JP5755714B2 - アクリル系膜およびこれから製造されるアクリル系裏打ちシート - Google Patents

アクリル系膜およびこれから製造されるアクリル系裏打ちシート Download PDF

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Description

本発明はアクリル系膜に関する。より詳細には、本発明はアクリル系膜であって、当該膜は、膜の重量を基準にして７０重量％〜９９重量％の多段階（ｍｕｌｔｉ−ｓｔａｇｅ）アクリル系ポリマー、および膜の重量を基準にして１重量％〜２０重量％の顔料を含み；前記多段階アクリル系ポリマーは、多段階ポリマーの重量を基準にして１０重量％〜７５重量％の第１ポリマー、および多段階ポリマーの重量を基準にして２５重量％〜９０重量％の第２ポリマーを含み；前記第１ポリマーは、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを第１ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、および１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを第１ポリマーの重量を基準にして８０重量％〜１００重量％含み；前記第２ポリマーは第１ポリマーの存在下で形成され、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを第２ポリマーの重量を基準にして５０重量％〜１００重量％、１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを第２ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、および１２０℃を超えるホモポリマーＴｇを有するモノマーを第２ポリマーの重量を基準にして０重量％〜３０重量％含む；アクリル系膜に関する。本発明はアクリル系膜を形成する方法、アクリル系膜およびポリエステル層を含む太陽電池アレイ（ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ ａｒｒａｙ）のための裏打ちシート（ｂａｃｋｓｈｅｅｔ）、並びに裏打ちシートを形成する方法にも関する。
米国特許出願公開第２００８／０２６４４８４号は、架橋可能な非晶質フルオロポリマーを含む層を含む太陽電池モジュールのための裏打ち保護シートを開示する。
米国特許出願公開第２００８／０２６４４８４号明細書
代わりのポリマー組成物、特により低い原価基準および容易な加工をもたらす適用において充分に機能する物質を含む層を含む太陽電池アレイのための裏打ちシートに対する必要性が存在している。本発明のアクリル系膜は容易な形成を可能にし、望ましい日射反射率および低い収縮率を示し、かつ太陽電池アレイに有用な裏打ちシートに形成される部品として使用されうる。
本発明の第１の態様においては、アクリル系膜であって、
当該アクリル系膜は、当該膜の重量を基準にして７０重量％〜９９重量％の多段階アクリル系ポリマー、および当該膜の重量を基準にして１重量％〜２０重量％の顔料を含み；
前記多段階アクリル系ポリマーは、当該多段階ポリマーの重量を基準にして１０重量％〜７５重量％の第１ポリマー、および当該多段階ポリマーの重量を基準にして２５重量％〜９０重量％の第２ポリマーを含み；
前記第１ポリマーは、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを当該第１ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、および１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを当該第１ポリマーの重量を基準にして８０重量％〜１００重量％含み；
前記第２ポリマーは前記第１ポリマーの存在下で形成され、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを当該第２ポリマーの重量を基準にして５０重量％〜１００重量％、１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを当該第２ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、および１２０℃を超えるホモポリマーＴｇを有するポリマーを当該第２ポリマーの重量を基準にして０重量％〜３０重量％含む；
アクリル系膜が提供される。
本発明の第２の態様においては、アクリル系膜を形成する方法であって、
膜の重量を基準にして７０重量％〜９９重量％の多段階アクリル系ポリマー、および前記膜の重量を基準にして１重量％〜２０重量％の顔料を含む組成物を形成する工程であって、
前記多段階ポリマーの重量を基準にして１０重量％〜７５重量％の第１ポリマーであって、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを当該第１ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、および１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを当該第１ポリマーの重量を基準にして８０重量％〜１００重量％含む第１ポリマーを形成し；
前記多段階ポリマーの重量を基準にして２５重量％〜９０重量％の第２ポリマーであって、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを当該第２ポリマーの重量を基準にして５０重量％〜１００重量％、１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを当該第２ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、および１２０℃を超えるホモポリマーＴｇを有するポリマーを当該第２ポリマーの重量を基準にして０重量％〜３０重量％含む第２ポリマーを前記第１ポリマーの存在下で形成する；ことを含む工程；並びに
カレンダー成形またはキャスト膜形成によって、前記組成物から前記アクリル系膜を形成する工程；
を含む方法が提供される。
本発明の第３の態様においては、
