JP6158328B2

JP6158328B2 - スルホンイミド化合物およびその塩の製造方法

Info

Publication number: JP6158328B2
Application number: JP2015523481A
Authority: JP
Inventors: ベルナールベソン，; フランソワメッツ，; オリヴィエブイジーネ，
Original assignee: ローディアオペレーションズ
Priority date: 2012-07-23
Filing date: 2013-07-11
Publication date: 2017-07-05
Anticipated expiration: 2033-07-11
Also published as: WO2014016130A1; KR20150036412A; RU2641294C2; FR2993556A1; US9394247B2; BR112015001431B8; US20150203449A1; EP2874998B1; EP2874998A1; KR101961779B1; BR112015001431B1; CA2878050C; KR20140012881A; CA2878050A1; RU2015105774A; CN104487418B; BR112015001431A2; JP2015528806A; CN104487418A; FR2993556B1

Description

本発明は、スルホンイミド化合物およびその塩、とりわけそのリチウム塩の製造方法に関する。

リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉもしくはＬｉＴＦＳＩ）またはリチウムビス（パーフルオロエタンスルホニル）イミド（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２ＮＬｉ）などの、スルホンイミド塩は、特に興味のある化合物である。とりわけ、それらの特性により、純度および品質、たとえば、バッテリーまたは帯電防止剤市場において電荷の伝導および／または消散に関して要求が厳しい電子用途向けに有益な化合物である。これらの特性は、一方では、イミドの非常に高い酸性度であり、他方では、様々なカチオンに対するイミドの錯体形成力の不在である。これらの同じ特性は精製操作を、極めて困難で、かつ、複雑なものにする。高い酸性度は強い解離を暗示し、強い解離は、水などの極性媒体への高い溶解性を暗示する。その上に、これらのイミドは多くの場合、水との付加体を形成し、結果として、水から分離するのが困難である。結果として、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉまたは（（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２ＮＬｉ）などの、スルホンイミド塩は、それらが無水形態にあろうと水溶液形態にあろうと、高純度を有することが好ましい。

とりわけ、ジオキサンなどの溶媒からの再結晶によってスルホンイミド塩を精製する工程を含む、スルホンイミド塩の製造方法は、先行技術に存在する。しかし、この精製工程は、有毒な、可燃性の溶媒の使用、スルホンイミド塩を、ジオキサンとの会合錯体から分離することの困難さ、および得られる純度の限定などの、いくつかの欠点を有する。その上に、そのような方法は多くの場合、着色した塩、したがって最適ではない純度を有する塩をもたらすことが観察されている。さらに、結果として生じる塩の精製工程が液／液抽出からなる、スルホンイミド塩の製造方法もまた存在する。しかし、一般に、この種の抽出は、ほとんど精製効果がなく、かつ、大量の溶媒の使用を伴う。

さらに、スルホンイミド塩は一般にスルホンイミドから製造される。しかし、スルホンイミドは典型的には、スルフィン酸もしくはスルホン酸またはスルホンアミドなどの有機不純物との混合物の形態で得られる。現在、これらの不純物は、スルホンイミドから分離することが困難である。結果として、生じるスルホンイミド塩は、最適純度を持たない。

スルホンイミド塩の、とりわけ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉの技術的重要性を考慮すると、行うのが容易であり、上述の欠点を持たない製造方法を開発することが必要とされている。しかし、水中のスルホンイミドとの混合物としての有機不純物との間の様々な相互作用についての知識の不在を考慮すると、前記スルホンイミドの効率的な精製のための工程を開発することは特に困難である。したがって、高純度の、スルホンイミド、とりわけ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨ、および相当するスルホンイミド塩、とりわけ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉの製造方法を開発することが必要とされている。

本発明の目標は、高純度の、スルホンイミド、とりわけ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨの製造方法を提供することである。

本発明の別の目標は、高純度の、スルホンイミド塩、とりわけ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉの製造方法を提供することにある。

本発明の別の目標は、行うのが容易である、スルホンイミド塩、とりわけ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉの製造方法を提供することである。

水性（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの製造方法
本発明の一主題は、式（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨ（該式中、Ｒｆ^１およびＲｆ^２は、互いに独立して、フッ素原子とパーフルオロアルキル、フルオロアルキル、フルオロアルケニル、フルオロアリールおよびフルオロアリル基から選択される１〜１０個の炭素原子を含む基とからなる群から選択される）の水性スルホンイミド化合物を、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨ、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈ、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２を含む混合物Ｍ１から出発して製造する方法において、前記混合物Ｍ１を酸化剤で酸化して、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨと、Ｒｆ^１ＳＯ_３Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈと、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２を含む混合物Ｍ２を得る工程を含むことを特徴とする方法である。

本発明によれば、Ｒｆ^１およびＲｆ^２は同一であっても異なってもよい。

一実施態様によれば、Ｒｆ^１およびＲｆ^２は、互いに独立して、フッ素原子とパーフルオロアルキル、フルオロアルキル、フルオロアルケニルおよびフルオロアリル基から選択される、１〜１０個の炭素原子を含む基とからなる群から選択される。

この酸化工程は、Ｒｆ^１ＳＯ_３Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３ＨへＲｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈを選択的に酸化することを、意外にも、可能にする。

本発明によれば、混合物Ｍ２は有利には、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨをＲｆ^１ＳＯ_３Ｈからおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈから、ならびにＲｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２から分離するために水性媒体中での蒸留工程にかけられてもよい。したがって、得られる（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨの純度は高い。

一実施態様によれば、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨ、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈ、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２を含む混合物Ｍ１からの、式（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨ（該式中、Ｒｆ^１およびＲｆ^２は上に定義された通りである）の水性スルホンイミド化合物の製造方法は、
ｉ）前記混合物Ｍ１を酸化剤で酸化して、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨと、Ｒｆ^１ＳＯ_３Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈと、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２とを含む混合物Ｍ２を得る工程と；
ｉｉ）混合物Ｍ２を水性媒体中で蒸留して、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨをＲｆ^１ＳＯ_３Ｈからおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈから、ならびにＲｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２から分離する工程と
を含む。

本発明の主題はまた、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨと、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈとを含む混合物Ｍ１からの、式（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ（該式中、Ｒｆ^１およびＲｆ^２は上に定義された通りである）の水性スルホンイミド化合物の製造方法において、
ｉ）前記混合物Ｍ１を酸化剤で酸化して、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨとＲｆ^１ＳＯ_３Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈとを含む混合物Ｍ２を得るた工程と；
ｉｉ）混合物Ｍ２を水性媒体中で蒸留して、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨをＲｆ^１ＳＯ_３Ｈからおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈから分離する工程と
を含むことを特徴とする方法である。

本発明に従って、本発明による方法の実施後に得られる式（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨのスルホンイミド化合物は、水溶液中に存在する。

一実施態様によれば、Ｒｆ^１およびＲｆ^２が同一である場合、合成されるスルホンイミド化合物（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨは「対称」スルホンイミドである。好ましくは、前記対称スルホンイミドは、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨ、（ＣＨＦ_２ＳＯ_２）_２ＮＨ、（ＣＨ_２ＦＳＯ_２）_２ＮＨ、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２ＮＨ、（Ｃ_３Ｆ_７ＳＯ_２）_２ＮＨ、Ｆ（ＳＯ_２）_２ＮＨおよび（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）_２ＮＨからなる群から選択される。

一実施態様によれば、Ｒｆ^１およびＲｆ^２が異なる場合、合成されるスルホンイミド化合物（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨは、（ＦＳＯ_２）（ＣＦ_３ＳＯ_２）ＮＨ、（ＦＳＯ_２）（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）ＮＨ、（ＦＳＯ_２）（Ｃ_３Ｆ_７ＳＯ_２）ＮＨ、（ＦＳＯ_２）（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）ＮＨ、（ＣＦ_３ＳＯ_２）（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）ＮＨ、（ＣＦ_３ＳＯ_２）（Ｃ_３Ｆ_７ＳＯ_２）ＮＨ、（ＣＦ_３ＳＯ_２）（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）ＮＨ、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）（Ｃ_３Ｆ_７ＳＯ_２）ＮＨ、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）ＮＨおよび（Ｃ_３Ｆ_７ＳＯ_２）（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）ＮＨからなる群から選択される。

本発明との関連で、特に明記しない限り、Ｒｆ^１およびＲｆ^２が同一である場合、得られるスルホンイミド（またはその塩）は、対称スルホンイミド（またはその塩）である。

本発明との関連で、特に明記しない限り、Ｒｆ^１およびＲｆ^２が異なる場合、得られるスルホンイミド（またはその塩）は、非対称スルホンイミド（またはその塩）である。

一実施態様によれば、Ｒｆ^１およびＲｆ^２は同一である。

一実施態様によれば、Ｒｆ^１およびＲｆ^２は、１〜１０個の炭素原子、好ましくは１〜４個、さらにより優先的には１〜２個の炭素原子を含むパーフルオロアルキル基である。

一実施態様によれば、Ｒｆ^１およびＲｆ^２はＣＦ_３を表す。この場合には、上述の方法は、水性（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨ、すなわち、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨの水溶液を製造することを可能にする。

別の実施態様によれば、Ｒｆ^１およびＲｆ^２はＣ_２Ｆ_５を表す。この場合には、上述の方法は、水性（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２ＮＨ、すなわち、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２ＮＨの水溶液を製造することを可能にする。

一実施態様によれば、化合物Ｒｆ^１ＳＯ_２ＨおよびＲｆ^２ＳＯ_２Ｈは、互いに独立して、ＣＨＦ_２ＳＯ_２Ｈ、ＣＨ_２ＦＳＯ_２Ｈ、ＣＦ_３ＳＯ_２Ｈ、Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２Ｈ、Ｃ_３Ｆ_７ＳＯ_２Ｈ、ＦＳＯ_２ＨおよびＣ_４Ｆ_９ＳＯ_２Ｈからなる群から選択される。

一実施態様によれば、化合物Ｒｆ^１ＳＯ_３ＨおよびＲｆ^２ＳＯ_３Ｈは、互いに独立して、ＣＨＦ_２ＳＯ_２Ｈ、ＣＨ_２ＦＳＯ_２Ｈ、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｈ、Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_３Ｈ、Ｃ_３Ｆ_７ＳＯ_３Ｈ、ＦＳＯ_３ＨおよびＣ_４Ｆ_９ＳＯ_３Ｈからなる群から選択される。

本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「水性（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ」は、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの水溶液を意味する。

一実施態様によれば、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈ、とりわけＣＦ_３ＳＯ_２Ｈは、混合物Ｍ１中の少量生成物であり、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ、とりわけ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨは、前記混合物中の主要生成物である。

本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「混合物中の少量生成物」は、前記混合物の他の成分に対して、前記混合物の２０重量％以下、好ましくは１０％以下、好ましくは５％以下を構成する生成物を意味する。

本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「混合物中の主要生成物」は、前記混合物の他の成分に対して、前記混合物の少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも５０％を構成する生成物を意味する。

一実施態様によれば、混合物Ｍ１は、０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜２重量％のＲｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈを含む。

一実施態様によれば、混合物Ｍ１は、３０重量％〜９５重量％、好ましくは５０重量％〜９５重量％、優先的には６０重量％〜９５重量％の（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ、とりわけ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨを含む。

本発明によれば、混合物Ｍ１はまた、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２、Ｒｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２、Ｒｆ^１ＳＯ_３Ｈ、Ｒｆ^２ＳＯ_３Ｈ、ＨＦ、ＨＢｒおよびＨＣｌからとりわけ選択される、他の化合物を含み得る。特に、これらの化合物は、混合物Ｍ１中の少量副生物である。本発明によれば、それらはまた、有機および無機性不純物とも言われる。

一実施態様によれば、化合物Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２およびＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２は、互いに独立して、ＣＨＦ_２ＳＯ_２ＮＨ_２、ＣＨ_２ＦＳＯ_２ＮＨ_２、ＣＦ_３ＳＯ_２ＮＨ_２、Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２ＮＨ_２、Ｃ_３Ｆ_７ＳＯ_２ＮＨ_２およびＣ_４Ｆ_９ＳＯ_２ＮＨ_２からなる群から選択される。特に、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２は、ＣＦ_３ＳＯ_２ＮＨ_２を表す。

一実施態様によれば、混合物Ｍ１は、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ、とりわけ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨと、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｈ、Ｒｆ^２ＳＯ_２Ｈ、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２、Ｒｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２、Ｒｆ^１ＳＯ_３Ｈ、Ｒｆ^２ＳＯ_３Ｈ、ＨＦ、ＨＢｒまたはＨＣｌなどの有機および無機性不純物とを含む。特に、Ｍ１は、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨと、ＣＦ_３ＳＯ_２Ｈ、ＣＦ_３ＳＯ_２ＮＨ_２、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｈ、ＨＦ、ＨＢｒおよびＨＣｌからなる群から選択される有機および無機性不純物とを含む。

一実施態様によれば、混合物Ｍ１は、０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜２重量％のＲｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２を含む。

本発明による方法では、酸化工程ｉ）の酸化剤は、過酸化水素、有機ヒドロペルオキシドおよびペルオキシド、漂白剤、過硫酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、Ｏｘｏｎｅ、オゾンおよび亜酸化窒素からなる群から選択されてもよい。特に、酸化剤は、過酸化水素（Ｈ_２Ｏ_２）、とりわけ３０重量％でのＨ_２Ｏ_２である。

一実施態様によれば、酸化工程ｉ）は、２０℃〜１００℃、好ましくは５０℃〜９０℃、優先的には７５℃〜８５℃の範囲の温度で行われる。特に、酸化工程ｉ）は８０℃で行われる。

