JP5856084B2 - 硬化シリコーンゴムの耐水性を改善するためのマグネシウム化合物の使用 - Google Patents
硬化シリコーンゴムの耐水性を改善するためのマグネシウム化合物の使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5856084B2 JP5856084B2 JP2012553671A JP2012553671A JP5856084B2 JP 5856084 B2 JP5856084 B2 JP 5856084B2 JP 2012553671 A JP2012553671 A JP 2012553671A JP 2012553671 A JP2012553671 A JP 2012553671A JP 5856084 B2 JP5856084 B2 JP 5856084B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicone rubber
- water
- group
- magnesium
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 title claims description 123
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 title claims description 118
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 111
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 title claims description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 79
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 41
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 34
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 28
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims description 26
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 claims description 24
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 24
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 20
- 239000008399 tap water Substances 0.000 claims description 15
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 claims description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 9
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 7
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 238000009428 plumbing Methods 0.000 claims 1
- -1 chlorine ions Chemical class 0.000 description 112
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 30
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 30
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 28
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 18
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 18
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 16
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 11
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 7
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 7
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- PWZFXELTLAQOKC-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O PWZFXELTLAQOKC-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 5
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 5
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 5
- 229920006136 organohydrogenpolysiloxane Polymers 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004944 Liquid Silicone Rubber Substances 0.000 description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000519995 Stachys sylvatica Species 0.000 description 4
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 1-ethynylcyclohexan-1-ol Chemical compound C#CC1(O)CCCCC1 QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 3
- AGKBXKFWMQLFGZ-UHFFFAOYSA-N (4-methylbenzoyl) 4-methylbenzenecarboperoxoate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 AGKBXKFWMQLFGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 2
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 2
