JP5973547B2 - ポリウレタンを含む2コートバリア系 - Google Patents
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Description
・第一は、ジイソシアネートおよび長鎖ジオール/トリオール(例えば、PPG1000、1500、2000;またはPTMO1000、2000等)を基礎にした低数平均分子量(5000〜25000)ポリウレタン「付加物」であって、これは有機溶媒に可溶性である。この型のポリマーは、それ自体、乾燥皮膜を形成せず、より脆い樹脂、例えばニトロセルロースまたはプロピオン酸酢酸セルロースをより堅く可塑化して、より良好な接着および柔軟性を形成される皮膜に与える。
・第二の部類は、有機溶媒に可溶性の弾性ポリウレタンであって、通常は、ジイソシアネートと、堅いおよび柔軟なセグメント領域を付与するために選択されるポリオールとの組合せを基礎にしており、これは、ポリマーを乾燥皮膜形成物にし、典型的には、積層体用インク用途のために最小限に改質された型で用いられる。溶媒可溶性ポリウレタンの主鎖中に酸基を組入れる必要はなく、または実際、組入れるよう実行されず、そしてその改質は、今日まで、水性系中での安定性を獲得するという目的のためにのみ用いられてきた。
・第三の部類は、水性ポリウレタンである。水中にポリウレタンを分散するためには、有用なポリウレタンポリマーは水に不溶性であるため、分散メカニズムを組入れる必要がある。これを達成するための最も一般的な方法は、中和可能な酸基またはその他のアニオン性親水性基を組入れることによる。市販の水溶性ポリウレタンは、しばしば、アミン、例えばトリエチルアミンで中和されるが、これは、カルボキシル基の中和を助長して、鎖伸長中の分散を手助けする。水性ポリウレタン分散液は、乾燥を遅らせることが判明し、そして上部空間分析のガスクロマトグラフィーによる印刷皮膜の分析時に、保持トリエチルアミンが10ppbを上回って検出された。許容可能な特定移行限度は50ppbに増大されると予期されるが、しかしこの限度は、より高い皮膜重量およびより速いプレス速度で十分に超過され得る。このアミンを他の揮発性アミンと置換することは可能であるが、このようなコーティングの乾燥速度は、典型的には、溶媒可溶性ポリウレタンより遅く、これは、コーティング速度および生産出力にとって重要である。
・第四の部類は、立体的安定化ポリウレタンであって、これは、水中で利用可能であり、それらは印刷およびコーティング操作に適合されない。
(式中、A=コーティング層に関してg/m2/日で、23℃で90%RHでの酸素透過率;
B=コーティング層上に適用される多価金属カチオンまたは他の架橋剤を含むバリア層に関してg/m2/日で、23℃で90%RHでの酸素透過率;ならびに
C=コーティング層のg/m2でのコーティング重量(乾燥))
に従って、支持体上に適用されるポリウレタン樹脂を含むコーティング層のバリア特性を増強するための系を提供する。
「ポリウレタン」という用語は、主鎖内の多数のウレタン(−NH−C(O)−O−)結合、任意に主鎖中の尿素結合(NH−C(O)−NH−)を含むポリマーを指す。ウレタン結合のほかに尿素結合を含むポリウレタンは、時として、「ポリウレタン尿素」と当該技術分野で呼ばれる。「ポリウレタン」という用語は、本明細書中で用いる場合、一般的に、ポリウレタンおよびポリウレタン尿素の両方を包含する。典型的には、尿素結合の数は、存在する場合、本発明のポリウレタン中のウレタン結合のすうより少ない。本発明のポリウレタンは、いくつかの実施形態では尿素結合を含まないことがある。