一実施態様によれば、酸化工程ｉ）は、５〜１２０分間、好ましくは１０〜６０分間、優先的には２０〜４０分間行われる。

本発明によれば、混合物Ｍ２はまた、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２、Ｒｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２、Ｒｆ^１ＳＯ_３Ｈ、Ｒｆ^２ＳＯ_３Ｈ、ＨＦ、ＨＢｒおよびＨＣｌからとりわけ選択される、他の化合物を含み得る。特に、これらの化合物は、混合物Ｍ２中の少量副生物である。本発明によれば、それらはまた、有機および無機性不純物とも言われる。

一実施態様によれば、混合物Ｍ２は、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨとＲｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２、Ｒｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２、Ｒｆ^１ＳＯ_３Ｈ、Ｒｆ^２ＳＯ_３Ｈ、ＨＦ、ＨＢｒおよびＨＣｌなどの有機および無機性不純物とを含む。特に、Ｍ２は、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨとＣＦ_３ＳＯ_２ＮＨ_２、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｈ、ＨＦ、ＨＢｒおよびＨＣｌなどの有機および無機性不純物とを含む。

一実施態様によれば、混合物Ｍ２は、ＣＦ_３ＳＯ_２Ｈなどの、いかなるＲｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈをも含まないか、または非常に少量、すなわち、２００ｐｐｍ未満、好ましくは５０ｐｐｍ未満、好ましくは１０ｐｐｍ未満しか含まない。

一実施態様によれば、混合物Ｍ２は、０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜２重量％のＲｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２を含む。

混合物Ｍ１の酸化工程は有利には、Ｒｆ^１ＳＯ_３Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈへ混合物Ｍ１中に存在するＲｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈを酸化することを可能にすることが示された。特に、酸化工程ｉ）は、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨに対してのならびにＲｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２に対してのＲｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈの選択的酸化である。特に、意外にも、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２は酸化工程ｉ）中に酸化されなかった。

本発明との関連で、用語「別の化合物に対しての一化合物の選択的酸化」は、他の化合物に影響を及ぼすことがない１つの特有の化合物への酸化剤の作用を意味する。（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨと、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２とが酸化されることなく、混合物Ｍ１中に存在するＲｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＨのＲｆ^１ＳＯ_３Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈへの選択的酸化がとりわけ言及されてもよい。特に、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨおよびＣＦ_３ＳＯ_２ＮＨ_２が酸化されることなく、混合物Ｍ１中に存在するＣＦ_３ＳＯ_２ＨのＣＦ_３ＳＯ_３Ｈへの選択的酸化が言及されてもよい。

混合物Ｍ２の蒸留工程ｉｉ）は、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの水溶液、とりわけ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨの水溶液を与えるために、水性媒体中で行われる。

本発明によれば、蒸留工程ｉｉ）は、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの蒸留を行うのに十分な量の水の存在下で行われてもよい。特に、工程ｉｉ）の水性媒体の水は、酸化工程ｉ）後に添加されたものである。特に、工程ｉｉ）の水性媒体の水はまた、先行酸化工程に、とりわけ３０重量％での過酸化水素に由来する。

一実施態様によれば、４０重量％〜９５重量％、好ましくは６０重量％〜８０重量％、優先的には６５重量％〜７５重量％の（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨを含む水溶液が酸化工程ｉ）後に得られる。

本発明によれば、蒸留工程は、ボイラーおよび蒸留塔を備えた蒸留装置で行われてもよい。

一実施態様によれば、蒸留工程は、５０℃〜３００℃、好ましくは５０℃〜２００℃、優先的には８０℃〜１５０℃の範囲のボイラー温度で行われる。特に、ボイラー温度は、８０℃〜１３０℃の範囲である。蒸留工程は、たとえば、１１０℃〜１３０℃のボイラー温度で行われてもよい。

本発明との関連で、特に明記しない限り、ボイラー温度は、蒸留塔の塔底温度に相当する。

一実施態様によれば、蒸留工程は、塔頂温度が２０℃〜１８０℃、好ましくは４０℃〜１５０℃、優先的には４０℃〜１３０℃の範囲である蒸留塔を備えた蒸留装置で行われる。特に、蒸留塔の塔頂温度は、４０℃〜１００℃の範囲である。特に、塔頂温度は、５０℃〜８０℃の範囲である。

一実施態様によれば、蒸留工程ｉｉ）は、蒸留塔で大気圧で行われる。別の実施態様によれば、混合物Ｍ２を蒸留する工程は、真空下に、とりわけ１〜１０００ミリバール（０．１〜１００ｋＰａ）、好ましくは５〜５００ミリバール（０．５〜５０ｋＰａ）、優先的には５〜２００ミリバール（０．５〜２０ｋＰａ）の範囲の塔圧力で行われる。特に、塔圧力は、５〜１００ミリバール、好ましくは５〜６０ミリバールの範囲である。特に、この圧力は２０ミリバール〜６０ミリバールの範囲である。

一実施態様によれば、蒸留工程は、様々な蒸留留分の回収を含み、前記留分は、様々な蒸留条件、すなわちボイラーでのおよび塔頂での様々な温度ならびに様々な圧力下で回収される。

したがって、特定の実施態様によれば、第１留分は、次の条件下に集められる：蒸留工程は、７０℃〜１３０℃のボイラー温度で、２０〜６０ミリバールの範囲の塔圧力でおよび４０℃〜１００℃の範囲の塔頂温度で行われる。

次に、別の特定の実施態様によれば、第２留分は、次の条件下に集められる：蒸留工程は、５０℃〜８０℃の範囲の塔頂温度で、５〜１５ミリバールの範囲の塔圧力でおよび９０℃〜１３０℃の範囲のボイラー温度で行われる。

本発明によれば、蒸留塔は、所望の程度の純度に適合させることができ、蒸留塔は、蒸留される混合物の酸性条件に好適な材料からなることができる。

本発明によれば、ボイラーおよび蒸留塔を備えた蒸留装置は、蒸留される混合物の酸性条件に好適な材料からなり得る。特に、蒸留装置は、次の材料から選択される：ガラス、Ｔｅｆｌｏｎ、黒鉛。

本発明によれば、蒸留工程は、水中の（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの蒸留を可能にするのに好適である理論段数を含む塔を用いて行われてもよい。

一実施態様によれば、蒸留は、２〜４０理論段、好ましくは４〜２０、優先的には５〜１５理論段を含む蒸留塔を用いて行われる。特に、蒸留は、７〜１４理論段を含む塔を用いて行われる。

本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「理論段」は、熱損失がゼロであり、そして熱力学的平衡が瞬時である理想段を意味する。

一実施態様によれば、蒸留工程ｉｉ）は、１〜５０、好ましくは１〜４０、優先的には５〜３０の範囲の還流比で行われる。特に、還流比は５〜１５の範囲である。

本発明との関連で、そして特に明記しない限り、用語「還流比」は、還流（塔頂にて戻される凝縮蒸気の画分）のモル流量（質量または容積による）と回収される純留出物のモル流量（それぞれ、質量または容積による）との間の比を意味する。

本発明の方法によれば、蒸留工程ｉｉ）は、連続的にまたは回分式で行われてもよい。

一実施態様によれば、混合物Ｍ２を蒸留する工程は、混合物Ｍ２中に含有される生成物に従って異なる留分を集めることを可能にする。Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２ならびにＲｆ^１ＳＯ_３Ｈのおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈの水和物などの、混合物Ｍ２中に含まれる有機不純物の一部は、塔底に留まる。こうして、本プロセス後に、高純度の、とりわけＲｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈを、Ｒｆ^１ＳＯ_３Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈを、ならびにＲｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２を含まない（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの水溶液が回収される。

本発明によれば、本方法は、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２をリサイクルする工程を含んでもよい。

一実施態様によれば、蒸留工程ｉｉ）後に、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２は、蒸留残留物の中和および抽出という様々な工程に供せられる。これらの工程後に、純粋なＲｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２が回収される。

一実施態様によれば、純粋なＲｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２は、本発明のプロセスへ、とりわけ本明細書で下に記載されるアンモノリシス工程へリサイクルされる。

本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「高純度の生成物」は、９５％超、好ましくは９９％超、優先的には９９．５％以上の純度の生成物を意味する。

一実施態様によれば、４０重量％〜９５重量％、好ましくは６０重量％〜８０重量％、優先的には６５重量％〜７５重量％の（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨを含む水溶液が、酸化および蒸留工程後に得られる。

したがって、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨとＲｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈ、Ｒｆ^１ＳＯ_３Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈ、ならびにＲｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２などの有機不純物とをとりわけ含む混合物Ｍ１の、酸化工程ｉ）、後続の蒸留工程ｉｉ）は（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨを精製することを可能にすることが発見された。

混合物Ｍ１中に含有されるＲｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈはとりわけ、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨのそれに非常に近い沸点を有する（たとえばＣＦ_３ＳＯ_２Ｈは１６５℃の沸点を有し、ＣＦ_３ＳＯ_２ＮＨ_２は１６４℃の沸点を有し、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨは１６７℃の沸点を有する）。その上に、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈは、水と水和物を形成しない。最後に、スルホンアミド誘導体Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２は、スルホンイミドおよびそれらの塩の製造方法で典型的に存在する不純物であり、それらは前記スルホンイミドから分離するのが困難である。

したがって、これらの様々な因子は全体として、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの精製が困難であるというようなものである。

本発明による酸化工程はとりわけ、蒸留工程中に（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨからそのとき有利に分離され得る、Ｒｆ^１ＳＯ_３Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３ＨへＲｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈを選択的に酸化することを可能にする。

意外にも、この酸化工程は、酸化されない、スルホンアミド類Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２という不純物を除去することを可能にしない。

還流比、理論段数、ボイラー温度、塔頂温度および蒸留塔圧力などの、様々な具体的な蒸留パラメーターの組み合わせは、生成物（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨからのスルホンアミド不純物Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２の特に効率的な分離を可能にする。したがって、非常に高純度の（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの水溶液が有利には得られる。

さらに、スルホンアミド不純物Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２は有利には、本発明の方法において、たとえば試薬としてのスルホンアミドの導入中にリサイクルされ、再使用され得ることが示された。これはしたがって、少なくとも本プロセス内でリサイクルすることによって、スルホンアミド不純物Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２をアップグレードする工程を有利には含む方法をもたらす。このリサイクリングは、工業的観点から特に有利である。

予備蒸留工程
本発明によれば、水性（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの製造方法は、混合物Ｍ１をもたらす、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨとＲｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈとを含む、混合物Ｍ’１を蒸留する予備工程を含んでもよい。典型的には、混合物Ｍ１をもたらすこの蒸留工程は、混合物Ｍ’１を粗雑に精製するための蒸留である。特に、水性（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨの製造方法は、混合物Ｍ１をもたらす、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨとＣＦ_３ＳＯ_２Ｈとを含む、混合物Ｍ’１を蒸留する予備工程を含む。

一実施態様によれば、混合物Ｍ’１の蒸留は、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨから、第三級アミン硫酸水素塩ＮＲ’_３（Ｒ’_３は、１〜２０個の炭素原子を含有する線状もしくは分岐アルキル基を表す）などの、ある種の不純物を分離することを可能にし得る。具体的には、この第三級アミン硫酸水素塩は、トリエチルアミンまたはジイソプロピルエチルアミン硫酸水素塩である。したがって、混合物Ｍ１は、第三級アミン硫酸水素塩ＮＲ’_３をとりわけ含まない混合物Ｍ’１に相当する。

したがって、本発明は、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨとＲｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈとを含む混合物Ｍ’１からの水性（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの製造方法において、
− 前記混合物Ｍ’１を蒸留して、混合物Ｍ１を得る工程と；
− 前記混合物Ｍ１を酸化剤で酸化して、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨとＲｆ^１ＳＯ_３Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈとを含む混合物Ｍ２を得る工程と；
− 混合物Ｍ２を水性媒体中で蒸留して、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨとＲｆ^１ＳＯ_３Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈとの分離を可能にする工程と
を含むことを特徴とする方法に関する。

他の予備工程
一実施態様によれば、上述の混合物Ｍ’１中に存在するスルホンイミド（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨは、錯体（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＲ’_３（ここで、Ｒ’は、１〜２０個の炭素原子を含有する線状もしくは分岐アルキル基を表す）を含む有機相の酸性化の工程によって得られる。好ましくは、錯体（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＲ’_３は、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＥｔ_３（該式中、Ｅｔはエチル基Ｃ_２Ｈ_５を表す）または（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）_２（該式中、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基を表す）である。さらにより優先的には、錯体（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＲ’_３は、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨ，ＮＥｔ_３または（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨ，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）_２である。

一実施態様によれば、上述の錯体（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＲ’_３は、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＸのおよびＲｆ^２ＳＯ_２Ｘの（ＸはＣｌ、ＢｒまたはＦを表し、Ｒｆ^１およびＲｆ^２は場合により同一であるかまたは異なる）アンモノリシスの工程によって得られる。

別の実施態様によれば、上述の錯体（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＲ’_３は、Ｒｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２の存在下でのＲｆ^１ＳＯ_２Ｘ（ＸはＣｌ、ＢｒまたはＦを表し、Ｒｆ^１およびＲｆ^２は場合により同一であるかまたは異なる）のアンモノリシスの工程によって得られる。

