JP5683491B2 - 黒色顔料分散液 - Google Patents

Description

本発明は、顔料分散液、特に黒色顔料分散液であって、ビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン着色剤、特定の分散剤および適した溶剤を含む顔料分散液、前記分散液、着色剤および／または分散剤の電気泳動ディスプレイ中での使用、および新規のビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン着色剤および分散剤に関する。

ＵＳ７００２７２８号Ｂ２内で論じられる通り、現在好ましい形態の電気泳動媒体は、白色チタニアおよびカーボンブラック粒子を、炭化水素懸濁流体中に含み、この炭化水素は単独または塩素化炭化水素または他の低誘電率流体と混合されて使用されている。黒色顔料を必要とする、大部分の他の先行技術の電気泳動ディスプレイは、この目的のために、明らかに大部分はカーボンブラックも使用しており、なぜなら、その材料はすぐに大量に利用可能であり、且つ非常に安価であるからである。しかしながら、先行技術の電気泳動ディスプレイの有する多くの問題は、黒色電気泳動粒子のためのカーボンブラックの使用と関連している。カーボンブラックは、表面の化学的性質が複雑で且つあまり理解されておらず、それは特定の原材料（典型的には石油）およびカーボンブラック製造のために使用される正確な方法に伴って広く変動することがある。カーボンブラック顔料粒子もまた、あまり理解されていないアグリゲート、フラクタル構造を有する。さらには、カーボンブラックは、周知の通り、接触させることでガスおよび液体を吸収することにおいて効果的であり、そのように吸着されたガスおよび液体がカーボンブラック表面の物理化学的性質を変えることがある。従って、バッチ毎に一貫したカーボンブラックの表面特性を確実にするのは難しい。これは、電気泳動ディスプレイにおいて特に問題であり、なぜなら、使用される電気泳動粒子は、典型的には、それらの特性がそれらの表面特性によって支配されるほど小さい（１μｍのオーダー）。

ＵＳ７００２７５８号においても述べられる通り、カーボンブラックは、反対電荷二重粒子電気泳動ディスプレイ中で、粒子の適当な変化を得ることについて特定の独特な難しさを示す。特に、カーボンブラックおよびチタニアが、それぞれ、反対電荷二重粒子電気泳動ディスプレイ中で、黒色および白色粒子として使用される場合、全て正に帯電されたカーボンブラック粒子を製造する荷電剤（ｃｈａｒｇｉｎｇ ａｇｅｎｔ）および他の材料の組み合わせが、同様に正に帯電されたチタニア粒子を少ない割合で製造する傾向があることが見出された。生じる負および正に帯電されたチタニア粒子の混合物は、媒体の極限の光学的状態の汚染をみちびき、従って、そのコントラスト比に悪影響する。

カーボンブラックは、バルク中だけでなく、ポリマー中に分散されても、少なくとも静電防止特性をもたらす範囲で導電性を有し（Ｓ．Ｐ．Ｒｗｅｉ ｅｔ ａｌ．，Ｃｏｌｌｏｉｄ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２００２，２８０，１１１０〜１１１５ページ）、且つ、鉱油中の分散液でも（Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．２００５，５７７，６７〜７８）導電性を有することでも知られる。これは、電流が、電場の印加で分散液を通じて流れ、場の破壊を導き、従って粒子の配向をみちびくか（特定の電圧を連続的に保つことなく、場が一度印加される場合）、またはこれを補償するために電気的エネルギーを必要とするかのいずれかを意味する。

従って、電気泳動媒体中で使用するための黒色粒子であって、例えば黒色粒子の分散液（該分散液は低い導電率、即ち高抵抗を有している）について、カーボンブラックの使用に関連した問題を欠点として有さない、黒色粒子についての要求がある。しかしながら、かかる黒色粒子についての探索は非常に困難である。多くの顔料の光学特性が当然、塗料および同様の産業におけるそれらの使用から公知ではあるが、電気泳動ディスプレイ中で使用するための顔料は、適切な光学的特性に加えて、いくつかの特性を有していなければならない。該顔料は、懸濁液、存在する任意の他の顔料粒子、典型的には懸濁液中に存在する電荷調節剤および界面活性剤、およびカプセル壁材料（カプセル壁が存在する場合）を含む、電気泳動媒体の多くの他の成分との適合性がなければならない。顔料粒子は、懸濁液中に懸濁された際、電荷の保持もできなければならず、且つ、かかる電荷によって生じる粒子のゼータ電位は、全て同一の極性でなければならず、且つ、過度に広い範囲にわたるべきではなく、または電気泳動媒体は所望の電気光学特性を有さないことがあり、例えば、いくつかの粒子が非常に低いゼータ電位を有している場合、電気泳動媒体中でかかる粒子を所望の位置へと動かすためには非常に長い駆動パルスが必要とされることがあり、媒体の緩慢なスイッチングをもたらす。電荷を獲得および保持するための顔料粒子の能力に関するかかる情報は、電気泳動ディスプレイ中で使用されることがあるほとんどの顔料については有効でないと認識され、なぜなら、かかる電気特性は顔料の通常の商業用途には関係ないからである。

黒色顔料の相手が白色ではなく、着色粒子の場合にも同一の議論があてはまり、且つ、このディスプレイのために、上述の黒色／白色系と同様の特徴を有する、黄色／黒色、赤色／黒色、緑色／黒色および黒色／黒色の粒子系が必要とされる。

この度、驚くべきことに、特定の特異な分散剤および特定のビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン着色剤を含む組成物、前記着色剤は一般にＷＯ００／２４７３６号Ａ１内に記載される、またはその実施例１２ｂ内で特に記載される「紫色粉末」を、電気泳動ディスプレイ中のカーボンブラックの代替として使用できることが判明した。従って、適した添加剤（分散剤）の存在中で、媒体中で低伝導率および低誘電率を有する純粋な有機黒色顔料の分散液を調製でき、それは電場の影響下で電気泳動移動度を示し、従って、技術水準よりも低い伝導率、ひいてはより少ない粉末消費を有する、電気泳動ディスプレイ用途の黒色顔料として使用できる。

図１は９６−ウェル板の１つの特定のウェル中での３点電極の配置を図示する（より多くの情報については実施例１１参照）。大きな点は電極用の接続箇所を表す。半円の電極の間で抵抗を測定し、中央の電極は接地としてはたらく。

本発明は、電気泳動ディスプレイのために有用な分散液であって、特に分散された粒子が、直径１００〜１０００ｎｍ（ナノメートル）、好ましくは２００〜８００ｎｍ、最も好ましくは３００〜６００ｎｍを有し、以下を含む分散液に関する：
α） 式Ｉのビスオキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン着色剤