ポリウレタン樹脂の主要構成成分は、当該技術分野で既知の任意の方法に従って、例えばイソシアネートをポリオールと、任意にアミン化合物と反応させることにより、例えば加熱により(これらに限定されない)、生成され得る。反応混合物は、典型的には、極性基および/または酸性基をポリウレタン主鎖中に組入れさせるヒドロキシル基のほかに、官能基を含む機能性ポリオールを包含する。ポリウレタンが水中に分散可能であるために、反応混合物は、典型的には、ポリウレタンの水分散性を増大する分散構成成分を含む。分散構成成分は、典型的には、機能性ポリオール、例えばポリヒドロキシ酸であって、これは、極性官能基、例えば酸性官能基をポリウレタン中に導入させ、それによりポリマーの極性を増強する。ポリウレタンが架橋反応に参加するために、反応混合物は、有益には、反応性架橋構成成分を含む。典型的には、酸性官能基がポリウレタン中に組入れられて、例えば多価金属カチオンとの架橋反応に参加する基を提供する。架橋構成成分は、典型的にはポリヒドロキシ酸であるが、しかし反応性基を含む他のポリオールまたはポリアミンが架橋構成成分として用いられ得る。好ましくは、分散構成成分および/または架橋構成成分は、酸性官能基をポリマー中に組入れさせる。代替的には、酸性官能基を有さないポリウレタンは、例えば遮蔽酸性官能基からの保護基の除去により、例えばエステルの加水分解により、挿入される酸性官能基を有するよう修飾され得る。反応混合物中のポリヒドロキシ酸、すなわち、酸性官能基を含むポリオールの使用は、ポリウレタン中に酸基を導入し、それによりその極性を増大し、および/または架橋反応に参加し得る反応性基を提供する特に有効な方法であることが判明した。
適切なイソシアネートとしては、ポリイソシアネート、特にジイソシアネートが挙げられる。任意の脂肪族、脂環式、芳香族または芳香脂肪族イソシアネートは、単独で、または組合せて、本発明のために用いられ得る。典型的には、脂肪族または芳香族ジイソシアネートまたはその組合せが用いられる。例としては、シクロヘキシルジイソシアネート(CHDI);1,4シクロペンタンジイソシアネート;1,3シクロペンタンジイソシアネート;イソホロンジイソシアネート(IPDI);ジシクロヘキシルメタン4,4’−ジイソシアネート(H12MDI);ノルボランジイソシアネート(NBDI);m−テトラメチルキシレンジイソシアネート(m−TMXDI);p−テトラメチルキシレンジイソシアネート(p−TMXDI);1,2−ジイソシアナトプロパン;1,3−ジイソシアナトプロパン;1,6−ジイソシアナトプロパン(ヘキサメチレンジイソシアネートまたはHDI);1,4−ブチレンジイソシアネート;リシンジイソシアネート;1,4−メチレンビス−(シクロヘキシルイソシアネート);1,3−メチレンビス−(シクロヘキシルイソシアネート)トルエンジイソシアネート(TDI)およびその混合物;m−キシレンジイソシアネート(mXDI);p−キシレンジイソシアネート(pXDI);m−またはp−フェニレンジイソシアネートおよびその混合物;4,4’−ジフェニルジイソシアネート;1,5−ナフタレンジイソシアネート(NDI);4,4’−、2,4’−または2,2’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびその混合物(MDI);4,4’−トルイジンジイソシアネート(TODI);4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート;トリメチレンジイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI);ペンタメチレンジイソシアネート;1,2−、2,3−または1,3−ブチレンジイソシアネート;4,4’−、2,4’−または2,2’−ジシクロヘキしメタンジイソシアネートおよびその混合物(水素化MDI);メチル−2,6−シクロヘキサン;メチル−2,4−シクロヘキサン2,4,4−または2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート;および2,6−ジイソシアネートメチルカプロエートが挙げられるが、これらに限定されない。ポリマー鎖間の自由体積を低減し、そして分子間相互作用の結果としての立体障害を低減するという見地から、イソシアネート、例えばジイソシアネートがその環中に置換基を有する場合、それらは、好ましくは短く、例えばC1−3アルキル基であるべきである、ということが好ましい。有益には、ポリウレタンは、芳香族ジイソシアネート(例えば、TDI、MDIおよびNDI);芳香脂肪族ジイソシアネート(例えば、XDIおよびTMXDI);ならびに脂環式ジイソシアネート、例えばIPDI;水素化XDI;および水素化MDIを、単独でまたは組合せて用いて、調製される。気体および水蒸気バリア特性を示すポリウレタンは、典型的には、芳香族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネートおよび脂環式ジイソシアネートを、単独でまたは組合せて含む、ということが判明している。