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- HMVBQEAJQVQOTI-SOFGYWHQSA-N (e)-3,5-dimethylhex-3-en-1-yne Chemical compound CC(C)\C=C(/C)C#C HMVBQEAJQVQOTI-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 1
- GRGVQLWQXHFRHO-AATRIKPKSA-N (e)-3-methylpent-3-en-1-yne Chemical compound C\C=C(/C)C#C GRGVQLWQXHFRHO-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetrakis(ethenyl)-2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C=C[Si]1(C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O1 VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMHOBZXQZVXHBM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethoxy-4-bromophenethylamine Chemical compound COC1=CC(CCN)=C(OC)C=C1Br YMHOBZXQZVXHBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C#C CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylhex-1-yn-3-ol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#C NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZMNXXQIQIHFGC-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C LZMNXXQIQIHFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQSZOZMNAJHVML-UHFFFAOYSA-N 3-phenylbut-1-yn-1-ol Chemical compound OC#CC(C)C1=CC=CC=C1 MQSZOZMNAJHVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C(C)=C URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002018 Aerosil® 300 Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000739 C2-C30 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000545067 Venus Species 0.000 description 1
- ZFJFYUXFKXTXGT-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(methylsilyloxy)silyl]oxy-[dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C[SiH2]O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C ZFJFYUXFKXTXGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRTJGTSOTDBPDE-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(methylsilyloxy)silyl]oxy-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[SiH2]O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C NRTJGTSOTDBPDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- BTHCBXJLLCHNMS-UHFFFAOYSA-N acetyloxysilicon Chemical compound CC(=O)O[Si] BTHCBXJLLCHNMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 1
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 229910002026 crystalline silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N ethenyl-[ethenyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=C BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C=C ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGWBNWKEYPVBDG-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methylbut-3-yn-2-yloxy)silane Chemical compound C#CC(C)(C)O[Si](OC(C)(C)C#C)(OC(C)(C)C#C)C=C SGWBNWKEYPVBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- FGBBPZZOHGAKNB-UHFFFAOYSA-N ethoxymethoxysilane Chemical compound CCOCO[SiH3] FGBBPZZOHGAKNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 230000002496 gastric effect Effects 0.000 description 1