［式中、
Ｒ₁およびＲ₆は互いに独立してＨ、ＣＨ₃、ＣＦ₃、ＦまたはＣｌ、好ましくはＨまたはＦ、最も好ましくはＨである；
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉およびＲ₁₀は他の全てから互いに独立してＨ、ハロゲン、Ｒ₁₁、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ₁₁、ＣＯＯ^-、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨＲ₁₁、ＣＯＮＲ₁₁Ｒ₁₂、ＣＮ、ＯＨ、ＯＲ₁₁、ＯＯＣＲ₁₁、ＯＯＣＮＨ₂、ＯＯＣＮＨＲ₁₁、ＯＯＣＮＲ₁₁Ｒ₁₂、ＮＯ₂、ＮＨ₂、ＮＨＲ₁₁、ＮＲ₁₁Ｒ₁₂、ＮＨＣＯＲ₁₂、ＮＲ₁₁ＣＯＲ₁₂、Ｎ＝ＣＨ₂、Ｎ＝ＣＨＲ₁₁、Ｎ＝ＣＲ₁₁Ｒ₁₂、ＳＨ、ＳＲ₁₁、ＳＯＲ₁₁、ＳＯ₂Ｒ₁₁、ＳＯ₃Ｒ₁₁、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃ ^-、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨＲ₁₁またはＳＯ₂ＮＲ₁₁Ｒ₁₂である； 且つ、Ｒ₂およびＲ₃、Ｒ₃およびＲ₄、Ｒ₄およびＲ₅、Ｒ₇およびＲ₈、Ｒ₈およびＲ₉、および／またはＲ₉およびＲ₁₀は、直接結合、またはＯ、Ｓ、ＮＨまたはＮＲ₁₁ブリッジによって互いに結合することもできる；
Ｒ₁₁およびＲ₁₂は互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−シクロアルケニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキニルであり、そのそれぞれは中断されていないか、または酸素、ＮＨ、ＮＲ₁₃および／または硫黄によって、それぞれ少なくとも２つのＣ原子を含む２つまたはそれより多くの断片に中断され、且つ、そのそれぞれは非置換であるか、または１またはそれより多くの回数、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ₁₃、ＣＯＯ^-、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨＲ₁₃、ＣＯＮＲ₁₃Ｒ₁₄、ＣＮ、オキソ、ＯＨ、ＯＲ₁₃、ＯＯＣＲ₁₃、ＯＯＣＮＨ₂、ＯＯＣＮＨＲ₁₃、ＯＯＣＮＲ₁₃Ｒ₁₄、ＮＲ₁₃、ＮＨ₂、ＮＨＲ₁₃、ＮＲ₁₃Ｒ₁₄、ＮＨＣＯＲ₁₄、ＮＲ₁₃ＣＯＲ₁₄、Ｎ＝ＣＨ₂、Ｎ＝ＣＨＲ₁₃、Ｎ＝ＣＲ₁₃Ｒ₁₄、ＳＨ、ＳＲ₁₃、ＳＯＲ₁₃、ＳＯ₂Ｒ₁₃、ＳＯ₃Ｒ₁₃、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃ ^-、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨＲ₁₃、ＳＯ₂ＮＲ₁₃Ｒ₁₄またはハロゲンで置換されている； またはＣ₇〜Ｃ₁₂−アラルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₁−ヘテロアリールまたはＣ₆〜Ｃ₁₂−アリール、そのそれぞれは非置換であるか、または１またはそれより多くの回数、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ₁₃、ＣＯＯ^-、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨＲ₁₃、ＣＯＮＲ₁₃Ｒ₁₄、ＣＮ、ＯＨ、ＯＲ₁₃、ＯＯＣＲ₁₃、ＯＯＣＮＨ₂、ＯＯＣＮＨＲ₁₃、ＯＯＣＮＲ₁₃Ｒ₁₄、ＮＯ₂、ＮＨ₂、ＮＨＲ₁₃、ＮＲ₁₃Ｒ₁₄、ＮＨＣＯＲ₁₄、ＮＲ₁₃ＣＯＲ₁₄、Ｎ＝ＣＨ₂、Ｎ＝ＣＨＲ₁₃、Ｎ＝ＣＲ₁₃Ｒ₁₄、ＳＨ、ＳＲ₁₃、ＳＯＲ₁₃、ＳＯ₂Ｒ₁₃、ＳＯ₃Ｒ₁₃、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃ ^-、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨＲ₁₃、ＳＯ₂ＮＲ₁₃Ｒ₁₄またはハロゲンで置換されている； 且つ、それぞれＲ₁₃またはＲ₁₄は、任意の他のＲ₁₃またはＲ₁₄と独立して、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、ベンジルまたはフェニルであり、そのそれぞれは非置換であるか、または１またはそれより多くの回数、上記で定義された置換基で置換され、ただし、Ｒ₁₃およびＲ₁₄の任意の置換基内の原子の総数は１〜８である； その際、全てのＲ₁₃およびＲ₁₄からなる群から選択される一対の置換基は、随意に直接結合またはＯ、Ｓ、ＮＨまたはＮＲ₁₁ブリッジによって互いに結合して環を形成できる］
またはそれらのシス−トランス異性体、またはかかる着色剤の塩または塩形成基を有する異性体、
β） 以下の段階
ａ１） 第一の段階において、１つまたはそれより多くのエチレン性不飽和モノマーを、式

［式中、
Ｘは少なくとも１つの炭素原子を有する基を表し、且つ、Ｘから誘導される遊離基Ｘ・が重合を開始できるものである］
の構造成分を有する少なくとも１つのニトロキシルエーテルの存在中で重合する段階； または
ａ２） 第一の段階において、１つまたはそれより多くのエチレン性不飽和モノマーを式

の少なくとも１つの安定な遊離ニトロキシル基およびフリーラジカル開始剤の存在中で重合する段階； その際、段階ａ１）またはａ２）において使用される少なくとも１つのモノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₆−アルキルまたはヒドロキシＣ₁〜Ｃ₆−アルキルエステルである；
および第二の段階
ｂ） ａ１）またはａ２）で調製されたポリマーまたはコポリマーを、エステル交換反応、アミド化、加水分解、または無水変性、またはそれらの組み合わせによって変性することを含む段階
を含む方法によって得られる変性ポリ（メタ）アクリレートポリマーを含むポリマー分散剤、および
γ） 電気泳動ディスプレイ中で使用される分散液に適した溶剤。

以下で、分散液の成分をより詳細に説明する。

ビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン着色剤。

前記式Ｉの着色剤のシス−トランス異性体は、以下のコア構造を有し（置換基は省略）、上記式Ｉのトランス−トランス異性体は恐らく最も安定であり、シス−シス異性体は前記異性体の中で恐らく最も安定ではない。