分散構成成分は、ペンダント酸基としてポリウレタン中に組入れられるようになる極性官能基、特に酸官能基、例えばカルボン酸基と一緒にポリウレタン主鎖中に化合物を組入れさせる反応性基、例えばアルコールまたはアミン基を含む化合物である。典型的には、分散構成成分は、ポリヒドロキシ酸である。架橋構成成分は、例えば金属カチオン架橋剤とともに架橋反応に参加し得るさらなる反応性官能基と一緒にポリウレタン主鎖中に化合物を組入れさせるアルコールまたはアミン基のような反応性基を含む化合物である。特に適した架橋剤は、酸官能基、例えばカルボン酸基であって、これは、ペンダント基としてポリウレタン中に組入れられるようになる。典型的には、架橋構成成分は、ポリヒドロキシ酸である。分散構成成分および架橋構成成分は、ポリウレタンに極性を提供し、そして架橋反応に参加する官能基を提供するという二元的目的を有する同一化合物であり得る。ポリヒドロキシ酸は、イソシアネートと反応し、それにより、樹脂の極性を増強し得る酸基としてポリウレタン中に組み入れられ得るヒドロキシル基を含有し、特に中和される場合、架橋反応に参加し得るポリウレタン樹脂に酸官能基を提供する。上記のように、有益には、本発明のポリウレタンを調製するために用いられるポリオールのうちの少なくとも1つは、酸官能基を含むポリヒドロキシ酸である。ポリウレタンの酸官能基は、好ましくは、反応混合物中に単独でまたは組合せて、ポリヒドロキシ酸(例えば、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸)を含むことにより、ポリマー中に組入れられる。ポリヒドロキシカルボン酸(好ましくはジヒドロキシカルボン酸)の例としては、ジヒドロキシC2−10アルカン−カルボン酸、例えばジメチロールプロピオン酸およびジメチロールブタン酸;ジヒドロキシC4−10アルカン−ポリカルボン酸またはジヒドロキシC4−10アルケン−ポリカルボン酸;ジヒドロキシC6−10アレン−カルボン酸、例えば2,6−ジヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。これらのポリヒドロキシ酸は、塩の形態で、典型的にはアンモニウム塩、アミン塩(例えば、トリアルキルアミン塩)および金属塩(例えば、ナトリウム塩)の形態で用いられ得る。
ポリオール構成成分は、好ましくは、バリアとの関連で低分子量を有するジオールを含むべきである。ポリオール構成成分の分子量、すなわち統一原子質量単位での相対分子量(Mr)は、有益には、700未満、例えば350未満、特に250未満である。ポリオールは、メタンジオールの相対分子量である少なくとも48の分子量を有する。典型的には、ポリオール構成成分は、約50〜700、例えば約50〜350、特に約50〜250の分子量(Mr)を有するポリオールを包含するかまたはそれからなる。ポリオールは、典型的には、C2〜C12ポリオール、例えばC2〜C12ジオール、特にC2〜C10ポリオール、例えばC2〜C10ジオールを包含するかまたはそれらからなる。ポリウレタン内のハードドメインおよび全体的自由体積の低減が望ましい。ポリオール(例えば、ジオール)構成成分は、好ましくは、アルキレングリコール、例えばC2〜C12直鎖または分枝鎖を含有する。ポリオールは、単独で、または組合せて、用いられ得る。