- 238000001631 haemodialysis Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000322 hemodialysis Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- ACXIAEKDVUJRSK-UHFFFAOYSA-N methyl(silyloxy)silane Chemical compound C[SiH2]O[SiH3] ACXIAEKDVUJRSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRJSCSRODDRNDN-UHFFFAOYSA-N methyl-tris(2-methylbut-3-yn-2-yloxy)silane Chemical compound C#CC(C)(C)O[Si](C)(OC(C)(C)C#C)OC(C)(C)C#C CRJSCSRODDRNDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBERHIJABFXGRZ-UHFFFAOYSA-M rhodium;triphenylphosphane;chloride Chemical compound [Cl-].[Rh].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QBERHIJABFXGRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- DVFZJTWMDGYBCD-UHFFFAOYSA-N triethoxy(hex-1-enyl)silane Chemical compound CCCCC=C[Si](OCC)(OCC)OCC DVFZJTWMDGYBCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N triethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC=C)(OCC)OCC UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFRDHGNFBLIJIY-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC=C LFRDHGNFBLIJIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
- C08K2003/222—Magnesia, i.e. magnesium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
- C08K2003/2224—Magnesium hydroxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/267—Magnesium carbonate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
R1 (4−a)Si(OR2)a (1)
(式中、
R1は、一価炭化水素基又は反応性官能基を表し、
R2は、それぞれ独立して、一価炭化水素基を表し、
aは1〜3の整数であり、好ましくは3である)で表されるものが好ましい。
(A)1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン、
(B)1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
(C)ヒドロシリル化反応触媒
を含む。
(D)オルガノポリシロキサン生ゴム
(E)有機過酸化物
を含む。
R3SiO(4−b/2) (2)
(式中、
R3は一価炭化水素基を表し
bは1.8〜2.3の数である)
で表されるオルガノポリシロキサンが例示される。一価炭化水素基の定義及び例示は既述したとおりであるが、過酸化物硬化型の本発明の硬化性シリコーンゴムにおいて、(D)成分は一分子中に少なくとも2つのアルケニル基を有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン生ゴムであることが好ましい。例えば、硬化剤として、2,5−ジメチル−2,5-ジ-t-ブチルパーオキシヘキサンなどのアルキル系有機過酸化物を使用しても、良好な硬化特性や物理特性が得られる。
ジメチルシロキサン単位99.8モル%とメチルビニルシロキサン単位0.13モル%からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム(重合度6,000) 100重量部、BET法における比表面積が300mm2/gの乾式法シリカ微粉末 42重量部、可塑剤として粘度30mPa・sの両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー 14重量部をニーダーミキサーに投入して均一に混練した。次いで175℃で60分間混練してシリコーンゴムベースコンパウンドAを調製した。
ジメチルシロキサン単位99.8モル%とメチルビニルシロキサン単位0.13モル%からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム(重合度6,000) 100重量部、比表面積300m2/gの乾式法シリカ(アエロジル300)をジメチルジクロロシランで疎水化した表面疎水化処理シリカ(平均粒径0.01μmの煙霧質シリカ) 42重量部、可塑剤として粘度30mPa・sの両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー 7.5重量部をニーダーミキサーに投入して均一に混練した。次いで175℃で60分間混練してシリコーンゴムベースコンパウンドBを調製した。
ジメチルシロキサン単位99.8モル%とメチルビニルシロキサン単位0.13モル%からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム(重合度6,000) 100重量部、湿式法シリカシリカ(ニプシールLP) 42重量部、可塑剤として粘度30mPa・sの両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー 4.0重量部をニーダーミキサーに投入して均一に混練した。次いで175℃で60分間混練してシリコーンゴムベースコンパウンドCを調製した。
粘度40,000mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン 100重量部、BET比表面積225m2/gの乾式法シリカ 47重量部、ヘキサメチルジシラザン 8重量部、水 3重量部、粘度20mPa・sの分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体(ビニル基含有量約10.9質量%) 0.6重量部をロスミキサーに投入し、室温で均一になるまで混合した後、減圧下200℃で2時間加熱処理して流動性のあるシリカマスターバッチを調製した。
得られたシリカマスターバッチ100重量部に、粘度350mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体(ビニル基含有量約1.17質量%) 8重量部、動粘度44mm2/sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子含有量約0.7質量%) 3重量部、エチニルシクロヘキサノール 0.07重量部、メチルビニルシクロシロキサン(主に四量体) 0.08重量部を加えて室温で均一に混合し、硬化試験片作製直前に白金の1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体を白金金属として組成物中8ppmとなる量を配合し、均一に混合して硬化性液状シリコーンゴム組成物を調製した。
