくとも２つの単位（それぞれ「Ａ」および「（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）」）を含み、下記の一般式に対応する（すなわち、少なくとも下記の一般式を含む）：
Ａ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）
〔ここで、
ジアミンは脂環式ジアミンであり、
ｗは二酸中の炭素数を表し、好ましくは４〜３６であり、
Ａはアミノ酸またはラクタムから得られる単位および式（Ｃｘジアミン）.（Ｃｙ二酸）に対応する単位の中から選択される（ここで、ｘはジアミン中の炭素数を表し、ｙは二酸中の炭素数を表し、ｘおよびｙはそれぞれ好ましくは４〜３６である）〕
本発明では、ＡおよびＣｗ二酸の中から選択される（コ）モノマーの少なくとも一種の全てまたは一部がＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従った再生可能なまたはバイオ資源の出発材料から得られ、コポリアミド中の再生可能な有機炭素（バイオ資源炭素または「モダン（contemporain）」炭素ともよばれる）の含有率（％表記）（％Ｃrenew.org）が厳密に０より大きい。ここで、％Ｃrenew.orgは下記式（Ｉ）に対応する：
Figure 0006215274
（ここで、
ｉ＝ＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格で１００％再生可能な出発材料から得られる一つまたは複数のモノマー ｊ＝ＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格で１００％化石出発材料から得られる一つまたは複数のモノマー、
ｋ＝ＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格で一部が再生可能な出発材料から得られる一つまたは複数のモノマー、
Ｆｉ、Ｆｊ、Ｆｋ＝コポリアミド中の各モノマーｉ、ｊ、ｋのモル分率、
Ｃｉ、Ｃｊ、Ｃｋ＝コポリアミド中の各モノマーｉ、ｊ、ｋの炭素数、
Ｃｋ’＝一つまたは複数のモノマーｋ中のＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格で再生可能な有機炭素原子数）
種類（再生可能または石油）、すなわちモノマー（ｉ、ｊ、ｋ）の各々の起源はＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格の方法の一つに従って決定される。
換言すれば、本発明のコポリアミドは下記（１）〜（３）：
（１）アミノ酸とＣｗ二酸、または
（２）ラクタムとＣｗ二酸、または
（３）ＣｘジアミンとＣｙ、Ｃｗ二酸、
の少なくとも一種の（コ）モノマーの全てまたは一部がＡＳＴＭＤ６８６６規格に従った再生可能な出発材料から得られる。
（コ）モノマーＡは、全ての変形例でラクタム、アミノ酸または（Ｃｘジアミン）．（Ｃｙ二酸）で、脂環式ジアミンおよびＣｗ二酸は式（Ｉ）ではモノマーｉ、ｊ、ｋである。
再生可能なまたはバイオ資源の出発材料は天然の動物または植物の資源であり、これらは人間の時間で短い期間に再構成することができる。特に、これら資源は消費速度以上の速さで再生可能である必要がある。
化石原料に由来する材料とは違って、再生可能またはバイオ資源の出発材料は14Ｃを含む。生物（動物または植物）から得られる全ての炭素のサンプルは３つの同位元素：12Ｃ（約98.892％）、13Ｃ（約1.108％）および14Ｃ（痕跡量：1.2×10-10％）の混合物である。生物組織の14Ｃ／12Ｃ比は大気のそれと同じである。環境中では14Ｃは主として２つの形：無機の形すなわち二酸化炭素（CO2）の形と、有機の形すなわち有機分子中に一体化された炭素の形で存在する。
有機生物体中では炭素が環境と絶えず交換しているので、14Ｃ／12Ｃ比は新陳代謝によって一定に保たれる。大気中の14Ｃの比率は一定であるので、その比は生物中でも同じである。生きている間、生物は12Ｃと一緒に14Ｃも吸収し、14Ｃ／12Ｃ比の平均値は1.2×10-12に等しい。
12Ｃは安定しており、サンプル中の12Ｃ原子の数は経時的に一定である。一方、14Ｃは放射性であり（生物中の炭素の１グラム当たり毎分、13.6個の14Ｃ同位元素が崩壊）、サンプル中のこの原子の数は下記の式に従って時間（t）の関数で減少する：
ｎ＝ｎｏ ｅｘｐ（−ａｔ）
（ここで、
ｎｏは開始時（生物、動植物の死）の14Ｃ原子の数であり、
ｎは時間ｔの終了後に残った14Ｃ原子の数であり、
ａは崩壊定数（または放射性定数）で、これは半減期に関係する）
半減期（または半減時間）とは所定の種の放射性核または不安定粒子の数が崩壊によって半分になるまでの期間であり、半減期T1/2は式ａＴ1/2＝ｌｎ２によって崩壊定数と関係する。14Ｃの半減期は５７３０年である。
14Ｃの半減期（T1/2）を考慮すると、14Ｃの含有率は再生可能な出発材料を抽出してから本発明のコポリアミドを製造し、さらにはその使用終了までほぼ一定である。
本発明コポリアミドは少なくともその一部が再生可能またはバイオ資源の出発材料から得られる有機炭素で構成される。この含有率はＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に記載の方法の一つに従って14Ｃの含有量を測定することで証明できる。
このＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格では再生可能な出発材料から得られる有機炭素（バイオ炭素とよばれる）の測定方法が３つ提案されている。本発明のコポリアミドに用いられる比率は、この規格に説明されているマススペクトル分析による方法または液体シンチレーションを用いたスペクトロメトリによる方法に従って測定するのが好ましい。
従って、材料中の14Ｃの存在は、その量にかかわらず、その構成分子の起源を示し、すなわちこれらが化石原料ではなく、再生可能なまたはバイオ資源の出発材料に由来することを示す。ＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に記載の方法で行う測定によって、再生可能材料から得られる（コ）モノマーまたは出発材料と、化石原料から得られる（コ）モノマーまたは出発材料とを区別できる。これらの測定は試験の役目をする。
従って、少なくとも一種の（コ）モノマーまたは出発材料を、（ＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格で）一部再生可能な出発材料から得られるものに慎重に選択することによって、従来のポリアミド、例えば上記のポリアミドとほとんど同等な機械特性を有し、しかも、化石資源の使用を制限して上記の持続可能な発展の懸念の少なくとも一つに対応できるコポリアミドを得ることができる。