式（Ｉ）の化合物がアニオン性である場合、その電荷を任意の公知の適したカチオン、例えば金属、有機、無機または金属有機カチオン、例えば好ましくはアルカリ、アルカリ土類または遷移金属、アンモニウム、一級アンモニウム、二級アンモニウム、三級アンモニウム、例えばトリアルキルアンモニウム、四級アンモニウム、例えばテトラアルキルアンモニウムまたは有機金属錯体によって補償できる。

式（Ｉ）の着色剤は、反射性で、且つ近赤外線に対して透明であり、従って熱の発生を制限するが、しかし、反射率と透過率との比は、それらの粒径に依存する。反射率（回折反射を含む）は、大きな粒子、例えば厚さ≧０．４μｍを有するもので、さらにより著しい一方、透過性は、小さな粒子、例えば０．０１〜０．３μｍのサイズを有するものの場合、並びに基質中に溶解される染料の場合に優勢である。

式（Ｉ）の当該着色剤は、通常、魅力のない暗い色の非常に大きなアグロメレートおよびアグリゲートの形態で合成から得られ、例えばＷＯ００／２４７３６号の実施例１２ｂによって得られる紫色粉末のように、分散するのが非常に難しい。しかしながら、それらの粗粉末を、溶剤、好ましくはアルコール、アミド、エステル、エーテルまたはケトンの存在中で粉砕助剤を用いてそれらを湿式粉砕するだけで、適した着色剤へと容易に変換でき、このように平均サイズ≦０．５μｍ、好ましくは０．０１〜０．３μｍの粒子が得られ、これが驚くべきことに、カーボンブラックと同様の非常に魅力的な黒色の色合いを示すことが見出された。湿式噴散を、例えば、磨砕機、例えばＤｙｎｏ（登録商標）またはＮｅｔｚｓｃｈ（登録商標）ミル、Ｓｋａｎｄｅｘ（登録商標）塗料攪拌機またはその種のもの内で、例えば、好ましくは０．１〜３．０ｍｍ、特に０．５〜１．０ｍｍのサイズの、ガラスまたはセラミックス（例えばジルコニア）パールを使用して、実施できる。アルコール、アミド、エステル、エーテルまたはケトンの量は、適切には、着色剤１部あたり０．１〜１０００部、好ましくは着色剤１部あたり１〜１０部である。

湿式粉砕および／または再結晶化のために適切な溶剤は、当該技術分野においてよく知られている。例えばＥＰ０７７４４９４号、ＥＰ０９３４３６４号およびＷＯ０２／０６８５４１号に開示される溶剤が特に、ここで参照をもって開示されるものとする。

式Ｉ内の置換基およびそれらの定義において使用される一般的な用語は、以下の好ましい意味を有する：
Ｒ₂、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₇、Ｒ₉およびＲ₁₀は好ましくはＨ、Ｆ、またはＣｌ、特にＨである。Ｒ₃およびＲ₈は好ましくはＨ、ＮＯ₂、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、Ｂｒ、Ｃｌ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、Ｎ（ＣＨ₃）₂、Ｎ（ＣＨ₃）（Ｃ₂Ｈ₅）、Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、α−ナフチル、β−ナフチルまたはＳＯ₃ ^-である。好ましくは、Ｒ₁はＲ₆と同一であり、Ｒ₂はＲ₇と同一であり、Ｒ₃はＲ₈と同一であり、Ｒ₄はＲ₉と同一であり、および／またはＲ₅はＲ₁₀と同一である。

Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキルは、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−メチル−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはドデシルである。

Ｃ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルキルは、例えば、シクロプロピル、シクロプロピル−メチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシル−メチル、トリメチルシクロヘキシル、ツジル、ノルボルニル、ボルニル、ノルカリル、カリル、メンチル、ノルピニル、ピニル、１−アダマンチルまたは２−アダマンチルである。

Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルケニルは、例えば、ビニル、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタジエン−２−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メンチル−１−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１，４−ペンタジエン−３−イル、または、ヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニルまたはドデセニルの任意の所望の異性体である。

Ｃ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルケニルは、例えば、２−シクロブテン−１−イル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル、１−ｐ−メンテン−８−イル、４（１０）−ツジェン−１０−イル、２−ノルボルネン−１−イル、２，５−ノルボルナジエン−１−イル、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イルまたはカンフェニルである。

Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルキニルは、例えば、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イルまたは１−ドデシン−１２−イルである。

Ｃ₇〜Ｃ₁₂−アラルキルは例えば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、９−フルオレニル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ペンチル、またはω−フェニル−ヘキシルである。Ｃ₇〜Ｃ₁₂−アラルキルが置換されている場合、アラルキル基のアルキル成分またはアリール成分のいずれかが置換されていてよい。

Ｃ₆〜Ｃ₁₂−アリールは、例えば、フェニル、ナフチルまたは１−ビフェニルである。

ハロゲンは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ（Ｊ）であり、好ましくはアルキル上のＦ、およびアリール上のＣｌまたはＢｒである。

Ｃ₁〜Ｃ₁₁−ヘテロアリールは、４ｎ＋２の共役π電子を有する不飽和または芳香族基、例えば２−チエニル、２−フリル、１−ピラゾリル、２−ピリジル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、またはチオフェン、フラン、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジンおよびベンゼン環からなる任意の他の環構造であり、且つ、非置換または１〜６つのエチル置換基によって置換されている。

複素環式基は、例えば

である。

複素環式基は、アリールの隣接した置換基を結合することによって形成されてもよく、例えば

である。

好ましい着色剤は、式１

の顔料、および式２ａ

の新規のスルホン酸、またはそれらの塩、および／または前記酸または塩のシス／トランス異性体である。

本発明は、前記式２ａの新規スルホン酸またはそれらの塩、および／または前記酸または塩のシス／トランス異性体にも関する。

本発明のビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤は、例えばＷＯ００／２４７３６号Ａ１内に記載される通り、特にＷＯ００／２４７３６号Ａ１の実施例１２ｂ内に開示される方法により、またはそれと類似して、調製される。スルホン酸基またはそれらの異性体もしくは互変異性体を有する、本特許出願において記載される式Ｉの新規着色剤を、ＷＯ００／２４７３６号Ａ１の実施例１２ｂに開示される化合物と、発煙硫酸との反応によって調製することもできる。

特定の分散剤
前記特定の分散剤は、ポリマーまたはコポリマーであり、好ましくは変性ポリアクリレートまたはポリメタクリレートポリマー、特に、変性ポリアクリレートまたはポリメタクリレートポリマーを含むブロックコポリマーであり、ＷＯ２００６／０７４９６９号Ａ１（ここで参照をもって開示される）内に記載される、以下の段階：
ａ１） 第一の段階において、１つまたはそれより多くのエチレン性不飽和モノマーを、式

