JP5949775B2 - R−t−b系焼結磁石及びその製造方法、並びに回転機 - Google Patents

R−t−b系焼結磁石及びその製造方法、並びに回転機 Download PDF

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Description

本発明は、R−T−B系焼結磁石及びその製造方法、並びに回転機に関する。
様々な分野で用いられる駆動モータは、設置スペース低減とコスト低減を図るため、小型化及び軽量化とともに効率を向上することが要請されている。このような要請に伴って、例えば駆動モータに用いられる焼結磁石の磁気特性を一層向上することが可能な技術が求められている。
高い磁気特性を有する焼結磁石としては、従来からR−T−B系の希土類焼結磁石が活用されてきた。このR−T−B系焼結磁石は、異方性磁界Hの大きいDy及びTb等の重希土類金属を用いて磁気特性を向上することが試みられてきた。ところが、昨今の希土類金属の原料の価格高騰に伴って、高価な重希土類元素の使用量を低減することが強く望まれている。このような事情の中、R−T−B系焼結磁石の組織を微細化して磁気特性を改善することが試みられている。
ところで、R−T−B系焼結磁石は、粉末冶金法によって製造される。粉末冶金法による製造方法では、まず、原料を溶解して鋳造し、R−T−B系合金を含む合金薄片を得る。次に、この合金薄片を粉砕して、数μm〜数十μmの粒径を有する合金粉末を調製する。次に、この合金粉末を成形して焼結し、焼結体を作製する。その後、得られた焼結体を所定の寸法に加工する。耐食性を向上させるために、必要に応じて焼結体にメッキ処理を施してメッキ層を形成してもよい。このようにして、R−T−B系焼結磁石を得ることができる。
上述の製造方法において、原料の溶解及び鋳造は、通常、ストリップキャスト法によって行う。ストリップキャスト法は、合金溶湯を冷却ロールで冷却して合金薄片を調製する方法である。R−T−B系焼結磁石の磁気特性の向上を目的として、上述のストリップキャスト法における冷却速度を調整して合金組織を制御する試みがなされている。例えば、特許文献1では、ストリップキャスト法によって、所定の粒径を有するチル晶、粒状結晶、及び柱状結晶からなる合金薄片を得ることが提案されている。
特許第3693838号明細書
しかしながら、特許文献1のような合金薄片では、合金薄片を粉砕して得られる合金粉末の形状やサイズのばらつきが大きい。このような合金粉末を用いて焼結磁石を作製しても、合金粉末の形状や大きさが不均一であるため、磁気特性を大幅に向上することは困難である。このため、R−T−B系焼結磁石の磁気特性をさらに向上可能な技術を確立することが求められている。
ここで、焼結磁石の保磁力(HcJ)及び残留磁束密度(Br)は、それぞれ下記式(I)、(II)で表わされる関係が成立する。
HcJ=α・H−N・Ms (I)
Br=Ms・(ρ/ρ)・f・A (II)
式(I)中、αは結晶粒子の独立性を示す係数であり、Hは組成に依存する異方性磁界を示し、Nは形状等に依存する局所的反磁界を示し、Msは主相の飽和磁化を示す。また、式(II)中、Msは主相の飽和磁化を、ρは焼結密度を、ρは真密度を、fは主相の体積比率を、Aは主相の配向度をそれぞれ示す。これらの係数のうち、H、Ms及びfは、焼結磁石の組成に依存し、Nは焼結磁石の形状に依存する。上記式(I)から明らかなように、上記式(I)のαを大きくすれば保磁力を向上することができる。このことから、焼結磁石用の成形体に用いる合金粉末の構造を制御すれば、保磁力を向上させることができる。一方で、資源の制約や製造コストの観点から、重希土類元素を用いなくても高い磁気特性を実現することが可能なR−T−B系焼結磁石が求められている。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、高価で希少な重希土類元素を使用しなくても、十分に優れた保磁力を有するR−T−B系焼結磁石、及びその製造方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、R−T−B系焼結磁石の磁気特性の向上を図るため、合金薄片の構造に着目して種々検討を重ねた。その結果、合金薄片の組織を微細化するとともに均一性を向上することによって、最終的に得られるR−T−B系焼結磁石の組織が微細化されるとともにRリッチ相の偏析が抑制されて、高い磁気特性が安定して得られることを見出した。
すなわち、本発明は、R14B相の結晶粒を含有するR−T−B系合金薄片を用いて得られる、R14B相を含有する粒子を含むR−T−B系焼結磁石であって、R−T−B系合金薄片は、厚み方向に沿った断面において、結晶粒が結晶核から放射状に延びており、厚み方向とは垂直な方向における結晶粒の一方の面側の長さの平均値及び前記面とは反対側の他方の面側の長さの平均値を、それぞれD及びDとしたとき、下記式(1)を満たし、R−T−B系焼結磁石におけるR14B相を含む粒子の平均粒径が0.5〜5μmであり、重希土類元素を実質的に含有しないR−T−B系焼結磁石を提供する。但し、Rは軽希土類元素、Tは遷移元素、及びBはホウ素を示す。
0.9≦D/D≦1.1 (1)
本発明のR−T−B系焼結磁石は、原料として次の構造を有するR−T−B系合金薄片を用いている。すなわち、R−T−B系合金薄片に含まれるR14B相の結晶粒の形状がR−T−B系合金薄片の厚さ方向に垂直な方向に拡がっておらず、結晶粒の形状及び幅のばらつきが十分に低減されている。通常、R−T−B系合金薄片を粉砕する際、R14B相の結晶粒の粒界にあるRリッチ相などの粒界相が優先的に破断される。このため、合金粉末の形状は、R14B相の結晶粒の形状に依存する。本発明のR−T−B系合金薄片におけるR14B相の結晶粒は、形状及び幅のばらつきが十分に低減されているため、形状やサイズのばらつきが十分に低減されたR−T−B系合金粉末となる。したがって、このようなR−T−B系合金薄片を用いることによって、Rリッチ相の偏析が抑制されるとともに、微細構造の均一性が向上したR−T−B系焼結磁石を得ることができる。
すなわち、本発明はR−T−B系合金薄片に含まれるR14B相の結晶粒を単に微細化するという制御手法を採るのではなく、R14B相の結晶粒のサイズ及び形状のばらつきを抑制して組織分布をシャープにし、最終的に得られるR−T−B系焼結磁石の保磁力を向上させるものである。
上述のR−T−B系合金薄片は、上記断面において、厚み方向に垂直な方向における結晶粒の長さの平均値及び最大値をそれぞれDAVE及びDMAXとしたとき、下記式(2)及び/又は(3)を満たすことが好ましい。
1.0μm≦DAVE<3.0μm (2)
1.5μm≦DMAX≦4.5μm (3)
このようなR−T−B系合金薄片は、R14B相の結晶粒の幅が十分に小さいうえに形状のばらつきも十分に低減されているため、微細で、形状及びサイズの均一性が十分に向上したR−T−B系合金粉末を得ることができる。これによって、最終的に得られるR−T−B系焼結磁石の微細構造の均一性がさらに向上する。したがって、R−T−B系焼結磁石の保磁力を一層向上することができる。
本発明のR−T−B系合金薄片は、Rの含有量が質量基準でR14B相よりも高いRリッチ相を含有しており、上記断面において、Rリッチ相の全数に対し、厚み方向に垂直な方向における長さが1.5μm以下のRリッチ相の数の比率が90%以上であることが好ましい。これによって、一層微細でサイズの均一性が向上したR−T−B系合金粉末を得ることができる。したがって、最終的に得られるR−T−B系焼結磁石の保磁力をより一層向上することができる。なお、Rリッチ相とは、R14B相よりもRの質量基準の含有量が高い相である。
上述のR−T−B系合金薄片における結晶粒はデンドライト状結晶であり、R−T−B系合金薄片の少なくとも一つの表面において、デンドライト状結晶の幅の平均値が60μm以下であり、デンドライト状結晶の結晶核の数が1mm四方当たり500個以上であることが好ましい。このR−T−B系合金薄片は、少なくとも一つの表面において、単位面積当たり所定数以上の結晶核を有する。このようなデンドライト状結晶は、R−T−B系合金薄片の面方向に成長することが抑制されている。このため、厚み方向にR14B相が柱状に成長している。柱状に成長したR14B相の周囲にはRリッチ相が生成しており、粉砕時にはこのRリッチ相が優先的に破断されることとなる。したがって、このような構造を有するR−T−B系合金薄片を粉砕すると、従来よりもRリッチ相が偏析することなく、均一に分散した状態の合金粉末を得ることができる。したがって、このような合金粉末を焼成することによって、Rリッチ相の凝集や結晶粒の異常粒成長が抑制され、高い保磁力を有するR−T−B系焼結磁石を得ることができる。
本発明はまた、R−T−B系合金薄片を粉砕して成形し焼成する工程を有する、R14B相を含有する粒子を含むR−T−B系焼結磁石の製造方法であって、R−T−B系合金薄片は、厚み方向に沿った断面において、結晶粒が結晶核から放射状に延びており、厚み方向とは垂直な方向における結晶粒の一方の面側の長さの平均値及び当該面とは反対側の他方の面側の長さの平均値を、それぞれD及びDとしたとき、下記式(1)を満たし、粒子の平均粒径が0.5〜5μmであり、重希土類元素を実質的に含有しないR−T−B系焼結磁石の製造方法を提供する。但し、Rは軽希土類元素、Tは遷移元素、及びBはホウ素を示す。
0.9≦D/D≦1.1 (1)
上述の製造方法では、原料として次の構造を有するR−T−B系合金薄片を用いている。すなわち、R−T−B系合金薄片は、R14B相の結晶粒の形状がR−T−B系合金薄片の厚さ方向に垂直な方向に拡がっておらず、結晶粒の形状及び幅のばらつきが十分に低減されている。このため、形状やサイズのばらつきが十分に低減されたR−T−B系合金粉末が得られる。このようなR−T−B系合金粉末を用いることによって、Rリッチ相の偏析が抑制されるとともに、微細構造の均一性が向上し、十分に高い保磁力を有するR−T−B系焼結磁石を得ることができる。
本発明によれば、高価で希少な重希土類元素を使用しなくても、十分に優れた保磁力を有するR−T−B系焼結磁石、及びその製造方法を提供することができる。
本発明のR−T−B系焼結磁石の好適な実施形態を示す斜視図である。 本発明の好適な実施形態に係るR−T−B系焼結磁石の断面構造を模式的に示す断面図である。 本発明のR−T−B系焼結磁石の製造に用いられる合金薄片の厚さ方向に沿った断面の構造を拡大して示す模式断面図である。 ストリップキャスト法に用いられる装置の模式図である。 本発明の合金薄片の製造に用いられる冷却ロールのロール面の一例を示す拡大平面図である。 本発明の合金薄片の製造に用いられる冷却ロールのロール面近傍の断面構造の一例を示す模式断面図である。 本発明の合金薄片の製造に用いられる冷却ロールのロール面近傍の断面構造の一例を示す模式断面図である。 R−T−B系焼結磁石の製造に用いられる合金薄片の厚さ方向に沿った断面の一例を示すSEM−BEI画像(倍率:350倍)である。 本発明のR−T−B系焼結磁石の製造に用いられるR−T−B系合金薄片の一表面の金属顕微鏡による画像(倍率:100倍)である。 本発明のR−T−B系焼結磁石の製造に用いられるR−T−B系合金薄片に含まれるデンドライト状結晶を模式的に示す平面図である。 本発明の一実施形態に係るR−T−B系焼結磁石における断面の金属顕微鏡による画像(倍率:1600倍)である。 本発明の実施形態に係るR−T−B系焼結磁石におけるR14B相を含む粒子の粒径分布を示す図である。 従来のR−T−B系焼結磁石における断面の金属顕微鏡による画像(倍率:1600倍)である。 従来のR−T−B系焼結磁石におけるR14B相を含む粒子の粒径分布を示す図である。 本発明のモータの好適な実施形態における内部構造を示す説明図である。 実施例1で用いたR−T−B系合金薄片の一表面の金属顕微鏡による画像(倍率:100倍)である。 実施例2で用いたR−T−B系合金薄片の一表面の金属顕微鏡による画像(倍率:100倍)である。 実施例5で用いたR−T−B系合金薄片の厚さ方向に沿った断面のSEM−BEI画像(倍率:350倍)である。 比較例1で用いたR−T−B系合金薄片の一表面の金属顕微鏡による画像(倍率:100倍)である。 比較例2で用いたR−T−B系合金薄片の一表面の金属顕微鏡による画像(倍率:100倍)である。 比較例3で用いたR−T−B系合金薄片の一表面の金属顕微鏡による画像(倍率:100倍)である。 比較例3で用いたR−T−B系合金薄片の厚さ方向に沿った断面のSEM−BEI画像(倍率:350倍)である。 実施例10の希土類焼結磁石において三重点領域を黒く塗りつぶした元素マップデータを示す図である。 比較例5のR−T−B系焼結磁石の三重点領域を黒く塗りつぶした元素マップデータを示す図である。
以下、場合により図面を参照して、本発明の好適な実施形態について説明する。なお、各図面において、同一または同等の要素には同一の符号を付与し、重複する説明を省略する。
図1は、本実施形態のR−T−B系焼結磁石の斜視図である。R−T−B系焼結磁石100は、R、B、Al、Cu、Zr、Co、O、C及びFeを含有し、各元素の含有割合が、R:26〜35質量%、B:0.85〜1.5質量%、Al:0.03〜0.5質量%、Cu:0.01〜0.3質量%、Zr:0.03〜0.5質量%、Co:3質量%以下(但し、0質量%を含まず。)、O:0.5質量%以下、Fe:60〜72質量%であることが好ましい。本明細書において、Rは希土類元素を示し、Tは遷移元素を示す。上述の含有割合におけるRは25〜37質量%、Bは0.5〜1.5質量%であってもよい。
本明細書における希土類元素とは、長周期型周期表の第3族に属するスカンジウム(Sc)、イットリウム(Y)及びランタノイド元素のことをいい、ランタノイド元素には、例えば、ランタン(La)、セリウム(Ce)、プラセオジム(Pr)、ネオジム(Nd)、サマリウム(Sm)、ユーロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、ホルミウム(Ho)、エルビウム(Er)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)、ルテチウム(Lu)等が含まれる。このうち、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Luは重希土類元素であり、Sc,Y,La、Ce、Pr、Nd、Sm及びEuは軽希土類元素である。
本実施形態における、R−T−B系焼結磁石100は、軽希土類元素を含有するが、重希土類元素を実質的に含有しない。このように重希土類元素を実質的に含有しなくても、原料として特定の構造を有するR−T−B系合金薄片を用いていることから、組織の均一性が向上しており、十分に高い磁気特性を有する。
R−T−B系焼結磁石100は、遷移元素(T)として、少なくともFeを含むことが好ましく、FeとFe以外の遷移元素とを組み合わせて含むことがより好ましい。Fe以外の遷移元素としては、Co、Cu及びZrが挙げられる。但し、R−T−B系焼結磁石100は、原料に由来する不純物、又は製造時に混入する不純物として重希土類元素を含んでもよい。その含有量は、R−T−B系焼結磁石100全体を基準として、好ましくは0.01質量%以下である。当該含有量の上限は、本発明の目的や効果に殆ど影響を及ぼさない範囲として、0.1質量%である。このように、本明細書において「重希土類元素を実質的に含有しない」とは、不純物程度の量の重希土類元素を含有する場合も含む。
R−T−B系焼結磁石100は、上述の元素以外に、Mn、Ca、Ni、Si、Cl、S、F等の不可避不純物を、0.001〜0.5質量%程度含有していてもよい。ただし、これらの不純物の含有量は、合計で2質量%未満であることが好ましく、1質量%未満であることがより好ましい。
R−T−B系焼結磁石100における酸素の含有量は、磁気特性を一層高水準とする観点から、好ましくは300〜3000ppmであり、より好ましくは500〜1500ppmである。R−T−B系焼結磁石100における窒素の含有量は、同様の観点から、200〜1500ppmであり、より好ましくは500〜1500ppmである。R−T−B系焼結磁石100における炭素の含有量は、同様の観点から、500〜3000ppmであり、より好ましくは800〜1500ppmである。
R−T−B系焼結磁石100は、主成分としてR14B相を含む粒子を含有する。この粒子の平均粒径は、0.5〜5μmであり、好ましくは2〜5μmであり、より好ましくは2〜4μmである。このように、R−T−B系焼結磁石100は平均粒径が小さい粒子を主成分として含有しており、その構造が微細となっている。そのうえ、この粒子の粒径及び形状のばらつきが極めて小さくなっている。このように、R−T−B系焼結磁石100は単に粒径の小さい粒子を含有するのみならず、粒径及び形状のばらつきが少ないことから、構造の均一性が十分に向上している。このため、Rリッチ相などのR14B相とは異なる相の偏析も抑制されている。したがって、本実施形態のR−T−B系焼結磁石100は高い磁気特性を有する。なお、R−T−B系焼結磁石100に含まれるR14B相を含む粒子の平均粒径は次のようにして求めることができる。R−T−B系焼結磁石100の切断面を研磨した後、金属顕微鏡を用いて研磨した面の画像観察を行う。画像処理を行って、個々の粒子の粒径を測定し、測定値の算術平均値を平均粒径とする。
図2は、本実施形態のR−T−B系焼結磁石の断面の一部を拡大して示す模式断面図である。
R−T−B系焼結磁石100における結晶粒150は、R14B相を含むことが好ましい。一方、三重点領域140は、R14B相よりも、質量基準のRの含有割合がR14B相よりも高い相を含む。R−T−B系焼結磁石100の断面における三重点領域140の面積の平均値は、算術平均で2μm以下であり、好ましくは1.9μm以下である。また、その面積の分布の標準偏差が3以下であり、好ましくは2.6以下である。このように、R−T−B系焼結磁石100は、R14B相よりもRの含有量が高い相の偏析が抑制されているため、三重点領域140の面積が小さいうえに、面積のばらつきも小さくなっている。このため、BrとHcJの両方を高く維持することができる。
断面における三重点領域140の面積の平均値及び面積の分布の標準偏差は、以下の手順で求めることができる。まず、R−T−B系焼結磁石100を切断し、切断面を研磨する。走査型電子顕微鏡によって、研磨した面の画像観察を行う。そして、画像解析を行って、三重点領域140の面積を求める。求めた面積の算術平均値が平均面積となる。そして、各三重点領域140の面積とそれらの平均値とに基づいて、三重点領域140の面積の標準偏差を算出することができる。
三重点領域140における希土類元素の含有量は、十分に高い磁気特性を有するとともに十分に優れた耐食性を有するR−T−B系焼結磁石とする観点から、好ましくは80〜99質量%であり、より好ましくは85〜99質量%以上であり、さらに好ましくは90〜99質量%である。また、同様の観点から、三重点領域140ごとの希土類元素の含有量は同等であることが好ましい。具体的には、R−T−B系焼結磁石100における三重点領域140の当該含有量の分布の標準偏差は、好ましくは5以下であり、より好ましくは4以下であり、さらに好ましくは3以下である。
R−T−B系焼結磁石100は、R14B相を含むデンドライト状の結晶粒と、R14B相よりもRの含有量が高い相を含む粒界領域と、を備え、断面におけるR14B相よりもRの含有量が高い相の間隔の平均値が3μm以下であるR−T−B系合金薄片の粉砕物を成形し焼成して得られるものであることが好ましい。このようなR−T−B系焼結磁石100は、十分に微細で粒度分布がシャープな粉砕物を用いて得られるものであることから、微細な結晶粒で構成されるR−T−B系焼結体が得られる。また、R14B相よりもRの含有量が高い相が粉砕物の内部ではなく外周部に存在する割合が高くなるため、焼結後のR14B相よりもRの含有量が高い相の分散状態が良好になり易い。このため、R−T−B系焼結体の構造が微細になるとともに均一性が向上する。したがって、R−T−B系焼結体の磁気特性を一層高くすることができる。
次に、本実施形態のR−T−B系焼結磁石100の原料として用いられるR−T−B系合金薄片について説明する。
図3は、本実施形態のR−T−B系焼結磁石100の原料として用いられるR−T−B系合金薄片の厚さ方向に沿った断面構造を拡大して示す模式断面図である。本実施形態のR−T−B系合金薄片は、重希土類元素を含まず、主相としてR14B相の結晶粒2と、R14B相とは組成が異なる粒界相4を含有する。粒界相4は、例えばRリッチ相を含有する。Rリッチ相は、Rの含有量がR14B相よりも高い相である。
図3に示すように、R−T−B系合金薄片は一方の表面に結晶核1を有している。そして、この結晶核1を起点としてR14B相を含む結晶粒2及び粒界相4が他方の表面に向けて放射状に伸びている。粒界相4は、柱状であるR14B相の結晶粒2の粒界に沿って析出している。
本実施形態で用いられるR−T−B系合金薄片は、図3に示すような厚さ方向に沿った断面において、R14B相の結晶粒2が厚さ方向とは垂直な方向(図3の左右方向)にあまり拡がることなく、厚さ方向(図3の上下方向)に略均一に成長している。このため、従来のR−T−B系合金薄片に比べて、R14B相の結晶粒2の幅、すなわち左右方向の長さMが小さく、且つ長さMのばらつきが小さくなっている。また、Rリッチ相4の幅、すなわち左右方向の長さが小さく、且つその長さのばらつきが小さくなっている。
本実施形態で用いられるR−T−B系合金薄片は、図3に示す断面において、R−T−B系合金薄片の厚み方向に垂直な方向、すなわち図3中の左右方向における結晶粒2の一方(下方)の表面側の長さの平均値及び他方(上方)の表面側の結晶粒2の長さの平均値を、それぞれD及びDとしたとき、下記式(1)を満たす。
0.9≦D/D≦1.1 (1)
本明細書において、D、D及びDは以下のように求められる。まず、図3に示すような断面のSEM(走査型電子顕微鏡)−BEI(反射電子像)による観察(倍率:1000倍)を行う。そして、R−T−B系合金薄片の一方の表面側、他方の表面側及び中央部において、それぞれ15視野ずつ断面の画像を撮影する。このような画像において、一方の表面から中央部側に50μmの位置、他方の表面から中央部側に50μmの位置、並びに中央部にそれぞれ直線を描く。これらの直線は、図3に示すような断面において、一方の表面及び他方の表面にほぼ平行である。この直線の長さとこの直線が横切る結晶粒2の数とから、D,D,Dを求めることができる。なお、Dは、図3に示すような断面において、R−T−B系合金薄片の厚み方向に垂直な方向における中央部の結晶粒2の長さの平均値である。
本実施形態で用いるR−T−B系合金薄片は、D/Dが上記式(1)を満たすことから、厚さ方向における結晶粒2の幅及び形状のばらつきが小さく、高い均一性を有する。D/Dは、さらに均一性を高くする観点から、好ましくは下記式(4)を満たし、より好ましくは下記式(5)を満たす。なお、D/Dの下限値は1.0であってもよい。
0.95≦D/D≦1.05 (4)
0.98≦D/D≦1.02 (5)
本実施形態で用いるR−T−B系合金薄片は、後述するように冷却ロールを用いたストリップキャスト法によって製造することができる。この場合、R−T−B系合金薄片は、冷却ロールとの接触面(鋳造面)にR14B相の結晶核1が析出する。そして、R−T−B系合金薄片の鋳造面側から鋳造面とは反対側の面(フリー面)側に向けてR14B相の結晶粒2が放射状に成長する。したがって、図3に示すR−T−B系合金薄片では、下方の表面が鋳造面となる。この場合、Dが鋳造面側の結晶粒2の長さの平均値となり、Dがフリー面側の結晶粒2の長さの平均値となる。
,D,Dは、例えば1〜4μmであり、好ましくは1.4〜3.5μmであり、より好ましくは1.5〜3.2μmである。D,D,Dが過大になると、粉砕によって得られる合金粉体を十分に微細化するのが困難になる傾向にある。一方、結晶粒の形状を維持しつつD,D,Dが過小なR−T−B系合金薄片は、一般的に製造することが難しい傾向にある。
本実施形態のR−T−B系合金薄片は、図3に示す断面において、厚み方向とは垂直な方向における結晶粒2の長さの平均値及び最大値をそれぞれDAVE及びDMAXとしたとき、下記式(2)及び/又は(3)を満たすことが好ましい。
1.0μm≦DAVE<3.0μm (2)
1.5μm≦DMAX≦4.5μm (3)
本明細書において、DAVEは、上述のSEM−BEI像(倍率:1000倍)の観察結果から求めたD,D,Dの平均値であり、DMAXは、一方の表面側、他方の表面側及び中央部においてそれぞれ15視野ずつ撮影した計45枚の画像のうち、結晶粒2の長さが最大であった画像の値である。
すなわち、上記式(2)は、結晶粒2のサイズ(幅)が所定の範囲にあることを規定しており、上記式(3)は、結晶粒2のサイズ(幅)のばらつきが所定の範囲内であることを規定している。式(2)及び(3)を満たすR−T−B系合金薄片は、一層微細で、且つ形状及びサイズのばらつきが十分に低減された結晶粒2と、一層微細で、且つ形状及びサイズのばらつきが十分に低減されたRリッチ相4で構成される。このため、このようなR−T−B系合金薄片を粉砕した合金粉末を用いることによって、Rリッチ相の偏析が一層抑制され、微細構造の均一性が一層向上したR−T−B系焼結磁石を得ることができる。なお、DAVE及びDMAXが小さくなり過ぎると、微粉砕時における超微粉が増加し、酸素量が増加する傾向にある。また、等軸晶であるチル晶が増加して、焼結磁石とした際に残留磁束密度(Br)が低下する傾向にある。
一層微細で均一な構造を有するR−T−B系焼結磁石を得る観点から、DAVEは下記式(6)を満たすことが好ましい。同様の観点から、DMAXは下記式(7)を満たすことが好ましい。これによって、一層微細な構造を有するR−T−B系焼結磁石を得るとともに、R−T−B系合金薄片の製造の容易性も兼ね備えたR−T−B系合金薄片とすることができる。
1.0μm≦DAVE≦2.4μm (6)
1.5μm≦DMAX≦3.0μm (7)
一層微細な構造を有するR−T−B系焼結磁石を得るとともにR−T−B系合金薄片の製造を容易にする観点から、DAVEは下記式(8)を満たすことが好ましい。同様の観点から、DMAXは、下記式(9)を満たすことが好ましい。
1.5μm≦DAVE≦2.4μm (8)
2.0μm≦DMAX≦3.0μm (9)
図3に示す断面において、希土類元素濃度の高い相であるRリッチ相4全体に対し、厚み方向に垂直な方向における長さが1.5μm以下であるRリッチ相4の個数比率は好ましくは90%以上であり、より好ましくは93%以上であり、さらに好ましくは95%以上である。このように、R−T−B系合金薄片に含まれるRリッチ相4のうち、上記長さが1.5μm以下であるRリッチ相4の個数比率を高くすることによって、一層高い保磁力を有するR−T−B系焼結磁石を得ることができる。
図3に示すような断面を有するR−T−B系合金薄片の柱状の結晶粒2の幅Mは、溶湯の温度、冷却ロールの表面状態、冷却ロールの材質、ロール面の温度、冷却ロールの回転速度及び冷却温度等を変えることによって調整することができる。
本実施形態のR−T−B系焼結磁石100は、以下の手順によって製造することができる。R−T−B系焼結磁石100の製造方法は、R−T−B系合金の合金溶湯を調製する溶融工程と、合金溶湯を、円周方向に回転する冷却ロールのロール面に注いで合金溶湯を該ロール面によって冷却してR−T−B系合金薄片を得る冷却工程と、R−T−B系合金薄片を粉砕してR−T−B系の合金粉末を得る粉砕工程と、合金粉末を成形して成形体を作製する成形工程と、成形体を焼成してR−T−B系焼結磁石を得る焼成工程と、を有する。
(溶融工程)
溶融工程では、例えば、希土類金属や希土類合金、純鉄、フェロボロン、及びこれらの合金の少なくとも一種を含み、重希土類元素を含まない原料を、高周波溶解炉に導入する。高周波溶解炉では、原料を1300〜1500℃に加熱して合金溶湯を調製する。
(冷却工程)
図4は、ストリップキャスト法の冷却工程に用いる装置の模式図である。冷却工程では、高周波溶解炉10で調製された合金溶湯12をタンディッシュ14に移送する。その後、タンディッシュ14から、矢印Aの方向に所定の速度で回転している冷却ロール16のロール面上に合金溶湯を注ぐ。合金溶湯12は冷却ロール16のロール面17に接触し、熱交換によって抜熱される。合金溶湯12の冷却に伴って、合金溶湯12には、結晶核が生成し合金溶湯12の少なくとも一部が凝固する。例えば、R14B相(溶解温度1100℃程度)がまず生成し、その後、Rリッチ相(溶解温度700℃程度)の少なくとも一部が凝固する。これらの結晶析出は、合金溶湯12が接触するロール面17の構造に影響される。冷却ロール16のロール面17には、網目状の凹部と該凹部で形成された凸部とからなる凹凸模様が形成されたものを用いることが好ましい。
図5は、ロール面17の一部を平面状にして拡大して示す模式図である。ロール面17には、網目状に溝が形成されており、これが凹凸模様を形成している。具体的には、ロール面17は、冷却ロール16の円周方向(矢印Aの方向)に沿って、所定の間隔aで配列した複数の第1の凹部32と、第1の凹部32に略直交し、冷却ロール16の軸方向に平行に所定の間隔bで配列した複数の第2の凹部34とが形成されている。第1の凹部32及び第2の凹部34は、略直線状の溝であり、所定の深さを有する。第1の凹部32と第2の凹部34とによって、凸部36が形成される。
間隔a,bの平均値は、好ましくは40〜100μmである。この平均値が大きくなりすぎると、冷却時に生成する結晶核の数が少なくなり、幅Mが十分に小さい結晶粒を得ることが難しくなる傾向にある。一方、平均値が40μm以下の間隔を有する凹部32,34を形成するのは容易ではない。
ロール面17の表面粗さRzは、好ましくは3〜5μmであり、より好ましくは3.5〜5μmであり、さらに好ましくは3.9〜4.5μmである。Rzが過大になると薄片の厚みが変動して冷却速度のばらつきが大きくなる傾向にあり、Rzが過小になると合金溶湯とロール面17との密着性が不十分になり、ロール面から合金溶湯又は合金薄片が目標時間よりも早く剥離してしまう傾向にある。この場合、合金溶湯の抜熱が十分に進行せずに合金溶湯が二次冷却部に移動することとなる。このため、二次冷却部で合金薄片同士が張付く不具合が発生する傾向にある。
本明細書における表面粗さRzは、十点平均粗さであり、JIS B 0601−1994に準拠して測定される値である。Rzは、市販の測定装置(株式会社ミツトヨ製のサーフテスト)を用いて測定することができる。
第1の凹部32と第2の凹部34とがなす角度θは、好ましくは80〜100°であり、より好ましくは85〜95°である。このような角度θとすることによって、ロール面17の凸部36上に析出したR14B相の結晶核が、合金薄片の厚さ方向に向かって柱状に成長するのを一層促進することができる。
図6は、図5のVI−VI線に沿った断面を拡大して示す模式断面図である。すなわち、図5は、冷却ロール16を、その軸を通り軸方向に平行な面で切断したときの断面構造の一部を示す模式断面図である。凸部36の高さh1は、図6に示す断面において、第1の凹部32の底を通り且つ冷却ロール16の軸方向に平行な直線L1と、凸部36の頂点との最短距離として求めることができる。また、凸部36の間隔w1は、図6に示す断面において、隣り合う凸部36の頂点間の距離として求めることができる。
図7は、図5のVII−VII線に沿った断面を拡大して示す模式断面図である。すなわち、図7は、冷却ロール16を、側面に平行な面で切断したときの断面構造の一部を示す模式断面図である。凸部36の高さh2は、図7に示す断面において、第2の凹部34の底を通り且つ冷却ロール16の軸方向に垂直な直線L2と、凸部36の頂点との最短距離として求めることができる。また、凸部36の間隔w2は、図7に示す断面において、隣り合う凸部36の頂点間の距離として求めることができる。
本明細書において凸部36の高さの平均値H、及び凸部36の間隔の平均値Wは次のようにして求める。レーザー顕微鏡を用いて、図6,7に示すような冷却ロール16のロール面17近傍の断面プロファイル画像(倍率:200倍)を撮影する。これらの画像において、任意に選んだ凸部36の高さh1及び高さh2をそれぞれ100点測定する。このとき、高さh1及びh2がそれぞれ3μm以上のもののみ測定し、3μm未満のものはデータに含めない。計200点の測定データの算術平均値を、凸部36の高さの平均値Hとする。
また、同じ画像において、任意に選んだ凸部36の間隔w1及び間隔w2をそれぞれ100点測定する。このとき、高さh1及びh2がそれぞれ3μm以上のもののみを凸部36とみなして間隔を測定する。計200点の測定データの算術平均値を、凸部36の間隔の平均値Wとする。なお、走査型電子顕微鏡でロール面17の凹凸模様を観察することが困難である場合は、ロール面17の凹凸模様を複製したレプリカを作製し、当該レプリカの表面を走査型電子顕微鏡で観察して上述の測定を行ってもよい。レプリカの作製は、市販キット(ケニス株式会社製のスンプセット)を用いることができる。
ロール面17の凹凸模様は、例えば短波長レーザーでロール面17を加工して調製することができる。
凸部36の高さの平均値Hは、好ましくは7〜20μmである。これによって、凹部32,34に合金溶湯を十分に浸透させて、合金溶湯12とロール面17との密着性を十分に高くすることができる。平均値Hの上限は、凹部32,34に合金溶湯を一層十分に浸透させる観点から、より好ましくは16μmであり、さらに好ましくは14μmである。平均値Hの下限は、合金溶湯とロール面17との密着性を十分に高くしつつ、合金薄片の厚さ方向により均一に配向したR14B相の結晶を得る観点から、より好ましくは8.5μmであり、さらに好ましくは8.7μmである。
凸部36の間隔の平均値Wは、40〜100μmである。平均値Wの上限は、R14B相の柱状結晶の幅を一層小さくして粒径の小さな磁石粉末を得る観点から、好ましくは80μmであり、より好ましくは70μmであり、さらに好ましくは67μmである。平均値Wの下限は、好ましくは45μmであり、より好ましくは48μmである。これによって一層高い磁気特性を有するR−T−B系焼結磁石を得ることができる。
本実施形態では、図5〜7に示すようなロール面17を有する冷却ロール16を用いていることから、合金溶湯12を冷却ロール16のロール面17に注いだ時に、合金溶湯12はまず凸部36に接触する。この接触部分に結晶核1が生成し、この結晶核1を起点として、R14B相の柱状結晶2が成長する。このような結晶核1を多数発生させて単位面積当たりの結晶核1の数を多くすることによって、柱状結晶2がロール面に17に沿って成長することを抑制することができる。
冷却ロール16のロール面17は、所定の高さを有し且つ所定の間隔で配列した凸部36を有する。ロール面17に多数のR14B相の結晶核1が生成し、その後、結晶核1を起点として放射状に柱状結晶2が成長する。このとき、R−T−B系合金薄片の厚み方向への柱状結晶2の成長が促進されて、幅が小さく且つ幅及び形状のばらつきが小さいR14B相の柱状結晶2と、一層微細で、且つ形状及びサイズのばらつきが十分に低減されたRリッチ相4とが形成される。
冷却速度は、例えば、冷却ロール16の内部を流通させる冷却水の温度や流量を調整することによって制御することができる。また、冷却速度は、冷却ロール16のロール面17の材質を変えて調整することもできる。
冷却速度は、得られる合金薄片の組織を十分に微細にしつつ異相の発生を抑制する観点から、好ましくは1000〜3000℃/秒であり、より好ましくは1500〜2500℃/秒である。冷却速度が1000℃/秒未満になると、α−Fe相が析出し易くなる傾向にあり、冷却速度が3000℃/秒を超えるとチル晶が析出し易くなる傾向にある。チル晶とは、粒径が1μm以下の等方性の微細結晶である。チル晶が多量に生成すると最終的に得られるR−T−B系焼結磁石の磁気特性が損なわれる傾向にある。
冷却ロールで冷却した後、ガスを吹き付ける方法等によって冷却する二次冷却を行ってもよい。二次冷却の方法は特に限定されるものではなく、従来の冷却方法を採用することができる。例えば、ガス吹き出し孔19aを有するガス配管19を設け、周方向に回転する回転式のテーブル20に堆積した合金薄片に、このガス吹き出し孔19aから冷却用ガスを吹き付ける態様が挙げられる。これによって、合金薄片18を十分に冷却することができる。合金薄片は、二次冷却部20で十分に冷却した後に回収される。このようにして、図2に示すような断面構造を有するR−T−B系合金薄片を製造することができる。
本実施形態のR−T−B系合金薄片の厚みは、好ましくは0.5mm以下であり、より好ましくは0.1〜0.5mmである。合金薄片の厚みが大きくなりすぎると、冷却速度の相違により、結晶粒2の組織が粗くなって均一性が損なわれる傾向にある。また、合金薄片のロール面側の面(鋳造面)付近の構造と鋳造面とは反対側の面(フリー面)付近の構造とが異なることとなり、DとDの差異が大きくなる傾向にある。
図8は、R−T−B系合金薄片の厚み方向に沿った断面を示すSEM−BEIの画像である。図8(A)は、本実施形態のR−T−B系合金薄片の厚み方向に沿った断面を示すSEM−BEIの画像(倍率:350倍)である。一方、図8(B)は、従来のR−T−B系合金薄片の厚み方向に沿った断面を示すSEM−BEIの画像(倍率:350倍)である。図8(A),(B)において、R−T−B系合金薄片の下側の面がロール面との接触面(鋳造面)である。また、図8(A),(B)において、濃色部分がR14B相であり、淡色部分がRリッチ相である。
図8(A)に示すように、本実施形態のR−T−B系合金薄片は、下方の表面に多数のR14B相の結晶核が析出している(図中、矢印参照)。そして、この結晶核から図8(A)の上方向、すなわち厚み方向に沿って、R14B相の結晶粒が放射状に伸びている。
一方、図8(B)に示すように、従来のR−T−B系合金薄片は、R14B相の結晶核の析出数が図8(A)よりも少なくなっている。そして、R14B相の結晶は上下方向のみならず左右方向にも成長している。このため、厚み方向とは垂直な方向におけるR14B相の結晶粒の長さ(幅)が図8(A)よりも大きくなっている。R−T−B系合金薄片がこのような構造を有していると、微細で形状及びサイズの均一性に優れた合金粉末を得ることができない。
図9は、R−T−B系合金薄片の一表面の金属顕微鏡による画像(倍率:100倍)である。本実施形態の製造方法におけるR−T−B系金属薄片の一表面は、図9に示すように、R14B相を含む多数の花弁状デンドライト状結晶で構成されている。図9は、図3の結晶核1を有する側から撮影したR−T−B系合金薄片の表面の金属顕微鏡による画像である。
図10は、R−T−B系合金薄片の一表面を構成するデンドライト状結晶を拡大して模式的に示す平面図である。デンドライト状結晶40は、中心部に結晶核1と、この結晶核1を起点として放射状に延びるフィラー状の結晶粒2とを有する。
デンドライト状結晶40の幅Pは、互いに異なる2つのフィラー状の結晶粒2の端部間距離における最大距離として求められる。通常、この幅Pは、結晶核1を介して略対向して存在する2つのフィラー状の結晶粒2におけるそれぞれの端部間距離となる。本明細書において、デンドライト状結晶40の幅Pの平均値は、次のとおりにして求められる。金属箔片の一表面を金属顕微鏡で200倍に拡大した画像において、100個のデンドライト状結晶40を任意に選択して、それぞれのデンドライト状結晶40の幅Pを測定する。これらの測定値の算術平均値が、デンドライト状結晶40の幅Pの平均値となる。
デンドライト状結晶40の幅Pの平均値は、好ましくは60μm以下であり、より好ましくは25〜60μmである。幅Pの平均値の上限は、好ましくは55μmであり、より好ましくは50μmであり、さらに好ましくは48μmである。これによって、デンドライト状結晶40が小さくなり、一層微細な合金粉末を得ることができる。幅Pの平均値の下限は、好ましくは30μmであり、より好ましくは35μmであり、さらに好ましくは38μmである。これによって、合金薄片の厚み方向へのR14B相の成長が一層促進されたものとなる。したがって、粒径が小さく且つ粒径のばらつきの小さい合金粉末を得ることができる。
図9に示すR−T−B系合金薄片の表面は、従来のR−T−B系合金薄片の表面よりも、一表面における単位面積当たりの結晶核1の数が多く、且つデンドライト状結晶40の幅Pが小さい。そして、デンドライト状結晶40を構成するフィラー状の結晶粒2の間隔Mが小さく、フィラー状の結晶粒2の大きさも小さい。すなわち、本実施形態のR−T−B系合金薄片の表面は、微細で且つ大きさのばらつきが抑制されたデンドライト状結晶40で構成されている。このように、デンドライト状結晶40の均一性が大幅に向上している。また、R−T−B系合金薄片の表面におけるフィラー状の結晶粒2の長さS及び幅Qの大きさのばらつきも大幅に低減している。
図9に示すように、R−T−B系合金薄片の一表面において、デンドライト状結晶40は全体として、一方向に連なっており、結晶群を形成している。この結晶群の長軸の長さをC1、該長軸に直交する短軸の長さをC2としたときに、結晶群のアスペクト比(C2/C1)の平均値は、好ましくは0.7〜1.0であり、より好ましくは0.8〜0.98であり、さらに好ましくは0.88〜0.97である。このような範囲にあるアスペクト比とすることによって、デンドライト状結晶40の形状の均一性が向上し、合金薄片の厚み方向へのR14B相の成長が均一化される。また、デンドライト状結晶40の幅を上述の範囲に制御することによって、一層微細で且つRリッチ相が均一に分散した合金薄片を得ることができる。したがって、粒径が小さく、粒径及び形状のばらつきの小さい合金粉末を得ることができる。
本明細書におけるアスペクト比の平均値は、次のとおりにして求められる。金属箔片の一表面を金属顕微鏡で200倍に拡大した画像において、100個の結晶群を任意に選択して、それぞれの結晶群の長軸の長さC1及び短軸の長さC2をそれぞれ測定する。この結晶群の比(C2/C1)の算術平均値がアスペクト比の平均値となる。
R−T−B系合金薄片の一表面において、デンドライト状結晶の結晶核1の発生数は、1mm四方当たり500個以上であり、好ましくは600個以上であり、より好ましくは700個以上であり、さらに好ましくは763個以上である。このように結晶核1の発生数を多数含有することから、結晶核1一つあたりのサイズが小さくなり、微細な構造を有するR−T−B系合金薄片とすることができる。
本実施形態で用いるR−T−B系合金薄片は、少なくとも一方の表面が上述の構造を有していればよい。少なくとも一方の表面が上述の構造を有していれば、粒径が小さくRリッチ相が均一に分散した合金粉末を得ることができる。
(粉砕工程)
粉砕工程における粉砕方法は特に限定されない。粉砕は、例えば粗粉砕及び微粉砕の順番で行ってもよい。粗粉砕は、例えば、スタンプミル、ジョークラッシャー、ブラウンミル等を用いて、不活性ガス雰囲気中で行うことが好ましい。また、水素を吸蔵させた後、粉砕を行う水素吸蔵粉砕を行ってもよい。粗粉砕によって、粒径が数百μm程度である合金粉末を調製することができる。次に、粗粉砕で調製した合金粉末を、ジェットミル等を用いて、例えば平均粒径が1〜5μmとなるまで微粉砕する。なお、合金薄片の粉砕は、必ずしも粗粉砕と微粉砕との2段階で行なう必要はなく、1段階で行ってもよい。
粉砕工程では、合金薄片のRリッチ相などの粒界相4の部分が優先的に破断される。このため、合金粉末の粒径は、粒界相4の間隔に依存する。本実施形態の製造方法で用いる合金薄片は、図3に示すように従来よりもR14B相の結晶粒の幅のばらつきが小さいことから、粉砕によって粒径が小さく且つサイズ及び形状のばらつきが十分に低減された合金粉末を得ることができる。
(成形工程)
成形工程では、合金粉末を磁場中で成形して成形体を得る。具体的には、まず、合金粉末を電磁石中に配置された金型内に充填する。その後、電磁石により磁場を印加して合金粉末の結晶軸を配向させながら合金粉末を加圧する。このようにして磁場中で成形を行って成形体を作製する。この磁場中成形は、例えば、12.0〜17.0kOeの磁場中、0.7〜1.5トン/cm程度の圧力で行えばよい。
(焼成工程)
焼成工程では、磁場中成形によって得られた成形体を、真空又は不活性ガス雰囲気中で焼成して焼結体を得る。焼成条件は、組成、粉砕方法、粒度等の条件に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、焼成温度を1000〜1100℃、焼成時間を1〜5時間とすることができる。
本実施形態の製造方法によって得られるR−T−B系焼結磁石は、均一性の高いR14B相の結晶とRリッチ相を含む合金粉末を用いていることから、従来よりも均一なR−T−B系焼結磁石を得ることができる。このため、本実施形態の製造方法によれば、残留磁束密度を維持しつつ、十分に高い保磁力を有するR−T−B系焼結磁石を製造することができる。
なお、上述の工程で得られたR−T−B系焼結磁石に対して、必要に応じて時効処理を施してもよい。時効処理を行うことによって、R−T−B系焼結磁石の保磁力をさらに高くすることが可能となる。時効処理は、例えば、2段階に分けて行うことができ、800℃近傍、及び600℃近傍の2つの温度条件で時効処理を行うと好ましい。このような条件で時効処理を行うと、特に優れた保磁力が得られる傾向にある。なお、時効処理を1段階で行う場合は、600℃近傍の温度とすることが好ましい。
R−T−B系焼結磁石は、主相としてR14B相を、異相としてRリッチ相を含有する。このR−T−B系焼結磁石は、形状及び粒径のばらつきが小さい合金粉末を用いて得られたものであるため、組織の均一性が向上しており、十分に優れた保磁力を有する。
図11は、本実施形態のR−T−B系焼結磁石における断面の金属顕微鏡による画像(倍率:1600倍)である。図12は、本実施形態のR−T−B系焼結磁石におけるR14B相を含む粒子の粒径分布を示す図である。一方、図13は、従来のR−T−B系焼結磁石における断面の金属顕微鏡による画像(倍率:1600倍)である。また、図14は従来のR−T−B系焼結磁石におけるR14B相を含む粒子の粒径分布を示す図である。図11,12に示す本実施形態のR−T−B系焼結磁石は、従来よりも構造が微細であり、粒子の粒径及び形状の均一性が向上している。このような構造を有することによって、Dyを実質的に含まなくても、高い磁気特性、特に高い保磁力を実現している。
次に、上記の実施形態のR−T−B系焼結磁石110を備える回転機(モーター)の好適な実施形態について説明する。
図15は、好適な本実施形態のモータの内部構造を示す説明図である。図15に示すモータ200は、永久磁石同期モータ(SPMモータ200)であり、円筒状のロータ120とこのロータ120の内側に配置されるステータ130とを備えている。ロータ120は、円筒状のコア122と円筒状のコア122の内周面に沿ってN極とS極が交互になるように複数のR−T−B系焼結磁石110とを有する。ステータ130は、外周面に沿って設けられた複数のコイル132を有する。このコイル132とR−T−B系焼結磁石110とは互いに対向するように配置される。R−T−B系焼結磁石110は、上述のR−T−B系焼結体100と同様の組成及び構造を有している。
SPMモータ200は、ロータ120に、上記実施形態に係るR−T−B系焼結磁石110を備えている。このR−T−B系焼結磁石110は、高い磁気特性と優れた耐食性とを高水準で両立するものである。したがって、R−T−B系焼結磁石110を備えるSPMモータ200は、高い出力を長期間に亘って継続して発揮することができる。
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではない。例えば、上述のR−T−B系合金薄片は、一方の面のみにR14B相の結晶核1を有していたが、この結晶核1をR−T−B系合金薄片の他方の面にも有していてもよい。この場合、両面ともに図3に示すような結晶核1を有し、それぞれの結晶核1から厚み方向に沿ってR14B相の結晶粒2が放射状に延びることとなる。このように、両面に結晶核1を有するR−T−B系合金薄片は、上述の凹凸模様を有する2つの冷却ロールを並べ、これらの間に合金溶湯を流し込む双ロール鋳造法によって得ることができる。
本発明の内容を、以下の実施例及び比較例を参照してさらに詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
(実施例1)
<合金薄片の作製>
図4に示すような合金薄片の製造装置を用いて、次の手順でストリップキャスト法を行った。まず、合金薄片の組成が表1に示す元素の割合(質量%)となるように、各構成元素の原料化合物を配合し、高周波溶解炉10で1300℃に加熱して、R−T−B系の組成を有する合金溶湯12を調製した。この合金溶湯12を、タンディッシュを介して所定の速度で回転している冷却ロール16のロール面17上に注いだ。ロール面17上における合金溶湯12の冷却速度は、1800〜2200℃/秒とした。
冷却ロール16のロール面17は、冷却ロール16の回転方向に沿って延在する直線状の第1の凹部32と、該第1の凹部32に直交する直線状の第2の凹部34とからなる凹凸模様を有していた。凸部36の高さの平均値H、凸部36の間隔の平均値W、及び表面粗さRzは、それぞれ、表2に示すとおりであった。なお、表面粗さRzの測定には株式会社ミツトヨ製の測定装置(商品名:サーフテスト)を用いた。
冷却ロール16による冷却で得られた合金薄片を、二次冷却部20でさらに冷却して、R−T−B系の組成を有する合金薄片を得た。この合金薄片の組成は、表1に示すとおりであった。
<合金薄片の評価>
得られた合金薄片の厚さ方向に沿った断面のSEM−BEI画像を撮影した(倍率:350倍)。この画像から、合金薄片の厚みを求めた。この厚みは、表2に示すとおりであった。
さらに、合金薄片の厚さ方向に沿った断面のSEM−BEIの画像を、鋳造面側、フリー面側及び中央部において15視野ずつ撮影し、計45枚のSEM−BEIの画像(倍率:1000倍)を得た。そして、これらの画像を用いて、鋳造面から中央部側に50μmの位置、フリー面から中央部側に50μmの位置、及び中央部にそれぞれ0.15mmの直線を描いた。この直線の長さとこの直線が横切る結晶粒の数とから、D,D及びDを求めた。
なお、Dは厚み方向に垂直な方向における鋳造面側の結晶粒の長さの平均値、Dは厚み方向に垂直な方向におけるフリー面側の結晶粒の長さの平均値、及びDは厚み方向に垂直な方向における中央部の結晶粒の長さの平均値である。そして、D,D,Dの平均値DAVEを求めた。さらに、45枚の画像でそれぞれ求めた厚み方向とは垂直な方向における結晶粒の長さのうち、結晶粒の長さが最大であった画像の値をDMAXとした。これらの測定結果は表2に示すとおりであった。
また、上述の45枚のSEM−BEIの画像を用いて、直線が横切るRリッチ相の全数に対する、当該直線上の長さが1.5μm以下であるRリッチ相の数の比率αを求めた。その結果は表2に示すとおりであった。
合金薄片の鋳造面を金属顕微鏡で観察して、デンドライト状結晶の幅Pの平均値、デンドライト状結晶の結晶群の長軸の長さC1に対する短軸の長さC2の比(アスペクト比)、全視野に対するR14B相の結晶の面積占有率、及び単位面積当たり(1mm)におけるデンドライト状結晶の結晶核の発生数を調べた。これらの結果を表3に示す。なお、R14B相の結晶の面積占有率は、R−T−B系合金薄片の鋳造面における金属顕微鏡の画像における、画像全体に対するデンドライト状の結晶の面積比率である。図9において、デンドライト状結晶は白色部分に相当する。アスペクト比の平均値は、任意に選択された100個の結晶群における比(C2/C1)の算術平均値である。
<R−T−B系焼結磁石の作製>
次に、合金薄片を粉砕して平均粒径が2.3〜2.6μmの合金粉末を得た。この合金粉末を、電磁石中に配置された金型内に充填し、磁場中で成形して成形体を作製した。成形は、15kOeの磁場を印加しながら1.2トン/cmに加圧して行った。その後、成形体を、真空中、930〜1030℃で4時間焼成した後、急冷して焼結体を得た。得られた焼結体に、800℃で1時間、及び、540℃で1時間(ともにアルゴンガス雰囲気中)の2段階の時効処理を施して、実施例1のR−T−B系焼結磁石を得た。
<R−T−B系焼結磁石の評価>
B−Hトレーサーを用いて、得られたR−T−B系焼結磁石のBr(残留磁束密度)及びHcJ(保磁力)を測定した。測定結果を表3に示す。また、R−T−B系焼結磁石におけるR14B相を含む粒子の平均粒径を求めた。具体的には、R−T−B系焼結磁石の切断面を研磨した後、金属顕微鏡を用いて研磨した面の画像観察(倍率:1600倍)を行った。そして、画像処理を行って、個々の粒子の粒径を測定し、測定値の算術平均値を平均粒径とした。平均粒径の値を表3に示す。
(実施例2〜6,実施例15〜17)
冷却ロールのロール面を加工して、凸部の高さの平均値H、凸部の間隔の平均値W、及び表面粗さRzを表2のとおりに変更し、R−T−B系合金薄片の構造を表2,3のとおりに変えたこと以外は、実施例1と同様にして実施例2〜6及び実施例15〜17のR−T−B系焼結磁石を作製し、評価を行った。これらの結果を表3に示す。
図16は、実施例1で用いたR−T−B系合金薄片の一表面の金属顕微鏡による画像(倍率:100倍)である。図17は、実施例2で用いたR−T−B系合金薄片の一表面の金属顕微鏡による画像(倍率:100倍)である。これらの金属顕微鏡の画像から、各実施例で用いたR−T−B系合金薄片は、表面にデンドライト状のR14B相の結晶粒を有しており、その結晶核が多数生成していることが確認された。図16に、デンドライト状結晶の結晶群の長軸の長さC1と短軸の長さC2とを示す。このC1に対するC2の比が、アスペクト比である。表3には、このアスペクト比の算術平均値を示している。
図18は、実施例5のR−T−B系合金薄片の厚さ方向に沿った断面のSEM−BEI画像である(倍率:350倍)。図11は、実施例5のR−T−B系焼結磁石の断面の光学顕微鏡による画像であり、図12は、当該断面におけるR14B相の粒子の粒径分布を示す図である。図11,12から明らかなように、実施例5のR−T−B系焼結磁石の結晶粒の粒径は十分に小さくかつ粒径及び形状のばらつきが少ないことが確認された。これは、図18に示すように、厚み方向に沿った断面において、厚み方向とは垂直な方向への拡がりが抑制されたR14B相の結晶粒を含むR−T−B系合金薄片を用いていることに起因している。すなわち、このようなR−T−B系合金薄片を用いることによって、粉砕によって得られる合金粉末の粒径及び形状のばらつきが十分に小さいことから、構造の均一性が向上したR−T−B焼結磁石を得ることができる。
(実施例7〜14及び実施例18〜22)
冷却ロールのロール面を加工して、凸部の高さの平均値、凸部の間隔の平均値、及び表面粗さRzを表2のとおりに変更したこと、及び原料を変更して合金薄片の組成を表1のとおりに変更したこと以外は、実施例1と同様にして実施例7〜14及び実施例18〜22のR−T−B系焼結磁石を作製し、評価を行った。これらの結果を表3に示す。
(比較例1)
ロール面に、ロールの回転方向に延在する直線状の第1の凹部のみを有する冷却ロールを用いてR−T−B系合金薄片の構造を表2,3のとおりに変えたこと以外は実施例1と同様にして比較例1のR−T−B系合金薄片を得た。これらの冷却ロールは第2の凹部を有していなかった。なお、これらの冷却ロールの凸部の高さの平均値H、凸部の間隔の平均値W、及び表面粗さRzは、次の通り求めた。すなわち、冷却ロールを、冷却ロールの軸を通り軸方向に平行な面で切断したときの切断面において、ロール面近傍の断面構造を走査型電子顕微鏡で観察して求めた。凸部の高さの平均値Hは、100個の凸部の高さの算術平均値であり、凸部の間隔の平均値Wは、隣り合う凸部の間隔を異なる100箇所で測定した値の算術平均値である。
実施例1と同様にして、比較例1の合金薄片の評価を行った。そして、実施例1と同様にして比較例1のR−T−B系焼結磁石を作製し、評価を行った。これらの結果を表3に示す。
(比較例2,3)
冷却ロールのロール面を加工して、凸部の高さの平均値H、凸部の間隔の平均値W、及び表面粗さRzを表2のとおりに変更したこと以外は、実施例1と同様にして比較例2,3のR−T−B系焼結磁石を作製し、評価を行った。これらの結果を表3に示す。
図19,20,21は、比較例1,2,3で用いたR−T−B系合金薄片の一表面の金属顕微鏡による画像(倍率:100倍)である。図22は、比較例3で用いたR−T−B系合金薄片の厚さ方向に沿った断面のSEM−BEIの画像(倍率:350倍)である。図19〜図21の金属顕微鏡の画像から、比較例で用いたR−T−B系合金薄片の表面には、デンドライト状の結晶粒が形成されていないか、又は形成されていても個々の結晶核が大きく且つ不均一であることが確認された。
(比較例4,5)
原料を変更して合金薄片の組成を表1のとおりに変更したこと、及びロール面に、ロールの回転方向に延在する直線状の第1の凹部のみを有する冷却ロールを用いてR−T−B系合金薄片の構造を表2,3のとおりに変えたこと以外は、実施例1と同様にして比較例4,5のR−T−B系合金薄片を得た。これらの冷却ロールは第2の凹部を有していなかった。なお、これらの冷却ロールの凸部の高さの平均値H、凸部の間隔の平均値W、及び表面粗さRzは、比較例1と同様にして求めた。実施例1と同様にして、比較例4,5の合金薄片の評価を行った。そして、実施例1と同様にして比較例4,5のR−T−B系焼結磁石を作製し、評価を行った。これらの結果を表3に示す。
表3に示す結果から、実施例1〜22のR−T−B系焼結磁石は、Dy,Tb,Hoなどの重希土類元素を実質的に含まなくても優れた保磁力を有しており、Dyを含む比較例4と同等の保磁力を有することが確認された。
[R−T−B系焼結磁石の構造分析]
(三重点領域の面積と標準偏差)
実施例10のR−T−B系焼結磁石について、電子線マイクロアナライザ(EPMA:JXA8500F型FE−EPMA)を用いて元素マップデータを収集した。測定条件は加速電圧15kV、照射電流0.1μA、Count−Time:30msecとし、データ収集領域は、X=Y=51.2μm、データ点数は、X=Y=256(0.2μm−step)とした。この元素マップデータにおいて、まず、3つ以上の結晶粒に囲まれている三重点領域を黒く塗りつぶし、これを画像解析することにより、三重点領域の面積の平均値と当該面積の分布の標準偏差を求めた。図23は、実施例10の希土類焼結磁石において三重点領域を黒く塗りつぶした元素マップデータを示す図である。
実施例5,実施例9,実施例11〜14,実施例18〜22,比較例4及び比較例5のR−T−B系焼結磁石について、実施例10のR−T−B系焼結磁石と同様に上記EPMAを用いて組織観察を行った。図24は、比較例5のR−T−B系焼結磁石の三重点領域を黒く塗りつぶした元素マップデータを示す図である。
各実施例及び各比較例について、実施例10と同様にして画像解析を行い、三重点領域の面積の平均値と当該面積の分布の標準偏差を算出した。これらの結果を表4に示す。表4に示すとおり、各実施例のR−T−B系焼結磁石は各比較例よりも三重点領域の面積の平均値及び標準偏差が十分に小さくなっていた。この結果から、各実施例では、R14B相よりもRの含有量が高い相の偏析が十分に抑制されていることが確認された。
(三重点領域における希土類元素の含有量)
EPMAを用いて、各実施例及び各比較例のR−T−B系焼結磁石の三重点領域における希土類元素の質量基準の含有量を求めた。測定は、10点の三重点領域において行い、希土類元素の含有量の範囲と標準偏差を求めた。これらの結果を表4に示す。
(酸素、窒素及び炭素の含有量)
一般的なガス分析装置を用いて、各実施例及び各比較例のR−T−B系焼結磁石のガス分析を行って、酸素、窒素及び炭素の含有量を求めた。その結果を表4に示す。
表3,4に示すように、実施例10と比較例5では同程度の平均粒径を有する合金粉末を用いているにもかかわらず、実施例10の方が高いHcJを有するR−T−B焼結磁石が得られた。これは、実施例10のR−T−B系焼結磁石の方が、結晶粒の粒径が細かいことのみならず、結晶粒の粒径や形状が揃っているために三重点領域の偏析が抑制されていることに起因していると考えられる。
本発明によれば、高価で希少な重希土類元素を使用しなくても、十分に優れた保磁力を有するR−T−B系焼結磁石、及びその製造方法を提供することができる。
1…結晶核、2…結晶粒(柱状結晶)、4…粒界相(Rリッチ相)、10…高周波溶解炉、12…合金溶湯、14…タンディッシュ、16…冷却ロール、17…ロール面、18…合金薄片、19…ガス配管、19a…ガス吹き出し孔、20…テーブル、32,34…凹部、36…凸部、40…デンドライト状結晶、100,100…R−T−B系焼結磁石、120…ロータ、122…コア、130…ステータ、132…コイル、140…三重点領域、150…結晶粒、200…モータ。

Claims (9)

  1. 14B相の結晶粒を含有するR−T−B系合金薄片を用いて得られる、R14B相を含有する粒子を含むR−T−B系焼結磁石であって、
    前記R−T−B系合金薄片は、厚み方向に沿った断面において、
    一方の表面に結晶核を有し、この結晶核を起点として前記結晶粒及び粒界相が他方の表面に向けて放射状に延びており、前記厚み方向とは垂直な方向における前記結晶粒の前記一方の面側の長さの平均値及び前記他方の面側の長さの平均値をそれぞれD及びDとしたとき、下記式(1)を満たし、
    前記粒子の平均粒径が0.5〜5μmであり、重希土類元素を実質的に含有しないR−T−B系焼結磁石。
    1.0≦D/D≦1.1 (1)
    (但し、Rは軽希土類元素、Tは遷移元素、及びBはホウ素を示す。)
  2. 前記R−T−B系合金薄片は、前記断面において、前記厚み方向とは垂直な方向における前記結晶粒の長さの平均値及び最大値をそれぞれDAVE及びDMAXとしたとき、下記式(2)及び(3)を満たす、請求項1に記載のR−T−B系焼結磁石。
    1.0μm≦DAVE<3.0μm (2)
    1.5μm≦DMAX≦4.5μm (3)
  3. 前記R−T−B系合金薄片は、Rの含有量が質量基準で前記R14B相よりも高いRリッチ相を含有しており、前記断面において、前記Rリッチ相の全数に対し、前記厚み方向とは垂直な方向における長さが1.5μm以下である前記Rリッチ相の数の比率が90%以上である、請求項1又は2に記載のR−T−B系焼結磁石。
  4. 前記R−T−B系合金薄片における前記結晶粒はデンドライト状結晶であり、
    前記R−T−B系合金薄片の前記一方の表面において、前記デンドライト状結晶の幅の平均値が60μm以下であり、前記デンドライト状結晶の結晶核の数が1mm四方当たり500個以上である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のR−T−B系焼結磁石。
  5. 請求項1〜4のいずれか一項に記載のR−T−B系焼結磁石を備える回転機。
  6. 14B相の結晶粒を含有するR−T−B系合金薄片を粉砕して成形し焼成する工程を有する、R14B相を含有する粒子を含むR−T−B系焼結磁石の製造方法であって、
    前記R−T−B系合金薄片は、厚み方向に沿った断面において、
    一方の表面に結晶核を有し、この結晶核を起点として前記結晶粒及び粒界相が他方の表面に向けて放射状に延びており、前記厚み方向とは垂直な方向における前記結晶粒の前記一方の面側の長さの平均値及び前記他方の面側の長さの平均値をそれぞれD及びDとしたとき、下記式(1)を満たし、
    前記粒子の平均粒径が0.5〜5μmであり、重希土類元素を実質的に含有しないR−T−B系焼結磁石の製造方法。
    1.0≦D/D≦1.1 (1)
    (但し、Rは軽希土類元素、Tは遷移元素、及びBはホウ素を示す。)
  7. 前記R−T−B系合金薄片は、前記断面において、前記厚み方向とは垂直な方向における前記結晶粒の長さの平均値及び最大値をそれぞれD AVE 及びD MAX としたとき、下記式(2)及び(3)を満たす、請求項6に記載のR−T−B系焼結磁石の製造方法。
    1.0μm≦D AVE <3.0μm (2)
    1.5μm≦D MAX ≦4.5μm (3)
  8. 前記R−T−B系合金薄片は、Rの含有量が質量基準で前記R 14 B相よりも高いRリッチ相を含有しており、前記断面において、前記Rリッチ相の全数に対し、前記厚み方向とは垂直な方向における長さが1.5μm以下である前記Rリッチ相の数の比率が90%以上である、請求項6又は7に記載のR−T−B系焼結磁石の製造方法。
  9. 前記R−T−B系合金薄片における前記結晶粒はデンドライト状結晶であり、
    前記R−T−B系合金薄片の前記一方の表面において、前記デンドライト状結晶の幅の平均値が60μm以下であり、前記デンドライト状結晶の結晶核の数が1mm四方当たり500個以上である、請求項6〜8のいずれか一項に記載のR−T−B系焼結磁石の製造方法。
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