一実施態様によれば、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｘは、２相混合物Ｍ４を得るための、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａ（Ｍ^ａはアルカリ金属を表す）とＲｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａとを含む混合物Ｍ３の酸化の工程によって得られ、前記混合物Ｍ４は、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＸとＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａとを含む。

本発明によれば、Ｍ^ａは、Ｋ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｓからとりわけ選択されるアルカリ金属を表す。

別の実施態様によれば、Ｘ＝Ｆの、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｘは、Ｒ^ｈＳＯ_２Ｆ（Ｒ^ｈは、Ｒｆ^１のそれと同一の炭化水素ベースの鎖を表し、前記鎖はフッ素原子の代わりに水素原子を含み、Ｒ^ｈＳＯ_２Ｆは、Ｗ＝Ｃｌ、ＢｒまたはＩの、Ｒ^ｈＳＯ_２Ｗから任意選択的に得られる）の電解フッ素化によって得られる。

好ましくは、ＷはＣｌを表す。

一実施態様によれば、混合物Ｍ３は、
− 有機溶媒中で、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａ、とりわけＣＦ_３ＣＯ_２Ｋをスルフィン化して、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａ、とりわけＣＦ_３ＳＯ_２Ｋと、前記有機溶媒とを含む混合物Ｍを得る工程と；次いで
− 混合物Ｍから前記有機溶媒を蒸留して、前記溶媒なしの混合物Ｍを得る工程と；次いで
− 蒸留工程に由来する混合物Ｍの塩の分離の工程、とりわけ液／液抽出の工程と
によって得られる。

一実施態様によれば、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａは、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｈの、好ましくはＣＦ_３ＣＯ_２Ｈの塩化の工程によって得られる。

有利には、少なくとも塩化工程のためには、Ｍ^ａはカリウムである。

これらの様々な工程は、本明細書で以下の説明においてより正確に詳述される。

スルホンイミド塩（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂの製造方法
本発明の主題はまた、上記のような（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの製造方法から出発する、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ（Ｍ^ｂは、とりわけＫ、Ｌｉ、ＮａおよびＣｓから選択される、アルカリ金属を表す）の製造である。

本発明の主題はまた、水性（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨから出発する、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、好ましくは（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＬｉの製造方法であって、前記方法が、上記の方法に従った水性（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの製造を含む方法である。

一実施態様によれば、Ｍ^ｂはＬｉを表す。したがって、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂの製造方法は、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＬｉの製造方法に相当する。

一実施態様によれば、Ｒｆ^１およびＲｆ^２が同一である場合、結果として生じるスルホンイミド塩は、対称であると言われ、とりわけ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＭ^ｂ、（ＣＨＦ_２ＳＯ_２）_２ＮＭ^ｂ、（ＣＨ_２ＦＳＯ_２）_２ＮＭ^ｂ、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２ＮＭ^ｂ、（Ｃ_３Ｆ_７ＳＯ_２）_２ＮＭ^ｂ、（ＦＳＯ_２）_２ＮＭ^ｂ、（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）_２ＮＭ^ｂから選択される。特に、スルホンイミド塩は、（ＦＳＯ_２）_２ＮＬｉ（Ｒｆ^１＝Ｒｆ^２＝Ｆ）または（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉ（Ｒｆ^１＝Ｒｆ^２＝ＣＦ_３）または（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２ＮＬｉ（Ｒｆ^１＝Ｒｆ^２＝Ｃ_２Ｆ_５）、好ましくは（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉおよび（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２ＮＬｉである。

一実施態様によれば、Ｒｆ^１およびＲｆ^２が異なる場合、結果として生じるスルホンイミド塩は、非対称であると言われ、とりわけ（ＦＳＯ_２）（ＣＦ_３ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、（ＦＳＯ_２）（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、（ＦＳＯ_２）（Ｃ_３Ｆ_７ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、（ＦＳＯ_２）（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、（ＣＦ_３ＳＯ_２）（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、（ＣＦ_３ＳＯ_２）（Ｃ_３Ｆ_７ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、（ＣＦ_３ＳＯ_２）（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）（Ｃ_３Ｆ_７ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、（Ｃ_３Ｆ_７ＳＯ_２）（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）ＮＭ^ｂから選択される。

一実施態様によれば、同一であっても異なってもよい、Ｒｆ^１およびＲｆ^２はパーフルオロアルキルである。

一実施態様によれば、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂは、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉおよび（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２ＮＬｉから選択される。好ましくは、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂは（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉである。

一実施態様によれば、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂの製造方法は、上記のような方法に従っての（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨとＲｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈとを含む混合物Ｍ１からの水性（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの製造を含み、かつ、、
ｉ）前記混合物Ｍ１を酸化剤で酸化して、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨとＲｆ^１ＳＯ_３Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈとを含む混合物Ｍ２を得る工程と；
ｉｉ）混合物Ｍ２を水性媒体中で蒸留して、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨをＲｆ^１ＳＯ_３Ｈからおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈから分離する工程と
を含むことを特徴とする。

一実施態様によれば、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、とりわけ（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＬｉの製造方法は、アルカリ金属塩基、とりわけリチウム化塩基の存在下での、上記の方法に従って得られる水性（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨの中和の工程を含み、適切な場合には乾燥工程が続く。

本発明の主題はまた、次の工程：
− Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａへのＲｆ^１ＣＯ_２Ｈの塩化の工程ａ）と；
− Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａへのＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａのスルフィン化の工程ｂ）と；
− Ｒｆ^１ＳＯ_２ＸへのＲｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａの酸化の工程ｃ）と；
− （Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＲ’_３へのＲｆ^１ＳＯ_２Ｘのアンモノリシスの工程ｄ）と；
− （Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨへの（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＲ’_３の酸性化の工程ｅ）と；
− （Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＭ^ｂへの（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの、アルカリ金属塩基での中和の工程ｇ）と；
− 適切な場合には、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂの乾燥の工程ｈ）と
を含む、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、好ましくは（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉの製造方法であって、
工程ｅ）後に得られた（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨが混合物の形態にあり、該混合物が、工程ｇ）の前に、前記のような酸化工程ｉ）および蒸留工程ｉｉ）に供されており、Ｒｆ^１、Ｒｆ^２、Ｍ^ａおよびＭ^ｂが上に定義された通りである方法である。

特定の実施態様によれば、本発明は、下記の工程：
− ＣＦ_３ＣＯ_２ＫへのＣＦ_３ＣＯ_２Ｈの塩化の工程ａ）と；
− ＣＦ_３ＳＯ_２ＫへのＣＦ_３ＣＯ_２Ｋのスルフィン化の工程ｂ）と；
− ＣＦ_３ＳＯ_２ＸへのＣＦ_３ＳＯ_２Ｋの酸化の工程ｃ）と；
− （ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨ，ＮＲ’_３へのＣＦ_３ＳＯ_２Ｘのアンモノリシスの工程ｄ）と；
− （ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨへの（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨ，ＮＲ’_３の酸性化の工程ｅ）と；
− （ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨＬｉへの（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨの、リチウム化塩基での中和の工程ｇ）と；
− 適切な場合には、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨＬｉの乾燥の工程ｈ）と
を含む、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉの製造方法であって、
工程ｅ）後に得られた（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨが、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨとＣＦ_３ＳＯ_２Ｈとを含む混合物の形態にあり、前記混合物が、工程ｇ）の前に、前記のような酸化工程ｉ）および蒸留工程ｉｉ）に供されている方法に関する。

本発明の主題はまた、次の工程：
− Ｒ^ｈＳＯ_２Ｗ（ここで、ＷはＢｒ、ＣｌまたはＩを表す）をＲ^ｈＳＯ_２Ｆへ転化する工程ｂ’）と；
− Ｒ^１ＳＯ_２ＦへのＲ^ｈＳＯ_２Ｆの電解フッ素化の工程ｃ’）と；
− （Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＲ’_３へのＲｆ^１ＳＯ_２Ｆのアンモノリシスの工程ｄ）と；
− （Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨへの（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＲ’_３の酸性化の工程ｅ）と；
− （Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＭ^ｂへの（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの、アルカリ金属塩基での中和の工程ｇ）と；
− 適切な場合には、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂの乾燥の工程ｈ）と
を含む、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＭ^ｂの製造方法であって、
工程ｅ）後に得られた、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨが混合物の形態にあり、前記混合物が、工程ｇ）の前に、前に定義されたような酸化工程ｉ）におよび蒸留工程ｉｉ）に供されており、Ｒｆ^１、Ｒ^ｈ、Ｒｆ^２、Ｍ^ｂが上に定義された通りである方法である。

本発明によれば、上述の、および下に詳述される本方法の様々な工程、とりわけスルフィン化、酸化およびアンモノリシス工程は、連続または回分反応器で行われてもよい。

本発明によれば、様々な反応は、ピストン−フロー反応器、たとえば単一管形反応器、またはカスケード式の完全攪拌反応器で行われてもよい。

本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「管形反応器」は、管形状の反応器を意味する。

本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「ピストン−フロー反応器」は、流れが一方向であり、流れに直交する平面において流体流れがすべて一様な速度で移動する反応器を意味する。そのようなフローでは、半径方向の混合は完璧であるが、軸方向の混合はまったくない。

様々な工程は、下で詳述される。

塩化工程ａ）
本発明との関連で、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂの製造方法は、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａへのＲｆ^１ＣＯ_２Ｈの塩化の工程ａ）を含んでもよい。

Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａへのＲｆ^１ＣＯ_２Ｈの塩化の工程は、当業者に公知の方法に従って行われてもよい。

一実施態様によれば、Ｍ^ａは、Ｋ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｓからなる群から選択される。好ましくは、Ｍ^ａはＫを表す。

一実施態様によれば、Ｒｆ^１ＣＯ_２ＨはＣＦ_３ＣＯ_２Ｈである。

一実施態様によれば、Ｒｆ^１ＣＯ_２ＫはＣＦ_３ＣＯ_２Ｋである。

本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「塩化」は、酸Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｈからのアルカリ金属塩Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａの製造に対する反応を意味する。たとえば、トリフルオロ酢酸カリウムＣＦ_３ＣＯ_２Ｋへのトリフルオロ酢酸ＣＦ_３ＣＯ_２Ｈの塩化またはＣ_２Ｆ_５ＣＯ_２ＫへのＣ_２Ｆ_５ＣＯ_２Ｈの塩化が言及されてもよい。

一実施態様によれば、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａへのＲｆ^１ＣＯ_２Ｈの塩化の工程ａ）は、水性アルカリ溶液、とりわけ水性水酸化カリウム溶液へのＲｆ^１ＣＯ_２Ｈのゆっくりした添加からなる。この添加はとりわけ、反応媒体の温度が３０℃〜８０℃に留まるのに十分な時間で行われる。

塩化工程ａ）後に、水中のＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａ、好ましくはＲｆ^１ＣＯ_２Ｋ、優先的にはトリフルオロ酢酸カリウムの溶液が得られ得る。

一実施態様によれば、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａの溶液を濃縮する工程が、反応中に生成された水を除去するために、塩化工程ａ）の終わりに行われる。その上に、この蒸留工程にまた、優先的には真空下で、とりわけ３０℃〜１００℃の温度でのオーブン中での、乾燥工程が続いてもよい。

好ましくは、濃縮後に得られたＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａの溶液は、１００００ｐｐｍ未満、好ましくは１０００ｐｐｍ未満、優先的には５００ｐｐｍ未満の量の水を含む。

スルフィン化工程ｂ）
本発明との関連で、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、とりわけ（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）_２ＮＬｉの製造方法は、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａへのＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａのスルフィン化の工程ｂ）を含んでもよい。

本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「スルフィン化」は、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａからのＲｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａの製造に対する反応を意味する。たとえば、トリフリン酸カリウム（ＣＦ_３ＳＯ_２Ｋ）へのトリフルオロ酢酸カリウム（ＣＦ_３ＣＯ_２Ｋ）のスルフィン化反応またはＣ_２Ｆ_５ＣＯ_２ＫからのＣ_２Ｆ_５ＳＯ_２Ｋへのスルフィン化反応が言及されてもよい。

一実施態様によれば、Ｍ^ａはＫを表す。したがって、好ましくは、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａはＲｆ^１ＳＯ_２Ｋである。

Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａへのＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａのスルフィン化の工程は、当業者に公知の方法に従って行われてもよい。本発明によるスルフィン化反応ｂ）はとりわけ、仏国特許第２９００４０３号、仏国特許第２７３２０１０号または仏国特許第２７３２０１６号に記載されている条件下に行われてもよい。

一実施態様によれば、本方法のスルフィン化工程ｂ）は、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａを酸化硫黄と反応させることにある。

本発明によれば、酸化硫黄、好ましくは二酸化硫黄は、ガス状形態で使用されてもよい。それはまた、一般に１重量％〜１０重量％、好ましくは３％〜６％の範囲の濃度での、この反応のために選択される有機溶媒（反応溶媒）中の、溶液形態で導入されてもよい。

好ましくは、スルフィン化反応は、ガス状形態のＳＯ_２の存在下で行われる。

一実施態様によれば、酸化硫黄のモル数とＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａの、とりわけＣＦ_３ＣＯ_２Ｋのモル数との間の比は、０．１〜５、好ましくは１〜３の範囲である。優先的には、この比は約２である。

本発明の方法のスルフィン化工程ｂ）は、非プロトン性有機溶媒中で行われてもよい。好ましくは、スルフィン化工程に使用される溶媒は、極性の非プロトン性溶媒である。好ましくは、極性の非プロトン性溶媒は、酸性水素を有する非常に少ない不純物を含む。