［式中、
Ｘは少なくとも１つの炭素原子を有する基を表し、且つ、Ｘから誘導される遊離基Ｘ・が重合を開始できるものである］
の構造成分を有する少なくとも１つのニトロキシルエーテルの存在中で、重合する段階； または
ａ２） 第一の段階において、１つまたはそれより多くにエチレン性不飽和モノマーを、式

の少なくとも１つの安定な遊離ニトロキシル基およびフリーラジカル開始剤の存在中で重合する段階、その際、段階ａ１）またはａ２）において使用される少なくとも１つのモノマーがアクリル酸またはメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₆−アルキルまたはヒドロキシＣ₁〜Ｃ₆−アルキルエステルであり、
および、第二の段階
ｂ） ａ１）またはａ２）で調製されたポリマーまたはコポリマーを、エステル交換反応、アミド化、加水分解、または無水変性、またはそれらの組み合わせによって変性することを含む段階
を含む方法によって得られる。

ＷＯ２００６／０７４９６９号Ａ１の２および３ページに述べられる理由のために、上記方法によって得られる分散剤（後重合変性法を用いる）は、同一のモノマー組成を有するが後重合を用いないで相応するモノマーから直接的に合成されたポリマーとは、構造の点では明瞭に異なる。特に、エステル交換段階から生じるモノマー分布が、エステル交換反応によってのみ左右され、且つ、ラジカル重合による直接合成と比較して、ポリマー鎖に沿ってより均一な、即ち、ランダムな分布を提供することを期待できることに留意すべきである。

段階ａ１またはａ２におけるエチレン性不飽和モノマーは、好ましくはイソプレン、１，３−ブタジエン、α−Ｃ₅〜Ｃ₁₈−アルケン、４−ビニル−ピリジンまたはピリジニウム−イオン、２−ビニル−ピリジンまたはピリジニウム−イオン、ビニル−イミダゾールまたはイミダゾリウム−イオン、ジメチルアクリルアミド、３−ジメチルアミノ−プロピルメタクリルアミド、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−スチレン、または式ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ_a）−（Ｃ＝Ｚ）−Ｒ_bの化合物
［前記Ｒ_aは水素またはメチルであり、前記Ｒ_bはＮＨ₂、Ｏ^-（Ｍｅ⁺）、非置換のＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、少なくとも１つのＮおよび／またはＯ原子によって中断されたＣ₂〜Ｃ₁₀₀アルコキシ、またはヒドロキシ置換Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、非置換Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルアミノ、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル）−アミノ、ヒドロキシ置換Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルアミノまたはヒドロキシ置換ジ（Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル）アミノ、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｎ（ＣＨ₃）₂または−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｎ⁺Ｈ（ＣＨ₃）₂Ａｎ^-であり；
Ａｎ^-は一価の有機または無機酸のアニオンであり；
Ｍｅは一価の金属原子またはアンモニウムイオンであり；
Ｚは酸素または硫黄である］
から選択され； ただし、上記の通り、段階ａ１）またはａ２）で使用される少なくとも１つのモノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₆−アルキルまたはヒドロキシＣ₁〜Ｃ₆−アルキルエステルである。

式

の構成要素を有するニトロキシエーテルは、例えば式

の化合物である。

構造要素

を有する安定な遊離基は、例えばＥＰ−Ａ−６２１８７８号（Ｘｅｒｏｘ）内に開示されている。

例、例えば

がＷＯ９６／２４６２０号（Ａｔｏｃｈｅｍ）内に記載されている。

特に適したニトロキシエーテルおよびニトロキシル基は、式

のものである。

経路ａ２）による方法が選択される場合、フリーラジカル開始剤は好ましくはアゾ化合物（例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）、ペルオキシド（例えばアセチルシクロヘキサンスルホニルペルオキシド）、過酸エステル（例えばジスクシン酸ペルオキシド）またはヒドロペルオキシド（例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシド）である。

好ましくは第一の重合段階を重合反応ａ１）に従って実施する。

好ましくは第二の段階ｂ）はエステル交換反応、加水分解または無水変性である。特に好ましくはエステル交換反応である。

該エステル交換は好ましくはＣ₁〜Ｃ₆−アルコール副生成物を蒸留によって除去することを含む。

特定の実施態様において、上述の工程の段階ａ１またはａ２を２回行い、ブロックコポリマーを得て、その際、第一または第二のラジカル重合段階において、モノマーまたはモノマー混合物は、全モノマーに対して５０〜１００質量％の、アクリル酸またはメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₆−アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルを含有し、且つ、第二または第一のラジカル重合段階においてそれぞれ、エチレン性不飽和モノマーは一級または二級エステル結合を含有しない。

ブロックコポリマーが調製される場合、第一の重合段階においてモノマーまたはモノマー混合物が、全モノマーに対して５０〜１００質量％の、アクリル酸またはメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₆−アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルを含有し、第二の重合段階においてエチレン性不飽和モノマーは４−ビニル−ピリジンまたはピリジニウムイオン、２−ビニル−ピリジンまたはピリジニウム−イオン、ビニル−イミダゾールまたはイミダゾリウム−イオン、ジメチルアクリルアミド、３−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンまたはｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−スチレンであることが好ましい。

本発明の特定の実施態様において、ブロックコポリマーはグラジエントブロックコポリマーである。

上述の通り、ポリマーまたはコポリマーを制御フリーラジカル重合（Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｆｒｅｅ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ、ＣＦＲＰ）によって調製することが必須である。Ｓｏｌｏｍｏｎらは、ＵＳ４５８１４２９号内において、安定な遊離ニトロキシル基を調節剤として使用する方法を初めて記載した。それらは、上記ａ１）およびａ２）で定義された段階である。

Ｕ．Ｓ．４５８１４２９号は、ブロックおよびグラフトコポリマーを含む、定義されたオリゴマーホモポリマーおよびコポリマーを生成するポリマー鎖の制御成長、または「リビング」成長によるフリーラジカル重合方法を開示している。部分式Ｒ’Ｒ''Ｎ−Ｏ−Ｘの開始剤の使用が開示されている。該重合方法においては、フリーラジカル種Ｒ’Ｒ''−Ｎ−Ｏ・および・Ｘが生成される。・Ｘはフリーラジカル基、例えばｔｅｒｔ−ブチルまたはシアノイソプロピルラジカルであり、エチレン基を含有するモノマー単位を重合できる。

上述の通り、反応段階ｂ）は、反応段階ａ１）またはａ２）により調製されたポリマーまたはコポリマーの、エステル交換反応、アミド化、加水分解または無水変性、またはそれらの組み合わせによる変性を含む。

