JP5801459B2 - レドックスキャパシタ - Google Patents
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Description
解液の界面において正と負の電荷が静電的に蓄積された容量を利用する電気二重層キャパ
シタ(EDLC(Electric Double−Layer Capacitor)
)と、電極表面での電子移動過程(ファラデー過程)を伴って蓄積された容量を利用する
レドックスキャパシタがある。
ウム等が用いられている(特許文献1及び2参照)。
てしまうという問題がある。また、硫酸水素セシウムをレドックスキャパシタの電解質と
して用いる場合、硫酸水セシウムが構造相転移を起こす143℃付近以上で使用しなけれ
ばならない。一方、室温で使用するためには、水分が必要であり、湿度を高めた雰囲気で
使用しなければならず、レドックスキャパシタの大型化が問題であった。
ることを課題の一つとする。
いることを特徴とする。水素を含む非晶質半導体としては、非晶質シリコン、非晶質シリ
コンゲルマニウム、または非晶質ゲルマニウムがある。または、水素を含む非晶質半導体
としては、水素を含む酸化物半導体があり、水素を含む酸化物半導体の代表例としては、
酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ニッケル、酸化バナジウム、または酸化インジウムがある。
または、水素を含む非晶質半導体としては、In−M−Zn−酸化物半導体(MはAl、
Ga、Fe、Ni、Mn及びCoから選ばれた一の金属元素または複数の金属元素)があ
り、非晶質構造中にInMO3(ZnO)m(m>0)の結晶を含んでいてもよい。更に
は、In−M−Zn−酸化物半導体中に窒素を含んでいてもよい。窒素を含むことでIn
−M−Zn−酸化物半導体の水素濃度を高めることができる。
刷法、ゾルゲル法、ディップコート法等を用いて形成することを特徴とする。または、基
板若しくは活物質上に非晶質半導体を堆積した後、水素を含む雰囲気で加熱して水素を含
む非晶質半導体を電解質として形成することを特徴とする。または、基板若しくは活物質
上に非晶質半導体を堆積した後、イオンドーピング法またはイオン注入法により非晶質半
導体に水素を添加して、水素を含む非晶質半導体を電解質として形成することを特徴とす
る。
タを作製することができる。
の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細
を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示
す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではないとする。なお、説明中に図面
を参照するにあたり、同じものを指す符号は異なる図面間でも共通して用いる場合がある
。また、同様のものを指す際には同じハッチパターンを使用し、特に符号を付さない場合
がある。
本実施の形態では、レドックスキャパシタの構造の一形態について図1を用いて説明する
。
1の活物質104と、第1の活物質104上に形成される電解質106と、電解質106
上に形成される第2の活物質108と、第2の活物質108上に形成される第2の集電体
110とを有する。
きる。なお、プラスチックとしては、FRP(Fiberglass−Reinforc
ed Plastics)板、PVF(ポリビニルフルオライド)フィルム、ポリエステ
ルフィルム、またはアクリル樹脂フィルムを用いることができる。
極集電体として機能する。第1の集電体102及び第2の集電体110は、アルミニウム
、ニッケル、チタン、銅、金、銀、白金、コバルト等の単体、合金あるいは化合物を用い
る。
リアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの導電性ポリマーを用いることができる
。
一方は正極端子または負極端子の一方に接続し、第1の集電体102及び第2の集電体1
10の他方は正極端子または負極端子の他方に接続する。