ポリオールの例としては、脂肪族グリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブアンジオール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、2,2,4−トリメチルペンタン−1,3−ジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−または1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール;1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオールおよび1,12−ドデカンジオール;ポリエーテルジオール、例えば、ポリオキシC2〜C4アルキレングリコール、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ヘキサプロピレングリコール、ヘプタプロピレングリコール、ジブチレングリコール、トリブチレングリコールおよびテトラブチレングリコール;芳香脂肪族ジオールならびに芳香族ジオール、例えば、ビスフェノールA、ビスヒドロキシエチルテレフタレート、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノンおよび1,3−または1,4−キシレンジオールおよびその混合物;脂環式ジオール、例えば、水素化ビスフェノールA、水素化キシレンジオール、シクロヘキサンジオールおよびシクロヘキサン−ジメタノール;ポリエステルジオール、例えば低分子量ジオールおよびラクトンの付加生成物、および低分子量ジオールジオールおよび二カルボン酸の反応生成物;ポリカルボネートジオール、例えば、低分子量ジオールおよび短鎖ジアルキルカルボネートの反応生成物;脂環式ジオール、例えばC5〜C10脂環式環を含有するC5〜C12脂環式ジオールが挙げられるが、これらに限定されない。
任意の末端イソシアネート基が残存するならば、ポリウレタンは鎖伸長され得る。鎖伸長剤は、単独で、または組合せて用いられ、本発明に従って用いられ得る。適切な鎖伸長剤としては、アミン、例えばジアミン、特に二機能性化合物、例えば第二級ジアミンおよび一または多機能性第一級アミンが挙げられる。例としては、活性水素原子を有する窒素含有化合物;アンモニア;アンモニア含有誘導体;エチルアミン;イソプロピルアミン;N−メチルエタノールアミン;ジアミン、ならびに脂肪族ジアミンとして、ヒドラジン、ヒドラジンに加えて含まれるヒドラジン誘導体;エチレンジアミン;トリメチレンジアミン;テトラメチレンジアミン;ペンタメチレンジアミン;ヘキサメチレンジアミン;プロピレンジアミン;2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン;2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミンおよびオクタメチレンジアミンが挙げられるが、これらに限定されない。芳香族アミンとして、mまたはp−フェニレンジアミン;1,3−または1,4−キシレンジアミンまたはその混合物。脂環式ジアミンとして、水和キシレンジアミン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、イソホロンジアミン、ビス(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシル)メタン。任意のヒドロキシ基含有ジアミン、2−ヒドラジンエタノール、2−(2−アミノエチル)アミノエタノール、2−ヒドロキシエチルアミノプロピルアミン、またはヒドロキシルを有するその他のジアミン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルジメチルオキシシラン;γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン;またはその分子中にケイ素を有するその他のシランカップリング剤が用いられ得る。有益には、9個以下の炭素原子、例えば2〜9個の炭素原子、特に2〜7個の炭素原子を有する鎖伸長剤が用いられる。ポリウレタン合成における低分子量鎖伸長剤の使用は、良好な気体および水蒸気特性を有するコーティングを生じる、ということが判明している。