酸化マグネシウムA(協和化学工業社製、平均粒径0.7μm)、酸化マグネシウムB(協和化学工業社製、平均粒径5.6μm)、又は、酸化マグネシウムC(協和化学工業社製、平均7.8μm)をそれぞれ20重量部と、ジメチルシロキサン単位99.8モル%とメチルビニルシロキサン単位0.13モル%からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム(重合度6,000)80重量部を2ロールで混連して調製した。
酸化マグネシウムA(協和化学工業社製、平均粒径0.7μm)を乳鉢に20gとり、ビニルトリメトキシシラン0.6g(3%)を添加して乳棒で5分間磨り潰して酸化マグシウムの表面処理品を得た。得られた表面処理酸化マグネシウム20重量部と、ジメチルシロキサン単位99.8モル%とメチルビニルシロキサン単位0.13モル%からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム(重合度6,000)80重量部を2ロールで混連して調製した。
水酸化マグネシウム(神島化学工業株式会社製マグシーズX−6:平均粒子径:1.0μm)20重量部と、ジメチルシロキサン単位99.8モル%とメチルビニルシロキサン単位0.13モル%からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム(重合度6,000)80重量部を2ロールで混連して調製した。
マグネシウム炭酸塩(神島化学工業株式会社製金星:平均粒子径:5.5μm)20重量部と、ジメチルシロキサン単位99.8モル%とメチルビニルシロキサン単位0.13モル%からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム(重合度6,000)80重量部を2ロールで混連して調製した。
ハイドロタルサイト(協和化学工業社製DHT−4A)20重量部と、ジメチルシロキサン単位99.8モル%とメチルビニルシロキサン単位0.13モル%からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム(重合度6,000)80重量部を2ロールで混連して調製した。
水酸化カルシウム(宇部マテリアルズ社製CH−2N)20重量部と、ジメチルシロキサン単位99.8モル%とメチルビニルシロキサン単位0.13モル%からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム(重合度6,000)80重量部を2ロールで混連して調製した。
ジメチルシロキサン単位99.8モル%とメチルビニルシロキサン単位0.13モル%からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム(重合度6,000)
アルキル系過酸化物:2,5−ジメチル−2,5−ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン
アシル系過酸化物:ビス(パラメチルベンゾイル)パーオキサイド
動粘度15mm2/sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子含有量約0.8質量%)
白金の1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体
1−エチニル−1−シクロヘキサノール
表1又は表3に記載の各成分を2本ロール上で均一に混合し、170℃で10分のプレス加硫後、200℃で4時間のオーブン加硫を行って厚さ2mmの試験片を得た。
表3に記載の各成分を2本ロール上で均一に混合し、120℃で10分のプレス加硫後、200℃で4時間のオーブン加硫を行って厚さ2mmの試験片を得た。
表1〜3に記載の各成分を2本ロール上で均一に混合し、120℃で10分のプレス加硫後、200℃で4時間のオーブン加硫を行って厚さ2mmの試験片を得た。なお、表4の液状シリコーンゴム組成物の硬化条件も同様である。
試験片(約10cm角で厚さ2mm)を、塩素濃度を50ppmに調整した次亜塩素酸ナトリウム水溶液[バイヤラクス(カズサ社製)0.83重量部+イオン交換水999.2重量部]中に50℃で30日間浸漬した。
試験片(約10cm角で厚さ2mm)を、塩素濃度を50ppmに調整した次亜塩素酸ナトリウム水溶液[バイヤラクス(カズサ社製)0.83重量部+イオン交換水999.2重量物]に85℃で浸漬した。1週間毎に次亜塩素酸ナトリウム水溶液を交換し、2週間後に白化等の外観異常が認められた場合は試料を取り出し、外観異常が認められなかった場合は、42日又は45日後まで浸漬時間を延長した。
次亜塩素酸ナトリウム水溶液中から取り出した直後の試験片の外観を肉眼で観察した。
試験片全体が白く濁っている場合を××(白濁)とした。
直径1mm以上の水泡が確認された場合を×とした。
直径1mm未満の微小な水泡が確認された場合は、このような微小な水泡は試験片の乾燥後には消失し、白点等の外観異常は肉眼で確認されず、強度の劣化も認められなかったので○とした。
なお、全ての外観異常は試験片の表面付近のゴム内部の白化であり、表面そのものは浸漬前と変化していなかった。
一方、外観に変化がない場合は◎とした。
上記の次亜塩素酸ナトリウム水溶液中から取り出した試料を3日間室温で放置後、85℃で60分間乾燥して重量を測定し、浸漬前の重量と比較した。以下の式により、重量変化率を決定した。
重量変化率(%)=((浸漬後の重量)−(浸漬前の重量))/(浸漬前の重量)
試験片下に黒い紙を敷いて色差計[ミノルタカメラ社製色彩色差計CR−200]でL値(白色度(処理前))を測定した。
次に、上記の次亜塩素酸ナトリウム水溶液中から取り出した試料を85℃で60分間乾燥した試料を下に黒い紙を敷いて色差計[ミノルタカメラ社製色彩色差計CR−200]でL値(白色度(処理後))を測定した。以下の式により、色差を決定した。
ΔL(色差)=L値(処理後)−L値(処理前)
ΔLが正の場合は試験片の白化(白点、白斑状の白化も含む)が進行していることを示している。使用した黒い紙のみのL値は28.0であった。
試験片(厚さ2m、JIS3号ダンベル形状)をオートクレーブに入れ、スチーム圧力を調整して160℃に維持し、200時間保持した。試験片をオートクレーブから取り出し、室温での引張強度を測定し、処理前の引張強度を100%とした時の処理後の引張強度を残存%で表した。
JIS K6251に準じてシリコーンゴム硬化物の試験片の硬さ(JISタイプAデュロメーター使用)、引張強度、及び、伸びを測定した。
Claims (19)
- 酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも1種のマグネシウム化合物を含み、
前記マグネシウム化合物の配合量が、組成物の全重量を基準にして、0.01重量%以上1重量%以下である、水回り部材用ヒドロシリル化反応硬化型又は過酸化物硬化型硬化性シリコーンゴム組成物。 - 前記マグネシウム化合物の平均粒子径が10μm以下である、請求項1記載の組成物。