エステル交換は、ポリマーまたはコポリマーのエステル基内のアルコール基を、他のアルコール基によって置き換えることを意味する。好ましくは、置き換えられるアルコール基は、メタノール、エタノール、プロパノールまたはブタノールである。典型的には、エステル交換反応を、高温、典型的には７０〜２００℃で、ＣＦＰＰポリマーと相応するアルコールとを、よく知られた触媒、例えばテトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、またはアルカリ金属アルコラートまたはアルカリ土類金属アルコラート、例えばＮａＯＭｅ、ＬｉＯｅまたはＬｉＯＣ（ＣＨ₃）₃を使用して反応させることによって行う。典型的には、低沸点生成物のアルコールは、エステル交換反応混合物から蒸留によって除去される。必要であれば、触媒残留物を吸着または抽出によって除去するか、そうでなければ公知の方法、例えば水または酸との加水分解によって処理または不活性化してよい。置き換えるアルコールの選択が重要である。置き換えるアルコールが、生じるコポリマーの特性を調整する。

加水分解は、アルカリまたは酸性条件下でのエステル結合の開裂を意味し、ポリマーまたはコポリマーがエステル官能基を含有する場合に行うことができる。加水分解の程度は広い範囲で変化し、且つ、反応時間および条件に依存することがある。例えば、５〜１００％、好ましくは１０％〜７０％のエステル官能基が加水分解され、遊離酸基を形成し、それから塩も調製できる。金属イオンは、好ましくはアルカリ金属イオン、例えばＬｉ⁺、Ｎａ⁺またはＫａ⁺またはアンモニウムカチオン、例えばＮＨ₄ ⁺またはＮＲ₄ ⁺であり、その際、Ｒは水素またはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルであり、ただし、４つのＲが全て同一の意味を有している必要はない。

無水物変性を、ポリマーまたはコポリマーがヒドロキシル官能性を含有する場合に行うことができる。ヒドロキシル官能性は、例えばヒドロキシル官能性モノマー、例えばヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレートに由来する。実質的には、全ての脂肪族または芳香族無水物を、変性方法において使用できる。無水物の例は、マレイン酸無水物、ピロメリット酸無水物、シクロヘキシル二酸無水物、スクシン酸無水物、ショウノウ酸無水物である。

好ましくは、該分散剤は、式ＩＩ

［式中、
Ｘは酸素または基ＮＨを表し、ｍは０または１０〜２０であり、ｐは６０〜９０であり、Ｒ₁₅は水素またはメチルであり、且つ、Ｒは３０まで、好ましくは２０まで、より好ましくは１６までの炭素原子を有するアルキルを表し、その際、１つまたはそれより多くの炭素原子は酸素によって置き換えられてもよく、且つ、非置換またはジメチルアミノまたはトリメチルアミノによって置換され、ただし、基Ｘ−Ｒは、式Ｉ中に存在する部分式−ＣＨ₂−Ｃ（Ｒ₁₅）（ＣＯ−Ｘ−Ｒ）−の全ての（ｐ）成分において同一ではなく、且つ、異なる基Ｘ−Ｒはポリマー鎖に沿って無作為に分布している］
の変性ポリ（メタ）アクリレートポリマーから選択されるポリマー分散剤、および塩形成基を有するかかるポリマーの塩である。

ｍが０の場合、ピリジル−エチレン成分がない。

３０個までの炭素原子を有し、その際、１つまたはそれより多くの炭素原子が酸素原子によって置き換えられ、ジメチルアミノまたはトリメチルアミノによって置換されているアルキルＲは、例えば式（ＣＨ₃）₂Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−の５−ジメチルアミノ−３−オキサペンチル、または５−トリメチルアミノ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｏｎｉｏ）−３−オキサペンチルであり、且つ、好ましくは２−ジメチルアミノエチルとは異なる。

好ましくは、アルキルＲは２〜２０、特に４〜１６個の炭素原子を有し、且つ、例えばｎ−ブチルまたは直鎖または分枝鎖のＣ₁₂〜Ｃ₁₆−アルキル、例えば１−ヘキサデシルである。

上記の通り、基Ｘ−Ｒは、式Ｉ中に存在する部分式−ＣＨ₂−Ｃ（Ｒ₁₅）（ＣＯ−Ｘ−Ｒ）−の全ての（ｐ）成分において同一であってはならない。好ましくは、前記の成分の２０％までにおいて、Ｒは非置換のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、例えば１−ブチルである一方、残りの成分において、Ｒは非置換のＣ₁〜Ｃ₆−アルキルとは異なり、例えば直鎖または分枝鎖のＣ₁₂〜Ｃ₁₆−アルキル、例えば１−ヘキサデシルまたは式（ＣＨ₃）₂Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−の５−ジメチル−アミノ−３−オキサペンチル、または５−トリメチルアミノ−３−オキサペンチルである。

式Ｉの化合物中の塩形成基は、特に、例えばヨウ化メチルと反応してトリメチルアミノ基を形成できるジメチルアミノ基である。適した対イオンは、例えばテトラフェニル−ボレートまたはジアルキルホスホネート、例えばジドデシルホスホネートである。

分散液のための溶剤
分散剤のための適した溶剤の例は、脂肪族炭化水素、例えば、狭い沸点範囲を有する高純度イソパラフィン溶剤 Ｉｓｏｐａｒ（商標）ＧおよびＩｓｏｐａｒ（商標）Ｍ； ハロゲン化炭化水素、例えばテトラクロロエチレンおよびＨａｌｏｃａｒｂｏｎ（商標）０．８ （クロロトリフルオロエチレンの低分子量ポリマー）およびシリコーン液である。好ましい分散剤はドデカンである。

本発明の分散液を電気泳動ディスプレイ中で使用できる。

本発明は、式Ｉのビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン着色剤の、および／またはここで定義されるポリマー分散剤の、電気泳動ディスプレイ中での使用、および、式Ｉのビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン着色剤を含む分散液、ここで定義されるポリマー分散剤、および適した溶剤の、電気泳動ディスプレイ中での使用にも関する。

本発明は、式Ｉのビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン着色剤の分散液、ここで定義されるポリマー分散剤、および電気泳動ディスプレイ中で使用される分散液に適した溶剤を含む電気泳動ディスプレイにも関する。

以下の実施例によって本発明を説明する。

実施例
省略形：
ＤＭＡＰＭＡ： Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
ＤＭＡＥＥ： ジメチルアミノエトキシエタノール
ｈｙｆｌｏ： Ｈｙｆｌｏ ＳｕｐｅｒＣｅｌ（登録商標） （Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．）； フラックス焼成珪藻土
ＧＰＣ： ゲル透過クロマトグラフィー
ＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ： レーザー脱離／イオン化飛行時間質量分析
Ｍ_n： 数平均分子量
ｎＢＡ： ｎ−ブチルアクリレート
ＰＤＩ： 多分散度 （試料の多分散度は、質量平均分子量Ｍ_wをＭ_nで割ったものとして定義され、且つ、まさに分布がどれだけ狭いかの指標をもたらす）
Ｐｈ₄Ｎａ： テトラフェニルボランナトリウム塩
ＴＨＦ： テトラヒドロフラン
４ＶＰ： ４−ビニルピリジン

ＮＭＲスペクトルについての省略形：
ｓ： 一重項
ｔ： 三重項
ｍ： 多重項

試薬：
セチルアルコール （９８％ 純粋な１−ヘキサデカノール； Ｃｏｇｎｉｓ社から入手可能）
ＬＩＡＬ（登録商標） １２５ Ａ： 直鎖および一分枝鎖のＣ₁₂〜Ｃ₁₅−アルカノールの混合物、Ｓａｓｏｌ Ｏｌｅｆｉｎｓ ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ ＧｍｂＨ製
Ｌｕｐｒａｇｅｎ（登録商標）Ｎ １０７： ジメチルアミノエトキシエタノール （ＢＡＳＦ社より入手可能）。

ポリマー分散剤についてここで示される命名法および式の一般的な注釈
実施例６において述べられる通り、エステル交換は無作為に進行する。これは、多くの式、例えば式４によって、厳密に反映されず、それによれば、ブチルエステルのブロックとＣ₁₂〜Ｃ₁₅−アルキルエステルのブロックがあるように見える。それにもかかわらず、前記の式は、例えば式４’よりも例示的であり、且つ、この理由のために使用されている。式とは対照的に、略記された名称は、ポリマーのどの部分が無作為であるか、および、どの部分がブロックであるかをより良く反映する。例えば、実施例７に示される名称ポリ（ｎＢＡ−ｃｏ−Ｌｉａｌ−ｂ−ＤＭＡＰＭＡ）は、ポリ−ｎ−ブチルアクリレートのブロック（文字「ｂ」によって表される）を含むポリマーを記載しており、その際ブチル基は無作為にＬＩＡＬ（登録商標）アルコール、即ちポリ（ｎＢＡ−ｃｏＬｉａｌＡ）、およびポリ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドの他のブロックによって置き換えられている。前記ブロック中のモノマーの概算数は、例えば実施例７内に（１１−ｃｏ−６０）−ｂ−１０として示され、即ち、６０個のＬｉａｌアクリレート単位と、次に１０個のジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）単位のブロックと、無作為に共重合された約１１個のｎ−ブチルアクリレート単位がある。しかしながら、略記された名称は、ポリマー両端の末端基、即ち、例えば１−フェニル−エチル基を述べていないことに留意すべきである。

公知の顔料および新規の顔料の調製
実施例１： 式１の顔料の製造

ビスベンゾフラノンおよびイサチンからの上記式１の顔料の合成が、ＷＯ００／２４７３６号Ａ１の３５ページの実施例１２に記載されている。生成物は、ＷＯ００／２４７３６号Ａ１内に「紫色粉末」として記載されている。本特許出願の発明者らが、上記式１を、前記実施例１２ｂによって得られる生成物の最もあり得る構造を表すものであると考えている一方、該構造は絶対的に確実というわけではない。正確な構造は、式１の異性体、特にシス／トランス異性体に、またはかかる異性体の混合物に相応することもある。

上記の式１の顔料の改善された形態をもたらす新規の合成、それらのシス／トランス異性体またはかかる異性体の混合物が以降に記載される。

８．５ｇの２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼン二酢酸（０．３７Ｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）と、１１ｇのイサチン（０．７４Ｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ ９８％）と、１４ｇのｐ−トルエンスルホン酸一水和物（Ｆｌｕｋａ ｐｕｒｕｍ）との、８００ｍｌの氷酢酸中での混合物を、１４時間の間、１０５℃で攪拌する。反応混合物を室温に冷却し、且つ、その懸濁液をろ紙を通じてろ過し、２５０ｍｌの酢酸、２００ｍｌのメタノール、および５００ｍｌの水を用いて洗浄する。黒色の粉末を真空オーブン内、７０℃／１０４Ｐａで乾燥させる。

実施例２〜５
実施例２〜５についての一般的な手順

上記式１またはそれらの異性体の黒色顔料５．００ｇ（実施例１に記載された新規の合成によって得られた）を、攪拌しながら３０ｍｌの発煙硫酸（２５％の遊離ＳＯ₃を含む）中で溶解させる。温度が３０℃に達している深い紫色の溶液を、２０℃に冷却し、４時間攪拌し、氷／水の混合物５００ｍｌ中に放出し、そして、さらに１時間攪拌する。実施例２〜５において特定されたアミンまたはアンモニウム塩２５ｇ（即ち、複合化学量論組成過剰）を５分以内で添加する。黒色の懸濁液を３０分間攪拌し、ろ過し、そして５０ｍｌの水で洗浄する。湿ったプレスケーキを１００ｍｌの水中に懸濁させ、５ｇのアミンまたはアンモニウム塩を添加し、且つ、その生成物を各１５０ｍｌの塩化メチレンで２回抽出する。２つの有機相を１２００ｍｌのヘキサン中に、溶け込ませて攪拌する； その生成物は小さな結晶として沈殿する。懸濁液を３０分間攪拌し、そしてガラス繊維フィルターにてろ過する。該生成物はフィルター上で液化する傾向があるので、１００ｍｌの塩化メチレンを用いて該生成物を溶解させてフィルターから除き、そして回転蒸発器（ｒｏｔａｖａｐｏｒ）にて、わずかに高められた温度で、真空下にて溶剤の蒸発によって単離する。

該生成物は、ＭＳ法によって測定される通り、大部分は２つのスルホ基を含有する。¹Ｈ−ＮＭＲのデータに基づき、スルホ基の正確な位置は不確定である。

実施例２ａ： 式２ａの顔料の製造
スルホ基の位置が確定している式２の、即ち、以下の式２ａに描かれるジスルホン酸を製造するために、以下の製造方法を使用する：
２．３ｇの２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼン二酢酸（０．０１Ｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）、５．７ｇのイサチン−５−スルホン酸ナトリウム塩二水和物（０．０２Ｍｏｌ、Ｆｌｕｋａ ９８％）および０．７ｇのｐ−トルエンスルホン酸一水和物 （Ｆｌｕｋａ ｐｕｒｕｍ）の、８０ｍｌの酢酸および２０ｍｌの水中の混合物を、１４時間の間、１０５℃で攪拌する。該反応混合物を、８０℃に冷却し、且つ、懸濁液をろ紙を通じてろ過し、８０ｍｌの酢酸および１００ｍｌのメタノールで洗浄する。黒色粉末を真空オーブン内、７０℃／１０⁴Ｐａ（Ｐａ＝パスカル）で乾燥させ、式２ａの化合物をもたらす； ＬＤＩ−ＴＯＦ： ｍ／ｚ＝６０８。