いくつかの用途に関しては、ポリウレタン中に存在する酸基またはその他のアニオン性親水性基を中和することが望ましい。ポリウレタン酸基または他のアニオン性親水性基の中和は、中和剤を、単独でまたは組合せて用いて達成される。有益には、ポリウレタンは、例えば、本発明の第一の態様の2−コート系の一次コーティング中の中和剤と組み合わされる。慣用的延期、例えばアンモニア;アンモニア含有誘導体;エチルアミン;イソプロピルアミン;第三級アミン(例えば、トリアルキルアミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン);アルカノールアミン、例えばジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン;ならびに複素環式アミン、例えばモルホリン、メチルモルホリン等が、中和剤として利用され得る。ポリウレタン酸基の中和のための他の手段は、当業者に既知である。中和剤が、揮発性延期、例えばトリC1−3アルキルアミン、例えばトリエチルアミン、揮発性アミノアルコール、例えばジメチルエタノールアミン、または特にアンモニアであるのが好ましい。
ポリウレタン合成に用いられる末端ブロッキング剤は、イソシアネート残基の一部を構成し、および/またはウレタンプレポリマーの任意の反応性イソシアネート基を終結するために用いられ得る。末端ブロッキング剤は、ポリウレタンポリマーの分子量を制御するために用いられ得る。例えば、末端ブロッキング剤は、ポリウレタンの分子量を、500〜10000の範囲内のダルトンでの数平均分子量(Mn)に限定するために用いられ得る。さらに、末端ブロッキング剤は、同時に中和剤としても用いられ得る。中和にも利用され得る末端ブロッキング剤の例は当業者に周知であり、例としては、第一級アミン化合物、例えばアンモニア;メチルアミン;ジメチルアミン;エチルアミン;ジエチルアミン;イソプロピルアミン;ヒドロキシルアミン;ヒドロキシメチルプロパン−1,3−ジオール;3−アミノ−1−プロパノール;ジエチルアミン;ジイソプロピルアミン;N−メチルエタノール等が挙げられる。アンモニアは、その揮発性、ならびにウレタンプレポリマーのイソシアネート残基および/またはイソシアネート基部分との反応性のため、そしてポリウレタン酸基またはその他のアニオン性親水性基を中和するその容易性のため、末端ブロッキング剤として、そして同時に中和剤として好ましい。
有益には、本発明の2−コート系の一次コーティングは、支持体に直ぐに適用できるコーティング組成物である。代替的には、2−コート系の一次コーティングは、支持体への適用前に、例えば溶媒のような希釈剤で溶かされ得る。ポリウレタンの分散液または有機溶媒中のポリウレタンの溶液を含む本発明の第一の態様の2−コート系の一次コーティングは、実際上あらゆる既知の分散方法(例えば、ローラーコーティング、噴霧、浸漬、ブラッシング、グラビア印刷、フレキソ印刷、石版印刷、スクリーン等)を用いて支持体に適用されて、コーティングを提供し得る。ポリウレタン樹脂を含むコーティング組成物は、典型的には、25℃で10〜200mPa.s、または25℃で17〜60秒Zahnカップ#2の粘度を有する。例えば、水ベースのポリウレタン分散液は、約18秒(Zahnカップ2)の適用粘度を有すると都合がよい。この粘土は、フレキソおよびグラビア印刷用途に適している。必要な場合、合成中または合成後にポリウレタンの濃度を変えることにより、そしてコーティング適用方法によって、粘度は調整されて、所望の適用粘度が達成され得る。例えば、粘度は、脱イオン水の量を調整することにより、分散段階で調整され得る。同様に、有機溶媒中の樹脂の溶液の粘度は、有機溶媒を付加するかまたは蒸発させることにより調整され得る。代替的には、2−コート系は、供給されたとおりに用いられるか、または関連蒸着方法のための適切な粘度を有するよう改質される現行の水ベースのポリウレタン分散液(例えば、市販物質)を利用し得る。主液体ビヒクルとして水を含む本発明の水ベースのコーティング組成物は、水混和性有機溶媒も含み得る。コーティング組成物は、有益には、添加物、例えば可塑剤、他の樹脂、分散剤、界面活性剤、柔軟剤、安定化剤、ブロッキング防止剤、皮膜形成剤、粘着剤および接着促進剤も含む。