極活物質として機能する。
コバルト、酸化マンガン、酸化タングステン、酸化ニオブ、酸化鉄等の一または複数を用
いることができる。
ポリピロールなどの導電性ポリマーを用いる場合は、第1の活物質104及び第2の活物
質108を設けずとも、導電性ポリマーが集電体と共に活物質として機能する。
代表例としては、非晶質シリコン、非晶質シリコンゲルマニウム、または非晶質ゲルマニ
ウム等の半導体元素を有する非晶質半導体がある。また、水素を含む非晶質半導体の他の
例としては、水素を含む酸化物半導体があり、代表的には酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ニ
ッケル、酸化バナジウム、または酸化インジウム等の一元系酸化物半導体がある。さらに
、水素を含む酸化物半導体の他の例として、代表的にはIn−M−Zn−酸化物半導体(
MはAl、Ga、Fe、Ni、Mn及びCoから選ばれた一の金属元素または複数の金属
元素)等の多元系酸化物半導体があり、非晶質構造中にInMO3(ZnO)m(m>0
)の結晶を含んでいてもよい。更には、In−M−Zn−酸化物半導体中に窒素を含んで
いてもよい。窒素を含むことでIn−M−Zn−酸化物半導体の水素濃度を高めることが
できる。
Sn−Zn−酸化物半導体、In−Al−Zn−酸化物半導体、Sn−Ga−Zn−酸化
物半導体、Al−Ga−Zn−酸化物半導体、Sn−Al−Zn−酸化物半導体、In−
Zn−酸化物半導体、Sn−Zn−酸化物半導体、またはAl−Zn−酸化物半導体を適
用することができる。また上記金属酸化物に酸化シリコンを含ませてもよい。
金属の種類によって異なる。
化シリコン、DLC(Diamond Like Carbon)、酸化シリコン等を用
いることができる。レドックスキャパシタの周りに保護層112を設けることで、レドッ
クスキャパシタの安定な動作が可能であり、劣化を低減することができる。
では、水素を含む酸化物半導体(Mは金属、Oは酸素を示す。)で電解質を形成したレド
ックスキャパシタを用いて説明する。
ようにO1と結合しているH400が、図2(B)に示すようにO2に転位した後、図2
(C)に示すようにO2と結合を形成する。このように、水素を含む非晶質半導体に電圧
を印加することで、非晶質半導体中の正極側の水素がプロトンホッピングにより拡散し負
極へと移動する。この結果、電子が正極から負極へと移動するめ、充電をすることができ
る。結晶性半導体と比較して、非晶質半導体は欠陥が多いため、水素がプロトンホッピン
グしやすい。
より、非晶質半導体中の負極側の水素がプロトンホッピングにより拡散し正極へ移動する
と共に、電子が負極から正極へ流れるため、電流が流れる。
ルマニウムの場合も同様に、欠陥が多いため、当該欠陥を介するプロトンホッピングによ
り水素が電極間を移動し、充放電が可能である。
タを作製することができる。
本実施の形態では、実施の形態1と異なる構造のレドックスキャパシタの構造について、
図3を用いて説明する。
電解質126上に形成される第1の活物質124及び第2の活物質128と、第1の活物
質124上に形成される第1の集電体122と、第2の活物質128上に形成される第2
の集電体130とを有する。
2及び第2の集電体150と、第1の集電体142上に形成される第1の活物質144と
、第2の集電体150上に形成され第2の活物質148と、第1の集電体142及び第2
の集電体150の側面並びに第1の活物質144及び第2の活物質148の上面及び側面
を覆う電解質146を有する。
態1に示す第1の集電体102、第2の集電体110と同様の材料を用いることができる
。
態1に示す第1の活物質104及び第2の活物質108と同様の材料を用いることができ
る。
いることができる。
2、152としては、実施の形態1に示す保護層112と同様の材料を用いることができ
る。
とができる。また、図4(B)に示すように、第1の集電体122と第2の集電体130
を櫛型にすることができる。このように第1の集電体122及び第2の集電体130を平