実施例２： 上記式２のトリブチルアンモニウム塩； 使用されたアミン： トリブチルアミン。収量： ２．１ｇ。

実施例３： 上記式２のトリオクチルメチルアンモニウム塩； 使用されたアンモニウム塩： トリオクチルメチルアンモニウムブロミド。収量： １．６ｇ。

生成物は、元素分析によって、ビス（トリオクチルメチルアンモニウム）塩に相応して、特性決定される：

残留ブロミドは検出されない。

実施例４： 上記式２のオクタデシルトリメチルアンモニウム塩； 使用されたアンモニウム塩： オクタデシルトリメチルアンモニウムブロミド。収量： ８．３ｇ。

生成物は、元素分析によって特性決定され、モノ（オクタデシルトリメチルアンモニウム）塩一水和物に相応する：

残留ブロミドは検出されない。

実施例５： 上記式２のテトラエチルアンモニウム塩； 使用されたアンモニウム塩： テトラエチルアンモニウムブロミド。収量： １．２ｇ。

試薬、および分散剤として使用されるコポリマーの調製
実施例６： 化合物４（４’）、即ち、ポリ（ｎＢＡ−ｃｏ−セチルＡ−ｂ−４ＶＰ）の合成

機械攪拌機、およびドライアイスアセトン冷却を有する蒸留塔を備えた５００ｍＬのフラスコ内に、１００．０ｇのポリ（ｎＢＡ−ｂ−４ＶＰ）、即ちｎ−ブチルアクリレートと４−ビニルピリジンとのブロックコポリマー、重合度７５−ｂ−１５、ＷＯ２００６／０７４９６９号Ａ１、３６ページ、実施例Ａ２内に記載、１００ｇのキシレンおよび７１．７ｇのセチルアルコール（分子量２４２．５ｇ／ｍｏｌ； ｎ−ブチルエステルに対して４５ｍｏｌ％）を、添加し、且つ、キシレンの共沸蒸留によって乾燥させる。３部分の０．２５ｇのｔｅｒｔ．ブトキシリチウム（ＬｉＯ^tＢｕ）を、５時間の間に１９０℃で添加する。形成されたｎ−ブタノールを減圧で留去する。結果として、式４の１４９．８ｇのポリ（ｎＢＡ−ｃｏ−セチルＡ−ｂ−４ＶＰ）が、黄色がかったワックスとして得られる。数平均分子量Ｍ_n＝１５，４００ｇ／ｍｏｌ（ＰＤＩ １．５）。ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を介した分析、並びに¹Ｈ−ＮＭＲは、セチルアルコールのほぼ定量的な変換を示す。

上記の式４は恐らく、エステル交換が恐らく無作為に進行する点で、得られる生成物の構造を正確に反映しておらず、従って、得られる生成物の実際の構造は式４’によってより良く反映されていると思われる。類似の注釈が以下の実施例７〜９に当てはまる。

実施例７： 式６のポリ（ｎＢＡ−ｃｏ−ＬｉａｌＡ−ｂ−ＤＭＡＰＭＡ）の合成

機械攪拌機、およびドライアイスアセトン冷却を有する蒸留塔を備えた３５０ｍｌフラスコ内に、式５の９０．５ｇのコポリマーおよび１００．３ｇのＬｉａｌ１２５ （ｎ−ブチルエステルに対して８０ｍｏｌ％）を入れ、且つ、溶液を通じて窒素を１時間の間、室温でバブリングさせることによって、不活性化（ｉｎｅｒｔｉｓｉｚｅ）する。混合物を１３５〜１４２℃に加熱し、そして触媒を添加する（４部分の３５０ｍｇのテトラ（イソプロピル）オルトチタネート、それぞれ２時間）。形成されたｎ−ブタノールを低圧（２００ｍｂａｒ）で留去する。８時間後、生じる茶色がかったポリマーを室温に冷却し、１４５．１ｇの式６のコポリマー（Ｍ_n１１３００、ＰＤＩ １．３５（ＧＰＣによる（ＴＨＦ））、固体含有率９７．３％（ハロゲンドライヤー ２００℃）、および、（１１−ｃｏ−６０）−ｂ−１０としてのポリ（ｎＢＡ−ｃｏ−ＬｉａｌＡ−ｂ−ＤＭＡＰＭＡについて組成物（¹Ｈ−ＭＮＲによる）がもたらされる。

式５の出発材料は以下の通りに得られる：
段階７．１
機械攪拌機および蒸留塔を備えた５００ｍｌのフラスコ内に、１２２．５ｇのポリ−ｎ−ブチルアクリレート［ポリ（ｎＢＡ）］（ＷＯ２００６／０７４９６９内の実施例Ａ１と類似して合成； ¹Ｈ−ＮＭＲによる重合度７５、Ｍ_n＝６８３０、ＰＤＩ＝１．３１）、および８５．９８ｇのジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）を装填する。該混合物を窒素下で１３５℃に加熱する。２．５時間後、１００℃未満に冷却することによって反応を終了させ、未反応のモノマーＤＭＡＰＭＡを高真空（＜２０ｍｂａｒ）で、固体含有率＞９８．０％に達成するまで留去する（ハロゲンドライヤーによる、２００℃）。

結果として、式５の茶色がかった粘性のブロックコポリマー１４３ｇが、Ｍ_n［ＧＰＣ （ＴＨＦ）］ ７４８０、（ＰＤＩ１．３２）を有して単離される。¹Ｈ−ＮＭＲによる分析によれば、重合度はｐ（ｎＢＡ−ｂ−ＤＭＡＰＭＡ）について７１−ｂ−１０として測定される。