本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「非プロトン性溶媒」は、Ｌｅｗｉｓ理論で、放出するためのいかなるプロトンも持たない溶媒を意味する。

一実施態様によれば、使用される溶媒は、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａを少なくとも部分的に、好ましくは完全に溶解させることを可能にする。好ましくは、使用されてもよい極性の非プロトン性溶媒は、著しい双極子モーメントを有する。したがって、その比誘電率εは有利には、少なくとも約５に等しい。好ましくは、その誘電率は、５０以下であり、５以上であり、そしてとりわけ３０〜４０である。

有機溶媒が上述の誘電率条件を満たすかどうかを測定するために、とりわけ、刊行物：ＴｅｃｈｎｉｑｕｅｓｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＩＩ−Ｏｒｇａｎｉｃｓｏｌｖｅｎｔｓ−ｐ．５３６以下参照，第３版（１９７０）の表に言及することが可能である。

一実施態様によれば、スルフィン化工程用の有機溶媒は、カチオンを溶媒和させることができ、このことは、溶媒がＬｅｗｉｓ意味内で確かな塩基性特性を有することを意味する。溶媒がこの要件を満たすかどうかを決定するために、その塩基性は、「ドナー数」に言及することによって評価される。特に、使用される極性有機溶媒は、１０よりも大きい、好ましくは２０以上のドナー数を有する。好ましくは、この有機溶媒は、１０〜３０のドナー数を有する。

本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「ドナー数」は、省略形ＤＮで、溶媒の求核性に関する指標を与え、その孤立電子対を与えるその能力を明らかにする数を意味する。

ＣｈｒｉｓｔｉａｎＲＥＩＣＨＡＲＤＴによる刊行物［ＳｏｌｖｅｎｔｓａｎｄＳｏｌｖｅｎｔＥｆｆｅｃｔｓｉｎＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ−ＶＣＨｐ．１９（１９９０）］において、「ドナー数」の定義は、ジクロロエタンの希薄溶液中での溶媒と五塩化アンチモンとの間の相互作用のエンタルピーの負数（−ΔＨ）（Ｋｃａｌ／モル）であるとして与えられている。

本発明のスルフィン化工程ｂ）で、極性溶媒は、酸性水素を含まなくてよく；特に、溶媒の極性が電子吸引性基の存在によって得られる場合、電子吸引性官能基のα位の原子上にはいかなる水素も存在しないことが望ましい。

より一般的には、溶媒の第一酸性度に相当するｐＫａが少なくとも約２０（「約」は、数十値の最初の桁のみが重要であるという事実を強調する）、有利には２０〜３５、好ましくは２５〜３５に等しいことが好ましい。

酸性はまた、ＣｈｒｉｓｔｉａｎＲＥＩＣＨＡＲＤＴ，［「ＳｏｌｖｅｎｔｓａｎｄＳｏｌｖｅｎｔＥｆｆｅｃｔｓｉｎＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ」，第２版，ＶＣＨ（ＲＦＡ），１９９０，ページ２３−２４］によって定義されているように、溶媒のアクセプター数ＡＮによって表現されてもよい。

有利には、このアクセプター数ＡＮは、２０未満、特に１８未満である。

様々な要件を満たし、スルフィン化工程ｂ）において良好な結果を与える溶媒は、とりわけアミド型の溶媒であってもよい。アミドの中に、四置換尿素および一置換ラクタムなどの特定の性質のアミドがまた含められる。アミドは、好ましくは置換されている（普通のアミドについては二置換されている）。たとえば、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）などの、ピロリドン誘導体、またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）もしくはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが言及されてもよい。

別の特に有利なカテゴリーの溶媒は、それらが対称であろうと非対称であろうと、それらが開いていようと閉じていようと、エーテルからなる。様々なグライム、たとえばダイグライムなどの様々なグリコールエーテル誘導体が、エーテルカテゴリーに組み入れられるべきである。

優先的には、ＤＭＦがスルフィン化工程ｂ）に使用される溶媒である。

本発明によれば、この実施は、回分式にまたは連続的に行われてもよい。

回分式実装実施態様においては、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａが有機溶媒中へ導入され、酸化硫黄が次に、全部でまたは分割して加えられる。

本発明によれば、スルフィン化反応は、加熱装置（熱交換器）および攪拌装置、たとえばインペラを用いる攪拌を備えた標準反応器で行われてもよい。反応混合物は次に加熱される。

連続実施態様においては、カスケード式のいくつかの反応器または、その特性が所望の反応温度に達することを可能にする熱交換流体が循環するジャケットを備えた管などの、連続的実施を可能にする装置が用いられる。

この場合には、装置は、有機溶媒との混合物としてＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａを供給されてもよく、二酸化硫黄が次に導入されてもよい。後者は、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａと有機溶媒とを含む供給液に加えられてもよく、またはそれは、装置の異なるポイントへ導入されてもよく：この導入は、反応器のトップへまたは反応マスへ行われてもよい。

次に、加熱は、所望の程度の転化率が得られるまで行われてもよい。

一実施態様によれば、スルフィン化工程ｂ）は、１００℃〜２００℃、好ましくは１１０℃〜１８０℃、優先的には１２０℃〜１５０℃の範囲の温度で行われてもよい。好ましくは、スルフィン化反応は、１４０℃で行われる。

スルフィン化反応は有利には大気圧で行われるが、より高い圧力がまた用いられてもよい。したがって、この反応は、１〜２０バール（１００〜２０００ｋＰａ）、好ましくは１〜３バール（１００〜３００ｋＰａ）から選択される絶対全圧で行われてもよい。

加熱時間は、選択される反応温度の関数として広く変わってもよい。特に、反応は、約３０分〜２４時間、好ましくは２時間〜２０時間未満、より優先的には４時間〜５時間行われる。

前記酸化硫黄が二酸化硫黄である場合、スルフィン化工程ｂ）からの結果として生じる混合物は、２相：前記Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａのおよび二酸化硫黄の少なくとも一部が前記溶媒中に溶解している、液相、ならびに二酸化硫黄と反応中に形成された二酸化炭素とを本質的に含有する気相を含んでもよい。

最終生成物の過度の分解を避けるために、そしてしたがって良好な反応選択性を確実にするために、出発Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａを完全に転化させようとしないことが好ましい。反応の進行は、反応媒体中の消失したＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａの量対Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａの最初の量のモル比である、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａの転化率（ＤＣ）によって監視されてもよく、この転化率は、媒体中に残っている酸の分析後に容易に計算される。

好ましくは、スルフィン化反応は、所望の生成物Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａ／転化Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａのモル比によって表される、３０％超の転化率が得られるまで行われる。

本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「転化率（ＤＣ）」は、転化基質のモル数と関与基質のモル数との間の比を意味する。

本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「収率（ＲＹ）」は、形成生成物のモル数と関与基質のモル数との間の比を意味する。

本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「選択率（ＲＣ）」は、形成された生成物のモル数と反応中に転化した基質のモル数との間の比を意味する。

本発明との関連で、本方法は、スルフィン化工程ｂ）後に減圧工程を含んでもよい。

一実施態様によれば、スルフィン化工程ｂ）は、反応溶媒中の、とりわけＤＭＦ中の、未転化Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａのおよび形成されたＲｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａの溶液からとりわけなる混合物Ｍをもたらす。

一実施態様によれば、工程ｂ）後に得られる混合物Ｍは、反応溶媒の、とりわけＤＭＦの蒸留の工程にかけられる。有利には、留去された反応溶媒は、スルフィン化工程ｂ）にリサイクルされ、再使用されてもよい。

塩の分離および有機溶媒のリサイクリングの工程ｂ１）
本発明との関連で、本発明による方法は、スルフィン化工程ｂ）後に、たとえば液／液抽出による、塩の分離および有機溶媒のリサイクリングの工程ｂ１）を含んでもよい。

抽出工程ｂ１）は、当業者に公知の方法に従って行われてもよい。

一実施態様によれば、工程ｂ１）は、先行工程から結果として生じる反応媒体へ水と抽出溶媒とを加えることによって行われる。

好ましくは、抽出溶媒は、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、トリクロロエチレンおよびパークロロエチレンからとりわけ選択される、塩素化溶媒、ならびにまた塩素化芳香族溶媒（クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼンおよび高級同族体）である。好ましくは、抽出溶媒はジクロロメタンである。

本発明との関連で、沈降による前記相の分離後に、有機相Ｏ３と塩水性相Ａ３とを含有する２相媒体が得られ得る。

一実施態様によれば、相Ｏ３は、抽出溶媒、とりわけジクロロメタン、およびまたスルフィン化工程ｂ）に使用された有機溶媒、とりわけＤＭＦを含む。

本発明との関連で、相Ｏ３およびＡ３は、前記相の液／液抽出の工程ｂ１）によって、相の沈降後に分離されてもよい。

好ましくは、相Ｏ３は、水性相Ａ３のそれ未満の密度を有する。

本発明との関連で、相Ｏ３は、抽出溶媒、とりわけジクロロメタンと、スルフィン化工程ｂ）に使用された有機溶媒、とりわけＤＭＦとを別々に回収するための蒸留工程に供されてもよい。様々な溶媒が、それらの異なる沸点の結果として別々に集められ得る。

一実施態様によれば、水性相Ａ３は、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａとＲｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａとを含む混合物Ｍ３を含む。

本発明による方法は、相Ｏ３の蒸留によって得られる、スルフィン化工程ｂ）に使用された溶媒、とりわけＤＭＦをリサイクルする工程を含んでもよい。このようにリサイクルされる溶媒は、本プロセスへ、とりわけスルフィン化工程ｂ）へ再注入されてもよい。

本発明による方法はまた、相Ｏ３の蒸留によって得られる、抽出溶媒、とりわけジクロロメタンをリサイクルする工程を含んでもよい。このようにリサイクルされる抽出溶媒は、本プロセスへ、すなわち工程ｂ１）へ再注入されてもよい。

本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「リサイクルされる溶媒」は、リサイクリング工程を受けている溶媒を意味する。

この工程ｂ１）は有利には、水性相での、とりわけ水性相Ａ３での、塩Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａ（スルフィン化工程で転化しなかった）とＲｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａ（形成された）との回収を可能にし得る。

その上に、抽出溶媒の使用は有利には、スルフィン化工程ｂ）に使用された有機溶媒を除去することを可能にする。

本発明による（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、とりわけ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉの製造方法は有利には、抽出工程ｂ１）の抽出溶媒またはスルフィン化工程ｂ）の反応溶媒などの、溶媒のリサイクリングの工程を含む。

酸化工程ｃ）
本発明による（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂの製造方法は、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｘ（Ｘは、塩素、フッ素または臭素原子を表す）を与えるための、上に定義されたような水性相Ａ３の酸化の工程ｃ）を含んでもよい。

一実施態様によれば、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＸはＣＦ_３ＳＯ_２Ｘ（Ｘは上に定義された通りである）である。

特に、水性相Ａ３の酸化の工程は、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａとＲｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａとを含む混合物Ｍ３の酸化に相当する。

酸化工程は、当業者に公知の方法に従って行われてもよい。

一実施態様によれば、水性相Ａ３の酸化の工程は、ＳＯ_２Ｆ_２、Ｆ_２、Ｃｌ_２、ＳＯ_２Ｃｌ_２、Ｂｒ_２およびＳＯ_２Ｂｒ_２から選択される酸化剤の存在下で行われる。

一実施態様によれば、酸化剤がＳＯ_２Ｃｌ_２またはＣｌ_２である場合、形成される生成物は、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｃｌ、とりわけトリフルオロメタンスルホニルクロリドＣＦ_３ＳＯ_２Ｃｌである。

別の実施態様によれば、酸化剤がＳＯ_２Ｂｒ_２またはＢｒ_２である場合、形成される生成物は、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｂｒ、とりわけトリフルオロメタンスルホニルブロミドＣＦ_３ＳＯ_２Ｂｒである。

別の実施態様によれば、酸化剤がＳＯ_２Ｆ_２またはＦ_２である場合、形成される生成物は、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｆ、とりわけトリフルオロメタンスルホニルフルオリドＣＦ_３ＳＯ_２Ｆである。

好ましくは、酸化剤はＣｌ_２であり、酸化工程ｃ）で形成される生成物はＲｆ^１ＳＯ_２Ｃｌである。

本発明によれば、酸化工程は、−４０℃〜２０℃、好ましくは−２０℃〜５℃、優先的には−５℃〜０℃の範囲の温度で行われてもよい。

一実施態様によれば、水性相Ａ３の酸化の工程は、水性相Ａ４を含む２相混合物Ｍ４をもたらす。

特定の実施態様によれば、酸化剤がＳＯ_２Ｆ_２およびＦ_２から選択される場合、水性相Ａ３の酸化の工程は、水性相Ａ４と気相Ｇ４とを含む混合物Ｍ４をもたらす。特に、気相Ｇ４は、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｆを含み、優先的にはＲｆ^１ＳＯ_２Ｆからなる。

本発明によれば、ガス状Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｆは、とりわけ、約−８０℃〜−３０℃の温度で凝縮させられてもよい。典型的には、凝縮したＲｆ^１ＳＯ_２Ｆは、低温蒸留（ｃｒｙｏｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）によって精製されても、硫酸で処理されてもよい。

別の特定の実施態様によれば、酸化剤がＣｌ_２、ＳＯ_２Ｃｌ_２、Ｂｒ_２およびＳＯ_２Ｂｒ_２から選択される場合、水性相Ａ３の酸化の工程は、沈降による相の分離後に、有機相Ｏ４と水性相Ａ４とを含む混合物Ｍ４をもたらす。特に、有機相は、水性相Ａ４のそれ未満の密度を有する。