- 前記マグネシウム化合物が表面処理されている、請求項1又は2に記載の組成物。
- シリカ微粒子を更に含む、請求項1乃至3のいずれかに記載の組成物。
- 前記シリカ微粒子の配合量が、組成物の全重量を基準にして、2重量%以上である、請求項4記載の組成物。
- 前記シリカ微粒子のBET比表面積が30〜400m2/gである、請求項4又は5記載の組成物。
- 前記シリカ微粒子が乾式法シリカ、湿式法シリカ又はそれらの混合物である、請求項4乃至6のいずれかに記載の組成物。
- 前記水回り部材が弁、ホース、チューブ、パッキン、シール又はジョイントである、請求項1乃至7のいずれかに記載の組成物。
- 請求項1乃至8のいずれかに記載の硬化性シリコーンゴム組成物を硬化して得られる、水と接触して使用される耐水性硬化シリコーンゴム。
- 前記水の温度が25℃〜100℃である、請求項9記載の耐水性硬化シリコーンゴム。
- 前記水が塩化物イオンを含む、請求項9又は10記載の耐水性硬化シリコーンゴム。
- 前記塩化物イオン濃度が1ppm以上である、請求項11記載の耐水性硬化シリコーンゴム。
- 前記水が水道水である、請求項9乃至12のいずれかに記載の耐水性硬化シリコーンゴム。
- 請求項9乃至13のいずれかに記載の耐水性硬化シリコーンゴムを含む水回り部材。
- 酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも1種のマグネシウム化合物を含み、
前記マグネシウム化合物の配合量が、組成物の全重量を基準にして、0.01重量%以上1重量%以下であるヒドロシリル化反応硬化型又は過酸化物硬化型硬化性シリコーンゴム組成物を硬化させる、耐水性硬化シリコーンゴムの製造方法。 - 酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも1種のマグネシウム化合物を0.01重量%以上1重量%以下の配合量で硬化シリコーンゴムを形成するヒドロシリル化反応硬化型又は過酸化物硬化型硬化性シリコーンゴム組成物中に存在させる、硬化シリコーンゴムの耐水性改善方法。
- 硬化シリコーンゴムの耐水性を改善するための、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも1種のマグネシウム化合物の該硬化シリコーンゴムを形成するヒドロシリル化反応硬化型又は過酸化物硬化型硬化性シリコーンゴム組成物中の0.01重量%以上1重量%以下の配合量での使用。
- 酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも1種のマグネシウム化合物からなり、硬化シリコーンゴムを形成するヒドロシリル化反応硬化型又は過酸化物硬化型硬化性シリコーンゴム組成物中で0.01重量%以上1重量%以下の配合量で使用される硬化シリコーンゴム耐水性改善剤。
- 硬化シリコーンゴムの耐水性を改善するのに該硬化シリコーンゴムを形成するヒドロシリル化反応硬化型又は過酸化物硬化型硬化性シリコーンゴム組成物中で0.01重量%以上1重量%以下の配合量で使用するための、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも1種のマグネシウム化合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012553671A JP5856084B2 (ja) | 2011-01-20 | 2012-01-12 | 硬化シリコーンゴムの耐水性を改善するためのマグネシウム化合物の使用 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011009673 | 2011-01-20 | ||
JP2011009673 | 2011-01-20 | ||
PCT/JP2012/050503 WO2012098990A1 (ja) | 2011-01-20 | 2012-01-12 | 硬化シリコーンゴムの耐水性を改善するためのマグネシウム化合物の使用 |
JP2012553671A JP5856084B2 (ja) | 2011-01-20 | 2012-01-12 | 硬化シリコーンゴムの耐水性を改善するためのマグネシウム化合物の使用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2012098990A1 JPWO2012098990A1 (ja) | 2014-06-09 |
JP5856084B2 true JP5856084B2 (ja) | 2016-02-09 |
Family
ID=46515619
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012553671A Active JP5856084B2 (ja) | 2011-01-20 | 2012-01-12 | 硬化シリコーンゴムの耐水性を改善するためのマグネシウム化合物の使用 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20130309432A1 (ja) |
EP (1) | EP2666824B8 (ja) |
JP (1) | JP5856084B2 (ja) |
KR (1) | KR101819155B1 (ja) |
CN (1) | CN103298886B (ja) |
TW (1) | TWI506093B (ja) |
WO (1) | WO2012098990A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI509024B (zh) * | 2012-10-02 | 2015-11-21 | Daxin Materials Corp | 可硬化的樹脂組成物、硬化物以及半導體裝置 |
JP2014108922A (ja) * | 2012-11-30 | 2014-06-12 | Daiso Co Ltd | 有機珪素化合物の混合物およびゴム組成物 |
CN105602259A (zh) * | 2016-03-15 | 2016-05-25 | 东莞市天凯电子有限公司 | 一种可固化的有机聚硅氧烷组合物及其应用 |
CN108659325B (zh) * | 2017-03-31 | 2022-02-08 | 日立金属株式会社 | 无磷系无卤阻燃树脂组合物及使用其的电线与电缆 |
CN107841146A (zh) * | 2017-11-24 | 2018-03-27 | 东莞新东方科技有限公司 | 一种耐水性硅橡胶及其制备方法 |
KR101912371B1 (ko) * | 2018-03-19 | 2018-10-26 | 류병태 | 배관 이음관용 실리콘 패킹 제조방법 및 조성물 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10212414A (ja) * | 1997-01-29 | 1998-08-11 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 高電圧電気絶縁部品用液状シリコーンゴム組成物およびその製造方法 |