多段階アクリル系ポリマーと、膜の重量を基準にして１重量％〜２０重量％の顔料とを含む膜；並びに、これにとり付けられたポリエステル層；を含む太陽電池アレイ裏打ちシートであって、
前記多段階アクリル系ポリマーが、当該多段階ポリマーの重量を基準にして１０重量％〜７５重量％の第１ポリマー、および当該多段階ポリマーの重量を基準にして２５重量％〜９０重量％の第２ポリマーを含み；
前記第１ポリマーは、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを当該第１ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、および１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを当該第１ポリマーの重量を基準にして８０重量％〜１００重量％含み；
前記第２ポリマーは前記第１ポリマーの存在下で形成され、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを当該第２ポリマーの重量を基準にして５０重量％〜１００重量％、１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを当該第２ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、および１２０℃を超えるホモポリマーＴｇを有するポリマーを当該第２ポリマーの重量を基準にして０重量％〜３０重量％含む；
太陽電池アレイ裏打ちシートが提供される。
本発明の第４の態様においては、
多段階アクリル系ポリマーが、当該多段階ポリマーの重量を基準にして１０重量％〜７５重量％の第１ポリマー、および当該多段階ポリマーの重量を基準にして２５重量％〜９０重量％の第２ポリマーを含み；
前記第１ポリマーは、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを当該第１ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、および１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを当該第１ポリマーの重量を基準にして８０重量％〜１００重量％含み；
前記第２ポリマーは前記第１ポリマーの存在下で形成され、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを当該第２ポリマーの重量を基準にして５０重量％〜１００重量％、１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを当該第２ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、および１２０℃を超えるホモポリマーＴｇを有するポリマーを当該第２ポリマーの重量を基準にして０重量％〜３０重量％含む；
多段階アクリル系ポリマーと、膜の重量を基準にして１重量％〜２０重量％の顔料とを含むアクリル系膜組成物を形成し；
カレンダー成形またはキャスト膜形成によって前記組成物からアクリル系膜を形成し；並びに
これにポリエステル層をとり付ける；
ことを含む、太陽電池アレイ裏打ちシートを形成する方法が提供される。
本発明は、膜の重量を基準にして７０重量％〜９９重量％、好ましくは８５重量％〜９５重量％の多段階アクリル系ポリマーを含むアクリル系膜に関する。本明細書において、「アクリル系ポリマー」とは、重合単位として、アクリルまたはメタクリル酸の酸、エステル、アミドおよびニトリルから選択されるモノマーをポリマー重量を基準にして少なくとも７０重量％含むポリマーを意味する。本明細書において、「多段階アクリル系ポリマー」とは、２種以上の異なる組成物が逐次的に重合される乳化重合によって製造されるポリマーを意味する。
本発明の多段階アクリル系ポリマーは、多段階ポリマーの重量を基準にして１０重量％〜７５重量％、好ましくは１５重量％〜４０重量％の第１ポリマー、および多段階ポリマーの重量を基準にして２５重量％〜９０重量％、好ましくは６０重量％〜８５重量％の第２ポリマーを含み；当該第１ポリマーは重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを、第１ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、好ましくは０重量％〜１０重量％、１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを、第１ポリマーの重量を基準にして８０重量％〜１００重量％、好ましくは９０重量％〜１００重量％含み；第２ポリマーは第１ポリマーの存在下で形成され、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを第２ポリマーの重量を基準にして５０重量％〜１００重量％、好ましくは６０重量％〜８０重量％、１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを第２ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、好ましくは２重量％〜１０重量％、および１２０℃を超えるホモポリマーＴｇを有するモノマーを第２ポリマーの重量を基準にして０重量％〜３０重量％、好ましくは３重量％〜２５重量％含む。
ある実施形態においては、多段階アクリル系ポリマーは４つの段階を含むことができる。