好ましくは、有機相Ｏ４は、酸化工程ｃ）後に形成された、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｘ、とりわけＲｆ^１ＳＯ_２ＣｌまたはＲｆ^１ＳＯ_２Ｂｒを含み、それは、水−非混和性液体の形態で沈降によって分離する。相Ｏ４は、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｘ、とりわけＲｆ^１ＳＯ_２Ｃｌを回収するために、蒸留工程に供されてもよい。

好ましくは、前記水性相Ａ４は、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａと塩、とりわけハロゲン化物塩とを含む。特に、ハロゲン化物塩は、塩化カリウム、フッ化カリウムおよび臭化カリウムから選択される。これらのハロゲン化物塩の性質はとりわけ、使用された酸化剤の性質に依存する。相Ａ４のＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａは、酸化工程ｃ）中に転化しなかった、水性相Ａ３の、より特定的には混合物Ｍ３のＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａに相当する。

本発明の方法によれば、相Ａ４は、１重量％〜４５重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％、優先的には１０重量％〜２５重量％のＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａを含有してもよい。

典型的には、有機相Ｏ４は、相の沈降によって相Ａ４から分離されてもよい。

本発明によれば、化合物Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｆは、上に定義されたような、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａとＲｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａとを含む、混合物Ｍ３の酸化によって、またはＲ^ｈＳＯ_２Ｆ（Ｒ^ｈは、Ｒｆ^１のそれと同一の炭化水素ベースの鎖を表し、該鎖はフッ素原子の代わりに水素原子を含み、Ｒ^ｈＳＯ_２Ｆは、Ｒ^ｈＳＯ_２Ｗ（ここで、Ｗは、フッ素以外のハロゲン原子、すなわちＢｒ、ＣｌまたはＩ、好ましくは塩素を表す）から任意選択的に得られる］の電解フッ素化によって得られ得る。

本発明によれば、化合物Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｆはまた、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｃｌから得られ得る。Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｃｌはとりわけ、国際公開第２００８／１１１４１８号パンフレット、国際公開第２００９／０６０８１５号パンフレットおよび特開平２０１０−１７３９５９号公報（２０１０年１２月８日）に記載されている方法に従って得られ得る。

典型的には、Ｒ^ｈＳＯ_２Ｆの電解フッ素化の工程は、当業者に公知の条件下に、とりわけ米国特許第４９２７９６２号に記載されている条件下に行われてもよい。

典型的には、化合物Ｒ^ｈＳＯ_２Ｆは、当業者に公知の条件下に、とりわけＲ^ｈＳＯ_２Ｗ（Ｗはフッ素以外のハロゲン原子、好ましくは塩素を表す）を使用するハロゲン交換によって製造されてもよく、この交換条件はとりわけ米国特許第５５４０８１８号に記載されている。

特に、Ｒ^ｈＳＯ_２ＦはＣＨ_３ＳＯ_２Ｆである。

特に、Ｒ^ｈＳＯ_２ＷはＣＨ_３ＳＯ_２Ｃｌである。

一実施態様によれば、ＣＦ_３ＳＯ_２Ｆは、米国特許第５５４０８１８号に記載されているように、ＣＨ_３ＳＯ_２Ｆ（ＣＨ_３ＳＯ_２Ｆは、フッ素化水性媒体中でのＣＨ_３ＳＯ_２Ｃｌのハロゲン交換反応によって得られる）の電解フッ素化によって得られる。

本発明によれば、本発明による方法は、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａのリサイクリングを含んでもよい。具体的には、水性相Ａ３の酸化の工程ｃ）中に転化しなかったＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａは、本プロセスでリサイクルされ、再使用されてもよい。

Ｃｌ_２またはＦ_２などの酸化剤の使用は、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａに作用することなしに、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａとＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａとを含有する混合物の化合物Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａに選択的に作用することを可能にすることが有利には示された。したがって、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａは有利にはリサイクルされ得る。これは、本方法でＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａをアップグレードすることを可能にし、全体としての節約を本方法に与える。

Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａのリサイクリングの工程
典型的には、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａのリサイクリングの工程は、当業者に公知の条件下に、とりわけ仏国特許第２９２４１１６号に記載されている条件下に行われてもよい。

一実施態様によれば、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａのリサイクリングは、２相混合物Ｍ５を得るための、様々な工程、とりわけエーテル中での水性溶液Ａ４の酸性化の工程を含む。

本発明によれば、このエーテルは、アニソール、ジイソプロピルエーテル（ＤＩＰＥ）、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、ジフェニルエーテルおよびｎ−ブチルエーテルなどのアルキルエーテルから選択されてもよい。好ましくは、このエーテルはＭＴＢＥである。

本発明によれば、酸性化工程は、塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸から選択される酸で行われてもよい。好ましくは、この酸は塩酸である。

一実施態様によれば、この酸は、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａを含有する水溶液Ａ４を、０〜５、１〜３のｐＨまで、優先的には１に等しいｐＨまで酸性化するように加えられる。

一実施態様によれば、このエーテルは、酸性化された水溶液に加えられる。

本発明の方法によれば、酸性化工程後に得られた２相混合物Ｍ５は、エーテルを含む有機相Ｏ５と、塩、とりわけハロゲン化物塩を含む水性相Ａ５とを含んでもよい。

好ましくは、有機相Ｏ５はまた、酸性化工程中に生成されたＲｆ^１ＣＯ_２Ｈを含む。特に、相Ｏ５は、エーテルとＲｆ^１ＣＯ_２Ｈとの間で形成された錯体を含む。

一実施態様によれば、相Ｏ５は、１０重量％〜７０重量％、好ましくは３０重量％〜６０重量％のＲｆ^１ＣＯ_２Ｈを含む。

好ましくは、相Ａ５は、塩、とりわけＫＦ、ＫＢｒまたはＫＣｌなどの、ハロゲン化物塩を含む。これらの塩の性質はとりわけ、上述の酸化工程に使用された酸化剤に依存する。

本発明によれば、相Ｏ５およびＡ５は、相の沈降によって分離されてもよい。好ましくは、相Ｏ５は、相Ａ５のそれ未満の密度を有する。

錯体がエーテルと形成されたＲｆ^１ＣＯ_２Ｈとの間で生成し、それは沈降によって分離し、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｈの形成に向けて平衡をシフトさせることを可能にすることが示された。

この酸性化工程は有利には、水性相Ａ５に残っているハロゲン化物塩からＲｆ^１ＣＯ_２Ｈを分離することによって、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｈを精製することを可能にする。

Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａのリサイクリングの工程はまた、酸性化工程中に形成された、Ｒｆ^１ＣＯ_２ＨをＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａへ転化させる工程を含んでもよい。典型的には、Ｒｆ^１ＣＯ_２ＨをＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａへ転化させるこの工程は、塩基性化工程である。

一実施態様によれば、アルカリ金属水酸化物の水溶液、とりわけ水性ＫＯＨが、先行有機相Ｏ５に加えられる。

本発明によれば、アルカリ金属水酸化物、とりわけＫＯＨの水溶液は、７．５超の最終ｐＨが得られるまで相Ｏ５に加えられてもよい。

相Ｏ５を塩基性化する工程後に、２相混合物Ｍ６が得られ得る。

好ましくは、この混合物Ｍ６は、有機相Ｏ６と水性相Ａ６とを含み、有機相Ｏ６は、先行酸性化工程に使用されたエーテルを含み、相Ａ６は、形成されたＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａと過剰のアルカリ金属水酸化物、とりわけＫＯＨとを含む。典型的には、これらの２相は、沈降によって分離される。

本発明によれば、相Ｏ６はリサイクルされてもよい。好ましくは、エーテルを含む、相Ｏ６は、上に定義されたように酸性化工程にリサイクルされ、再使用される。

特に、相Ａ６は、５重量％〜５５重量％、好ましくは５重量％〜４５重量％、優先的には１０重量％〜４０重量％のＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａを含む。

本発明との関連で、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａのリサイクリングの工程は、相Ａ６の中和の追加工程を含んでもよい。特に、この中和工程は、中性ｐＨの水性相Ａ７を与えるために、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｈを相Ａ６に加えることにある。

一実施態様によれば、相Ａ６に加えられるＲｆ^１ＣＯ_２Ｈの量は、前記相Ａ６中に存在する、アルカリ金属水酸化物、とりわけＫＯＨの量に等しい。

本発明との関連で、特に明記しない限り、相Ａ７は、中和工程を受けている相Ａ６に相当する。相Ａ７は、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｈを相Ａ６に加えることによって得られ得る。

一実施態様によれば、相Ａ７はＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａを含む。特に、相Ａ７は、５重量％〜５０重量％、好ましくは８重量％〜４５重量％、優先的には１０重量％〜４０重量％のＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａを含む。

本発明との関連で、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａのリサイクリングの工程は、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａを水性相Ａ７から分離することを指向する工程を含んでもよい。

したがって、本方法は、水を相Ａ７から蒸発させる工程を含んでもよい。

好ましくは、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａの沈澱物が得られ、前記沈澱物は、１０重量％以下、好ましくは７重量％以下の水を含む。

一実施態様によれば、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａのリサイクリングの工程は、有機溶媒、好ましくは、ＤＭＦまたはＮＭＰなどの、スルフィン化工程について前に定義されたような有機溶媒を加える工程を含んでもよい。特に、この有機溶媒はＤＭＦである。典型的には、ＤＭＦの添加は、沈澱物中に残っている水の蒸発を容易にする。

特に、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａの沈澱物へのＤＭＦの添加は、水をとりわけ含む混合物Ｍ８をもたらし得る。

一実施態様によれば、水を混合物Ｍ８から蒸発させる工程が行われる。

本発明との関連で、溶液Ｏ８が、水を混合物Ｍ８から蒸発させる工程後に得られ得る。

好ましくは、溶液Ｏ８は、有機溶媒中の、とりわけＤＭＦ中のＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａの溶液である。特に、溶液Ｏ８は、１０重量％〜６０重量％、好ましくは２０重量％〜５０重量％のＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａを含む。

本発明によれば、溶液Ｏ８は、５００ｐｐｍ未満、優先的には３００ｐｐｍ未満の量の水を含んでもよい。特に、溶液Ｏ８は、２００ｐｐｍ未満の量の水を含む。

本発明との関連で、有機溶媒、とりわけＤＭＦ中のＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａの溶液Ｏ８は、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、とりわけ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉの製造方法へリサイクルされてもよい。特に、溶液Ｏ８は、スルフィン化工程ｂ）に再使用されてもよい。

アンモノリシス工程ｄ）
本発明との関連で、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂの製造方法は、前に定義されたようなＲｆ^１ＳＯ_２Ｘのアンモノリシスの工程ｄ）を含んでもよい。

Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｘのアンモノリシスの工程は、当業者に公知の方法に従って行われてもよい。

好ましくは、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｘは、Ｘがハロゲン原子、とりわけＢｒ、ＣｌまたはＦを表すようなものである。特に、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｘは、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＣｌまたはＲｆ^１ＳＯ_２Ｆであり、優先的にはＲｆ^１ＳＯ_２ＸはＲｆ^１ＳＯ_２Ｃｌである。

アンモノリシス反応はとりわけ、仏国特許第２７６３３３１号または仏国特許第２７２４３８０号に記載されている条件下に行われてもよい。

一実施態様によれば、アンモノリシス工程は、２つの方法のそれぞれが対称もしくは非対称スルホンイミドを場合によりもたらす、仏国特許第２７２４３８０号に記載されているものなどの、２つの異なる手順に従って行われる。

本発明によれば、アンモノリシス工程は、
ｉｉｉ）Ｒｆ^１ＳＯ_２ＸおよびＲｆ^２ＳＯ_２Ｘの、ＮＨ_３のならびに第三級アミン、トリアルキルホスフィン、ヒンダードジアルキルホスフィン、水酸化ホスホニウム、ヒンダードジアルキルアミン、トリアルキルアミン、水酸化アンモニウム、ならびに好適な塩基性のリンを有するおよび窒素を有する環から選択される塩基の存在下か；
ｉｖ）Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｘの、式Ｒｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２のスルホンアミドの（Ｒｆ^１およびＲｆ^２は同一であっても異なってもよい）、ならびに方法ｉｉｉ）により上に定義されたような塩基の存在下かのどちらかで
行われてもよい。

本発明によれば、アンモノリシス工程は、次式：［（Ｒｆ^１ＳＯ_２）_２Ｎ⁻，Ｒ’_３ＮＨ^＋］または［（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）Ｎ⁻，Ｒ’_３ＮＨ^＋］（式中、Ｒｆ_１およびＲｆ_２は同一であっても異なってもよい）を有するトリフルイミドをもたらし得る。

使用されるＲｆ^１ＳＯ_２Ｘおよび塩基に関して、アンモノリシス反応の化学量論を考慮することが望ましい。それにもかかわらず、アンモノリシス反応は、過剰の塩基を使用して成功裡に行い得る。

本発明によれば、方法ｉｉｉ）に従ったアンモノリシス反応は、少なくとも３当量の塩基、ならびに
− 少なくとも２当量のＲｆ^１ＳＯ_２Ｘ、とりわけＲｆ^１ＳＯ_２Ｃｌか、
− Ｒｆ^１およびＲｆ^２が同一であるかまたは異なる、少なくとも１当量のＲｆ^１ＳＯ_２Ｘおよび少なくとも１当量のＲｆ^２ＳＯ_２Ｘかのどちらか
の存在下で行われてもよい。