行または櫛型とすることで、第1の集電体122と第2の集電体130の対向面積を広げ
ることが可能であり、レドックスキャパシタの放電容量を増加させることができる。
130は正極端子及び負極端子の他方134に接続する。ただし、集電体と正極端子また
は負極端子の接続方法を限定するものではなく、集電体と正極端子または負極端子の組み
合わせは適宜変更しても構わない。
0も、図4に示す形状とすることができる。
本実施の形態では、実施の形態1及び実施の形態2より容量を増大させることが可能なレ
ドックスキャパシタに関して、図5を用いて説明する。本実施の形態に示すレドックスキ
ャパシタは、基板上に形成される第1の集電体または電解質が凹凸状であることを特徴と
する。
電体162と、第1の集電体162上に形成される第1の活物質164と、第1の活物質
164上に形成される電解質166と、電解質166上に形成される第2の活物質168
と、第2の活物質168上に形成される第2の集電体170とを有する。
86と、電解質186上に形成される第1の活物質184及び第2の活物質188と、第
1の活物質184上に形成される第1の集電体182と、第2の活物質188上に形成さ
れる第2の集電体190とを有する。
電体202及び第2の集電体210と、第1の集電体202上に形成される第1の活物質
204と、第2の集電体210上に形成され第2の活物質208と、第1の集電体202
及び第2の集電体210の側面並びに第1の活物質204及び第2の活物質208の上面
及び側面を覆う電解質206を有する。
10は、実施の形態1に示す第1の集電体102、第2の集電体110と同様の材料を用
いることができる。
08は、実施の形態1に示す第1の活物質104及び第2の活物質108と同様の材料を
用いるこことができる。
材料を用いることができる。
護層172、192、212としては、実施の形態1に示す保護層112と同様の材料を
用いることができる。
接触面積が増大する。また、基板上に形成する電解質を凹凸状にすることで、その上に形
成される活物質と電解質との接触面積が増大する。このため、実施の形態1及び実施の形
態2と比較してレドックスキャパシタの放電容量を増大させることができる。
本実施の形態では、レドックスキャパシタの作製方法について説明する。本実施の形態で
は、実施の形態1に示すレドックスキャパシタの作製方法について説明する。
は、スパッタリング法、蒸着法、めっき法、印刷法、CVD法、インクジェット法等を用
いて形成する。
スパッタリング法、蒸着法、印刷法等を用いて形成する。
グ法、CVD法、印刷法、ゾルゲル法、ディップコート法、インクジェット法等を用いて
形成する。
トに用い、スパッタリングガスとして希ガス、若しくは希ガス及び水素を用いてスパッタ
リングして、第1の活物質104上に、水素を含む非晶質半導体を堆積することができる
。なお、スパッタリングガスに水素を用いる場合は、ターゲットは水素を含まなくともよ
い。代表的には、水素を含むシリコンターゲット、水素を含むゲルマニウムターゲット、
または水素を含むシリコンゲルマニウムターゲットと、スパッタリングガスとして希ガス
または/及び水素とを用いてスパッタリングして、非晶質シリコン、非晶質ゲルマニウム
、または非晶質シリコンゲルマニウムを堆積する。または、水素を含む酸化亜鉛、水素を
含む酸化チタン、水素を含む酸化ニッケル、水素を含む酸化バナジウム、水素を含む酸化
インジウム、または水素を含むIn−M−Zn−酸化物半導体(MはAl、Ga、Fe、
Ni、Mn及びCoから選ばれた一の金属元素または複数の金属元素)をターゲットとし
て用い、スパッタリングガスとして希ガスまたは/及び水素を用いてスパッタリングして
、第1の活物質104上に、水素を含む非晶質半導体を堆積することができる。なお、ス
パッタリングガスに水素を用いる場合は、ターゲットは水素を含まなくともよい。さらに
は、反応性スパッタリングを用いることができる。代表的には、亜鉛、チタン、ニッケル
、バナジウム、インジウム、またはIn−M−Zn(MはAl、Ga、Fe、Ni、Mn
及びCoから選ばれた一の金属元素または複数の金属元素)をターゲットとして用い、ス