JPH11199776A (ja) * | 1998-01-12 | 1999-07-27 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 流動性熱伝導シリコーンゴム組成物 |
JP2001316590A (ja) * | 2000-05-02 | 2001-11-16 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 電子部品封止用材料および電子部品封止用樹脂組成物およびその成型品 |
JP2002338811A (ja) * | 2001-05-11 | 2002-11-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温速硬化性オルガポリシロキサン組成物 |
JP2006291078A (ja) * | 2005-04-13 | 2006-10-26 | Konoshima Chemical Co Ltd | フィラー及びその製造方法、合成樹脂組成物及び合成ゴム組成物 |
JP2007070608A (ja) * | 2005-08-11 | 2007-03-22 | Techno Polymer Co Ltd | 樹脂配合用酸化マグネシウムフィラー及びそれを含む熱伝導性樹脂組成物 |
JP2008530282A (ja) * | 2005-02-08 | 2008-08-07 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | 有機ケイ素化合物をベースとする架橋可能なコンパウンド |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4026846A (en) * | 1975-07-03 | 1977-05-31 | Dow Corning Corporation | Silicone rubber sponge composition, method of making the sponge |
US4386170A (en) * | 1980-10-31 | 1983-05-31 | Dow Corning Corporation | Curable fluorinated silicone elastomer |
US4758611A (en) * | 1984-01-13 | 1988-07-19 | General Electric Company | One-component RTV silicone composition with good bonding properties |
JPS58205761A (ja) * | 1982-05-25 | 1983-11-30 | ト−レ・シリコ−ン株式会社 | シリコ−ンゴム成形体とその製造方法 |
US4681913A (en) * | 1985-06-05 | 1987-07-21 | General Electric Company | Method for preventing premature curing of silicone compositions and compositions made thereby |
JP2646323B2 (ja) | 1992-12-28 | 1997-08-27 | 東芝シリコーン株式会社 | 耐水性ゴム部材 |
JP2672930B2 (ja) * | 1993-03-23 | 1997-11-05 | 東芝シリコーン株式会社 | 熱伝導性シリコーンゴム組成物 |
US5610213A (en) * | 1995-06-30 | 1997-03-11 | General Electric Company | Heat cured rubbers |
JPH09151324A (ja) * | 1995-11-30 | 1997-06-10 | Fuji Kobunshi Kogyo Kk | 難燃性・高熱伝導性シリコーンゴム組成物 |
JP2000169706A (ja) * | 1998-12-03 | 2000-06-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 耐火性シリコーンゴム組成物 |
JP4146592B2 (ja) * | 1999-11-12 | 2008-09-10 | 株式会社日立製作所 | 適応通信方法及び分散システムを構成する機器 |
JP3836649B2 (ja) * | 1999-11-22 | 2006-10-25 | 協和化学工業株式会社 | 半導体封止用樹脂組成物およびその成型品 |
CN1383446A (zh) * | 2000-05-02 | 2002-12-04 | 协和化学工业株式会社 | 电机及电子仪器用树脂组合物 |
US8627980B2 (en) * | 2006-04-11 | 2014-01-14 | Tony Woodruff | Enclosed bathtub liner |
JP5329904B2 (ja) * | 2008-10-16 | 2013-10-30 | 株式会社カネカ | ポリシロキサン系組成物およびそれから得られる硬化物 |
-
2012
- 2012-01-12 US US13/980,092 patent/US20130309432A1/en not_active Abandoned
- 2012-01-12 JP JP2012553671A patent/JP5856084B2/ja active Active
- 2012-01-12 KR KR1020137018163A patent/KR101819155B1/ko active IP Right Grant
- 2012-01-12 WO PCT/JP2012/050503 patent/WO2012098990A1/ja active Application Filing
- 2012-01-12 CN CN201280004900.2A patent/CN103298886B/zh active Active
- 2012-01-12 EP EP12736160.8A patent/EP2666824B8/en active Active
- 2012-01-18 TW TW101101983A patent/TWI506093B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10212414A (ja) * | 1997-01-29 | 1998-08-11 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 高電圧電気絶縁部品用液状シリコーンゴム組成物およびその製造方法 |
JPH11199776A (ja) * | 1998-01-12 | 1999-07-27 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 流動性熱伝導シリコーンゴム組成物 |
JP2001316590A (ja) * | 2000-05-02 | 2001-11-16 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 電子部品封止用材料および電子部品封止用樹脂組成物およびその成型品 |