本発明によれば、Ｒｆ^２ＳＯ_２Ｘは、上記のようにＲｆ^１ＳＯ_２Ｘを製造するために用いられるものと同じ条件下に得られ得る。

本発明によれば、Ｒｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２は、当業者に公知の方法に従って、とりわけＦｏｒｏｐｏｕｌｏｓら（ＩｎｏｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８４，ｖｏｌ．２３，Ｎｏ．２３，ｐｐ．３７２０−３７２３）によって記載されている条件下に得られ得る。特に、Ｒｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２は有利には、Ｒｆ^２ＳＯ_２Ｘ（Ｘ＝ハロゲン、とりわけＦ、ＣｌおよびＢｒ）を−７８℃でアンモニアと反応させることによって製造される。

したがって、少なくとも２当量のＲｆ^１ＳＯ_２Ｘの使用は、対称スルホンイミド塩（Ｒｆ^１ＳＯ_２）_２ＮＭ^ｂをもたらし得る。反応の化学量論に依存して、機械的に少なくとも１当量のＲｆ^１ＳＯ_２Ｘのおよび少なくとも１当量のＲｆ^２ＳＯ_２Ｘの使用は、対称スルホンイミド塩（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ（式中、Ｒｆ^１およびＲｆ^２は同一である）を、または非対称スルホンイミド塩：（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ（式中、Ｒｆ^１およびＲｆ^２は異なる）をもたらし得る。

本発明によれば、その化学量論に依存して、方法ｉｖ）のアンモノリシス反応は、少なくとも１当量のＲｆ^１ＳＯ_２Ｘ、とりわけＲｆ^１ＳＯ_２Ｃｌの、少なくとも１当量のＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２のおよび少なくとも２当量の塩基の存在下で行われてもよい。

したがって、アンモノリシス方法ｉｖ）は、対称スルホンイミド塩（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ（もしくは（Ｒｆ^１ＳＯ_２）_２ＮＭ^ｂ）（式中、Ｒｆ^１およびＲｆ^２は同一である）を、または非対称スルホンイミド塩（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ（式中、Ｒｆ^１およびＲｆ^２は異なる）をもたらし得る。

本発明によれば、方法ｉｉｉ）の条件下に行われるアンモノリシス工程は、次式［（Ｒｆ^１ＳＯ_２）_２Ｎ⁻，Ｒ’_３ＮＨ^＋］を有する対称トリフルイミドを、または次式［（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）Ｎ⁻，Ｒ’_３ＮＨ^＋］を有する非対称トリフルイミドをもたらし得る。

本発明によれば、方法ｉｖ）の条件下に行われるアンモノリシス工程は、式［（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）Ｎ，Ｒ’_３ＮＨ^＋］を有するトリフルイミドであって、前記トリフルイミドが対称（Ｒｆ^１およびＲｆ^２が同一である場合）であるかまたは非対称（Ｒｆ^１およびＲｆ^２が異なる場合）であるトリフルイミドをもたらし得る。

したがって、一般に、本発明によるアンモノリシス工程は、用いられる方法に関係なく、式［（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）Ｎ⁻，Ｒ’_３ＮＨ^＋］（式中、Ｒｆ^１およびＲｆ^２は同一であるかまたは異なる）のトリフルイミドをもたらし得る。

本発明によれば、アンモノリシス反応は、用いられる方法（方法ｉｉｉ）またはｉｖ））とは無関係に、有機溶媒中でまたは有機溶媒の不在下に行われてもよい。

一実施態様によれば、有機溶媒は有利には極性の小さい、塩素化溶媒、ニトリル、エーテルまたは芳香族溶媒などのタイプのものである。好ましくは、この溶媒はジクロロメタンである。

本発明によれば、アンモノリシス反応は、触媒の存在または不在下で行われてもよい。

一実施態様によれば、アンモノリシス工程が方法ｉｉｉ）の条件下に行われる場合、ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）などの、触媒が使用される。

一実施態様によれば、アンモノリシス工程が方法ｉｖ）の条件下に行われる場合、触媒はまったく使用されない。

本発明によれば、アンモノリシス反応は、大気圧でまたは圧力下で、とりわけ少なくとも液相および／または気相で行われてもよい。

一実施態様によれば、アンモノリシス反応は、圧力下の管形反応器で行われる。

本発明によれば、方法ｉｉｉ）またはｉｖ）の１つを行うために優先的に使用される、ＮＨ_３は、ガス形態にあっても水溶液もしくは無水溶液の形態にあってもよい。

一実施態様によれば、塩基は、式ＮＲ’_３（該式中、Ｒ’は、１〜２０個の炭素原子を含有する線状もしくは分岐アルキル基を表す）の第三級アミンである。好ましくは、第三級アミンは、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、トリイソプロピルアミン、ジシクロヘキシルエチルアミンおよびジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）から選択される。好ましくは、使用される塩基は、ジイソプロピルエチルアミンまたはトリエチルアミンである。

Ｒｆ^１ＳＯ_２ＸがＲｆ^１ＳＯ_２ＣｌまたはＲｆ^１ＳＯ_２Ｂｒ、好ましくはＲｆ^１ＳＯ_２Ｃｌである場合、ジイソプロピルエチルアミンが、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＸがＲｆ^１ＳＯ_２Ｆである場合、トリエチルアミンが特に使用される。

一実施態様によれば、アンモノリシス反応がジイソプロピルエチルアミンで行われる場合、アンモノリシス工程は、錯体［（Ｒｆ^１ＳＯ_２）_２Ｎ⁻，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）_２Ｈ^＋］をまたは錯体［（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）Ｎ⁻，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）_２Ｈ^＋］をもたらす。

別の実施態様によれば、アンモノリシス反応がトリエチルアミンで行われる場合、アンモノリシス工程は、次の錯体：［（Ｒｆ^１ＳＯ_２）_２Ｎ⁻，ＮＥｔ_３Ｈ^＋］または［（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）Ｎ⁻，ＮＥｔ_３Ｈ^＋］をもたらす。

一実施態様によれば、アンモノリシス反応は、次の通り行われる：ジクロロメタン中のＲｆ^１ＳＯ_２ＣｌのおよびＲｆ^２ＳＯ_２Ｃｌの溶液が、ジイソプロピルエチルアミン、触媒、ジクロロメタンおよびアンモニアを含有する媒体に加えられる。特に、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＣｌのおよびＲｆ^２ＳＯ_２Ｃｌの溶液は、−２０℃〜１０℃の範囲の温度で加えられる。反応媒体は次に室温で最低１時間攪拌される。

本発明によれば、Ｒｆ^２ＳＯ_２Ｃｌは、上記のようなＲｆ^１ＳＯ_２Ｃｌについてと同じ条件下に、または当業者に公知の方法に従って製造されてもよい。

別の実施態様によれば、アンモノリシス反応は、次の通り行われる：Ｒｆ^１ＳＯ_２ＦおよびＲｆ^２ＳＯ_２Ｆは、−８０℃〜−３０℃、好ましくは−６０℃〜−４０℃の範囲の温度で、優先的には約−５０℃で、トリエチルアミンを含有する媒体へアンモニアとともに導入される。反応媒体は次に、反応が完了するのに必要な時間、２０℃〜８０℃、好ましくは５０℃〜７０℃の範囲の温度で攪拌される。特に、反応媒体は６５℃で２４時間攪拌される。

一実施態様によれば、アンモノリシス工程は、水で洗浄する少なくとも１つの工程を含む。反応がＲｆ^１ＳＯ_２Ｆ、およびＲｆ^２ＳＯ_２Ｆで行われる場合には、ジクロロメタンなどの、有機溶媒が、水で洗浄する工程のために媒体に加えられる。

本発明によれば、Ｒｆ^２ＳＯ_２Ｆは、上記のようなＲｆ^１ＳＯ_２Ｆについてと同じ条件下に、または当業者に公知の方法に従って製造されてもよい。

したがって、アンモノリシス工程は、有機相Ｏ９と水性相Ａ９とを含む、２相混合物Ｍ９をもたらし得る。

特に、有機相Ｏ９は、［（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）_２または［（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＥｔ_３などの、錯体［（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ，Ｒ’_３Ｎ］、ジクロロメタン、また、スルフィン化工程ｂ）、酸化工程ｃ）および／またはアンモノリシス工程ｄ）などの、本方法の様々な工程中に形成された有機不純物を含む。特に、有機相Ｏ９中に存在する有機不純物は、塩Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２，Ｒ’_３Ｎおよび／または（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ_２，Ｒ’_３Ｎ、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｈ，Ｒ’_３Ｎおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈ，Ｒ’_３ＮならびにＲｆ^１ＳＯ_３Ｈ，Ｒ’_３Ｎおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈ，Ｒ’_３Ｎである。特に、トリエチルアミンが使用される場合、有機不純物は、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２，ＮＥｔ_３、（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ_２，ＮＥｔ_３、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｈ，ＮＥｔ_３、Ｒｆ^２ＳＯ_２Ｈ，ＮＥｔ_３、ならびにＲｆ^１ＳＯ_３Ｈ，ＮＥｔ_３およびＲｆ^１ＳＯ_３Ｈ，ＮＥｔ_３である。特に、ジイソプロピルアミンが使用される場合、有機不純物は、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）_２、（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ_２，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）_２、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｈ，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）_２、Ｒｆ^２ＳＯ_２Ｈ，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）_２、ならびにＲｆ^１ＳＯ_３Ｈ，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）_２およびＲｆ^１ＳＯ_３Ｈ，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）_２である。

洗浄工程は有利には、有機相Ｏ９中に存在するクロリド、ブロミドまたはフルオリドの量を低減することを可能にする。

一実施態様によれば、相Ａ９は、アンモノリシス工程中に形成された、アンモニウムスルホニルイミド、とりわけアンモニウムパーフルオロアルキルスルホニルイミドとフッ素、臭素または塩素のアンモニウム塩とを含む。

特に、相Ａ９は、ジイソプロピルアミンがアンモノリシス工程に使用された場合ジイソプロピルアミン塩酸塩をまたはトリエチルアミンが使用された場合トリエチルアミンフッ化水素酸塩を含む。

本発明による方法は、水性相Ａ９を処理する工程を含んでもよい。特に、この処理工程は、３０％水酸化ナトリウムの存在下で行われる。特に、この工程は、水性相Ａ９中に含有されるジイソプロピルエチルアミン塩酸塩のまたはトリエチルアミンフッ化水素酸塩の水酸化ナトリウムでの中和によって、塩基Ｒ’_３Ｎ、とりわけジイソプロピルアミンまたはトリエチルアミンを回収することを可能にする。塩基、とりわけジイソプロピルアミンまたはトリエチルアミンは、したがって有利に回収され、本発明の方法で、とりわけアンモノリシス工程へリサイクルされてもよい。

一実施態様によれば、アンモノリシス工程は、反応溶媒、とりわけジクロロメタンの蒸留の工程を含んでもよい。特に、前記溶媒は、本プロセスへ、とりわけアンモノリシス工程ｄ）へリサイクルされてもよい。

酸性化工程ｅ）
本発明との関連で、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、とりわけ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉの製造方法は、酸性化の、とりわけ有機相Ｏ９の酸性化の工程ｅ）を含んでもよい。

酸性化工程は、当業者に公知の方法に従って行われてもよい。

一実施態様によれば、酸性化工程ｅ）は、有機溶媒の蒸留の予備工程を受けている有機相Ｏ９に関して行われる。

一実施態様によれば、酸性化工程は、塩酸、硫酸、リン酸および硝酸からなる群から選択される酸の存在下で行われてもよい。好ましくは、酸性化工程は、硫酸、とりわけ９２％硫酸で行われる。

一実施態様によれば、酸性化工程は、上に定義されたような混合物Ｍ’１を与えるために、先行アンモノリシス工程後に形成された、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ，ＥｔＮ（ｉ−Ｐｒ）_２または（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＥｔ_３などの、錯体（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＲ’_３を中和することを可能にする。

特に、混合物Ｍ’１は、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨと、第三級アミン塩基の硫酸水素塩、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈ、Ｒｆ^１ＳＯ_３Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈ、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２、ＨＣｌ、ＨＢｒまたはＨＦなどの副生物（有機および無機性不純物）とを含む。

好ましくは、第三級アミン塩基の硫酸水素塩は、ジイソプロピルエチルアミン硫酸水素塩（Ｈ_２ＳＯ_４，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）_２）またはトリエチルアミン硫酸水素塩（Ｈ_２ＳＯ_４，ＮＥｔ_３）である。

本発明の方法によれば、混合物Ｍ’１は、前に定義されたような蒸留工程に供されてもよい。特に、混合物Ｍ’１を蒸留する工程は、混合物Ｍ１を与える。

一実施態様によれば、蒸留工程を受けている混合物Ｍ’１はとりわけ、ジイソプロピルエチルアンモニウムまたはトリエチルアンモニウム硫酸水素塩を含む。この生成物は、水に希釈され、それぞれ、ジイソプロピルアミンまたはトリエチルアミンを形成するために水性水酸化ナトリウムで処理されてもよい。特に、回収されるジイソプロピルアミンまたはトリエチルアミンは、水性相と有機相とを含む２相混合物を形成するために、それと水との共沸混合物の形態で蒸留されてもよい。特に、有機相は、本プロセスへ、とりわけアンモノリシス工程ｄ）へリサイクルされる、実質的に純粋なジイソプロピルアミンまたはトリエチルアミンを含む。