例えば、これらの（コ）モノマーは再生可能資源、例えば植物油または天然多糖類、例えばでんぷんまたはセルロースから得ることができる。でんぷんは例えばトウモロコシまたはジャガイモから抽出できる。これらの（コ）モノマーすなわち出発材料は種々の変換プロセス、特に従来の化学プロセスおよび酵素を介したまたはバイオ発酵による変換プロセスで得ることができる。
特定実施例では、本発明コポリアミドの％Ｃrenew.org含有率は２０％以上、有利には５０％以上、好ましくは５２％以上、さらに好ましくは５４％以上である。
本発明コポリアミドの％Ｃrenew.org含有率が５０％以上である場合、そのコポリアミドはＪＢＰＡの「バイオマスPla」認定を得る基準を満たしている。この認定もやはりＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に基づいている。本発明のコポリアミドはさらにＪＯＲＡの「バイオマスベースの」ラベルを付けることができる。
本発明の別の対象は、上記コポリアミドの少なくとも一種を含む組成物にある。
本発明の別の対象は、単層構造物または多層構造物の少なくとも一つの層の構成での、上記コポリアミドの使用と、このコポリアミドを少なくとも一種含む組成物の使用にある。
本発明の有利な実施例では、Ａのモル含有率が２０〜８２％で、脂環式ジアミンのモル含有率が９〜４０％で、Ｃｗ二酸のモル含有率も９〜４０％である。
このようなモル含有率を選択することによって、大抵の場合、透明なコポリアミドが得られる。透明性はコポリアミドの溶融エンタルピーの値が０〜１２Ｊ／ｇであることによって特徴付けられる。
本発明の好ましい実施例では、Ａのモル含有率が２２〜６４％で、脂環式ジアミンおよびＣｗ二酸のモル含有率がそれぞれ１８〜３９％である。
上記の全てのパラグラフおよび以降の本明細書で用いられる「〜」という用語は両限界値を含む。
本発明の第１の観点で、コポリアミドは少なくとも２つの単位を含み、式：Ａ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）に対応する。
本発明のコポリアミドの式：Ａ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）で、（ジアミン）は脂環式ジアミンを示す。
脂環式ジアミンとしては２つの環を含むものが好ましい。これらは特に下記一般式に対応する：
Figure 0006215274
（ここで、
Ｒ1〜Ｒ4は水素原子または炭素数が１〜６のアルキル基の中から選択される互いに同一でも異なっていてもよい基を表し、Ｘは単結合または下記から成る二価の基を表す：
炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖を有する脂肪族鎖、
炭素数６〜１２の脂環式基、
炭素数６〜８の脂環式基で置換された炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖を有する脂肪族鎖、
シクロヘキシルまたはベンジル基を有する直鎖または分岐鎖のジアルキルから成る炭素数８〜１２の基）
さらに好ましくは、本発明コポリアミドの脂環式ジアミンはビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）エタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）ブタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭまたはＭＡＣＭ）、パラ−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）およびイソプロピリデンジ（シクロヘキシルアミン）（ＰＡＣＰ）の中から選択される。
さらに好ましくは、透明なコポリアミドを得るために、脂環式ジアミンをビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭまたはＭＡＣＭ）、特にＢＡＳＦ社から商品名ラロミン（Ｌａｒｏｍｉｎ、登録商標）Ｃ２６０で市販のもの、および、パラ−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）の中から選択し、この際、ＰＡＣＭがシス／シス、シス／トランスおよびトランス／トランスＰＡＣＭの中から選択される２つまたはそれ以上の立体異性体の混合物から形成される場合、４０重量％以上のトランス／トランス立体異性体を含むＰＡＣＭは除く。特に４８〜５０重量％のトランス／トランス立体異性体を含むＰＡＣＭ、例えばＢＡＳＦ社から商品名デシカン（Dicycane、登録商標）で市販のＰＡＣＭ４８またはＰＡＣＭ５０は除く。逆に、ＢＭＡＣＭのように、約２０重量％のトランス／トランス立体異性体を含むＰＡＣＭ２０、特にAir Products社から商品名アミクレ（Amicure、登録商標）で市販のものが特に好ましい。
同様に、式：Ａ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）で、（Ｃｗ二酸）は式：ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）w-2−ＣＯＯＨの脂肪族二酸を示す。ｗは二酸中に存在する炭素原子の合計数を表し、ｗは当然、２より厳密に大きい整数である。
本発明コポリアミドの（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）単位の二酸の炭素数ｗは４〜３６の整数であるのが好ましい。
Ｃｗ二酸はＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従った再生可能な出発材料から得られ、コハク酸（ｗ＝４）、アジピン酸（ｗ＝６）、ヘプタンジオン酸（ｗ＝７）、アゼライン酸（ｗ＝９）、セバシン酸（ｗ＝１０）、ウンデカンジオン酸（ｗ＝１１）、ドデカンジオン酸（ｗ＝１２）、ブラシル酸（ｗ＝１３）、テトラデカンジオン酸（ｗ＝１４）、ヘキサデカンジオン酸（ｗ＝１６）、オクタデカンジオン酸（ｗ＝１８）、オクタデセンジオン酸（ｗ＝１８）、エイコサンジオン酸（ｗ＝２０）、ドコサンジオン酸（ｗ＝２２）および３６個の炭素を含むダイマー脂肪酸の中から選択するのが好ましい。
ＣｙおよびＣｕ二酸に関して上記および以下の本明細書で挙げたダイマー脂肪酸は特に特許文献３（欧州特許第０，４７１，５６６号公報）に記載の長い炭化水素鎖を含む不飽和一塩基脂肪酸のオリゴマー化または重合で得られる。
欧州特許第０，４７１，５６６号公報
脂環式ジアミンと（Ｃｗ二酸）のモル比は化学量論比であるのが好ましい。
本発明の第１変形例では、一般式：Ａ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）中の（コ）モノマーまたは単位Ａはアミノ酸から得られる単位である。このアミノ酸は再生可能な出発材料から、さらにはＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従った再生可能な出発材料から得られるのが好ましい。
このアミノ酸は９−アミノノナン酸、１０−アミノデカン酸、１２−アミノドデカン酸、１１−アミノウンデカン酸およびこれらの誘導体、特に、Ｎ−ヘプチル−１１−アミノウンデカン酸の中から選択するのがさらに好ましい。
一つのアミノ酸の代わりに、２つ、３つ（またはそれ以上）のアミノ酸の混合物を考えることもできる。しかし、この場合、生成したコポリアミドはそれぞれ３つ、４つ（またはそれ以上）の単位を含む。３つの異なる単位を含むコポリアミドの特定の場合を以下、特に本発明の第２の観点で説明する。
式：Ａ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）中のコモノマーまたは（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）単位は、脂環式ジアミンとＣｗ二酸との可能な任意の組合せ、特に上記脂環式ジアミンと二酸との任意の組合せで構成できる。
ＢＭＡＣＭをＢで表し、炭素数ｗのＣｗ二酸をｗで表した場合、特に下記モノマーの使用が考えられる：ＢＭＡＣＭを脂環式ジアミンとした場合、Ｂ．４、Ｂ．６、Ｂ．９、Ｂ．７、Ｂ．１０、Ｂ．１１、Ｂ．１２、Ｂ．１３、Ｂ．１４、Ｂ．１６、Ｂ．１８、Ｂ．２０、Ｂ．２２およびＢ．３６。
１１−アミノウンデカン酸から得られる単位は番号１１で表し、ジアミンＰＡＣＭはＰで表す。考えられる組合せの中で、下記式のコポリアミドの中から選択される一つに対応するコポリアミドは特に顕著な利点を有する：１１／Ｂ．１０、１１／Ｐ．１０、１１／Ｂ．１２、１２／Ｂ．１２、１１／Ｐ．１２、１２／Ｐ．１２、１１／Ｂ．１４、１１／Ｐ．１４、１１／Ｂ．１８および１１／Ｐ．１８、好ましくは１１／Ｂ．１０および１１／Ｐ．１０。
本発明の第２変形例では、一般式：Ａ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）中の（コ）モノマーまたは単位Ａは式：（Ｃｘジアミン）．（Ｃｙ二酸）に対応する単位である。ここで、ｘはジアミン中に存在する炭素原子の数を表し、ｙは二酸に存在する炭素原子の数を表す。
Ｃｘジアミンは脂肪族、脂環式またはアリール芳香族ジアミンにすることができる。
同様に、Ｃｙ二酸も脂肪族、脂環式または芳香族二酸にすることができる。
当然、（Ｃｘジアミン）．（Ｃｙ二酸）および（Ｃｔジアミン）．（Ｃｗ二酸）コモノマーまたは単位が厳密に同じである特定の場合は除く（Ｃｘジアミンが脂環式ジアミンである場合に生じる可能性がある）。
ｘおよびｙの数は当然、整数であり、ｘは０より厳密に大きい整数であり、ｙは２より厳密に大きい整数である。ｘおよびｙはそれぞれ４〜３６であるのが好ましい。
ＣｘジアミンおよびＣｙ二酸の（コ）モノマーの少なくとも一種はＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従った再生可能な出発材料から得られるのが有利である。
ＣｘジアミンおよびＣｙ二酸はいずれもＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従った再生可能な出発材料から得られるのが好ましい。
Ｃｘジアミンは脂環式ジアミンにすることができる。（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）コモノマーまたは単位のジアミンに関して脂環式ジアミンとして挙げたものを参照されたい。
Ｃｘジアミンはアリール芳香族ジアミンにすることができる。アリール芳香族ジアミンとしては、１，３−キシリレンジアミン（メタ−キシリレンジアミンまたはＭＸＤＡともよばれる）、１，４−キシリレンジアミン（パラ−キシリレンジアミンまたはＰＸＤＡ）およびこれらの混合物が挙げられる。
ぞれぞれ、Ｃｘジアミンは式：Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2）x−ＮＨ2の脂肪族ジアミンであり、Ｃｙ二酸は式：ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）y-2−ＣＯＯＨの脂肪族二酸であるのが有利である。
Ｃｘジアミンはブタンジアミン（ｘ＝４）、ペンタンジアミン（ｘ＝５）、ヘキサンジアミン（ｘ＝６）、ヘプタンジアミン（ｘ＝７）、ノナンジアミン（ｘ＝９）、デカンジアミン（ｘ＝１０）、ウンデカンジアミン（ｘ＝１１）、ドデカンジアミン（ｘ＝１２）、トリデカンジアミン（ｘ＝１３）、テトラデカンジアミン（ｘ＝１４）、ヘキサデカンジアミン（ｘ＝１６）、オクタデカンジアミン（ｘ＝１８）、オクタデセンジアミン（ｘ＝１８）、エイコサンジアミン（ｘ＝２０）、ドコサンジアミン（ｘ＝２２）および脂肪酸から得られるジアミン（ｘ＝３６）の中から選択されるのが好ましい。
（Ｃｘジアミン）．（Ｃｙ二酸）コモノマーまたは単位のＣｙ二酸の好ましい選択は（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）コモノマーまたは単位のＣｗ二酸の好ましい二酸で説明したものを参照されたい。
従って、ｘ＝４、５、６、７、９、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１８、２０、２２および３６であるジアミンおよびｙ＝４、６、７、９、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１８、２０、２２である二酸およびｙ＝３６のダイマー脂肪酸が挙げられる。
本発明の第２変形例の（Ｃｘジアミン）．（Ｃｙ二酸）／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）コポリアミドの考えられる組合せの中で、特に６．１０／Ｂ．１０、６．１０／Ｂ．１２、６．１０／Ｂ．１４、６．１０／Ｂ．１８、１０．１０／Ｂ．１０、１０．１０／Ｂ．１２、１０．１０／Ｂ．１４、１０．１０／Ｂ．１８、１０．１２／Ｂ．１０、１０．１２／Ｂ．１２、１０．１２／Ｂ．１４、１０．１２／Ｂ．１８、６．１０／Ｐ．１０、６．１０／Ｐ．１２、６．１０／Ｐ．１４、６．１０／Ｐ．１８、１０．１０／Ｐ．１０、１０．１０／Ｐ．１２、１０．１０／Ｐ．１４、１０．１０／Ｐ．１８、１０．１２／Ｐ．１０、１０．１２／Ｐ．１２、１０．１２／Ｐ．１４および１０．１２／Ｐ．１８，好ましくは６．１０／Ｂ．１０、１０．１０／Ｂ．１０、１０．１２／Ｂ．１０、６．１０／Ｐ．１０、１０．１０／Ｐ．１０および１０．１２／Ｐ．１０の中から選択される式の一つに対応するコポリアミドが挙げられる。
（Ｃｘジアミン）と（Ｃｙ二酸）のモル比は化学量論比であるのが好ましい。
本発明の第３変形例では、一般式Ａ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）中の（コ）モノマーまたは単位Ａをラクタムから得る。
ラクタムとしては特に、カプロラクタム、エナントラクタムおよびラウリルラクタムが挙げられる。
このラクタムは再生可能な出発材料、しかもＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従ったものから得られるのが好ましい。
しかし、現在のところ、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従った再生可能な出発材料から得られるラクタムはラクタム１１以外に存在しないが、再生可能な出発材料から得られるラクタムが今後製造できるようになることを除外するものではないので、この第３変形例も本明細書の対象の一部を成す。
Ａがアミノ酸から得られる本発明の第１変形例で説明したように、二種以上のラクタムの混合物を考えることができ、さらに、このラクタムを少なくとも一種のアミノ酸および／または少なくとも一種の二酸および一種のジアミンとの混合物とすることもできる。
本発明の第２の観点では、コポリアミドは少なくとも一つの第３の単位をさらに含み、第１の観点で説明した本発明の一般式の後に「（Ｃｔジアミン）．（Ｃｕ二酸）」を付けたもので表される。少なくとも３つの単位を含む場合には、本発明のコポリアミドは下記一般式に対応する（すなわち、少なくとも下記一般式を含む）：
Ａ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）／（Ｃｔジアミン）．（Ｃｕ二酸）
（ここで、ｔはジアミンの炭素原子の数を表し、ｕは二酸の炭素原子の数を表し、それぞれ４〜３６である）
本発明の第２の観点の時点で、第１の観点の式の本説明における「少なくとも」という用語は本発明のコポリアミドが明示した式を含むことを意味し、この式はそれぞれ２つの単位を含み、且つ、この２つの単位を含む３つの単位を含むが、２つの単位または３つの単位の式はさらに別の異なる単位をさらに含むコポリアミドの式に含めることができる。すなわち、本発明のコポリアミドは４つ、５つまたは６つ等の異なる単位を有することができる。ただし、これらは少なくとも２つのＡ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）単位または３つのＡ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）／（Ｃｔジアミン）．（Ｃｕ二酸）単位を含む。
本発明では、Ａ、Ｃｗ二酸、ＣｔジアミンおよびＣｕ二酸の中から選択されるモノマーの少なくとも一種の全てまたは一部がＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従った再生可能な出発材料から得られ、上記式（Ｉ）で求められる％Ｃrenew.orgが厳密に０より大きくなるようにする。
換言すれば、本発明のコポリアミドでは、下記：
（１）アミノ酸、ＣｗおよびＣｕ二酸、およびＣｔジアミン、または、
（２）ラクタム、ＣｗおよびＣｕ二酸、およびＣｔジアミン、または、
（３）ＣｘおよびＣｔジアミン、さらにＣｙ、ＣｗおよびＣｕ二酸
の少なくとも一つの（コ）モノマーの全てまたは一部がＡＳＴＭＤ６８６６規格に従った再生可能な出発材料から得られる。
全ての変形例、（ラクタム、アミノ酸または（Ｃｘジアミン）．（Ｃｙ二酸））の（コ）モノマーＡ、脂環式ジアミンおよびＣｗおよびＣｕ二酸は式（Ｉ）ではモノマーｉ、ｊ、ｋである。
本発明の有利な実施例のモル含有率は以下の通り：
Ａのモル含有率は２０〜８２％、有利には２２〜６４％で、
脂環式ジアミンとＣｔジアミンのモル含有率の合計は９〜４０％、有利には１８〜３９％で、
ＣｗおよびＣｕ二酸のモル含有率の合計は９〜４０％、有利には１８〜３９％である。
本発明の第２の観点のコポリアミドの式：Ａ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）／（Ｃｔジアミン）．（Ｃｕ二酸）では上記のＡ（コ）モノマーまたは単位、（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）（コ）モノマーまたは単位で説明したことを参照されたい。
この式で（Ｃｔジアミン）はジアミンを示し、ｔはジアミン中に存在する炭素原子の合計数を表し、ｔは当然、０より厳密に大きい整数である。
同様に、この式中の（Ｃｕ二酸）は二酸を示し、ｕは二酸中に存在する炭素原子の合計数を表し、ｕは当然、２より厳密に大きい整数である。
本発明コポリアミドの（Ｃｔジアミン）．（Ｃｕ二酸）コモノマーまたは単位のジアミンの炭素数ｔおよび二酸の炭素数ｕはそれぞれ４〜３６であるのが好ましい。
Ｃｕ二酸はＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従った再生可能な出発材料から得られるのが好ましい。
Ｃｕ二酸は脂肪族、脂環式または芳香族二酸にすることができる。
Ｃｕ二酸は式：ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）u-2−ＣＯＯＨの脂肪族二酸であるのが有利である。
（Ｃｔジアミン）．（Ｃｕ二酸）コモノマーまたは単位のＣｕ二酸の好ましい選択は（Ｃｘジアミン）．（Ｃｙ二酸）コモノマーまたは単位のＣｙ二酸または（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）のＣｗ二酸の好ましい二酸で説明したものを参照されたい。
本発明の有利な実施例では、ＣｔジアミンはＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従った再生可能な出発材料から得られる。
Ｃｔジアミンは、Ｃｘジアミンで説明したように、脂肪族、脂環式またはアリール芳香族ジアミンにすることができる。
当然、（Ｃｘジアミン）．（Ｃｙ二酸）、（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）および（Ｃｔジアミン）．（Ｃｕ二酸）コモノマーまたは単位が厳密に同じである特定の場合は除く。
特に、第４の変形例では、（Ｃｔジアミン）はＨ2Ｎ−（ＣＨ2）t−ＮＨ2の脂肪族ジアミンを示す。ここで、ｔはジアミン中に存在する炭素原子の数を表し、ｔは当然、０より厳密に大きい整数である。
（Ｃｔジアミン）．（Ｃｕ二酸）コモノマーまたは単位のＣｔ脂肪族ジアミンの好ましい選択は（Ｃｘジアミン）．（Ｃｙ二酸）コモノマーまたは単位のＣｘジアミンの好ましいジアミンで説明したものを参照されたい。
（Ｃｔジアミン）．（Ｃｕ二酸）コモノマーまたは単位のＣｔジアミンおよびＣｕ二酸の好ましい選択は、特にこれらの両方がＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従った再生可能な出発材料から得られる場合に、（Ｃｘジアミン）．（Ｃｙ二酸）コモノマーまたは単位の好ましいジアミンおよび二酸で説明したものを参照されたい。
当然、（Ｃｘジアミン）．（Ｃｙ二酸）および（Ｃｔジアミン）．（Ｃｕ二酸）コモノマーまたは単位が厳密に同じである特定の場合は除く。
第４変形例のＡ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）／（Ｃｔジアミン）．（Ｃｕ二酸）コポリアミドの考えられる組合せの中で、特に１１／Ｂ．１０／６．１０、１１／Ｐ．１０／６．１０、１１／Ｂ．１０／１０．１０、１１／Ｐ．１０／１０．１０、６．１０／Ｂ．１０／１０．１０、６．１０／Ｐ．１０／１０．１０、６．１０／Ｂ．１２／１０．１０、６．１０／Ｐ．１２／１０．１０、６．１０／Ｂ．１２／１０．１２、６．１０／Ｐ．１２／１０．１２、６．１２／Ｂ．１２／１０．１２および６．１２／Ｐ．１２／１０．１２、好ましくは６．１２／Ｂ．１２／１０．１２、６．１２／Ｐ．１２／１０．１２、１１／Ｂ．１０／１０．１０および１１／Ｐ．１０／１０．１０の中から選択される式の一つに対応するコポリアミドが選択される。
第５の有利な変形例では、（Ｃｔジアミン）は脂環式ジアミン、例えば式Ａ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）中の（ジアミン）で説明したものを示す。
Ｃｔ脂環式ジアミンはビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）エタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）ブタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭまたはＭＡＣＭ）、パラ−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、およびイソプロピリデンジ（シクロヘキシルアミン）（ＰＡＣＰ）の中から選択されるのがさらに好ましい。
ＢＭＡＣＭおよび約２０重量％のトランス／トランス立体異性体を含むＰＡＣＭ２０を選択するのがさらに好ましい。
既に述べたように、（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）および（Ｃｔジアミン）．（Ｃｕ二酸）コモノマーまたは単位が厳密に同じである特定の場合は除く。
第５変形例のＡ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）／（Ｃｔジアミン）．（Ｃｕ二酸）コポリアミドの考えられる組合せの中で、特に１１／Ｂ．１０／Ｐ．１０、１１／Ｂ．１２／Ｐ．１２、１１／Ｂ．１４／Ｐ．１４、１２／Ｂ．１０／Ｐ．１０、１２／Ｂ．１２／Ｐ．１２、１２／Ｂ．１４／Ｐ．１４、６．１０／Ｂ．１０／Ｐ．１０、６．１０／Ｂ．１２／Ｐ．１２、１０．１０／Ｂ．１０／Ｐ．１０、１０．１０／Ｂ．１２／Ｐ．１２、１０．１２／Ｐ．１０／Ｂ．１０および１０．１２／Ｐ．１２／Ｂ．１２、好ましくは１１／Ｂ．１０／Ｐ．１０および１１／Ｂ．１２／Ｐ．１２の中から選択される式の一つに対応するコポリアミドが選択される。
（Ｃｔジアミン）と（Ｃｕ二酸）のモル比は化学量論比であるのが好ましい。
本発明の別の対象は、コモノマーまたは単位Ａがアミノ酸またはラクタムから得られる単位および式（Ｃｘジアミン）．（Ｃｙ二酸）に対応する単位の中から選択される本発明の第１および第２の観点による少なくとも一種のコポリアミドを含む組成物にある。
本発明の組成物は少なくとも一種の第２のポリマーをさらに含むことができる。
この第２のポリマーは半結晶ポリアミド、非晶質ポリアミド、半結晶コポリアミド、非晶質コポリアミド、ポリエーテルアミド、ポリエステルアミドおよびこれらの混合物の中から選択できる。
この第２のポリマーの全てまたは一部は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従った再生可能
な出発材料から得られるのが好ましい。
この第２のポリマーは特にポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）および多糖類（後者は変性および／または配合されていてもよい）の中から選択することができる。
本発明の組成物は少なくとも一種の添加剤をさらに含むことができる。
この添加剤は特に、充填剤、繊維、染料、安定剤、特に紫外線安定剤、可塑剤、衝撃改質剤、界面活性剤、顔料、増白剤、酸化防止剤、天然ワックスおよびこれらの混合物の中から選択できる。
特に、充填剤としてはシリカ、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、膨張黒鉛、酸化チタンまたはガラスビーズが挙げられる。
この添加剤は再生可能起源であり、さらにはＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従っているのが好ましい。
本明細書のコモノマーまたは出発材料（アミノ酸、ジアミン、二酸）はＮ−ヘプチル−１１−アミノウンデカン酸、ダイマー脂肪酸および脂環式ジアミンを除いて、直鎖であるのが効果的であるが、これらの全てまたは一部を分岐鎖、脂環式、部分的に不飽和、芳香族またはアリール芳香族にすることを妨げるものではない。
Ｃ18ジカルボン酸は飽和オクタデカンジオン酸またはそれ自体が不飽和のオクタデセンジオン酸にすることができることは注目すべきである。
本発明コポリアミドまたは組成物は構造物の構成で使用できる。
この構造物は、本発明のコポリアミドのみまたは本発明の組成物のみから形成される場合は単層構造物にすることができる。
また、この構造物は少なくとも２つの層を含む場合および構造物を形成する種々の層の少なくとも一つが本発明のコポリアミドまたは組成物から形成される場合は多層構造物にすることができる。
構造物は単層であれ多層であれ、繊維、フィルム、パイプ、中空体または射出部品の形にすることができる。
本発明のコポリアミドまたは本発明の組成物は、レンズ、特に眼鏡レンズまたは眼鏡フレームの製造で使用するのが有利である。
また、本発明コポリアミドまたは本発明組成物は電気器具、電子部品、例えば電話、コンピュータまたはマルチメディアシステムの全てまたは一部の部品でも使用できる。
本発明のコポリアミドおよび組成物は従来の通常の方法に従って製造できる。特に下記特許文献を参照されたい。
ドイツ国特許第４３１８０４７号公報 米国特許第６，１４３，８６２号明細書
式Ａ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）に対応する本発明のコポリアミドの製造方法は、Ａ、脂環式ジアミンおよびＣｗ二酸の中から選択される（コ）モノマーの全てまたは一部の重縮合の少なくとも一つの段階を含み、ＡおよびＣｗ二酸の中から選択される（コ）モノマーの少なくとも一つは、全てまたは一部がＡＳＴＭ Ｄ６８６６に従った再生可能なまたはバイオ資源の出発材料から得られる。
式Ａ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）／（Ｃｔジアミン）．（Ｃｕ二酸）に対応する本発明のコポリアミドの製造方法は、Ａ、脂環式ジアミン、ＣｔジアミンおよびＣｗ二酸およびＣｕ二酸の中から選択される（コ）モノマーの全てまたは一部の重縮合の少なくとも一つの段階を含み、Ａ、Ｃｗ二酸、ＣｔジアミンおよびＣｕ二酸の中から選択される（コ）モノマーの少なくとも一つは、全てまたは一部がＡＳＴＭ Ｄ６８６６に従った再生可能な出発材料から得られる。
当然、上記の２つまたは３つの異なる単位を含むコポリアミドの製造方法は４つ以上の異なる単位を含むコポリアミドの製造法に適合できる。
これら全ての製造方法は、Ａ、Ｃｗ二酸、場合によってはＣｔジアミンおよびＣｕ二酸の中から選択される（コ）モノマーの少なくとも一つの全てまたは一部がＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従った再生可能な出発材料から得られる少なくとも一つの段階をさらに含むことができる。（コ）モノマーを得るこの段階はいわゆる重縮合段階の前に行われる。
以下、本発明の実施例を説明するが、以下の実施例は例示のためのものであって、本発明が下記実施例に限定されるものではない。
各種コポリアミドの製造（試験Ａ〜Ｓ）
試験Ａ〜Ｓの全てまたは一部で用いられるモノマーは以下の通り：
（１）１１−アミノウンデカン酸（［表１］ではA11で表示）、アルケマ社、CAS 2432-99-7、
（２）ビス(３−メチル−４−アミノシクロヘキシル)メタン (［表１］ではMACM), ＢＡＳＦ社から商品名ラロミン（Laromin、登録商標） C260で市販、CAS 6864-37-5、
（３）パラ−ビス(アミノシクロヘキシル)メタン (［表１］ではPACM20)、21重量％のトランス/トランス異性体を含む、Air Products社から商品名アミクル（Amicure、登録商標）で市販、CAS 1761-71-3,
（４）パラ−ビス(アミノシクロヘキシル)メタン (［表１］ではPACM50)、50重量％のトランス/トランス異性体を含む、フルカ（Fluka）社から市販、CAS 1761-71-3、
（５）ドデカンジオン酸 (［表１］ではDC12), インベンタ（Invista）社から市販、CAS 693
（６）セバシン酸（［表１］ではDC10）、サンケミ（Sun Chemie）社から市販、CAS 111（７）デカンジアミン（［表１］ではDA10）、サンケミ（Sun Chemie）社から市販、CAS 646、
（８）ヘキサメチレンジアミンまたはヘキサンジアミン（［表１］ではHDMA）、ロディア（Rhodia）社から市販、 CAS 124-09-4
（９）メタ−キシレンジアミン（［表１］ではMXDA）、三菱ガス化学（Mitsubishi Gas Chemical）社から市販, CAS 1477-55-0,
（１０）ラウリルラクタム、アルケマ社から市販、CAS 947-04-6。
各ホモポリアミドおよびコポリアミドを、［表１］に記載の特定の組成（実施例Ａ〜Ｓ）に従って、２つ、３つまたは４つのモノマーから複数の添加剤との混合物として調製した。
Figure 0006215274
以下、実施例Ａ〜Ｓの全てに適合できる製造方法を実施例Ａに関して詳細に説明する。
下記の添加剤の重量含有率は全ての実施例Ａ〜Ｓに適用可能である。
実施例Ａの組成物は下記モノマーおよび添加剤〔安息香酸、次亜リン酸、イルガノックス（Irganox、登録商標）1098（チバ（Ciba）社から市販の酸化防止剤）、脱イオン水〕を下記重量含有率で含む：
7.35 kgのアミノウンデカン酸 (36.51 mol)
12.3 kgのデカンジオン酸 (60.82 mol)
14.58 kgのMACM (61.16 mol)
72.17 g の安息香酸 (0.59 mol)
35 gのイルガノックス（Irganox、登録商標）1098
8.75 gの次亜リン酸 (H3PO2)
525 gの蒸留水。
この組成物を９２ｌのオートクレーブに導入し、閉じた後、撹拌しながら２６０℃まで加熱する。自己生成圧力下に２時間維持した後に圧力を１．５時間かけて大気圧に戻す。次いで、反応器を窒素フラッシングして２８０℃で約１時間脱気する。
得られたホモポリアミドまたはコポリアミドを次いでレースの形に押し出し、周囲温度の水浴で冷却し、造粒する。
得られた顆粒を続いて真空下に８０℃で１２時間乾燥し、含水率を０．１％以下にする。
実施例Ａ〜Ｓのホモポリアミドおよびコポリアミドの評価
ガラス転移温度（Ｔｇ）および溶融エンタルピー（Ｊ／ｇ）を第２回目の加熱時に加熱および冷却の速度を２０℃／分にしてＩＳＯ １１３５７規格に従ってＤＳＣで測定した。
得られた測定値、すなわち、実施例Ａ〜Ｓの各ホモポリアミドまたはコポリアミドごとに計算した％Ｃrenew.org含有率を［表１］に示した。
実施例Ａ〜ＥおよびＨ〜Ｓのコポリアミドは、％Ｃrenew.org含有率が実際には厳密に０より大きいという意味で、本発明によるものである。
また、実施例Ａ〜Ｃ、Ｈ〜ＬおよびＯ〜Ｓは透明である。
さらに、本発明による実施例Ａ〜ＥおよびＨ〜Ｓでは、ガラス転移温度を５０℃〜１３４℃に変えられるので、Ｔｇの基準が重要な場合、当業者は所望のＴｇに応じて組成物の配合を調節できる。
当然、この説明は、実施例Ａ〜Ｃ、Ｈ〜ＬおよびＯ〜Ｓの組成物にも当てはまり、これらの組成物は本発明によるもので、透明で且つＴｇ値は６０℃〜１３４℃である。
本発明のコポリアミドおよび組成物から得られる物品は、高温、例えば６０℃以上の温度での熱機械強度に優れ、一般に、１１０℃以上のＴｇ値での用途が考えられる。
本発明のコポリアミドの配合物間の色の比較（実施例Ｔ〜Ｖ）：
実施例Ｔ〜Ｖのコポリアミドの組成：
実施例Ｔ：
8.05 kgのラウリルラクタム(40.80 mol)
12.37 kg のデカンジオン酸(61.16 mol)
14.58 kgのBMACM (61.16 mol)
72.17 gの安息香酸(0.59 mol)
35 g のイルガノックス（Irganox、登録商標）1098
3.5 kgの蒸留水
実施例U:
3.56 kgのデカンジアミン(20.66 mol)
16.69 kgのデカンジオン酸(82.53 mol)
14.75 kgのBMACM (61.88 mol)
72.17 gの安息香酸 (0.59 mol)
35 gのイルガノックス（Irganox、登録商標）1098
525 gの蒸留水
実施例V:
8.16 kg のアミノウンデカン酸(40.51 mol)
12.32 kgのデカンジオン酸(60.92 mol)
14.52 kgのBMACM (60.92 mol)
72.17 gの安息香酸(0.59 mol)
35 gのイルガノックス（Irganox、登録商標）1098
525 gの蒸留水。
実施例ＵおよびＶは先の組成物ＵおよびＶを用いて実施例Ａで述べた一般的な方法に従って製造する。
実施例Ｔの場合に用いる方法は以下の通り：
９２ｌのオートクレーブに８．０５ｋｇのラウリルラクタム（４０．８０ｍｏｌ）、１２．３７ｋｇのデカンジオン酸（６１．１６ｍｏｌ）、１４．５８ｋｇのＢＭＡＣＭ（６１．１６ｍｏｌ）、７２．１７ｇの安息香酸（０．５９ｍｏｌ）、３５ｇのイルガノックス（Irganox、登録商標）1098および３．５ｋｇの蒸留水を入れる。次いでオートクレーブを閉じ、撹拌しながら２８０℃に加熱する。自己生成圧力下に３時間維持した後に、圧力を１．５時間かけて大気圧に戻す。次いで、反応器を窒素フラッシングによって２８０℃で約１時間脱気する。
本発明の実施例Ｔ、ＵおよびＶにそれぞれ対応する下記コポリアミドが得られる：
（１）ＰＡ１０．１０／Ｂ．１０(54%の再生可能な有機C)
（２）ＰＡ１２／Ｂ．１０ (30%の再生可能な有機C)
（３）ＰＡ１１／Ｂ．１０ (54%の再生可能な有機C)
ＹＩ（黄変指数）をＡＳＴＭ Ｅ３１３規格に従って厚さ２ｍｍの板で測定し、［表２］に示す。
Figure 0006215274
黄変度を最高から最低までの段階で格付けすると以下の通り：
１２／Ｂ．１０＞１０．１０／Ｂ．１０＞１１／Ｂ．１０
結論：実施例Ｔ〜Ｖの中ではＰＡ１１／Ｂ．１０の黄変指数が最も低い。
エタノール中の耐応力亀裂性の測定：
耐応力亀裂性を求めるに射出成形ＩＦＣ試験片に様々な歪み（２．９９％以下）を与え、ＩＳＯ ２２０８８規格に従って周囲温度のエタノール中に２４時間浸漬する。［表２］に示す歪みは、試験片の破損が生じる歪みに対応する。この測定は特にポリアミドの表面処理（クリーニングワイプス、エタノールを含む溶剤）に耐える能力を示す。
Figure 0006215274
上記歪み条件下では、ＰＡ１１／Ｂ．１０が破損しないことが分かる。ＰＡ１１／Ｂ．１０（本発明の実施例Ａ）の耐応力亀裂性はエタノール中のホモポリアミドＰＡＢ．１４およびＰＡＢ．１２（比較例）より良い。
上記と同じ試験片の屈折率（ｎ）の測定：
装置はクルース（Kr≡ochss）社のアッペ（Abbe）屈折計を用いる。プリズムと被試験片との接触を良好にするために、プリズムとサンプルとの間にブロモナフタレンを用いる。
（１）Ｂ．１４ ｎ＝１．５０７
（２）Ｂ．１２ ｎ＝１．５１０
（３）１１／Ｂ．１０ ｎ＝１．５１１
ＰＡ１１／Ｂ．１０の屈折率はＢ．１２に等しく、ＰＡＢ．１４より大きい。
光学レンズおよび眼鏡レンズの用途には、本発明のＰＡ１１／Ｂ．１０を用いるのが有利であることは明らかである。すなわち、ＰＡ１１／Ｂ．１０は透明性に加えて、屈折率が１．５１１で、黄変指数が極めて低く、エタノール中の耐応力亀裂性が優れている。
脂環式ジアミンおよびラクタムを除いて、本明細書に挙げたアミノ酸、ジアミンおよび二酸は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格の趣旨の範囲内で再生可能な出発材料から得られることは知られている。
ＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従った再生可能な（バイオ資源の）出発材料から始める合成経路で今後開発されるアミノ酸、ラクタム、ジアミンおよび／または二酸、特に脂環式ジアミンから得ることができるコポリアミドも当然、本明細書には含まれるということは理解できよう。
さらに、２種または３種の単位を含むコポリアミドを記載したが、３種を超える単位、例えば４種または５種の単位を含むコポリアミドも考えることができ、これらの複数の単位はそれぞれアミノ酸、ラクタムまたは式：（ジアミン）．（二酸）に対応する単位から得られる。当然、各単位の組合せは厳密に異なり、上記式（Ｉ）によって求められる％Ｃrenew.org含有率は厳密に０より大きい。

Claims (25)

  1. 下記一般式：
    Ａ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）
    〔ここで、
    ジアミンは脂環式ジアミンであり、
    Ａはアミノ酸から選択され、
    Ｃｗ二酸はセバシン酸（ｗ＝１０）である］
    に対応する少なくとも２つの単位を含むコポリアミドであって、
    ＡおよびＣｗ二酸の中から選択されるモノマーの少なくとも一種はその全てまたは一部がＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従った再生可能な出発材料から得られ、コポリアミド中の再生可能な有機炭素の含有率（％表記）は下記式（Ｉ）：
    Figure 0006215274
     （ここで、
    ｉ＝ＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従って１００％再生可能である出発材料から得られる一つまたは複数のモノマー、
    ｊ＝ＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従って１００％化石出発材料から得られる一つまたは複数のモノマー、
    ｋ＝ＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従って一部が再生可能な出発材料から得られる一つまたは複数のモノマー、
    Ｆｉ、Ｆｊ、Ｆｋ＝コポリアミド中の各モノマーｉ、ｊ、ｋのモル分率、
    Ｃｉ、Ｃｊ、Ｃｋ＝コポリアミド中の各モノマーｉ、ｊ、ｋの炭素数、
    Ｃｋ’＝モノマーｋ中のＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従って再生可能な有機炭素の原子数）
    に対応する（％Ｃrenew.org）が厳密に０より大きく、
    Ａのモル含有率が２０〜８２％で、
    脂環式ジアミンおよびＣｗ二酸のモル含有率がそれぞれ９〜４０％、である、
    ことを特徴とするコポリアミド。
  2. ％Ｃrenew.org含有率が２０％以上である請求項１に記載のコポリアミド。
  3. ％Ｃrenew.org含有率が５０％以上である請求項２に記載のコポリアミド。
  4. ％Ｃrenew.org含有率が５２％以上である請求項３に記載のコポリアミド。
  5. ％Ｃrenew.org含有率が５４％以上である請求項４に記載のコポリアミド。
  6. Ａのモル含有率が２２〜６４％である請求項１〜５のいずれか一項に記載のコポリアミド。
  7. 脂環式ジアミンおよびＣｗ二酸のモル含有率がそれぞれ１８〜３９％である請求項１〜６のいずれか一項に記載のコポリアミド。
  8. 脂環式ジアミンがビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）エタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）ブタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）、パラ−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）およびイソプロピリデンジ（シクロヘキシルアミン）（ＰＡＣＰ）の中から選択される請求項１〜７のいずれか一項に記載のコポリアミド。
  9. Ａが９−アミノノナン酸、１０−アミノデカン酸、１２−アミノドデカン酸、１１−アミノウンデカン酸およびこれらの誘導体の中から選択される請求項１〜８のいずれか一項に記載のコポリアミド。
  10. １１／Ｂ．１０および１１／Ｐ．１０の中から選択される式の一つに対応する請求項９に記載のコポリアミド。
  11. 少なくとも一つの第３の単位をさらに含む下記一般式に対応する請求項１〜１０のいずれか一項に記載のコポリアミド：
    Ａ／（ジアミン）．（Ｃｗ二酸）／（Ｃｔジアミン）．（Ｃｕ二酸）
    〔ここで、
    ｔはジアミン中の炭素数を表し、ｕは二酸中の炭素数を表し、ｔおよびｕはそれぞれ４〜３６であり、
    Ａ、Ｃｗ二酸、ＣｔジアミンおよびＣｕ二酸の中から選択されるモノマーの少なくとも一種はその全てまたは一部がＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従った再生可能な出発材料から得られる〕
  12. Ａのモル含有率が２０〜８２％で、
    脂環式ジアミンおよびＣｔジアミンのモル含有率の合計と、ＣｗおよびＣｕ二酸のモル含有率の合計がそれぞれ９〜４０％である請求項１１に記載のコポリアミド。
  13. Ａのモル含有率が２２〜６４％である請求項１２に記載のコポリアミド。
  14. 脂環式ジアミンおよびＣｔジアミンのモル含有率の合計と、ＣｗおよびＣｕ二酸のモル含有率の合計がそれぞれ１８〜３９％である請求項１２または１３に記載のコポリアミド。
  15. Ｃｔジアミンがビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）エタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）ブタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）、パラ−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、およびイソプロピリデンジ（シクロヘキシルアミン）（ＰＡＣＰ）の中から選択される脂環式ジアミンである請求項１２または１３に記載のコポリアミド。
  16. Ｃｕ二酸がコハク酸（ｕ＝４）、アジピン酸（ｕ＝６）、ヘプタンジオン酸（ｕ＝７）、アゼライン酸（ｕ＝９）、セバシン酸（ｕ＝１０）、ウンデカンジオン酸（ｕ＝１１）、ドデカンジオン酸（ｕ＝１２）、ブラシル酸（ｕ＝１３）、テトラデカンジオン酸（ｕ＝１４）、ヘキサデカンジオン酸（ｕ＝１６）、オクタデカンジオン酸（ｕ＝１８）、オクタデセンジオン酸（ｕ＝１８）、エイコサンジオン酸（ｕ＝２０）、ドコサンジオン酸（ｕ＝２２）および３６の炭素を含むダイマー脂肪酸の中から選択される請求項１１〜１５のいずれか一項に記載のコポリアミド。
  17. １１／Ｂ．１０／Ｐ．１０および１２／Ｂ．１０／Ｐ．１０の中から選択される式の一つに対応する請求項１１〜１６のいずれか一項に記載のコポリアミド。
  18. 請求項１〜１７のいずれか一項に記載のコポリアミドを少なくとも一つ含む組成物。
  19. 半結晶または非晶質ポリアミド、半結晶または非晶質コポリアミド、ポリエーテルアミド、ポリエステルアミドおよびこれらの混合物の中から選択される第２のポリマーを少なくとも一つさらに含む請求項１８に記載の組成物。
  20. 第２のポリマーの全てまたは一部が、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従った再生可能な出発材料から得られる請求項１８または１９に記載の組成物。
  21. 天然およびＡＳＴＭ Ｄ６８６６規格に従った再生可能起源の少なくとも一種の添加剤をさらに含む請求項１８〜２０のいずれか一項に記載の組成物。
  22. 上記添加剤が充填材、繊維、染料、安定剤、可塑剤、衝撃改質剤、界面活性剤、顔料、増白剤、酸化防止剤、天然ワックスおよびこれらの混合物の中から選択される請求項２１に記載の組成物。
  23. 請求項１〜１７のいずれか一項に記載のコポリアミドまたは請求項１８〜２２のいずれか一項に記載の組成物の、単層構造物または多層構造物の少なくとも一つの層の構成での使用。
  24. 上記構造物が繊維、フィルム、パイプ、中空体または射出部品の形をしている請求項２３に記載の使用。
  25. 請求項１〜１７のいずれか一項に記載のコポリアミドまたは請求項１８〜２２のいずれか一項に記載の組成物の、レンズ、眼鏡レンズまたは眼鏡フレームの製造での使用。
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