典型的な４つの段階のポリマーは、（１）多段階ポリマーの重量を基準にして１０重量％〜３５重量％、好ましくは１５重量％〜３０重量％の第１段階ポリマー；当該第１段階ポリマーは重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを第１ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、好ましくは０重量％〜１０重量％、および１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを第１ポリマーの重量を基準にして８０重量％〜１００重量％、好ましくは９０重量％〜１００重量％含む；（２）多段階ポリマーの重量を基準にして１０重量％〜３５重量％、好ましくは１５重量％〜３０重量％の第２段階ポリマー；当該第２段階ポリマーは第１段階ポリマーの存在下で形成され、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを第２段階ポリマーの重量を基準にして５０重量％〜９０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％、および１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを第２段階ポリマーの重量を基準にして０重量％〜５０重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％含む；（３）多段階ポリマーの重量を基準にして１０重量％〜３５重量％、好ましくは１５重量％〜３０重量％の第３段階ポリマー；当該第３段階ポリマーは第２段階ポリマーの存在下で形成され、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを第３段階ポリマーの重量を基準にして５０重量％〜１００重量％、好ましくは６０重量％〜８０重量％、１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを第３段階ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、好ましくは２重量％〜１０重量％、および１２０℃を超えるホモポリマーＴｇを有するモノマーを第２ポリマーの重量を基準にして０〜３０重量％、好ましくは３重量％〜２５重量％含む；並びに（４）多段階ポリマーの重量を基準にして１０重量％〜３５重量％、好ましくは１５重量％〜３０重量％の第４段階ポリマー；当該第４段階ポリマーは第３段階ポリマーの存在下で形成され、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを第４段階ポリマーの重量を基準にして５０重量％〜１００重量％、好ましくは６０重量％〜８０重量％、１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを第４段階ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、好ましくは２重量％〜１０重量％、および１２０℃を超えるホモポリマーＴｇを有するモノマーを第２ポリマーの重量を基準にして０重量％〜３０重量％、好ましくは３重量％〜２５重量％含む：を含む。
アクリル系モノマーには、モノマーであるアクリルもしくはメタクリルエステルが挙げられる。好適なアクリラートモノマーには、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソ−オクチル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、およびアクリル酸ベンジルが挙げられる。好適なメタクリラートモノマーには、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソ−オクチル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソボルニル、およびメタクリル酸ドデシルが挙げられる。他の有用なモノマーには、スチレン、α−メチルスチレン、およびビニルトルエン；アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル；ビニルエステル、例えば、酢酸ビニル；並びに酸無水物、例えば無水マレイン酸が挙げられる。
ある実施形態においては、ある段階は、独立して、その段階のポリマーの重量を基準にして０％〜１０％、好ましくは０％〜５％、より好ましくは０％〜２％の共重合された多エチレン性不飽和モノマーを含む。ある実施形態においては、最終段階ポリマー以外の全ての段階が、０．１％〜５％、より好ましくは０．１％〜２％の共重合された多エチレン性不飽和モノマーを含む。ある実施形態においては、最終段階ポリマーは、独立して、共重合された多エチレン性不飽和モノマーを含まない。多エチレン性不飽和モノマーには、例えば、（メタ）アクリル酸アリル、フタル酸ジアリル、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリラート、１，３−ブタンジオールジメタクリラート、シアヌル酸トリアリル、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリラート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリラートおよびジビニルベンゼンが挙げられる。
ある実施形態においては、ある段階は、独立して、第１ポリマーの重量を基準にして、０％〜５％、好ましくは０％〜１％の共重合されたモノエチレン性不飽和酸モノマーを含む。酸モノマーには、カルボン酸モノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノブチルおよび無水マレイン酸；並びに、硫黄含有酸モノマーおよびリン含有酸モノマーが挙げられる。
ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔにより編集された「ポリマーハンドブック」に認められうる。
多段階乳化重合プロセスにおいては、組成が異なる少なくとも２つの段階が逐次的な様式で形成される。このような多段階水性エマルションポリマーを製造するのに使用される重合技術は、当該技術分野において、例えば、米国特許第３，５６２，２３５号；第４，１４１，９３５号；第４，３２５，８５６号；第４，６５４，３９７号；および第４，８１４，３７３号に開示されるように周知である。例えば、アルキル硫酸アルカリ金属塩またはアンモニウム塩、アルキルスルホン酸、脂肪酸およびオキシエチレン化アルキルフェノールのようなアニオン性乳化剤および／または非イオン性乳化剤のような従来の界面活性剤が使用されることができる。使用される界面活性剤の量は、通常、全モノマーの重量を基準にして０．１重量％〜６重量％である。熱もしくはレドックス開始プロセスが使用されうる。例えば、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、過硫酸アンモニウム塩および／または過硫酸アルカリ塩のような従来のフリーラジカル開始剤が、典型的には、全モノマーの重量を基準にして０．０１重量％〜３．０重量％の量で使用されうる。好適な還元剤、例えば、ナトリウムスルホキシラートホルムアルデヒド、ナトリウムハイドロサルファイト、イソアスコルビン酸、硫酸ヒドロキシルアミン、および重亜硫酸ナトリウムなどと共に同じ開始剤を使用するレドックス系が同様の量で、場合によっては、例えば、鉄および銅のような金属イオンと組み合わせて、場合によってはさらに金属の錯化剤を含んで使用されうる。例えば、メルカプタンのような連鎖移動剤が、段階モノマーの重量を基準にして０重量％〜５重量％の量で使用されることができ、１つ以上のポリマー段階の分子量を低減させることができる。最終段階において好ましいのは、段階モノマー重量の重量を基準にして、０．１重量％〜２重量％の連鎖移動剤量である。ある段階のためのモノマー混合物はそのままで、または水中のエマルションとして添加されうる。ある段階のためのモノマー混合物は一回の添加、または複数回の添加、またはその段階について割り当てられた反応期間にわたって均一なもしくは変化する組成を用いて連続的に添加されることができ；好ましいのは、一回の添加としての、第１および／または第２ポリマーのためのモノマーエマルションの添加である。追加の成分、例えば、フリーラジカル開始剤、酸化剤、還元剤、連鎖移動剤、中和剤、界面活性剤および分散剤などが、いずれかの段階の前に、その段階中にまたはその段階に続いて添加されうる。例えば、米国特許第４，３８４，０５６号および第４，５３９，３６１号に開示されるような多モード（ｐｏｌｙｍｏｄａｌ）粒子サイズ分布を生じさせるプロセスが使用されうる。
多段階乳化重合プロセスは、通常、少なくとも２種の相互に非混和性のポリマー組成物を形成し、それにより、少なくとも２つの相が形成される。相互に非混和性の２種のポリマー組成物および得られた複数相構造のポリマー粒子は、当該技術分野で知られた様々な方法で決定されうる。例えば、複数相の間の違いを強調するための染色技術を使用する走査型電子顕微鏡の使用がこのような技術である。
多段階アクリル系ポリマー粒子の平均粒子直径は、典型的には、３０ナノメートル〜５００ナノメートルである。
本発明のアクリル系膜は、膜の重量を基準にして１重量％〜２０重量％、好ましくは５重量％〜１０重量％の顔料を含む。本明細書において、「顔料」には、本明細書において記載される多段階アクリル系ポリマーに埋め込まれる場合に、太陽光スペクトルの少なくともいくつかのフラクションを散乱させることができる固体粒子状物質が挙げられる。有用な顔料粒子サイズは、典型的には、１００ｎｍ〜５０マイクロメートルの範囲であり；顔料直径はアクリル系膜の厚みを超えてはならない。無機粒子には、金属酸化物、例えば、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、二酸化チタン；炭酸塩、例えば、粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、およびコロイド状炭酸カルシウム；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ゼオライト、シリカ、焼成シリカ、カーボンブラック、グラファイト、硫化亜鉛、リトポン（ｌｉｔｈｏｐｏｎｅ）、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、クレイ、焼成クレイ、ナノクレイ、長石、ネフェリン閃長岩、珪灰石、珪藻土、アルミナシリケート、タルク、ナトリウムカリウムアルミニウムシリケート粒子、ガラスビーズ、セラミック球状粒子；ソーダ石灰粒子；中空ガラス粒子；セラミック中空球体、ガラス繊維、炭素繊維および金属繊維が挙げられる。任意の有機粒子には、着色顔料、例えば、青色顔料、プラスチック顔料、例えば、中実ビーズ顔料、および空隙または小胞を含む微小球体顔料が挙げられる。中実ビーズ顔料の例としては、ポリスチレンおよびポリ塩化ビニルビーズが挙げられる。１以上の空隙を含むポリマー粒子をはじめとする微小球体顔料の例としては、Ｒｏｐａｑｕｅ商標不透明ポリマーが挙げられる。他の好適な顔料には、例えば、アクリロニトリル／塩化ビニル膨張粒子；ＣａＣＯ３粒子で覆われたポリ塩化ビニリデンコポリマー；およびポリアミド繊維のような有機繊維が挙げられる。顔料は、太陽電池アレイ裏打ちシート性能を向上させるために、並びに独立して、場合によって、このような構成物においてアクリル系シートが使用される場合に、太陽電池アレイの外観（色）を制御するために後方散乱特性をもたらすように選択される。顔料の混合物が使用されうる。
中空ガラス微小球体が、膜の重量を基準にして０重量％〜２０重量％、好ましくは５重量％〜１０重量％の量で、本発明のアクリル系膜において使用されうる。このような中空ガラス微小球体の直径は、典型的には、１０〜１００マイクロメートルであり、あるいは、２０〜８０マイクロメートルである。微小球体の混合物が使用されうる。好適な市販の中空ガラス微小球体の例としては、Ｐｏｔｔｅｒｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから、ＳＰＨＥＲＩＣＥＬ商標１１０Ｐ８またはＳＰＨＥＲＩＣＥＬ商標６０Ｐ１８の表示で入手可能なものが挙げられる。
滑剤、難燃剤、帯電防止剤、曇り防止剤（ａｎｔｉ ｆｏｇｇｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、抗微生物剤、酸化防止剤（膜の重量を基準にして、０重量％〜１．５重量％、好ましくは０．２重量％〜０．８重量％の量で）、ＵＶ吸収剤／安定剤（膜の重量を基準にして、０重量％〜３重量％、好ましくは１重量％〜２重量％の量で）、および可塑剤（例えば、ＤＥＨＰ）をはじめとする添加剤が、場合によっては、アクリル系膜に添加されうる。
本発明において有用な滑剤には、例えば、純粋な炭化水素滑剤、例えば、液体パラフィン、天然パラフィン、微結晶ワックス、合成パラフィンおよび低分子量ポリエチレン；ハロゲン化炭化水素滑剤；脂肪酸滑剤、例えば、高級脂肪酸およびヒドロキシ脂肪酸；脂肪酸アミド滑剤、例えば、脂肪酸アミドおよびビス（脂肪酸アミド）；およびエステル滑剤、例えば、脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル（例えば、グリセリド）、脂肪酸のポリグリコールエステル、および脂肪酸の脂肪アルコールエステル（すなわち、エステルワックス）が挙げられる。さらに、滑剤には、金属石けん、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アルコールとに由来する部分エステル、並びに脂肪酸とポリグリコールまたはポリグリセロールとに由来する部分エステルも挙げられる。これらの滑剤は、単独で使用されることができ、または２種以上の混合物で使用されうる。滑剤は、典型的には、溶融ポリマーのレオロジーを改変するために使用される。内部滑剤は、溶融ポリマーの剪断粘度を主として低減させるものとして周知であり、一方、外部滑剤は、溶融ポリマーと加工装置の金属壁との間に起こる摩擦を低減させるものとして周知であ。滑剤は、最終プラスチック製品の表面を改変するために使用されうる。本発明において、滑剤は、膜の重量を基準にして、０重量％〜５重量％、あるいは１重量％〜２重量％で存在することができる。滑剤の混合物が使用されうる。
難燃剤には、塩素化パラフィン、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモンおよびハロゲン化合物が挙げられる。好適な難燃剤の例としては、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（シャルロッテ、ノースカロライナ州）から市販されているもの、例えば、ＥＸＯＬＩＴ商標ＩＦＲ２３、ＥＸＯＬＩＴ商標ＡＰ７５０、有機リン化合物をベースにした物質ＥＸＯＬＩＴ商標ＯＰグレード、赤リン物質のＥＸＯＬＩＴ商標ＲＰグレードの表示のもの；非ハロゲン化難燃剤、例えば、ＦＩＲＥＢＲＡＫＥ商標ＺＢおよびＢＯＲＧＡＲＤ商標ＺＢ、およびイスラエル、ビアシバのＤｅａｄ Ｓｅａ Ｂｒｏｍｉｎｅ Ｇｒｏｕｐから入手可能なＦＲ３７０（トリス（トリブロモネオペンチル）ホスファート）が挙げられる。熱伝導顔料としても機能する好適な難燃剤の例には、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムが挙げられる。難燃剤の混合物が使用されうる。
本発明のアクリル系膜は、上述のような多段階ポリマーおよび顔料を含む組成物から形成される。典型的には、高い寸法安定性の値なので、処理技術の選択が重要である。高い寸法安定性は、このケースの場合、後処理操作中に膜が加熱される場合における低い収縮を意味する。
収縮は、主として、溶融処理によって誘導される分子配向に関連すると考えられている。あるプロセスにおいては、この分子配向は、押し出された膜の素早い冷却によって「凍結」される。言い換えれば、収縮問題は膜の処理中の膜の「応力下での冷却」に関連する。カレンダー成形またはキャスト膜プロセスによって本アクリル系膜を製造するのが好ましい。可能な他の膜処理技術（例えば、インフレーションフィルムまたはフラットダイ押出）よりもこれを選択する理由はカレンダー成形およびキャスト膜は最も低い分子配向の膜をもたらすことが知られているからである。さらに、カレンダー成形およびキャスト膜は一配向膜（機械方向）を生じさせるが、インフレーションフィルムのようなプロセスは二配向膜（機械方向および横断方向の両方）をもたらす。
しかし、一般的なカレンダー成形およびキャスト膜プロセスは依然として、現在のＥＵおよびＵＳ標準で定義される低収縮率（１５０℃で３０分後に１％未満）よりも大きな収縮率（１５０℃で３０分後に約１０％）を持つ膜を提供する。
冷却をゆっくりにする（例えば、加熱ロールの使用によるなどして）か、または応力を低下させる（例えば、低速テイクオフ（ｔａｋｅ−ｏｆｆ）速度またはドローダウン（ｄｒａｗｄｏｗｎ）比率およそ１、すなわち溶融速度＝膜速度の使用によるなどして）ことがさらに好ましい。
残留応力はアニーリング（別名、応力緩和、テンパリング、物理エージング、熱処理）と称される追加の処理工程を統合することにより緩和されうる。アクリル系膜が形成された後でのインラインアニーリングプロセスの使用が好ましい。分子的観点からは、応力緩和は、伸ばされかつ高度に配向された配置からランダムコイル配置へのポリマー鎖の緩和に対応すると考えられる。応力のかかっていないポリマーがそのガラス転移温度（Ｔｇ）より高く加熱される場合にこの現象は自然に起こる。
アニーリング工程は、任意の連続／オンライン加熱システムによってもたらされうる。加熱システムは４０℃〜２３０℃、好ましくは１３０℃〜２００℃の膜表面温度を提供できるあらゆる放射、対流または伝導加熱装置をベースにすることができる。
本発明において有用な加熱システムには、例えば、電気赤外システム、ガス火炎赤外システム、セラミクスヒーター、加熱空気送風機、水／オイル／電気加熱ロールなどが挙げられる。これらの加熱システムは単独でまたは２以上の組み合わせで使用されうる。
好適な市販のものの例としては、加熱システムには、Ｂｌａｓｄｅｌ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なセラミックジェネレーター、Ｃｏｉｌ−Ｏ−Ｒｏｄ商標ジェネレーター、セラミックパネルヒーター、クオーツチューブ、シリーズＦＳヒーター、Ｖシリーズヒーター、ガスキャタリティックヒーターの表示のものが挙げられる。
実験室的実験は、カレンダー成形を模倣すると考えられる２本ロールミル上でなされた。２本ロールミルは、反対方向に回転する２本の加熱金属ロールで基本的に構成されている。ロール間の間隔は０．１５ｍｍ〜５．０ｍｍに調節されうる。ペレットまたは粉体形態のポリマーおよび添加剤を含む配合物が直接このロールに添加される。可塑化および混合の後、溶融物質はフロントロールの周りに均一な膜を形成した。特定の時間後で、膜は「テイクオフ」法に従って、フロントロールから取り外された。操作者が膜を「テイクオフ」させる速度を低下させると、収縮が有意に低減されたことを本発明者は示した。工業スケールにおいて、これは低いアウトプットおよび／または低いドローダウン比率であると言い換えられる。収縮を最小化させるための処理の前に、アクリル系ポリマーおよび顔料（例えば、二酸化チタンなど）をあらかじめ乾燥させるのが好ましい。
本発明のある態様においては、アクリル系層、およびこれにとり付けられたポリエステル層を含む太陽電池アレイ裏打ちシートであって；
前記アクリル系層は多段階アクリル系ポリマーおよび当該層の重量を基準にして１重量％〜２０重量％の顔料を含み；
前記多段階アクリル系ポリマーは、当該多段階ポリマーの重量を基準にして１０重量％〜７５重量％の第１ポリマー、および当該多段階ポリマーの重量を基準にして２５重量％〜９０重量％の第２ポリマーを含み；
前記第１ポリマーは、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを当該第１ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、および１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを当該第１ポリマーの重量を基準にして８０重量％〜１００重量％含み；
前記第２ポリマーは前記第１ポリマーの存在下で形成され、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを当該第２ポリマーの重量を基準にして５０重量％〜１００重量％、１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを当該第２ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、および１２０℃を超えるホモポリマーＴｇを有するポリマーを当該第２ポリマーの重量を基準にして０重量％〜３０重量％含む；
太陽電池アレイ裏打ちシートが提供される。
多段階アクリル系ポリマーおよび顔料は上述の通りである。裏打ちシートの構成は、（米国特許出願公開第２００７／０１６６４６９号、および第２００８／０２６４４８４号；並びに、特開２００７−００７８８５号に記載されるような）１以上のポリエステル層を含み、これは、場合によってはコロナ放電処理されており、１以上のアクリル系層にとり付けられており、当該アクリル系層は場合によってはコロナ放電処理されており、当該ポリエステル層は典型的には好適な接着剤の使用によりアクリル系層にとり付けられ、この構造は典型的には、少なくとも１つのアクリル系膜および少なくとも１つのポリエステル膜を使用する積層技術によって形成される。アクリル系層の全体の厚みは、典型的には、５０マイクロメートル〜２５０マイクロメートルであり、ポリエステル層全体の厚みは、典型的には、２５マイクロメートル〜２５０マイクロメートルである。
実験方法
処理方法
アクリル系膜組成物は、ペレットまたは粉体形態の全ての成分をミキサー中でブレンドすることにより製造された。実施例において使用された市販の物質および供給者は以下に示される。
Figure 0005755714
膜カレンダー成形
膜はコリン（Ｃｏｌｌｉｎ）２本ロールミル（Ｗ．Ｈ．Ｃｏｌｌｉｎ ＧｍｂＨ、Ｍａｓｃｈｉｅｎｅｆａｂｒｉｋ、Ａｉｃｈａｃｈ、ドイツ）を用いて製造された。フロントロールの温度は１８５℃に設定され、一方、リアロールの温度は１８３℃に設定された。１１０ｇの組成物が、２本ロールミルの近接した加熱ロール上に直接注がれた。それぞれの膜を製造するための全体の処理時間は３００ｓであり、次のパラメータの２つの連続したフェーズに分割された。
フェーズ１
フェーズ時間：２８０ｓ
ロール間の間隔：０．２５ｍｍ
フロントロール速度：２６ｒｐｍ
摩擦：−２３％
フェーズ２
フェーズ時間：２０ｓ
ロール間の間隔：０．１５ｍｍ
フロントロール速度：５ｒｐｍ
摩擦：−２３％
処理後、フロントロールの周りに形成されたシートが、後述する一般的なテイクオフ法または低速テイクオフ法に従って、ロールから取り外された。
一般的なテイクオフ法
一般的なテイクオフ法は次の６つの工程を含む：
操作者は、ロール間の間隔が依然として閉じられている双方のロールの回転を停止させる。
操作者は、操作者の前で木製ナイフを用いて横断方向に膜を切断する。
操作者は、切断した膜の下半分のそれぞれの端部をその手に取る。
第２の操作者が双方のロールの回転を再始動させる（５ｒｐｍの速度で設定）。
操作者は、膜とロールとの間の接触前面を、米国特許第６，５５１，６８８号に記載されるような３０°〜６０°を含む好適な角度に保つように試みつつ、膜をテイクオフし引き伸ばす。
全体が離れたら、操作者は膜を平らな金属面上に置き、その膜を応力なしに冷却させる。
低速テイクオフ法
低速テイクオフ法は次の７つの工程を含む：
操作者はロール間の間隔をあける。
操作者は、ローリングバック（別名、フラックス）が操作者の前にあるときに、フロントロールの回転を停止させる。
操作者は、木製ナイフを用いて横断方向に、そしてローリングバック（別名、フラックス）上で膜を切断する。
操作者は、ローリングバック（別名、フラックス）のそれぞれの端部をその手に取る。
第２の操作者がフロントロールの回転を再始動させる（５ｒｐｍの速度で設定）。
操作者は、膜とロールとの間の接触前面を、米国特許第６，５５１，６８８号に記載されるような６０°〜９０°を含む好適な角度に保つように試みつつ、膜を引き伸ばすことなく、膜をゆっくりとテイクオフする。
全体が離れたら、操作者は膜を平らな金属面上に置き、その膜を応力なしに冷却させる。
試験方法
以下の試験方法および実施例においては、サンプル寸法（典型的には長さ）が測定ツールの正確さで測定された。実施例および明細書における全ての部、パーセンテージ、比率などは他に示されない限りは重量基準である。
熱収縮試験
それぞれのサンプルについて、７６．２ｍｍ×７６．２ｍｍの５つの標本が準備された。０．０１ｍｍの正確性を持つ電子キャリパー（Ｂｒｏｗｎ＆Ｓｈａｒｐｅ，Ｍｏｄｅｌ Ｄｉｇｉｔ−ＣＡＬ ＭＭ２０００）を用いて、機械方向（ＭＤ）および横断方向（ＴＤ）の双方における初期厚みおよび長さが正確に測定された。５つの標本のそれぞれは、１５０℃の設定温度の通風オーブン中に３０分間一緒に置かれた。
本明細書においては、熱収縮率（Ｓ）は、１５０℃のオーブン中３０分後での、特定の一方向における長さの変化のパーセンテージとして定義され、次のように計算される：
Figure 0005755714
 式中：
Ｌ０：特定の一方向における標本の初期長さ（ｍｍ）
Ｌ：１５０℃の通風オーブン中３０分後での、特定の一方向における標本の長さ（ｍｍ）。
５つの繰り返しの結果が平均化され、熱収縮率をもたらす。
日射反射率測定
それぞれのサンプルについて、約７６．２ｍｍ×７６．２ｍｍの標本１つが準備された。日射反射率は、Ｓｏｌａｒ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ Ｒｅｆｌｅｃｔｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＳＳＲ−ＥＲを用いてＡＳＴＭ標準Ｃ１５４９−０２に記載される方法に従って決定された。
太陽光スペクトルの４つの波長（３８０ｎｍ、５００ｎｍ、６５０ｎｍおよび１２２０ｎｍ）における日射反射率（エアマス０）の平均値が、各標本の３つの異なる点において測定された。３つの測定の結果が平均化され日射反射率をもたらした。
膜特性試験
ＩＥＣ６１２１５：結晶シリコン太陽電池（ＰＶ）モジュールのための国際試験基準
温度サイクル試験：温度−４０℃±２℃、および８５℃±２℃
高温−高湿試験：温度８５℃±２℃、相対湿度８５％±５％
結露−凍結試験：温度−４０℃±２℃、および８５℃±２℃、８５℃での相対湿度８５％±５％
アクリル系ポリマーおよび粉体の形成
米国特許第４，１４１，９３５号の実施例１の教示に従うが、変更された第３段階および第４段階組成、すなわち、２５（ＭＭＡ／ＢＡ：９３／７）および２５（ＭＭＡ／ＢＡ／ｎ−ＤＤＭ：９．５／７／０．５）を有して作られたアクリル系エマルションコポリマー（ポリマーＡ）が製造された。このエマルションは次いで実験室的噴霧乾燥機（ＮＩＲＯ Ｉｎｃ．、ソーバーグ、デンマーク）を用いて噴霧乾燥されて、ポリマーＡ粉体を生じた。
米国特許第４，１４１，９３５号の実施例１の教示に従うが、変更された第３段階および第４段階組成、すなわち、２５（ＭＭＡ／ＥＡ／アルファ−メチルスチレン：７１／４／２５）／／２５（ＭＭＡ／ＥＡ／アルファ−メチルスチレン／ｎ−ＤＤＭ：７０．５／４／２５／０．５）を有して作られたアクリル系エマルションコポリマー（ポリマーＢ）が製造された。このエマルションは次いで実験室的噴霧乾燥機（ＮＩＲＯ Ｉｎｃ．、ソーバーグ、デンマーク）を用いて噴霧乾燥されて、ポリマーＢ粉体を生じた。
実施例１−４：アクリル系膜の形成および評価
ポリマーＡおよびＢ粉体は次いで様々な量のＴｉＯ２と配合され、次いで処理された。それぞれの実施例について使用された組成物およびテイクオフ方法の詳細は表２．１に示される。
Figure 0005755714
カレンダー成形後、得られた膜は次いで熱収縮について試験された。結果の詳細は表２．２に示される。
Figure 0005755714
実施例３および４のアクリル系膜は、湿潤オーブン中にも配置され、上記条件下で、ＩＥＣ６１２１５（結晶シリコン太陽電池（ＰＶ）モジュールのための国際試験基準）によって必要とされる試験を行った。結果は表２．３にまとめられる。
Figure 0005755714
実施例５−８：アクリル系膜の形成および評価
ポリマーＡは中空ガラス微小球体と配合され、次いで処理された。それぞれの実施例について使用された配合物およびテイクオフ方法の詳細は表５．１に示される。
Figure 0005755714
カレンダ成形後、得られた膜は次いで熱収縮について試験された。結果の詳細は表５．２に示される。
Figure 0005755714
実施例９−１２および比較例Ａ
アクリル系膜の形成および評価
ポリマーＡ粉体が様々な量のＴｉＯ２と配合され、次いで上記方法に従って処理された。それぞれの実施例について使用された配合物およびテイクオフ方法の詳細は表９．１に示される。
Figure 0005755714
カレンダー成形後、得られた膜は次いで、上記対応する試験方法に従って日射反射率について試験された。結果の詳細は表９．２に示される。
Figure 0005755714
本発明の実施例９〜１２のアクリル系膜は、太陽電池アレイ裏打ちシートにおける使用に有用な水準の日射反射率を示したが、比較例Ａのアクリル系膜はそうではなかった。
比較例Ｂ：アクリル系膜の形成
米国特許第４，１４１，９３５号の実施例１の教示に従うが、変更された第３段階および第４段階組成、すなわち、２５（ＭＭＡ／ＥＡ：９６／４）／／２５（ＭＭＡ／ＥＡ／ｎ−ＤＤＭ：９５．５／４／０．５）を有して作られたアクリル系エマルションコポリマー（ポリマーＣ）が製造された。このエマルションは次いで実験室的噴霧乾燥機（ＮＩＲＯ Ｉｎｃ．、ソーバーグ、デンマーク）を用いて噴霧乾燥されて、ポリマーＣ粉体を生じた。
ポリマーＣの粉体は次いで３０ｍｍ二軸押出機および４ｍｍ３−ストランドダイ（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ、ラムゼー、ニュージャージー）でペレット化された。バレル温度は２００℃に設定され、供給速度は２０ ｌｂｓ／時に設定され、スクリュー速度は１５０ｒｐｍに設定された。
ポリマーＣのペレットは次いで、３０ｍｍダイを備えたインフレート膜ライン（Ｄｒ．Ｃｏｌｌｉｎ ＧｍｂＨ、エバーズバーグ、ドイツ）を用いて処理され、単一層インフレート膜を生じさせた。
インフレート膜押出後、得られた膜は次いで、上記対応する試験方法に従って熱収縮について試験された。
Figure 0005755714
インフレート膜押出による比較例Ｂからのアクリル系膜の形成は、許容できない熱収縮率の結果をもたらした。
実施例１３−１７：アクリル系膜の形成および試験
ポリマーＡ粉体は４重量％のＰＡＲＡＬＯＩＤ商標Ｋ−１３０Ｄおよび０．５重量％のＩＲＧＡＮＯＸ商標２４５と配合された。組成物は次いで３０ｍｍ二軸押出機および４ｍｍの３−ストランドダイ（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｈｌｅｉｄｅｒｅｒ、ラムゼー、ニュージャージー）を用いてペレットにされた。この組成物は顔料を使用せずに製造されたが、本発明のアクリル系膜の処理を模倣すると考えられる。バレル温度は２００℃に設定され、供給速度は５０ ｌｂｓ／時に設定され、スクリュー速度は２１０ｒｐｍに設定された。
このペレットは次いで、３．５インチ一軸押出機（３０：１Ｌ／Ｄ）および６０インチ幅フラットダイを備えたキャスト膜ライン（Ｂｌａｃｋ Ｃｌａｗｓｏｎ、フルトン、ニューヨーク）を用いて処理され、単一層膜を生じさせた。押出機は６つの加熱／冷却領域を有しており、これらはそれぞれ３９５Ｆ／４２５Ｆ／４５０Ｆ／４５０Ｆ／４８０Ｆ／４８０Ｆに設定された。さまざまな供給パイプエレメントの温度は４９０Ｆに設定された。ダイは横断方向に５つの異なる加熱領域を有しており、これらはそれぞれ４９０Ｆ／４８０Ｆ／４７０Ｆ／４８０Ｆ／４９０Ｆに設定された。チルロール温度は１８０Ｆに設定された。
５つの膜が異なる処理パラメータで押し出された。「アウトプット」は１時間あたりに製造された膜の重量（ｋｇ単位）に対応する。スクリュー速度およびライン速度は所望のアウトプットを生じさせるために調節された。
「ドローダウン比率」（ＤＤＲ）は次のように定義される：
Figure 0005755714
 式中、
ＬＤ：ダイのリップでの間隔（ｍｍ）
ＬＦ：最終膜厚（ｍｍ）
「アニーリング温度」は、巻き取りの前に膜をアニーリングするために使用されるオンライン放射加熱システムの前を膜が通り過ぎた後の膜表面温度として定義される。「アニーリング温度」の値がＮＡ（適用なし）の場合には、それはオンライン放射加熱システムが停止していたことを意味する。
得られた膜は、次いで、試験時間が３０分ではなく１０分であったことを除いて、上記試験方法に従って熱収縮について試験された。処理パラメータおよび結果の詳細は表１３．１に示される。
Figure 0005755714
 実施例１５−１７の低いドローダウン比率（＜２）は優れた熱収縮率の結果を提供する。
実施例１８−２１：太陽電池アレイ裏打ちシートの形成および試験
約９”×１２”のシートが、約０．００３インチ厚のポリマーＡ膜から、および０．００５インチ厚のポリエステル膜（ＭＹＬＡＲ商標Ａ）から切り出された（アクリル系膜に顔料は存在しないが、本発明の裏打ちシートを形成するための方法を表すと考えられる）。ポリエステルのシートはコロナ処理された。ポリマーＡ膜のサンプルのいくつかはコロナ処理され、いくつかのサンプルは処理なしで試験された。ロームアンドハースの接着剤ＡＤＣＯＴＥ商標７６Ｒ３６Ｂ−３３がＣｏｒｅａｃｔａｎｔ９Ｌ７と、推奨比率１００／３．３（重量部）で混合された。この接着剤は、＃６ワイヤ巻きロッドを用いてポリエステル膜に適用され、塗布されたシートを８０℃のオーブン中に１分間置くことにより溶媒を蒸発させた。塗布重量は１．５〜１．７ポンド／リームであった。ポリマーＡ膜はフラットベッド積層機において加熱されたロールを用いて、表１８．１に示されたニップ温度で、ポリエステルに積層された。積層シートは試験前に室温で少なくとも３日間保持された。このシートから１インチ幅のストリップが切り出され、Ｔ−ピール試験が１０”／分の速度で行われた。結果は表にまとめられる。
Figure 0005755714
実施例２２：太陽電池アレイ裏打ちの形成
約９”×１２”のシートが、８重量部のポリマーＡおよび９２重量部のＴｉＯ２を含む０．００３インチ厚のアクリル系膜から、および０．００５インチ厚のポリエステル膜（ＭＹＬＡＲ商標Ａ）から切り出される。アクリル系シートおよびポリエステルシートはコロナ処理される。接着剤ＡＤＣＯＴＥ商標７６Ｒ３６Ｂ−３３がＣｏｒｅａｃｔａｎｔ９Ｌ７と、比率１００／３．３（重量部）で混合される。この接着剤は、＃６ワイヤ巻きロッドを用いてポリエステル膜に適用され、塗布されたシートを８０℃のオーブン中に１分間置くことにより溶媒を蒸発させる。塗布重量は１．５ポンド／リームである。ポリマーＡ膜はフラットベッド積層機において、１７５Ｆに加熱されたニップロールを用いてポリエステル膜に積層され、本発明の太陽電池アレイ裏打ちシートを提供する。

Claims (2)

  1. アクリル系膜であって、
    当該アクリル系膜は、当該膜の重量を基準にして７０重量％〜９９重量％の多段階アクリル系ポリマー、および当該膜の重量を基準にして１重量％〜２０重量％の顔料を含み；
    前記多段階アクリル系ポリマーは、当該多段階ポリマーの重量を基準にして１０重量％〜７５重量％の第１ポリマー、および当該多段階ポリマーの重量を基準にして２５重量％〜９０重量％の第２ポリマーを含み；
    前記第１ポリマーは、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを当該第１ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、および１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを当該第１ポリマーの重量を基準にして８０重量％〜１００重量％含み；
    前記第２ポリマーは前記第１ポリマーの存在下で形成され、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを当該第２ポリマーの重量を基準にして５０重量％〜９７重量％、１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを当該第２ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、および１２０℃を超えるホモポリマーＴｇを有するモノマーを当該第２ポリマーの重量を基準にして３重量％〜３０重量％含む；
    アクリル系膜。
  2. アクリル系膜を形成する方法であって、
    膜の重量を基準にして７０重量％〜９９重量％の多段階アクリル系ポリマー、および前記膜の重量を基準にして１重量％〜２０重量％の顔料を含む組成物を形成する工程であって、
    前記多段階アクリル系ポリマーは、当該多段階ポリマーの重量を基準にして１０重量％〜７５重量％の第１ポリマー、および当該多段階ポリマーの重量を基準にして２５重量％〜９０重量％の第２ポリマーを含み、
    前記第１ポリマーは、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを当該第１ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、および１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを当該第１ポリマーの重量を基準にして８０重量％〜１００重量％含み、
    前記第２ポリマーは、前記第１ポリマーの存在下で形成され、重合単位として、６０℃〜１２０℃のホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有するＣ１−Ｃ６アルキルメタクリラートを当該第２ポリマーの重量を基準にして５０重量％〜９７重量％、１０℃未満のホモポリマーＴｇを有するＣ１−Ｃ１２アルキルアクリラートを当該第２ポリマーの重量を基準にして０重量％〜２０重量％、および１２０℃を超えるホモポリマーＴｇを有するモノマーを当該第２ポリマーの重量を基準にして３重量％〜３０重量％含む、工程；並びに
    カレンダー成形またはキャスト膜形成によって、前記組成物から前記アクリル系膜を形成する工程；
    を含むアクリル系膜を形成する方法。
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