酸化工程ｆ）
本発明による方法はまた、前に定義されたような混合物Ｍ１を酸化する工程を含んでもよい。特に、混合物Ｍ１を酸化する工程ｆ）は、混合物Ｍ２を与え、これらの２つの混合物は、上に定義された通りである。

本発明によれば、酸化工程ｆ）は、前記のような工程ｉ）に相当する。

本発明に従って、本発明の方法は、混合物Ｍ２を蒸留する工程ｉｉ）であって、前記蒸留工程が、水性（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨを与えるために、前に定義された通りである工程を含む。

中和工程ｇ）
本発明による方法はまた、蒸留工程ｉｉ）後に、水性（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの中和の工程を含んでもよい。

中和工程は、当業者に公知の条件下に行われてもよい。

一実施態様によれば、中和工程は、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂの水溶液を与えるために、アルカリ性塩基の存在下で行われる。

一実施態様によれば、アルカリ性塩基は、リチウム、カリウム、ナトリウムまたはセシウム塩基である。

特に、アルカリ性塩基は、ＬｉＯＨ、ＬｉＨ、ＬｉＯＨ・Ｈ_２ＯおよびＬｉ_２ＣＯ_３からなる群から選択される、リチウム化塩基である。好ましくは、使用される塩基はＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏである。

一実施態様によれば、水性（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの中和の工程は、３５℃よりも下の温度で行われる。

一実施態様によれば、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、とりわけ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉは、水溶液の形態で得られる。

乾燥工程ｈ）
本発明による方法はまた、上に定義されたような（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、とりわけ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｌｉの水溶液を乾燥させる工程ｈ）を含んでもよい。

乾燥工程は、当業者に公知の条件下に行われてもよい。

一実施態様によれば、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂの製造方法は、水溶液（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂを乾燥させる工程を含む。したがって、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂは優先的には噴霧によって乾燥させられる。より厳密な乾燥は、真空下に、ロータリーエバポレーターを用いる、次に真空（５〜２５ミリバール）下に１００℃でのオーブン中での蒸発によって得られ得る。乾燥工程は、固体形態での（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂを得ることを可能にする。

一実施態様によれば、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂは、９９％超、好ましくは９９．５％超の純度で、乾燥工程後に得られる。

有利には、本発明の方法は、高純度の、とりわけ９９．５％超の（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの溶液を製造することを可能にすることが示されている。したがって、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの水溶液は有利には、高純度の、とりわけ９９．５％超の、（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ、とりわけ（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＬｉの製造を可能にする。

本発明による方法は有利には、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２などの有機不純物を含まない（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＨの水溶液の製造を可能にする。その上に、本発明による方法は有利には、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２を本プロセスへリサイクルすることを可能にする。

本発明による方法は有利には、いかなる着色もない純（Ｒｆ^１ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ＳＯ_２）ＮＭ^ｂの製造を可能にする。

本発明による方法は有利には、有毒な、可燃性の溶媒の使用を回避することができる。

次に来る実施例は、本発明を例示し得るが、それを限定しない。

省略形
［（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨ］：ビス（トリフルオロメタン）スルホンイミド（ＴＦＳＩＨ）
［（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉ］：リチウムビス（トリフルオロメタン）スルホンイミド（ＬｉＴＦＳＩ）
ＣＦ_３ＳＯ_２ＮＨ_２：トリフルオロスルホンアミド（ＴＦＳＡＨ）
ＣＦ_３ＳＯ_２Ｆ：トリフルオロメタンスルホニルフルオリド（ＴＦＳＦ）
ＣＦ_３ＳＯ_２Ｃｌ：トリフルオロメタンスルホニルクロリド（ＴＦＳＣｌ）
ＣＦ_３ＳＯ_２Ｂｒ：トリフルオロメタンスルホニルブロミド（ＴＦＳＢｒ）
ＣＦ_３ＣＯ_２Ｋ：トリフルオロ酢酸カリウム（ＴＦＡＫ）
ＣＦ_３ＳＯ_２Ｋ：トリフルオロメタンスルフィン酸カリウム（ＴＦＳＫ）
ＣＦ_３ＣＯ_２Ｈ：トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）
ＣＦ_３ＳＯ_２Ｈ：トリフルオロメタンスルフィン酸（ＴＦＳＨ）
ＣＦ_３ＳＯ_３Ｈ：トリフルオロメタンスルホン酸（トリフリン酸、ＴＡ）
ＣＨ_３ＳＯ_２Ｃｌ：塩化メシル（ＭｓＣｌ）
ＣＨ_３ＳＯ_２Ｆ：フッ化メシル（ＭｓＦ）
ＤＩＰＥＡ：ジイソプロピルエチルアミン
ＴＥＡ：トリエチルアミン

実施例１：
工程ａ：
ＴＦＡＫ（１．０４ｋｇ）は、水性水酸化カリウム溶液で中和する（２５℃未満の温度を維持しながら）こと、次いで相当する溶液の蒸発および得られた結晶の乾燥によって製造した。ＴＦＡＫは、９９％超の純度で得られた。

工程ｂ：
ＤＭＦ（５．２２ｋｇ）中のＴＦＡＫ（０．９１３ｋｇ、すなわち、６モル）の溶液を、あらかじめ洗浄し、乾燥させた１５Ｌオートクレーブに入れた。ＳＯ_２を次に、スパージングすることによってＴＦＡＫ／ＤＭＦ溶液に加え、正確な導入量（０．７６８ｋｇ、すなわち、モルＳＯ_２／ＴＦＡＫ約２ｌ）は、秤量することによって測定した。反応器を次に密閉し、攪拌しながら１４０℃で４〜５時間加熱した。室温に戻った後、反応器をガス抜きし、その内容物を１０Ｌガラス容器へ移した。好適な希釈後に、反応マスのイオンクロマトグラフ分析は、次の結果を与えた：
・重量バランス：９７％（集められた重量：６．７ｋｇ）
・ＴＦＡＫの転化率（モル）：６４％±２．５％（反応媒体中に分析されたＴＦＡＫ：０．３２６ｋｇ）
・ＴＦＳＫの収率（モル）：５０％±２．５％（反応媒体中に分析されたＴＦＳＫ：０．５１７ｋｇ）。
前粗反応生成物（ＴＦＡＫとＴＦＳＫとの混合物）（６．５ｋｇ）を次に、真空下に濃縮して、次の操作へリサイクルされる、４．１ｋｇのＤＭＦを与え、残留物（２．０２ｋｇ）を次の工程へと排出させた。

工程ｃ：
水（２ｋｇ）を、先行工程（ｂ）からの濃縮粗反応生成物（約２ｋｇ）に加え、結果として生じる溶液を次にジクロロメタンで抽出して下記を得た：
・０．２３６ｋｇのＴＦＡＫおよび０．４７１ｋｇのＴＦＳＫと１０００ｐｐｍ未満のＤＭＦとを含有する水性相（２．４ｋｇ）；ならびに
・ジクロロメタンおよびＤＭＦから本質的になる有機相であって、その蒸留が、本プロセスへリサイクルされる、ジクロロメタンおよび次にＤＭＦを引き続いて回収することを可能にする有機相。

前水性相を、３Ｌガラス反応器に入れ、０℃に冷却し、次にガス状分子塩素を導入した。ＴＦＳＣｌを、沈降による反応媒体の分離後に回収し、次に大気圧での蒸留によって精製して純ＴＦＳＣｌ（０．４２２ｋｇ、９１モル％のＲＹ）を得た。

ＴＦＡＫとＫＣｌとを本質的に含有する、得られた水性相を、ＤＩＰＥ（ジイソプロピルエーテル）／ＨＣｌ混合物で抽出して、沈降による相の分離後に、ＴＦＡ、水およびＤＩＰＥからなる有機相を得た。得られた有機相を次に、水性水酸化カリウムで逆抽出してＴＦＡＫの水溶液を得て、それを本プロセスへリサイクルした。

工程ｄ：
下記を５Ｌガラス反応器に入れた：３２３ｇ（２．５モル）のＤＩＰＥＡ（ジイソプロピルエチルアミン）、１５．３ｇ（０．１２５モル）のＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）および０．８Ｌのジクロロメタン。相当する反応媒体を−１５℃に冷却し、アンモニアガス（２５．５、１．５モル）を導入した。正確な導入量は、秤量によって測定した。ＣＦ_３ＳＯ_２Ｃｌの溶液（ＣＨ_２Ｃｌ_２中の５０ｗ／ｗ％での６７４ｇ（２モル））を次に、反応マスの温度を約０℃に保ちながら、シリンジプランジャーによって注入した。温度を次に２０℃に上げた。反応マスを次に水で洗浄して、反応マスを安定化させ、そして２つの容易に分析可能な均一相を得た。約２．１ｋｇの有機相と０．５４０ｋｇの水性相とを回収した。

工程ｅ：
先行工程（ｄ）からの有機相を、ジクロロメタン（１．４ｋｇ）の蒸留によって濃縮し、ジクロロメタンを次に本プロセスへリサイクルした。蒸留残留物を次に、濃硫酸（０．９２０ｋｇ）で処理した。減圧下での蒸留は、９２％のモル純度および約９６％の質量純度での「粗」ＴＦＳＩＨ（０．２４６ｋｇ）（トリフルオロメタンスルフィン酸（３．８モル％）およびトリフリン酸（３．５モル％）およびトリフルオロスルホンアミド（０．７モル％）入りの混合物Ｍ１に相当する）を単離することを可能にした。

工程ｆ：
「粗」ＴＦＳＩＨ中に含有されるトリフルオロメタンスルフィン酸ＴＦＳＨ（１．９ｗ／ｗ％）を、次の方法で３０％過酸化水素水溶液で酸化してトリフリン酸（ＴＡ）にした：先行工程ｅ）からの「粗」ＴＦＳＩＨを８０℃にし、次に３０％過酸化水素水溶液（３．１５ｇ）を加えた。分析は、ＴＦＳＨが実質的にすべて（含有量：０．０４ｗ／ｗ％）トリフリン酸（含有量：３．４ｗ／ｗ％）へ転化するが、ＴＦＳＩＨ（含有量：９６ｗ／ｗ％）とＴＦＳＡＨ（含有量：０．４ｗ／ｗ％）とは影響を受けないことを示した。

工程ｇ：
先行工程ｆ）からの反応媒体（０．２４６ｋｇ）（混合物Ｍ２）を、脱塩水（０．２ｋｇ）で補充し、次に、１４の実段（ｐｈｙｓｉｃａｌｐｌａｔｅ）を含む蒸留塔が備えられた蒸留装置のボイラーに入れた。反応媒体を、２０〜６０ミリバール下に９０℃にし、全還流にした。水を次に、５〜１５の還流比および２０℃〜４５℃の塔頂温度で除去した。塔中段温度が２０℃〜５５℃の温度に達したときに、塔頂留分を、５〜１５の還流比および４０℃〜１００℃の塔頂温度で別の容器へ取り出した。塔頂留分の量が出発ＴＦＳＩＨ中に含まれる水の約９０％に達したときに、抜き出し管および還流管を約６０℃にし、塔頂留分を、蒸留液中のフッ化物含有量が２０ｐｐｍ未満になるまで集めた。圧力を次に、５〜１５ミリバールの圧力に下げ、反応媒体を全還流にした。コア留分を次に、５〜１５の還流比および５０℃〜８０℃の塔頂温度で集めた。コア留分の取り出しは、ボイラー温度が１１０℃〜１３０℃の温度に達したときに停止した。

分析後に、コア留分を一緒にし、水で希釈して、無水生成物に関して表される、２０ｐｐｍ未満のフッ化物、塩化物およびサルフェートと５００ｐｐｍ未満の累積有機不純物（ＴＡ：＜５０ｐｐｍ、ＴＦＳＨおよびＴＦＳＡＨ＜１００ｐｐｍ）とを含む「純」ＴＦＳＩＨの水溶液（約７０ｗ／ｗ％、０．３１５ｋｇ）を得た。

工程ｈ：
先行工程ｇ）からの反応媒体を、ジャケット付き１Ｌガラス反応器中で２０℃にした。固体一水和物（ＬｉＯＨ，Ｈ_２Ｏ）の形態の、水酸化リチウム（３３ｇ）を、溶液が中性になるまで加えた。反応媒体の温度を３５℃よりも下に維持し、最終溶液のｐＨを中性に調整した。

工程ｉ：
先行工程ｈ）からの水溶液を、真空下にロータリーエバポレーターで濃縮し、次に真空下のオーブン中で乾燥させて、ＬｉＴＦＳＩの白色粉末（０．２２５ｋｇ）を得た。得られたＬｉＴＦＳＩの分析は、それが１００ｐｐｍ未満の水、２０ｐｐｍ未満のフッ化物およびサルフェート、１５ｐｐｍ未満の塩化物、１０ｐｐｍ未満のナトリウム、５ｐｐｍ未満のカルシウム、カリウムおよびケイ素、２ｐｐｍ未満の鉄ならびに１ｐｐｍ未満のニッケル、ホウ素、アルミニウムおよびマグネシウムを含んでいることを示した。