パッタリングガスとして希ガス及び酸素、若しくは希ガス、酸素及び水素を用いてスパッ
タリングして、第1の活物質104上に、水素を含む非晶質半導体を堆積することができ
る。なお、ターゲットに水素が含まれる場合は、スパッタリングガスに水素を用いなくと
もよい。
スを用いたCVD法によって、水素を含む非晶質半導体を第1の活物質104上に堆積す
ることができる。代表的には、シラン、ジシラン、または/及びゲルマンを用いたプラズ
マCVD法により、第1の活物質104上に、水素を含む非晶質半導体を堆積することが
できる。なお、原料ガスに水素、若しくは水素及び希ガスを用いてもよい。
活物質104と同様に形成することができる。
第1の集電体102と同様に形成することができる。
着性シートを貼り付けてもよい。
説明したが、適宜実施の形態2または実施の形態3に示す構造のレドックスキャパシタの
作製方法に適用することができる。なお、実施の形態2の図3に示すレドックスキャパシ
タ、並びに実施の形態3の図5(B)及び図5(C)に示すレドックスキャパシタは、第
1の集電体と第2の集電体を同時に形成することが可能である。また、第1の活物質と第
2の活物質を同時に形成することが可能である。このため、レドックスキャパシタの作製
工程数を削減することができる。
凸状の第1の集電体202及び第2の集電体210は、基板上に薄膜を形成し、薄膜上に
凹凸状のレジストマスクをフォトリソグラフィ工程により形成した後、当該レジストマス
クを用いて基板上の薄膜を異方性エッチングすることにより、形成することができる。な
お、凹凸状のレジストマスクは、ハーフトーンマスクまたはグレートーンマスクを用いた
フォトリソグラフィ工程により形成することができる。また、ステッパによる縮小投影露
光により凹凸状のレジストマスクを形成することができる。
作製することが可能であるため、生産性を高めることができる。
本実施の形態では、実施の形態4と異なる電解質106の作製方法について、説明する。
水素を添加することを特徴とする。代表的には、非晶質半導体を第1の活物質104上に
堆積した後、水素雰囲気で加熱することで、水素を含む非晶質半導体を電解質106とし
て形成することができる。または、非晶質半導体を第1の活物質104上に堆積した後、
イオンドーピング法またはイオン注入法により非晶質半導体に水素を添加して、水素を含
む非晶質半導体を電解質106として形成することができる。
作製することが可能であるため、生産性を高めることができる。
実施の形態1乃至実施の形態3に示すレドックスキャパシタの封止構造について、図6を
用いて説明する。本実施の形態では実施の形態2に示すレドックスキャパシタを用いて説
明する。
、図示しないが、第1の集電体122に接続する外部端子と、第2の集電体130に接続
する外部端子が封止部材302の外部に突出している。なお、封止部材302の内部は、
減圧されていてもよい。または、不活性ガスが充填されていてもよい。封止部材302と
しては、ラミネートフィルム、金属封止缶等を用いることができる。また、図6(A)に
おいては、レドックスキャパシタが形成された基板を複数積層し、それぞれのレドックス
キャパシタを直列または並列に接続してもよい。
ができる。この場合、図示しないが、第1の集電体122に接続する外部端子と、第2の
集電体130に接続する外部端子が有機樹脂304の外部に突出している。実施の形態1
乃至実施の形態3に示すレドックスキャパシタは電解質が固体であるため、有機樹脂30
4での封止が容易となる。なお、図6(B)においては、レドックスキャパシタが形成さ
れた基板を複数積層し、それぞれのレドックスキャパシタを直列または並列に接続したも
のを有機樹脂304で封止してもよい。
電圧を大きくすることができる。また、異なる基板上に形成されたレドックスキャパシタ
を並列に接続することにより、静電容量を増大させることができる。
ャパシタの作製方法及び当該レドックスキャパシタの電気特性をサイクリックボルタンメ
トリにより測定した結果を示す。