本発明のポリウレタンを含む一次コーティングのほかに、本発明の第一の態様の2−コート系は、架橋剤、典型的には多価金属カチオンを含む二次コーティングを含む。
本発明の第一の態様の2−コート系は、ポリウレタン樹脂からなる一次コーティングおよび架橋剤からなる二次コーティングを包含する。本発明の第一の態様の系は、(i)水分散性ポリウレタンの水性分散液を含む一次コーティングまたは有機溶媒中の溶媒可溶性ポリウレタンの溶液を含む一次コーティング;ならびに(ii)多価金属カチオンを含む二次コーティングを有益に包含する。
A/(B.C)>2:
(式中、A=ポリウレタン樹脂を含むコーティング層で被覆される支持体を含むバリア材に関してg/m2/日で、23℃で90%RHでの酸素透過率;
B=コーティング層上に適用される多価金属カチオンまたは他の架橋剤をさらに含むバリア材に関してg/m2/日で、23℃で90%RHでの酸素透過率;
C=ポリウレタン樹脂を含むコーティング層のg/m2でのコーティング重量(乾燥))。
A/(B.C.D)>0.3:
(式中、A=ポリウレタン樹脂を含むコーティング層で被覆される支持体を含むバリア材に関して、23℃で90%RHでの酸素透過率;
B=バリアコーティング上に適用される多価金属カチオンまたは他の架橋剤をさらに含むバリア材に関して、23℃で90%RHでの酸素透過率;
C=ポリウレタン樹脂を含むコーティング層のg/m2でのコーティング重量(乾燥);ならびに
D=架橋剤を含むコーティング層のg/m2でのコーティング重量(乾燥))。
・気体および水蒸気バリアを高め、衛生上の懸念を低減するためのナノ粒子を必要としない。
・PVDC型コーティングまたは押出成形皮膜が存在しないため、包装材料、例えば本発明のコーティングは、環境的により好ましい。
・保持されるべき可能性を有して、意図される包装または物品内の移動問題を引き起こすトリエチルアミンを、ポリウレタンは含まない。
・本発明のコーティングは、低皮膜重量、例えば約4〜6gsm湿潤の適用を可能にする。
・多価金属カチオンは、低皮膜重量で、例えば約4gsm湿潤で適用され得る。
・優れた気体および水蒸気バリア特性を付与する。
・迅速乾燥時間を可能にする。
・熱硬化を必要としない。
固有の気体および水蒸気バリア特性を有する溶媒可溶性ポリウレタン(PU)の合成。PUの平均分子量は、溶媒、反応体の蝋、触媒およびポリオールの種類等によって変わるが、しかしながら、本発明の溶媒可溶性ポリウレタンに関しては、分子量は、好ましくは、500〜900000、さらに好ましくは約500〜600000、最も好ましくは500〜150000である。
固有の気体および水蒸気バリア特性を有する水混和性溶媒中のポリウレタン(PU)分散液の合成。
下記の比較例では、上記のポリウレタンを支持体皮膜上に被覆し、バリア特性を確定した。本発明の例示的バリアコーティングでは、多価金属カチオンのさらなるコーティングをポリウレタンコーティングの上に適用して、バリア特性を再び確定した。
Claims (19)
- 多価金属カチオンを含む二次コーティングを一次コーティングの上に適用するステップを含み、前記一次コーティングがポリウレタン樹脂を含む、バリア層の調製方法であって、
前記二次コーティングの多価金属カチオンが前記一次コーティングのポリウレタン樹脂の酸基と架橋しているか、または前記二次コーティングの多価金属カチオンと前記一次コーティングのポリウレタン樹脂のウレタン基の主鎖との間で二次キレート化が生じている、方法。 - 前記一次コーティングが水分散性ポリウレタン樹脂または有機溶媒可溶性ポリウレタン樹脂を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記一次コーティングが前記ポリウレタン樹脂および中和剤の組合せを含む、請求項1又は2に記載の方法。
- 請求項1記載の方法に用いるための2コートバリア系であって、以下の:
a.ポリウレタン樹脂を含む一次コーティング;および
b.多価金属カチオン架橋剤を含む二次コーティング
を包含する2コートバリア系。 - 前記一次コーティングが水性または水混和性溶媒中のポリウレタン樹脂の分散液であるか、あるいは前記一次コーティングが有機溶媒中のポリウレタン樹脂の溶液である、請求項4に記載の2コートバリア系。
- 前記一次コーティングが水性または水混和性溶媒中の中和ポリウレタン樹脂の分散液である、請求項5に記載の2コートバリア系。
- 前記ポリウレタン樹脂の少なくとも10重量%がウレタン基、および存在する場合には尿素基で構成される、請求項4〜6のいずれか一項に記載の2コートバリア系。
- ポリウレタン樹脂が、ジイソシアネートと、C2−10ポリオールおよび/または350以下の分子量(Mr)を有するポリオールから選択される1以上のポリオールとの反応生成物である、請求項4〜7のいずれか一項に記載の2コートバリア系。
- 前記1つ以上のポリオールがポリヒドロキシ酸を含む、請求項8に記載の2コートバリア系。
- 前記ポリウレタン樹脂が酸基を含む、請求項4〜9のいずれか一項に記載の2コートバリア系。
- 前記一次コーティングが12g/m2以下のコーティング重量で12μm厚コロナ表面処理二軸配向PET皮膜に適用され、前記二次コーティングが前記一次コーティング上に適用される場合、90%RHおよび23℃で、8cm3/m2/日以下の酸素透過率(OTR)をもたらすか、および/または、前記一次コーティングが12g/m2以下のコーティング重量で12μm厚コロナ表面処理二軸配向PET皮膜に適用され、前記二次コーティングが前記一次コーティング上に適用される場合、90%RHおよび38℃で、15g/m2/日以下の水蒸気透過率(MVTR)をもたらす、請求項4〜10のいずれか一項に記載の2コートバリア系。
- 前記一次および二次コーティングの全固形分の10重量%以下が無機層状充填剤材料である、請求項4〜11のいずれか一項に記載の2コートバリア系。
- 前記ポリウレタン樹脂の少なくとも10重量%がウレタン基、および存在する場合には尿素基で構成され、および/または、
ポリウレタン樹脂が、ジイソシアネートと、C2−10ポリオールおよび/または350以下の分子量(Mr)を有するポリオールから選択される1以上のポリオールとの反応生成物であり、および/または、
前記1つ以上のポリオールがポリヒドロキシ酸を含み、および/または、
前記ポリウレタン樹脂が酸基を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。 - 請求項1、2、3、および13のいずれか一項に記載の一次コーティングのポリウレタン樹脂および請求項1、2、3、および13のいずれか一項に記載の二次コーティングの多価金属カチオンの反応生成物またはキレート化生成物を含む、バリア層。
- 支持体上に請求項14に記載の前記バリア層を含む、バリア材。
- 前記ポリウレタン樹脂のコーティング重量が12g/m2以下であり、90%RHおよび23℃で、8cm3/m2/日以下の酸素透過率(OTR)をもたらすか、および/または、前記ポリウレタン樹脂のコーティング重量が12g/m2以下であり、90%RHおよび38℃で、15g/m2/日以下の水蒸気透過率(MVTR)をもたらす、請求項14に記載のバリア層または請求項15に記載のバリア材。
- 請求項14に記載のバリア層を含む層状皮膜、または該バリア層を組入れるパッケージ材、または請求項15のバリア材であって、
前記バリア層の5重量%未満が無機層状充填剤材料である、層状皮膜、パッケージ材、またはバリア材。 - 請求項14に記載のバリア層を含む層状皮膜、または該バリア層を組入れるパッケージ材、または請求項15のバリア材であって、
前記バリア層の固形分の2重量%以下が無機層状充填剤材料である、層状皮膜、パッケージ材、またはバリア材。 - 請求項14に記載のバリア層を含む層状皮膜、または該バリア層を組入れるパッケージ材、または請求項15のバリア材であって、
前記バリア層が無機層状充填剤材料を全く含まない、層状皮膜、パッケージ材、またはバリア材。
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