工程ｊ：
工程ｄ）の反応媒体の洗浄からの水（０．５４０ｋｇ）を処理してＤＩＰＥＡ（０．３１０ｋｇ）を得て、それを本プロセスへリサイクルした。

錯体ＴＦＳＩＨ−ＤＩＰＥＡを、工程ｅ）の硫酸残渣（１．５ｋｇ）からジクロロメタンで抽出した。有機画分を次に、工程ｅ）のジクロロメタン濃縮の工程へリサイクルした。ＤＩＰＥＡを、それと水との共沸混合物の形態で留去した。共沸混合物は沈降させると有機層（０．１６ｋｇ）と水層（０．３１５ｋｇ）とへ分離する。実質的に純粋なＤＩＰＥＡからなる、有機層は、本プロセスへリサイクルすることができた。

実施例２：
工程ａ’およびｂ’：実施例１の工程（ａ）および（ｂ）と同一

工程ｃ’：
酸化前の先行工程ｃ）について記載されたものと同じ条件下に得られた、水性相（０．５ｋｇ）を、ジャケット付き１Ｌガラス反応器に入れた。反応媒体を−５℃に冷却し、希薄ガス状分子フッ素（窒素中５ｖ／ｖ％）を次に、−５℃よりも下の温度を同時に維持しながら一括して導入した。生成したガス状フッ化トリフリルを、アセトン／ｃａｒｄｉｃｅ混合物（約−５０℃）で冷却されたガラス容器中に凝縮させた。回収されたＴＦＳＦ（０．０４５０ｋｇ、モルＲＹ５２％）を、０．１Ｌの作業容量の３１６Ｌステンレス鋼オートクレーブ中へ移した。ＴＦＡＫとＫＦとを本質的に含む、結果として生じる水性相を、ＤＩＰＥ（ジイソプロピルエーテル）／ＨＣｌ混合物で抽出し、沈降による相の分離後に、ＴＦＡ、水およびＤＩＰＥからなる有機相を得た。得られた有機相を次に、水性水酸化カリウムで逆抽出してＴＦＡＫの水溶液を得て、それを本プロセスへリサイクルした。

工程ｄ’：
８ｇ（０．０７９モル）のＴＥＡ（トリエチルアミン）を、２５ｍｌのＣ２７６Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ（登録商標）合金オートクレーブに入れた。オートクレーブを次に、約−５０℃に冷却し、前に（工程ｃ’）得られた２．５ｇ（１６ミリモル）のフッ化トリフリルと０．１１４ｇ（６．７ミリモル）のアンモニアとを次に導入した。オートクレーブを次に密閉し、６５℃で２４時間維持した。２０℃に戻した後、反応マスをジクロロメタンで希釈し、水で洗浄して２つの容易に分析可能な均一相を得た。計算されたモル収率は、
・ＴＦＳＩ⁻：７４％
・ＴＦＳ⁻：６％
・ＴＡ⁻：１０％
・ＴＦＳＡ⁻：４％
である。

工程ｅ’〜ｉ’：実施例１の工程（ｅ）〜（ｉ）に記載されたものと同様の条件下での有機相のその後の処理は、高純度のＬｉＴＦＳＩ（１．５ｇ、モル収率：７８％）を単離することを可能にする。

実施例３：
工程ａ”：
水（６５０ｍｌ）とフッ化カリウム（１７５ｇ）とをジャケット付き１Ｌガラス反応器に入れた。反応媒体を１０〜２０℃にし、塩化メシル（ＭｓＣｌ：３５０ｇ）を、反応媒体を３０℃よりも下の温度に保ちながら加えた。フッ化メシル（ＭｓＦ）を、沈降による分離によって集め、蒸留によって精製した。合計で、２７５ｇのＭｓＦが得られた（９４％）。

工程ｂ”：
下記を、１０５０ｃｍ^２の全アノード表面積のニッケル電極を備えた２Ｌ電気化学セルに入れた：
・ＨＦ：０．６Ｌ
・ＣＨ_３ＳＯ_２Ｆ：１００ｇ（２４時間にわたって）

電流を、９〜１２．５ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度で４．５〜６Ｖに調整した。生成したガスを水で、次に濃硫酸で洗浄し、フッ化トリフリルを−７０℃に冷却したトラップに集めた。全収率は約８０％である。

工程ｄ”〜ｉ”：実施例２の工程（ｄ’）〜（ｉ’）と同一

Claims

式（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨ（該式中、Ｒｆ^１およびＲｆ^２は、互いに独立して、フッ素原子とパーフルオロアルキル、フルオロアルキル、フルオロアルケニルおよびフルオロアリル基から選択される１〜１０個の炭素原子を含む基とからなる群から選択される）の水性スルホンイミド化合物を、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨ、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈ、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２を含む混合物Ｍ１から出発して製造する方法において、前記混合物Ｍ１を酸化剤で酸化して、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨと、Ｒｆ^１ＳＯ_３Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈと、Ｒｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２とを含む混合物Ｍ２を得る工程を含むことを特徴とする方法。
前記混合物Ｍ２を水性媒体中での蒸留工程に供して、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨを、Ｒｆ^１ＳＯ_３Ｈから、および／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈから、ならびにＲｆ^１ＳＯ_２ＮＨ_２および／またはＲｆ^２ＳＯ_２ＮＨ_２から分離することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
式（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨ（該式中、Ｒｆ^１およびＲｆ^２は、互いに独立して、フッ素原子と、パーフルオロアルキル、フルオロアルキル、フルオロアルケニルおよびフルオロアリル基から選択される１〜１０個の炭素原子を含む基とからなる群から選択される）の水性スルホンイミド化合物を、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨとＲｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈとを含む混合物Ｍ１から出発して製造する製造方法において、
ｉ）前記混合物Ｍ１を酸化剤で酸化して、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨとＲｆ^１ＳＯ_３Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈとを含む混合物Ｍ２を得る工程と；
ｉｉ）前記混合物Ｍ２を水性媒体中で蒸留して、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨをＲｆ^１ＳＯ_３Ｈから、および／またはＲｆ^２ＳＯ_３Ｈから分離する工程と
を含むことを特徴とする方法。
前記蒸留工程が、ボイラー温度が５０℃〜３００℃の範囲であるボイラーを備えた蒸留装置で行われる、請求項２または３に記載の方法。
前記蒸留工程が、塔頂温度が２０℃〜１８０℃の範囲である蒸留塔を備えた蒸留装置で行われる、請求項２〜４のいずれか一項に記載の方法。
前記蒸留工程が、蒸留塔を備えた蒸留装置で行われ、前記蒸留塔での圧力が１〜１０００ミリバールである、請求項２〜５のいずれか一項に記載の方法。
前記混合物Ｍ１が、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨとＲｆ^１ＳＯ_２Ｈおよび／またはＲｆ^２ＳＯ_２Ｈとを含む混合物Ｍ’１の蒸留によって得られる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
前記混合物Ｍ’１中に存在する前記スルホンイミド（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨが、錯体（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＲ’_３（Ｒ’は、１〜２０個の炭素原子を含む線状もしくは分岐アルキル基を表す）を含む有機相の酸性化の工程によって得られる、請求項７に記載の方法。
前記錯体（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＲ’_３が、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｘの、およびＲｆ^２ＳＯ_２Ｘ（ＸはＣｌ、ＢｒまたはＦを表し、Ｒｆ^１およびＲｆ^２は請求項１に記載の通りである）のアンモノリシスの工程によって得られる、請求項８に記載の方法。
Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｘが、Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａ（Ｍ^ａはアルカリ金属を表す）とＲｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａとを含む混合物Ｍ３を酸化して２相混合物Ｍ４（該混合物Ｍ４はＲｆ^１ＳＯ_２ＸとＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａとを含む）を得る工程によって得られる、請求項９に記載の方法。
Ｘ＝Ｆの、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｘが、Ｒ^ｈＳＯ_２Ｆ（Ｒ^ｈは、Ｒｆ^１のそれと同一の炭化水素ベースの鎖を表し、該鎖はフッ素原子の代わりに水素原子を含む）の電解フッ素化によって得られる、請求項９に記載の方法。
前記混合物Ｍ３が、
− 有機溶媒中でＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ ^ａをスルフィン化して、Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｍ ^ａを含む混合物Ｍを得る工程と；次に
− 前記混合物Ｍからの前記有機溶媒を蒸留する工程と；次に
− 前記混合物Ｍの塩の分離の工程と
によって得られる、請求項１０に記載の方法。
Ｒｆ ^１ＣＯ _２Ｍ ^ａが、Ｒｆ ^１ＣＯ _２Ｈの塩化の工程によって得られる、請求項１２に記載の方法。
請求項１〜１３に記載の方法に従った水性（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨの製造を含む、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＭ^ｂ（Ｍ^ｂはアルカリ金属を表す）の製造方法。
アルカリ金属塩基の存在下での水性（Ｒｆ ^１ −ＳＯ _２）（Ｒｆ ^２ −ＳＯ _２）ＮＨの中和の工程を含む、請求項１４に記載の方法。
アルカリ金属塩基の存在下での水性（Ｒｆ ^１ −ＳＯ _２）（Ｒｆ ^２ −ＳＯ _２）ＮＨの中和の工程に次いで乾燥工程を含む、請求項１５に記載の方法。
次の工程：
− Ｒｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａへのＲｆ^１ＣＯ_２Ｈの塩化の工程ａ）と；
− Ｒｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａへのＲｆ^１ＣＯ_２Ｍ^ａのスルフィン化の工程ｂ）と；
− Ｒｆ^１ＳＯ_２ＸへのＲｆ^１ＳＯ_２Ｍ^ａの酸化の工程ｃ）と；
− （Ｒｆ^１ −ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＲ’_３へのＲｆ^１ＳＯ_２Ｘのアンモノリシスの工程ｄ）と；
− （Ｒｆ^１ −ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ −ＳＯ_２）ＮＨへの（Ｒｆ^１ −ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ −ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＲ’_３の酸性化の工程ｅ）と；
− （Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＭ^ｂへの（Ｒｆ^１ −ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ −ＳＯ_２）ＮＨの、アルカリ金属塩基での中和の工程ｇ）と；
を含む、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＭ^ｂの製造方法であって、
工程ｅ）後に得られた、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨが混合物の形態にあり、該混合物が、工程ｇ）の前に、酸化剤での、（Ｒｆ ^１ −ＳＯ _２）（Ｒｆ ^２ −ＳＯ _２）ＮＨと、Ｒｆ ^１ＳＯ _２Ｈおよび／またはＲｆ ^２ＳＯ _２Ｈとを含む混合物Ｍ１の酸化の工程ｉ）に、および水性媒体中での、（Ｒｆ ^１ −ＳＯ _２）（Ｒｆ ^２ −ＳＯ _２）ＮＨと、Ｒｆ ^１ＳＯ _３Ｈおよび／またはＲｆ ^２ＳＯ _３Ｈとを含む混合物Ｍ２の蒸留の工程ｉｉ）に供されており、Ｒｆ^１およびＲｆ^２が、互いに独立して、フッ素原子とパーフルオロアルキル、フルオロアルキル、フルオロアルケニルおよびフルオロアリル基から選択される１〜１０個の炭素原子を含む基とからなる群から選択され；Ｍ^ａおよびＭ^ｂが、互いに独立して、アルカリ金属を表す方法。
次の工程：
− Ｒ^ｈＳＯ_２Ｗ（ＷはＢｒ、ＣｌまたはＩを表す）をＲ^ｈＳＯ_２Ｆへ転化する工程ｂ’）と；
− Ｒｆ ^１ＳＯ_２ＦへのＲ^ｈＳＯ_２Ｆの電解フッ素化の工程ｃ’）と；
− （Ｒｆ^１ −ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＲ’_３へのＲｆ^１ＳＯ_２Ｆのアンモノリシスの工程ｄ）と；
− （Ｒｆ^１ −ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ −ＳＯ_２）ＮＨへの（Ｒｆ^１ −ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ −ＳＯ_２）ＮＨ，ＮＲ’_３の酸性化の工程ｅ）と；
− （Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＭ^ｂへの（Ｒｆ^１ −ＳＯ_２）（Ｒｆ^２ −ＳＯ_２）ＮＨの、アルカリ金属塩基での中和の工程ｇ）と；
を含む、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＭ^ｂの製造方法であって、
工程ｅ）後に得られた、（Ｒｆ^１−ＳＯ_２）（Ｒｆ^２−ＳＯ_２）ＮＨが混合物の形態にあり、該混合物が、工程ｇ）の前に、酸化剤での、（Ｒｆ ^１ −ＳＯ _２）（Ｒｆ ^２ −ＳＯ _２）ＮＨと、Ｒｆ ^１ＳＯ _２Ｈおよび／またはＲｆ ^２ＳＯ _２Ｈとを含む混合物Ｍ１の酸化の工程ｉ）に、および水性媒体中での、（Ｒｆ ^１ −ＳＯ _２）（Ｒｆ ^２ −ＳＯ _２）ＮＨと、Ｒｆ ^１ＳＯ _３Ｈおよび／またはＲｆ ^２ＳＯ _３Ｈとを含む混合物Ｍ２の蒸留の工程ｉｉ）に供されており、Ｒｆ^１およびＲｆ^２が、互いに独立して、フッ素原子とパーフルオロアルキル、フルオロアルキル、フルオロアルケニルおよびフルオロアリル基から選択される１〜１０個の炭素原子を含む基とからなる群から選択され；Ｍ^ｂがアルカリ金属を表し、Ｒ^ｈがＲｆ^１のそれと同一の炭化水素ベースの鎖を表し、該鎖がフッ素原子の代わりに水素原子を含む方法。
（Ｒｆ ^１ −ＳＯ _２）（Ｒｆ ^２ −ＳＯ _２）ＮＭ ^ｂの乾燥の工程ｈ）を含む、請求項１７又は１８に記載の方法。