酸化物半導体を電解質として形成した。このときの成膜条件を以下に示す。ターゲットの
組成をIn:Ga:Zn=1:1:0.5、スパッタリングガスを30sccmのArと
15sccmのO2、圧力を0.4Pa、供給電力を0.5kW、電極間距離を60mm
、成膜温度を室温とした。ガラス基板上に堆積したIn−Ga−Zn−酸化物半導体の組
成は電子線プローブマイクロアナライザ(EPMA:Electron Probe X
−ray MicroAnalyzer)分析で、O:Ga:In:Zn=61.3:1
5.8:16.8:6であった。また、二次イオン質量分析計(SIMS:Second
ary Ion Mass Spectrometry)による水素の濃度は7×102
0atoms/cm3であった。
し、当該カーボン板に酸化ルテニウムを含む混練物を塗布した後、酸化ルテニウムを含む
混練物が塗布された面を電解質に押圧した。このときの2つのカーボン板の間隔を1mm
とした。また、このときの酸化ルテニウム混練物は、0.05gの酸化ルテニウムと1m
lの水とを混錬したものを使用した。
化物半導体に粘着性シートを圧着してレドックスキャパシタを作製した。
このときの測定条件は、充放電の電圧を0V〜1V、スキャン速度を100mV/s、サ
イクル数を5回、測定間隔を100msとした。このときのサイクリックボルタモグラム
を図7に示す。
製することができたことがわかる。
Claims (9)
- 水素を含む非晶質半導体を有する電解質と、
正極と、
負極と、
を有し、
前記電解質は、前記正極と、前記負極との間に位置し、
前記水素を含む非晶質半導体は、非晶質シリコン、非晶質シリコンゲルマニウム、または非晶質ゲルマニウムであることを特徴とするレドックスキャパシタ。 - 水素を含む非晶質半導体を有する電解質と、
正極と、
負極と、
を有し、
前記電解質は、前記正極と、前記負極との間に位置し、
前記水素を含む非晶質半導体は、Inと、M(MはAl、Ga、Fe、Ni、Mn及びCoから選ばれた一の金属元素または複数の金属元素)と、Znと、を含む酸化物半導体であることを特徴とするレドックスキャパシタ。 - 水素を含む非晶質半導体を有する電解質と、
正極と、
負極と、
を有し、
前記正極および前記負極は、前記電解質上に設けられ、
前記水素を含む非晶質半導体は、非晶質シリコン、非晶質シリコンゲルマニウム、または非晶質ゲルマニウムであることを特徴とするレドックスキャパシタ。 - 水素を含む非晶質半導体を有する電解質と、
正極と、
負極と、
を有し、
前記正極および前記負極は、前記電解質上に設けられ、
前記水素を含む非晶質半導体は、Inと、M(MはAl、Ga、Fe、Ni、Mn及びCoから選ばれた一の金属元素または複数の金属元素)と、Znと、を含む酸化物半導体であることを特徴とするレドックスキャパシタ。 - 水素を含む非晶質半導体を有する電解質と、
正極と、
負極と、
を有し、
前記電解質は、前記正極上および前記負極上に設けられ、
前記水素を含む非晶質半導体は、非晶質シリコン、非晶質シリコンゲルマニウム、または非晶質ゲルマニウムであることを特徴とするレドックスキャパシタ。 - 水素を含む非晶質半導体を有する電解質と、
正極と、
負極と、
を有し、
前記電解質は、前記正極上および前記負極上に設けられ、
前記水素を含む非晶質半導体は、Inと、M(MはAl、Ga、Fe、Ni、Mn及びCoから選ばれた一の金属元素または複数の金属元素)と、Znと、を含む酸化物半導体であることを特徴とするレドックスキャパシタ。 - 請求項1乃至請求項6のいずれか一項において、
前記電解質は凹凸を有することを特徴とするレドックスキャパシタ。 - 請求項1乃至請求項7のいずれか一項において、
前記正極は、前記電解質に接する活物質と、前記活物質に接する集電体を有することを特徴とするレドックスキャパシタ。 - 請求項1乃至請求項8のいずれか一項において、
前記負極は、前記電解質に接する活物質と、前記活物質に接する集電体を有することを特徴とするレドックスキャパシタ。
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