JP2002338811A (ja) * | 2001-05-11 | 2002-11-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温速硬化性オルガポリシロキサン組成物 |
JP2008530282A (ja) * | 2005-02-08 | 2008-08-07 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | 有機ケイ素化合物をベースとする架橋可能なコンパウンド |
JP2006291078A (ja) * | 2005-04-13 | 2006-10-26 | Konoshima Chemical Co Ltd | フィラー及びその製造方法、合成樹脂組成物及び合成ゴム組成物 |
JP2007070608A (ja) * | 2005-08-11 | 2007-03-22 | Techno Polymer Co Ltd | 樹脂配合用酸化マグネシウムフィラー及びそれを含む熱伝導性樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20140043705A (ko) | 2014-04-10 |
JPWO2012098990A1 (ja) | 2014-06-09 |
EP2666824B8 (en) | 2019-09-25 |
EP2666824B1 (en) | 2019-08-14 |
US20130309432A1 (en) | 2013-11-21 |
WO2012098990A1 (ja) | 2012-07-26 |
KR101819155B1 (ko) | 2018-01-17 |
EP2666824A4 (en) | 2015-09-30 |
TW201235415A (en) | 2012-09-01 |
EP2666824A1 (en) | 2013-11-27 |
CN103298886A (zh) | 2013-09-11 |
CN103298886B (zh) | 2015-11-25 |
TWI506093B (zh) | 2015-11-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5856084B2 (ja) | 硬化シリコーンゴムの耐水性を改善するためのマグネシウム化合物の使用 | |
KR101436418B1 (ko) | 실리콘 고무 탄성중합체의 제조방법 | |
JP6183551B2 (ja) | 付加硬化性液状シリコーンゴム組成物 | |
JP4006581B2 (ja) | 付加硬化性シリコーンゴム組成物及びその硬化物 | |
CN106433145B (zh) | 加成固化性硅橡胶组合物 | |
JP2018519380A (ja) | 高強度シリコーンエラストマー及びそのための組成物 | |
JP5410762B2 (ja) | 加熱硬化性シリコーンゴム組成物 | |
JP2013064090A (ja) | 付加硬化性シリコーンゴム組成物及びその硬化物 | |
CN109312160B (zh) | 加成固化性液体硅橡胶组合物 | |
JP2013189551A (ja) | シリコーンエラストマー組成物、医療器具用弾性部材および医療用チューブ | |
US20170342295A1 (en) | Use Of Magnesium Compound For Improving Water Resistance Of Cured Silicone Rubber | |
JP2013064089A (ja) | 付加硬化性シリコーンゴム組成物及びその硬化物 | |
TW201800490A (zh) | 加成硬化性聚矽氧橡膠組成物及硬化物 | |
JP2011521045A (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
JP2006008771A (ja) | シリコーンレジンとシリコーンゴムの一体化成形体、その製造方法および硬化性シリコーンレジン組成物 | |
WO2016199742A1 (ja) | 付加硬化性シリコーンゴム組成物及び硬化物 | |
JP2007515517A (ja) | カオリン含有シリコーンゴム組成物の製造方法 | |
JP5257297B2 (ja) | 付加硬化性シリコーンゴム組成物 | |
JP4600691B2 (ja) | 付加硬化性シリコーンゴム組成物 | |
WO2013137472A1 (en) | Silicone elastomer composition, elastic material for medical device, and medical balloon | |
JP6070488B2 (ja) | 付加硬化性液状シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム硬化物 | |
JP4678331B2 (ja) | シリコーンゴム成形物品の製造方法及びこれに用いる付加硬化型液状シリコーンゴム組成物 | |
JP4190460B2 (ja) | 自己接着性オルガノポリシロキサン組成物 | |
JP2016002103A (ja) | 医療用バルーンカテーテル製造用付加硬化性シリコーンゴム組成物 | |
WO2019225178A1 (ja) | 付加硬化性液状シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム成形体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20141110 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150526 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150727 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150818 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151014 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151110 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151210 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5856084 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S802 | Written request for registration of partial abandonment of right |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R311802 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |