JP2015214710A - コポリアミドと、このコポリアミドを含む組成物と、その使用 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はさらに、このコポリアミドを含む組成物と、この組成物の使用、特に上記物品の全てまたは一部の製造での使用に関するものである。
ポリアミドは特にコポリアミドである。
一般に、コポリアミドは少なくとも2つの異なる反復単位を含み、これらの異なる単位は2つの対応するモノマーまたはコモノマーから形成される。コポリアミドはアミノ酸、ラクタムおよび/またはジカルボン酸とジアミンの中から選択される2つ以上のモノマーまたはコモノマーから作られる。
A/(ジアミン).(Cw二酸)
〔ここで、
ジアミンは脂環式ジアミンであり、
wは二酸中の炭素数を表し、好ましくは4〜36であり、
Aはアミノ酸またはラクタムから得られる単位および式(Cxジアミン).(Cy二酸)に対応する単位の中から選択される(ここで、xはジアミン中の炭素数を表し、yは二酸中の炭素数を表し、xおよびyはそれぞれ好ましくは4〜36である)〕
i=ASTM D6866規格で100%再生可能な出発材料から得られる一つまたは複数のモノマー j=ASTM D6866規格で100%化石出発材料から得られる一つまたは複数のモノマー、
k=ASTM D6866規格で一部が再生可能な出発材料から得られる一つまたは複数のモノマー、
Fi、Fj、Fk=コポリアミド中の各モノマーi、j、kのモル分率、
Ci、Cj、Ck=コポリアミド中の各モノマーi、j、kの炭素数、
Ck’=一つまたは複数のモノマーk中のASTM D6866規格で再生可能な有機炭素原子数)
(1)アミノ酸とCw二酸、または
(2)ラクタムとCw二酸、または
(3)CxジアミンとCy、Cw二酸、
の少なくとも一種の(コ)モノマーの全てまたは一部がASTMD6866規格に従った再生可能な出発材料から得られる。
化石原料に由来する材料とは違って、再生可能またはバイオ資源の出発材料は14Cを含む。生物(動物または植物)から得られる全ての炭素のサンプルは3つの同位元素:12C(約98.892%)、13C(約1.108%)および14C(痕跡量:1.2×10-10%)の混合物である。生物組織の14C/12C比は大気のそれと同じである。環境中では14Cは主として2つの形:無機の形すなわち二酸化炭素(CO2)の形と、有機の形すなわち有機分子中に一体化された炭素の形で存在する。
n=no exp(−at)
(ここで、
noは開始時(生物、動植物の死)の14C原子の数であり、
nは時間tの終了後に残った14C原子の数であり、
aは崩壊定数(または放射性定数)で、これは半減期に関係する)
14Cの半減期(T1/2)を考慮すると、14Cの含有率は再生可能な出発材料を抽出してから本発明のコポリアミドを製造し、さらにはその使用終了までほぼ一定である。
このASTM D6866規格では再生可能な出発材料から得られる有機炭素(バイオ炭素とよばれる)の測定方法が3つ提案されている。本発明のコポリアミドに用いられる比率は、この規格に説明されているマススペクトル分析による方法または液体シンチレーションを用いたスペクトロメトリによる方法に従って測定するのが好ましい。
本発明コポリアミドの%Crenew.org含有率が50%以上である場合、そのコポリアミドはJBPAの「バイオマスPla」認定を得る基準を満たしている。この認定もやはりASTM D6866規格に基づいている。本発明のコポリアミドはさらにJORAの「バイオマスベースの」ラベルを付けることができる。
本発明の別の対象は、単層構造物または多層構造物の少なくとも一つの層の構成での、上記コポリアミドの使用と、このコポリアミドを少なくとも一種含む組成物の使用にある。
このようなモル含有率を選択することによって、大抵の場合、透明なコポリアミドが得られる。透明性はコポリアミドの溶融エンタルピーの値が0〜12J/gであることによって特徴付けられる。
上記の全てのパラグラフおよび以降の本明細書で用いられる「〜」という用語は両限界値を含む。
本発明のコポリアミドの式:A/(ジアミン).(Cw二酸)で、(ジアミン)は脂環式ジアミンを示す。
脂環式ジアミンとしては2つの環を含むものが好ましい。これらは特に下記一般式に対応する:
R1〜R4は水素原子または炭素数が1〜6のアルキル基の中から選択される互いに同一でも異なっていてもよい基を表し、Xは単結合または下記から成る二価の基を表す:
炭素数1〜10の直鎖または分岐鎖を有する脂肪族鎖、
炭素数6〜12の脂環式基、
炭素数6〜8の脂環式基で置換された炭素数1〜10の直鎖または分岐鎖を有する脂肪族鎖、
シクロヘキシルまたはベンジル基を有する直鎖または分岐鎖のジアルキルから成る炭素数8〜12の基)
本発明コポリアミドの(ジアミン).(Cw二酸)単位の二酸の炭素数wは4〜36の整数であるのが好ましい。
本発明の第1変形例では、一般式:A/(ジアミン).(Cw二酸)中の(コ)モノマーまたは単位Aはアミノ酸から得られる単位である。このアミノ酸は再生可能な出発材料から、さらにはASTM D6866規格に従った再生可能な出発材料から得られるのが好ましい。
このアミノ酸は9−アミノノナン酸、10−アミノデカン酸、12−アミノドデカン酸、11−アミノウンデカン酸およびこれらの誘導体、特に、N−ヘプチル−11−アミノウンデカン酸の中から選択するのがさらに好ましい。
式:A/(ジアミン).(Cw二酸)中のコモノマーまたは(ジアミン).(Cw二酸)単位は、脂環式ジアミンとCw二酸との可能な任意の組合せ、特に上記脂環式ジアミンと二酸との任意の組合せで構成できる。
11−アミノウンデカン酸から得られる単位は番号11で表し、ジアミンPACMはPで表す。考えられる組合せの中で、下記式のコポリアミドの中から選択される一つに対応するコポリアミドは特に顕著な利点を有する:11/B.10、11/P.10、11/B.12、12/B.12、11/P.12、12/P.12、11/B.14、11/P.14、11/B.18および11/P.18、好ましくは11/B.10および11/P.10。
同様に、Cy二酸も脂肪族、脂環式または芳香族二酸にすることができる。
当然、(Cxジアミン).(Cy二酸)および(Ctジアミン).(Cw二酸)コモノマーまたは単位が厳密に同じである特定の場合は除く(Cxジアミンが脂環式ジアミンである場合に生じる可能性がある)。
xおよびyの数は当然、整数であり、xは0より厳密に大きい整数であり、yは2より厳密に大きい整数である。xおよびyはそれぞれ4〜36であるのが好ましい。
CxジアミンおよびCy二酸はいずれもASTM D6866規格に従った再生可能な出発材料から得られるのが好ましい。
Cxジアミンは脂環式ジアミンにすることができる。(ジアミン).(Cw二酸)コモノマーまたは単位のジアミンに関して脂環式ジアミンとして挙げたものを参照されたい。
ぞれぞれ、Cxジアミンは式:H2N−(CH2)x−NH2の脂肪族ジアミンであり、Cy二酸は式:HOOC−(CH2)y-2−COOHの脂肪族二酸であるのが有利である。
従って、x=4、5、6、7、9、10、11、12、13、14、16、18、20、22および36であるジアミンおよびy=4、6、7、9、10、11、12、13、14、16、18、20、22である二酸およびy=36のダイマー脂肪酸が挙げられる。
本発明の第3変形例では、一般式A/(ジアミン).(Cw二酸)中の(コ)モノマーまたは単位Aをラクタムから得る。
ラクタムとしては特に、カプロラクタム、エナントラクタムおよびラウリルラクタムが挙げられる。
このラクタムは再生可能な出発材料、しかもASTM D6866規格に従ったものから得られるのが好ましい。
しかし、現在のところ、ASTM D6866規格に従った再生可能な出発材料から得られるラクタムはラクタム11以外に存在しないが、再生可能な出発材料から得られるラクタムが今後製造できるようになることを除外するものではないので、この第3変形例も本明細書の対象の一部を成す。
A/(ジアミン).(Cw二酸)/(Ctジアミン).(Cu二酸)
(ここで、tはジアミンの炭素原子の数を表し、uは二酸の炭素原子の数を表し、それぞれ4〜36である)
換言すれば、本発明のコポリアミドでは、下記:
(1)アミノ酸、CwおよびCu二酸、およびCtジアミン、または、
(2)ラクタム、CwおよびCu二酸、およびCtジアミン、または、
(3)CxおよびCtジアミン、さらにCy、CwおよびCu二酸
の少なくとも一つの(コ)モノマーの全てまたは一部がASTMD6866規格に従った再生可能な出発材料から得られる。
全ての変形例、(ラクタム、アミノ酸または(Cxジアミン).(Cy二酸))の(コ)モノマーA、脂環式ジアミンおよびCwおよびCu二酸は式(I)ではモノマーi、j、kである。
Aのモル含有率は20〜82%、有利には22〜64%で、
脂環式ジアミンとCtジアミンのモル含有率の合計は9〜40%、有利には18〜39%で、
CwおよびCu二酸のモル含有率の合計は9〜40%、有利には18〜39%である。
本発明の第2の観点のコポリアミドの式:A/(ジアミン).(Cw二酸)/(Ctジアミン).(Cu二酸)では上記のA(コ)モノマーまたは単位、(ジアミン).(Cw二酸)(コ)モノマーまたは単位で説明したことを参照されたい。
同様に、この式中の(Cu二酸)は二酸を示し、uは二酸中に存在する炭素原子の合計数を表し、uは当然、2より厳密に大きい整数である。
Cu二酸はASTM D6866規格に従った再生可能な出発材料から得られるのが好ましい。
Cu二酸は脂肪族、脂環式または芳香族二酸にすることができる。
Cu二酸は式:HOOC−(CH2)u-2−COOHの脂肪族二酸であるのが有利である。
本発明の有利な実施例では、CtジアミンはASTM D6866規格に従った再生可能な出発材料から得られる。
Ctジアミンは、Cxジアミンで説明したように、脂肪族、脂環式またはアリール芳香族ジアミンにすることができる。
当然、(Cxジアミン).(Cy二酸)、(ジアミン).(Cw二酸)および(Ctジアミン).(Cu二酸)コモノマーまたは単位が厳密に同じである特定の場合は除く。
特に、第4の変形例では、(Ctジアミン)はH2N−(CH2)t−NH2の脂肪族ジアミンを示す。ここで、tはジアミン中に存在する炭素原子の数を表し、tは当然、0より厳密に大きい整数である。
(Ctジアミン).(Cu二酸)コモノマーまたは単位のCtジアミンおよびCu二酸の好ましい選択は、特にこれらの両方がASTM D6866規格に従った再生可能な出発材料から得られる場合に、(Cxジアミン).(Cy二酸)コモノマーまたは単位の好ましいジアミンおよび二酸で説明したものを参照されたい。
当然、(Cxジアミン).(Cy二酸)および(Ctジアミン).(Cu二酸)コモノマーまたは単位が厳密に同じである特定の場合は除く。
Ct脂環式ジアミンはビス(3,5−ジアルキル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(3,5−ジアルキル−4−アミノシクロヘキシル)エタン、ビス(3,5−ジアルキル−4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(3,5−ジアルキル−4−アミノシクロヘキシル)ブタン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタン(BMACMまたはMACM)、パラ−ビス(アミノシクロヘキシル)メタン(PACM)、およびイソプロピリデンジ(シクロヘキシルアミン)(PACP)の中から選択されるのがさらに好ましい。
既に述べたように、(ジアミン).(Cw二酸)および(Ctジアミン).(Cu二酸)コモノマーまたは単位が厳密に同じである特定の場合は除く。
本発明の別の対象は、コモノマーまたは単位Aがアミノ酸またはラクタムから得られる単位および式(Cxジアミン).(Cy二酸)に対応する単位の中から選択される本発明の第1および第2の観点による少なくとも一種のコポリアミドを含む組成物にある。
この第2のポリマーは半結晶ポリアミド、非晶質ポリアミド、半結晶コポリアミド、非晶質コポリアミド、ポリエーテルアミド、ポリエステルアミドおよびこれらの混合物の中から選択できる。
この第2のポリマーの全てまたは一部は、ASTM D6866規格に従った再生可能
な出発材料から得られるのが好ましい。
この第2のポリマーは特にポリ乳酸(PLA)、ポリグリコール酸(PGA)、ポリヒドロキシアルカノエート(PHA)および多糖類(後者は変性および/または配合されていてもよい)の中から選択することができる。
この添加剤は特に、充填剤、繊維、染料、安定剤、特に紫外線安定剤、可塑剤、衝撃改質剤、界面活性剤、顔料、増白剤、酸化防止剤、天然ワックスおよびこれらの混合物の中から選択できる。
特に、充填剤としてはシリカ、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、膨張黒鉛、酸化チタンまたはガラスビーズが挙げられる。
この添加剤は再生可能起源であり、さらにはASTM D6866規格に従っているのが好ましい。
C18ジカルボン酸は飽和オクタデカンジオン酸またはそれ自体が不飽和のオクタデセンジオン酸にすることができることは注目すべきである。
この構造物は、本発明のコポリアミドのみまたは本発明の組成物のみから形成される場合は単層構造物にすることができる。
また、この構造物は少なくとも2つの層を含む場合および構造物を形成する種々の層の少なくとも一つが本発明のコポリアミドまたは組成物から形成される場合は多層構造物にすることができる。
本発明のコポリアミドまたは本発明の組成物は、レンズ、特に眼鏡レンズまたは眼鏡フレームの製造で使用するのが有利である。
また、本発明コポリアミドまたは本発明組成物は電気器具、電子部品、例えば電話、コンピュータまたはマルチメディアシステムの全てまたは一部の部品でも使用できる。
これら全ての製造方法は、A、Cw二酸、場合によってはCtジアミンおよびCu二酸の中から選択される(コ)モノマーの少なくとも一つの全てまたは一部がASTM D6866規格に従った再生可能な出発材料から得られる少なくとも一つの段階をさらに含むことができる。(コ)モノマーを得るこの段階はいわゆる重縮合段階の前に行われる。
以下、本発明の実施例を説明するが、以下の実施例は例示のためのものであって、本発明が下記実施例に限定されるものではない。
試験A〜Sの全てまたは一部で用いられるモノマーは以下の通り:
(1)11−アミノウンデカン酸([表1]ではA11で表示)、アルケマ社、CAS 2432-99-7、
(2)ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタン ([表1]ではMACM), BASF社から商品名ラロミン(Laromin、登録商標) C260で市販、CAS 6864-37-5、
(3)パラ−ビス(アミノシクロヘキシル)メタン ([表1]ではPACM20)、21重量%のトランス/トランス異性体を含む、Air Products社から商品名アミクル(Amicure、登録商標)で市販、CAS 1761-71-3,
(4)パラ−ビス(アミノシクロヘキシル)メタン ([表1]ではPACM50)、50重量%のトランス/トランス異性体を含む、フルカ(Fluka)社から市販、CAS 1761-71-3、
(5)ドデカンジオン酸 ([表1]ではDC12), インベンタ(Invista)社から市販、CAS 693
(6)セバシン酸([表1]ではDC10)、サンケミ(Sun Chemie)社から市販、CAS 111(7)デカンジアミン([表1]ではDA10)、サンケミ(Sun Chemie)社から市販、CAS 646、
(8)ヘキサメチレンジアミンまたはヘキサンジアミン([表1]ではHDMA)、ロディア(Rhodia)社から市販、 CAS 124-09-4
(9)メタ−キシレンジアミン([表1]ではMXDA)、三菱ガス化学(Mitsubishi Gas Chemical)社から市販, CAS 1477-55-0,
(10)ラウリルラクタム、アルケマ社から市販、CAS 947-04-6。
下記の添加剤の重量含有率は全ての実施例A〜Sに適用可能である。
実施例Aの組成物は下記モノマーおよび添加剤〔安息香酸、次亜リン酸、イルガノックス(Irganox、登録商標)1098(チバ(Ciba)社から市販の酸化防止剤)、脱イオン水〕を下記重量含有率で含む:
7.35 kgのアミノウンデカン酸 (36.51 mol)
12.3 kgのデカンジオン酸 (60.82 mol)
14.58 kgのMACM (61.16 mol)
72.17 g の安息香酸 (0.59 mol)
35 gのイルガノックス(Irganox、登録商標)1098
8.75 gの次亜リン酸 (H3PO2)
525 gの蒸留水。
得られたホモポリアミドまたはコポリアミドを次いでレースの形に押し出し、周囲温度の水浴で冷却し、造粒する。
得られた顆粒を続いて真空下に80℃で12時間乾燥し、含水率を0.1%以下にする。
ガラス転移温度(Tg)および溶融エンタルピー(J/g)を第2回目の加熱時に加熱および冷却の速度を20℃/分にしてISO 11357規格に従ってDSCで測定した。
得られた測定値、すなわち、実施例A〜Sの各ホモポリアミドまたはコポリアミドごとに計算した%Crenew.org含有率を[表1]に示した。
実施例A〜EおよびH〜Sのコポリアミドは、%Crenew.org含有率が実際には厳密に0より大きいという意味で、本発明によるものである。
また、実施例A〜C、H〜LおよびO〜Sは透明である。
さらに、本発明による実施例A〜EおよびH〜Sでは、ガラス転移温度を50℃〜134℃に変えられるので、Tgの基準が重要な場合、当業者は所望のTgに応じて組成物の配合を調節できる。
当然、この説明は、実施例A〜C、H〜LおよびO〜Sの組成物にも当てはまり、これらの組成物は本発明によるもので、透明で且つTg値は60℃〜134℃である。
本発明のコポリアミドおよび組成物から得られる物品は、高温、例えば60℃以上の温度での熱機械強度に優れ、一般に、110℃以上のTg値での用途が考えられる。
実施例T〜Vのコポリアミドの組成:
実施例T:
8.05 kgのラウリルラクタム(40.80 mol)
12.37 kg のデカンジオン酸(61.16 mol)
14.58 kgのBMACM (61.16 mol)
72.17 gの安息香酸(0.59 mol)
35 g のイルガノックス(Irganox、登録商標)1098
3.5 kgの蒸留水
3.56 kgのデカンジアミン(20.66 mol)
16.69 kgのデカンジオン酸(82.53 mol)
14.75 kgのBMACM (61.88 mol)
72.17 gの安息香酸 (0.59 mol)
35 gのイルガノックス(Irganox、登録商標)1098
525 gの蒸留水
8.16 kg のアミノウンデカン酸(40.51 mol)
12.32 kgのデカンジオン酸(60.92 mol)
14.52 kgのBMACM (60.92 mol)
72.17 gの安息香酸(0.59 mol)
35 gのイルガノックス(Irganox、登録商標)1098
525 gの蒸留水。
実施例Tの場合に用いる方法は以下の通り:
92lのオートクレーブに8.05kgのラウリルラクタム(40.80mol)、12.37kgのデカンジオン酸(61.16mol)、14.58kgのBMACM(61.16mol)、72.17gの安息香酸(0.59mol)、35gのイルガノックス(Irganox、登録商標)1098および3.5kgの蒸留水を入れる。次いでオートクレーブを閉じ、撹拌しながら280℃に加熱する。自己生成圧力下に3時間維持した後に、圧力を1.5時間かけて大気圧に戻す。次いで、反応器を窒素フラッシングによって280℃で約1時間脱気する。
本発明の実施例T、UおよびVにそれぞれ対応する下記コポリアミドが得られる:
(1)PA10.10/B.10(54%の再生可能な有機C)
(2)PA12/B.10 (30%の再生可能な有機C)
(3)PA11/B.10 (54%の再生可能な有機C)
YI(黄変指数)をASTM E313規格に従って厚さ2mmの板で測定し、[表2]に示す。
12/B.10>10.10/B.10>11/B.10
結論:実施例T〜Vの中ではPA11/B.10の黄変指数が最も低い。
耐応力亀裂性を求めるに射出成形IFC試験片に様々な歪み(2.99%以下)を与え、ISO 22088規格に従って周囲温度のエタノール中に24時間浸漬する。[表2]に示す歪みは、試験片の破損が生じる歪みに対応する。この測定は特にポリアミドの表面処理(クリーニングワイプス、エタノールを含む溶剤)に耐える能力を示す。
装置はクルース(Kr≡ochss)社のアッペ(Abbe)屈折計を用いる。プリズムと被試験片との接触を良好にするために、プリズムとサンプルとの間にブロモナフタレンを用いる。
(1)B.14 n=1.507
(2)B.12 n=1.510
(3)11/B.10 n=1.511
光学レンズおよび眼鏡レンズの用途には、本発明のPA11/B.10を用いるのが有利であることは明らかである。すなわち、PA11/B.10は透明性に加えて、屈折率が1.511で、黄変指数が極めて低く、エタノール中の耐応力亀裂性が優れている。
さらに、2種または3種の単位を含むコポリアミドを記載したが、3種を超える単位、例えば4種または5種の単位を含むコポリアミドも考えることができ、これらの複数の単位はそれぞれアミノ酸、ラクタムまたは式:(ジアミン).(二酸)に対応する単位から得られる。当然、各単位の組合せは厳密に異なり、上記式(I)によって求められる%Crenew.org含有率は厳密に0より大きい。
Claims (22)
- 下記一般式:
A/(ジアミン).(Cw二酸)
〔ここで、
ジアミンは脂環式ジアミンであり、
wは二酸中の炭素数を表し、好ましくは4〜36であり、
Aはアミノ酸またはラクタムから得られる単位および式(Cxジアミン).(Cy二酸)に対応する単位の中から選択され(ここで、xはジアミン中の炭素数を表し、yは二酸中の炭素数を表し、xおよびyはそれぞれ好ましくは4〜36である)〕、
に対応する少なくとも2つの単位を含むコポリアミドであって、
AおよびCw二酸の中から選択されるモノマーの少なくとも一種はその全てまたは一部がASTM D6866規格に従った再生可能な出発材料から得られ、コポリアミド中の再生可能な有機炭素の含有率(%表記)は下記式(I)に対応する(%Crenew.org)が厳密に0より大きいことを特徴とするコポリアミド:
i=ASTM D6866規格に従って100%再生可能である出発材料から得られる一つまたは複数のモノマー、
j=ASTM D6866規格に従って100%化石出発材料から得られる一つまたは複数のモノマー、
k=ASTM D6866規格に従って一部が再生可能な出発材料から得られる一つまたは複数のモノマー、
Fi、Fj、Fk=コポリアミド中の各モノマーi、j、kのモル分率、
Ci、Cj、Ck=コポリアミド中の各モノマーi、j、kの炭素数、
Ck’=モノマーk中のASTM D6866規格に従って再生可能な有機炭素の原子数) - %Crenew.org含有率が20%以上、好ましくは50%以上、さらに好ましくは52%以上、さらに好ましくは54%以上である請求項1に記載のコポリアミド。
- Aのモル含有率が20〜82%、有利には22〜64%で、
脂環式ジアミンおよびCw二酸のモル含有率がそれぞれ9〜40%、有利には18〜39%である請求項1または2に記載のコポリアミド。 - 脂環式ジアミンがビス(3,5−ジアルキル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(3,5−ジアルキル−4−アミノシクロヘキシル)エタン、ビス(3,5−ジアルキル−4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(3,5−ジアルキル−4−アミノシクロヘキシル)ブタン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタン(MACM)、パラ−ビス(アミノシクロヘキシル)メタン(PACM)およびイソプロピリデンジ(シクロヘキシルアミン)(PACP)の中から選択される請求項1〜3のいずれか一項に記載のコポリアミド。
- Cw二酸がコハク酸(w=4)、アジピン酸(w=6)、ヘプタンジオン酸(w=7)、アゼライン酸(w=9)、セバシン酸(w=10)、ウンデカンジオン酸(w=11)、ドデカンジオン酸(w=12)、ブラシル酸(w=13)、テトラデカンジオン酸(w=14)、ヘキサデカンジオン酸(w=16)、オクタデカンジオン酸(w=18)、オクタデセンジオン酸(w=18)、エイコサンジオン酸(w=20)、ドコサンジオン酸(w=22)および36個の炭素を含むダイマー脂肪酸の中から選択される請求項1〜4のいずれか一項に記載のコポリアミド。
- Aがアミノ酸から得られる単位で、アミノ酸が9−アミノノナン酸、10−アミノデカン酸、12−アミノドデカン酸、11−アミノウンデカン酸およびこれらの誘導体、特に、N−ヘプチル−11−アミノウンデカン酸の中から選択される請求項1〜5のいずれか一項に記載のコポリアミド。
- 11/B.10、11/P.10、11/B.12、12/B.12、11/P.12、12/P.12、11/B.14、11/P.14、11/B.18および11/P.18、好ましくは11/B.10および11/P.10の中から選択される式の一つに対応する請求項1〜6のいずれか一項に記載のコポリアミド。
- Aが式(Cxジアミン).(Cy二酸)に対応する単位で、Cxジアミンがブタンジアミン(x=4)、ペンタンジアミン(x=5)、ヘキサンジアミン(x=6)、ヘプタンジアミン(x=7)、ノナンジアミン(x=9)、デカンジアミン(x=10)、ウンデカンジアミン(x=11)、ドデカンジアミン(x=12)、トリデカンジアミン(x=13)、テトラデカンジアミン(x=14)、ヘキサデカンジアミン(x=16)、オクタデカンジアミン(x=18)、オクタデセンジアミン(x=18)、エイコサンジアミン(x=20)、ドコサンジアミン(x=22)および脂肪酸から得られるジアミン(x=36)の中から選択される請求項1〜5のいずれか一項に記載のコポリアミド。
- Cy二酸がコハク酸(y=4)、アジピン酸(y=6)、ヘプタンジオン酸(y=7)、アゼライン酸(y=9)、セバシン酸(y=10)、ウンデカンジオン酸(y=11)、ドデカンジオン酸(y=12)、ブラシル酸(y=13)、テトラデカンジオン酸(y=14)、ヘキサデカンジオン酸(y=16)、オクタデカンジオン酸(y=18)、オクタデセンジオン酸(y=18)、エイコサンジオン酸(y=20)、ドコサンジオン酸(y=22)および36個の炭素を含むダイマー脂肪酸の中から選択される請求項1〜5および8のいずれか一項に記載のコポリアミド。
- 6.10/B.10、6.10/B.12、6.10/B.14、6.10/B.18、10.10/B.10、10.10/B.12、10.10/B.14、10.10/B.18、10.12/B.10、10.12/B.12、10.12/B.14、10.12/B.18、6.10/P.10、6.10/P.12、6.10/P.14、6.10/P.18、10.10/P.10、10.10/P.12、10.10/P.14、10.10/P.18、10.12/P.10、10.12/P.12、10.12/P.14および10.12/P.18、好ましくは6.10/B.10、10.10/B.10、10.12/B.10、6.10/P.10、10.10/P.10および10.12/P.10の中から選択される式の一つに対応する請求項1〜5、8および9のいずれか一項に記載のコポリアミド。
- 少なくとも一つの第3の単位をさらに含む下記一般式に対応する請求項1〜10のいずれか一項に記載のコポリアミド:
A/(ジアミン).(Cw二酸)/(Ctジアミン).(Cu二酸)
〔ここで、
tはジアミン中の炭素数を表し、uは二酸中の炭素数を表し、tおよびuは好ましくはそれぞれ4〜36であり、
A、Cw二酸、CtジアミンおよびCu二酸の中から選択されるモノマーの少なくとも一種はその全てまたは一部がASTM D6866規格に従った再生可能な出発材料から得られる〕 - Aのモル含有率が20〜82%、有利には22〜64%で、
脂環式ジアミンおよびCtジアミンのモル含有率の合計と、CwおよびCu二酸のモル含有率の合計がそれぞれ9〜40%、有利には18〜39%である請求項11に記載のコポリアミド。 - Ctジアミンがビス(3,5−ジアルキル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(3,5−ジアルキル−4−アミノシクロヘキシル)エタン、ビス(3,5−ジアルキル−4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(3,5−ジアルキル−4−アミノシクロヘキシル)ブタン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタン(MACM)、パラ−ビス(アミノシクロヘキシル)メタン(PACM)、およびイソプロピリデンジ(シクロヘキシルアミン)(PACP)の中から選択される脂環式ジアミンである請求項11または12に記載のコポリアミド。
- Cu二酸がコハク酸(u=4)、アジピン酸(u=6)、ヘプタンジオン酸(u=7)、アゼライン酸(u=9)、セバシン酸(u=10)、ウンデカンジオン酸(u=11)、ドデカンジオン酸(u=12)、ブラシル酸(u=13)、テトラデカンジオン酸(u=14)、ヘキサデカンジオン酸(u=16)、オクタデカンジオン酸(u=18)、オクタデセンジオン酸(u=18)、エイコサンジオン酸(u=20)、ドコサンジオン酸(u=22)および36の炭素を含むダイマー脂肪酸の中から選択される請求項11〜13のいずれか一項に記載のコポリアミド。
- 11/B.10/P.10、11/B.12/P.12、11/B.14/P.14、12/B.10/P.10、12/B.12/P.12、12/B.14/P.14、6.10/B.10/P.10、6.10/B.12/P.12、10.10/B.10/P.10、10.10/B.12/P.12、10.12/P.10/B.10および10.12/P.12/B.12、好ましくは11/B.10/P.10および11/B.12/P.12の中から選択される式の一つに対応する請求項11〜14のいずれか一項に記載のコポリアミド。
- 請求項1〜15のいずれか一項に記載のコポリアミドを少なくとも一つ含む組成物。
- 半結晶または非晶質ポリアミド、半結晶または非晶質コポリアミド、ポリエーテルアミド、ポリエステルアミドおよびこれらの混合物の中から選択される第2のポリマーを少なくとも一つさらに含む請求項16に記載の組成物。
- 第2のポリマーの全てまたは一部が、ASTM D6866規格に従った再生可能な出発材料から得られる請求項16または17に記載の組成物。
- 少なくとも一種の添加剤、好ましくは天然およびASTM D6866規格に従った再生可能起源の添加剤をさらに含み、この添加剤が充填剤、繊維、染料、安定剤、特に紫外線安定剤、可塑剤、衝撃改質剤、界面活性剤、顔料、増白剤、酸化防止剤、天然ワックスおよびこれらの混合物の中から選択される請求項16〜18のいずれか一項に記載の組成物。
- 請求項1〜15のいずれか一項に記載のコポリアミドまたは請求項16〜19のいずれか一項に記載の組成物の、単層構造物または多層構造物の少なくとも一つの層の構成での使用。
- 構造物が繊維、フィルム、パイプ、中空体または射出部品の形をしている請求項20に記載の使用。
- 請求項1〜15のいずれか一項に記載のコポリアミドまたは請求項16〜19のいずれか一項に記載の組成物の、レンズ、眼鏡レンズまたは眼鏡フレームの製造での使用。
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CN102076770B (zh) * | 2008-06-26 | 2013-10-30 | Ems专利股份公司 | 含有半结晶的透明共聚酰胺的、用于制备具有高缺口冲击强度、低吸水性和优异耐化学品性的高挠性透明模制部件的聚酰胺模塑材料 |
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KR101279978B1 (ko) * | 2010-10-18 | 2013-07-05 | 제일모직주식회사 | 폴리아미드 수지 |
EP2460858B1 (de) * | 2010-12-02 | 2014-01-22 | EMS-Patent AG | Polyamidformmassen auf Basis von Mischungen aus transparenten Copolyamiden und aliphatischen Homopolyamiden zur Herstellung von transparenten Formteilen |
US9073867B2 (en) | 2011-04-09 | 2015-07-07 | Amyris, Inc. | Process for preparing caprolactam and polyamides therefrom |
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JP6042114B2 (ja) * | 2012-06-26 | 2016-12-14 | 旭化成株式会社 | 共重合ポリアミド及び共重合ポリアミド組成物 |
JP6034074B2 (ja) * | 2012-07-03 | 2016-11-30 | 旭化成株式会社 | 共重合ポリアミド |
JP6042121B2 (ja) * | 2012-07-09 | 2016-12-14 | 旭化成株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及び成形品 |
JP6013813B2 (ja) * | 2012-07-10 | 2016-10-25 | 旭化成株式会社 | 共重合ポリアミド組成物及び成形品 |
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EP2746340B1 (de) | 2012-12-21 | 2014-12-24 | Ems-Patent Ag | Flammgeschützte Polyamid-Formmasse und deren Verwendung |
FR3018280B1 (fr) | 2014-03-04 | 2017-05-26 | Arkema France | Composition transparente a base de polyamide chargee de verre |
FR3043681B1 (fr) | 2015-11-17 | 2020-01-10 | Arkema France | Composition a base de polyamide amorphe presentant une stabilite dimensionnelle amelioree |
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US11964449B2 (en) * | 2017-03-20 | 2024-04-23 | Basf Se | Laminates containing a metal and a polyamide composition |
EP3622007A1 (en) * | 2017-05-11 | 2020-03-18 | AdvanSix Resins & Chemicals LLC | Polyamide terpolymers for manufacture of transparent articles |
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FR3097226B1 (fr) * | 2019-06-11 | 2021-11-26 | Arkema France | Compositions de polyamide presentant un module eleve et une faible constante dielectrique et leur utilisation |
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FR3111351B1 (fr) * | 2020-06-10 | 2022-09-09 | Arkema France | Compositions de polyamide presentant un module eleve et une faible constante dielectrique et leur utilisation |
EP4067409A1 (en) * | 2021-04-01 | 2022-10-05 | Ems-Chemie Ag | Renewable cycloaliphatic diamines and polymers thereof |
CN113429565B (zh) * | 2021-06-29 | 2023-01-06 | 金旸(厦门)新材料科技有限公司 | 一种高韧性的半芳香族聚酰胺树脂及其制备方法 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5480394A (en) * | 1977-12-01 | 1979-06-27 | Bayer Ag | Copolyamide |
JPS62252428A (ja) * | 1986-04-25 | 1987-11-04 | Kanebo Ltd | 透明ポリアミド及びその製造方法 |
JP2004083858A (ja) * | 2002-06-05 | 2004-03-18 | Ems-Chemie Ag | 改良された透明度、耐薬品性および高い永久疲労強度を有する透明ポリアミド成形材料 |
JP2005113032A (ja) * | 2003-10-08 | 2005-04-28 | Ube Ind Ltd | ポリアミド組成物及びポリアミドフィルム |
JP2005325362A (ja) * | 2004-05-14 | 2005-11-24 | Arkema | ジアミンとテトラデカンジオイック酸とをベースにした透明な非晶質ポリアミド |
JP2006045428A (ja) * | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Teijin Ltd | 生分解性複合体 |
US20060276614A1 (en) * | 2005-04-12 | 2006-12-07 | Niemann Lance K | Bio-based, multipurpose adhesive |
JP2007277556A (ja) * | 2006-04-07 | 2007-10-25 | Ems Chemie Ag | 透明無定形のポリアミド成型化合物及びその使用 |
WO2007132733A1 (ja) * | 2006-05-16 | 2007-11-22 | Mitsubishi Chemical Corporation | ポリアミド樹脂 |
JP2008094888A (ja) * | 2006-10-06 | 2008-04-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエステルの製造方法 |
JP2011518932A (ja) * | 2008-04-30 | 2011-06-30 | エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト | 耐候試験で低歪である透明成形部品を製造するためのコポリアミドを含むポリアミド成形材料 |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2374576A (en) * | 1940-10-10 | 1945-04-24 | Du Pont | Polyamides |
US2733230A (en) * | 1950-12-20 | 1956-01-31 | Linear | |
FR1229205A (fr) * | 1958-07-05 | 1960-09-05 | Basf Ag | Procédé pour la production de polyamides substitués sur l'azote |
DE1595354C3 (de) * | 1966-10-18 | 1978-12-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden |
US3839121A (en) * | 1969-08-05 | 1974-10-01 | Veba Chemie Ag | Method of bonding using melt adhesives based on polyamides |
US4248654A (en) * | 1976-02-04 | 1981-02-03 | Veba-Chemie Aktiengesellschaft | Securing substrates together with melt adhesives based on polyamides |
JPS5382717A (en) * | 1976-12-27 | 1978-07-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Purification of sebacic acid or its ester |
DE2924323C2 (de) * | 1979-06-15 | 1988-10-20 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Kraftstoffbeständige Schmelzkleber |
FR2569413B1 (fr) * | 1984-08-27 | 1986-11-28 | Atochem | Compositions reactives a base d'oligomeres de polyamides et de resines epoxydes |
CH667462A5 (de) * | 1985-01-07 | 1988-10-14 | Inventa Ag | Transparente copolyamide, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von formkoerpern. |
US5254466A (en) * | 1989-11-06 | 1993-10-19 | Henkel Research Corporation | Site-specific modification of the candida tropicals genome |
FR2685703B1 (fr) * | 1991-12-31 | 1995-02-24 | Atochem | Compositions polyamides transparentes a tenue aux agents chimiques elevee. |
US5434307A (en) * | 1993-05-21 | 1995-07-18 | Howard University | Synthesis of 12-oxododecanoic acid oxime from vernolic acid |
US5498733A (en) * | 1993-07-19 | 1996-03-12 | Howard University | Synthesis of nylon-11 monomer |
JP3551658B2 (ja) * | 1996-10-23 | 2004-08-11 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体 |
WO1998049235A1 (fr) * | 1997-04-25 | 1998-11-05 | Unitika Ltd. | Composition de resine polyamide et procede de production de cette derniere |
JP2000038446A (ja) * | 1998-07-23 | 2000-02-08 | Toray Ind Inc | 共重合ポリアミド、その製造方法およびそれから得られる繊維、成形品 |
US6004784A (en) * | 1998-09-14 | 1999-12-21 | General Electric Co. | Fermentation medium and method for producing α, ω -alkanedicarboxylic acids |
US6066480A (en) * | 1998-09-21 | 2000-05-23 | General Electric Company | Method for high specific bioproductivity of α,ω-alkanedicarboxylic acids |
DE10009756B4 (de) * | 2000-03-01 | 2004-03-25 | Ems-Chemie Ag | Farblose, hochtransparente Polyamid-Blends mit verbesserter Spannungsrissbeständigkeit |
FR2820141B1 (fr) * | 2001-01-26 | 2003-03-21 | Atofina | Composition transparente a base de polyamide |
GB0209218D0 (en) * | 2002-04-23 | 2002-06-05 | Reckitt Benckiser Inc | Improvements in or relating to organic compositions |
ITBO20030283A1 (it) * | 2003-05-08 | 2004-11-09 | Type 20 S R L | Occhiale a struttura alleggerita e procedimento di realizzazione del medesimo. |
US20050272908A1 (en) * | 2004-05-14 | 2005-12-08 | Annett Linemann | Transparent amorphous polyamides based on diamines and on tetradecanedioic acid |
US7833450B2 (en) * | 2004-06-22 | 2010-11-16 | Arkema France | Use of a microcrystalline polyamide to obtain a particular surface finish |
CN1279087C (zh) * | 2004-11-12 | 2006-10-11 | 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 | 基于生物发酵的长链二元羧酸的共聚酰胺及其制备方法 |
ATE552288T1 (de) * | 2007-07-25 | 2012-04-15 | Ems Patent Ag | Transparente polyamid-elastomere |
FR2932807B1 (fr) * | 2008-06-20 | 2011-12-30 | Arkema France | Polyamide, composition comprenant un tel polyamide et leurs utilisations. |
-
2008
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-
2009
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-
2015
- 2015-07-31 JP JP2015151672A patent/JP6215274B2/ja active Active
-
2017
- 2017-11-14 US US15/812,653 patent/US11384200B2/en active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5480394A (en) * | 1977-12-01 | 1979-06-27 | Bayer Ag | Copolyamide |
JPS62252428A (ja) * | 1986-04-25 | 1987-11-04 | Kanebo Ltd | 透明ポリアミド及びその製造方法 |
JP2004083858A (ja) * | 2002-06-05 | 2004-03-18 | Ems-Chemie Ag | 改良された透明度、耐薬品性および高い永久疲労強度を有する透明ポリアミド成形材料 |
JP2005113032A (ja) * | 2003-10-08 | 2005-04-28 | Ube Ind Ltd | ポリアミド組成物及びポリアミドフィルム |
JP2005325362A (ja) * | 2004-05-14 | 2005-11-24 | Arkema | ジアミンとテトラデカンジオイック酸とをベースにした透明な非晶質ポリアミド |
JP2006045428A (ja) * | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Teijin Ltd | 生分解性複合体 |
US20060276614A1 (en) * | 2005-04-12 | 2006-12-07 | Niemann Lance K | Bio-based, multipurpose adhesive |
JP2007277556A (ja) * | 2006-04-07 | 2007-10-25 | Ems Chemie Ag | 透明無定形のポリアミド成型化合物及びその使用 |
WO2007132733A1 (ja) * | 2006-05-16 | 2007-11-22 | Mitsubishi Chemical Corporation | ポリアミド樹脂 |
JP2008094888A (ja) * | 2006-10-06 | 2008-04-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエステルの製造方法 |
JP2011518932A (ja) * | 2008-04-30 | 2011-06-30 | エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト | 耐候試験で低歪である透明成形部品を製造するためのコポリアミドを含むポリアミド成形材料 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
高分子学会年次大会予稿集, vol. 56, no. 1, JPN6016035955, 25 June 2007 (2007-06-25), pages 03 - 94, ISSN: 0003400979 * |
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