実施例８： 式７［ポリ（ｎＢＡ−ｃｏ−ＬｉａｌＡ−ｃｏ−ＤＭＡＥＥ［Ｍｅ−ｑｕａｔ］Ａ−ｂ−ＤＭＡＰＭＡ］ ⁺ （ＴＰＢ） ^- の共重合塩の合成

機械攪拌機、およびドライアイスアセトン冷却を有する蒸留塔を備えた５００ｍｌのフラスコ内に、実施例６で述べられた、重合度７５−ｂ−１５を有しＷＯ２００６／０７４９６９号内の実施例Ａ２によって調製された、２００．０ｇの式３のポリ（ｎＢＡ−ｂ−４ＶＰ）、２０３．１ｇのＬｉａｌ１２５（ｎ−ブチルエステルに対して約１００ｍｏｌ％）、および４．６ｇのＬｕｐｒａｇｅｎＮ１０７（Ｍ_w１３３．２、ｎ−ブチルエステルに対して約３ｍｏｌ％； ジメチルアミノエトキシエタノール［ＤＭＡＥＥ］）を添加する。１つの部分の２．５ｇのテトラ（イソプロピル）オルトチタネートを添加し、そして該混合物を不活性条件下、低圧で８時間、１４０℃にて攪拌し、形成されるｎ−ブタノールを留去する。工程の最後に、残留過剰アルコールを高真空下（２０ｍｂａｒ）で、固体含有率＞９５％に達するまで除去する（ハロゲンドライヤー、２００℃）。これは、（５−ｃｏ−１−ｃｏ−７０）−ｂ−１５としてのｐ（ｎＢＡ−ｃｏ−ＤＭＡＥＥＡ−ｃｏ−Ｌｉａｌ１２５Ａ）−ｂ−ｐ（４ＶＰ）についての平均（¹Ｈ−ＮＭＲ）組成およびＭ_n（ＧＰＣ／ＴＨＦ）１７．５００ （ＰＤＩ １．３１）を有する茶色がかった粘性のポリマーをもたらす。５０．０ｇのこのポリマーを、機械攪拌機を備えた２５０ｍｌの三つ口フラスコ内に入れ、そして１００ｇのｎ−ドデカンを添加する。この混合物を４０℃にわずかに加熱し、均等な溶液を得る。室温への冷却後、０．２９ｇのヨウ化メチル（アミノ基に対して１．０当量）を、ポリマー溶液に添加し、引き続き終夜、室温で攪拌する。生じる四級化ポリマー溶液は、固体含有率３２．１％（ハロゲンドライヤー、２００℃）およびポリマーのＭ_n（ＧＰＣ／ＴＨＦ）１４，３００（ＰＤＩ １．２９）を有して得られる。最終段階において、１３．２ｇのドデカン中に溶解された０．６６ｇのテトラフェニルホウ酸ナトリウム（Ｐｈ₄ＢＮａ）をポリマー溶液にゆっくりと添加し、そして３時間室温で攪拌する。生じるわずかに混濁した混合物を、ｈｙｆｌｏを通じてろ過し、式７の黄色がかった溶液（固体含有率３１．３％）およびＭ_n１４，３００（ＰＤＩ １．２４）の塩が生じる。カチオンの平均（¹Ｈ−ＮＭＲ）組成を、ｐ（ｎＢＡ−ｃｏ−ＤＭＡＥＥ［Ｍｅ−ｑｕａｔ］Ａ−ｃｏ−Ｌｉａｌ１２５Ａ）−ｂ−ｐ（４ＶＰ）⁺について（５−ｃｏ−１−ｃｏ−７０）−ｂ−１５として測定する。

実施例９： 式９ ［ポリ（ｎＢＡ−ｃｏ−ＬｉａｌＡ−ｃｏ−ＤＭＡＥＥ［Ｈ］Ａ）−ｂ−ＤＭＡＰＭＡ ⁺ （ＤＤＤＰ） ^- の分散剤の合成

式８のコポリマー５０．０ｇを、ｎードデカン２８３ｇ中に５０℃で均質に溶解する。段階９．２で記載された式１０のジドデシルホスホネート（ＤＤＤＰ、０．６４ｇ）を添加し、そして２時間、８０℃で攪拌する。式９のアンモニウム塩が、ｎ−ドデカン中の透明な茶色がかった溶液として得られる。ポリマーのＧＰＣ（ＴＨＦ）は、Ｍ_n１８，８００（ＰＤＩ １．３０）をもたらす。カチオンｐ（ｎＢＡ−ｃｏ−ＤＭＡＥＥ［Ｈ］Ａ−ｃｏ−Ｌｉａｌ１２５Ａ）−ｂ−ｐ（４ＶＰ）⁺の平均（¹Ｈ−ＮＭＲ）組成が、（７−ｃｏ−１−ｃｏ−６６）−ｂ−１４であると測定される。

出発材料を以下の通りに調製する：
段階９．１： 式８のコポリマーの合成
機械攪拌機、およびドライアイスアセトン冷却を有する蒸留器を備えた５００ｍＬのフラスコ内で、１７５ｇの式８のコポリマーを、実施例８の手順に従って調製する： ７３ｎＢＡおよび１４の４−ビニルピリジン単位の平均（¹Ｈ−ＮＭＲ）組成を有するｐ（ｎＢＡ）−ｂ−ｐ（４ＶＰ）ブロックコポリマー１０３．７ｇ、Ｌｉａｌ１２５（ｎ−ブチルエステルに対して約１００モル％）１１０．１ｇ、Ｌｕｐｒａｇｅｎ Ｎ １０７（Ｍ_w１３３．２； ｎ−ブチルエステルに対して１．５モル％）１．０ｇ、およびテトラ（イソプロピル）オルトチタネート１．３ｇが、エステル交換され（１８時間、１４０℃、２００ｍｂａｒ）、ｐ（ｎＢＡ−ｃｏ−ＤＭＡＥＥＡ−ｃｏ−Ｌｉａｌ１２５Ａ）−ｂ−ｐ（４ＶＰ）についての平均（¹Ｈ−ＮＭＲ）組成（７−ｃｏ−１−ｃｏ−６６）−ｂ−１４、およびＭ_n（ＧＰＣ／ＴＨＦ）１５，９００（ＰＤＩ １．６１）を有する式８の茶色がかった粘性のコポリマーになる。

段階９．２； 式１０のジドデシルホスホネート（ＤＤＤＰ）の合成

磁気攪拌棒を備えた２５０ｍｌの三つ口フラスコ内で、次亜リン酸ナトリウム一水和物（Ｆｌｕｋａ、ＭＷ１０６）１０．６ｇを、１０ｍｌの水中に溶解させ、そして１５℃に冷却する。この溶液に、濃硫酸（９７％、０．７５当量）７．５１ｇをゆっくりと導入し、混濁した粘性の反応塊が生じる。１−ドデセン３５．４ｇ（２．０当量）を室温で添加し、次に、過酸化ジベンゾイル２．４２ｇ（Ｂｎｚ−Ｏ−Ｏ−Ｂｎｚ； Ｆｌｕｋａ； ５０％、水中）の２０ｍｌの１，４−ジオキサン中の溶液を添加する。その不均質な混合物を８０〜８５℃に加熱し、そして２時間攪拌し、もう１つの部分の、２０ｍｌの１，４−ジオキサン中の過酸化ジベンゾイル２．４２ｇ （Ｆｌｕｋａ、５０％ 水中）が続き、そして２時間、８５℃で攪拌する。室温への冷却後、５０ｍｌのトルエンを添加し、６０℃に加熱し、そして室温に冷却する。２つの相系が分離され、そして水相をそれぞれ５０ｍｌのトルエンで２回抽出する。結合された有機相を、水でおよびほぼ飽和した塩化ナトリウム水溶液（ブライン；それぞれ２回 ２０ｍｌおよび１回 ２０ｍｌ）で洗浄する。ｈｙｆｌｏを通じたろ過後、トルエンを蒸発させて乾燥させる。残留固形物を、熱いヘキサン（６０℃、２００ｍｌ）中に溶解させ、そして冷却させて結晶化する。結晶の一部をろ過して除去し、そのろ過ケークを冷たいヘキサンで洗浄し、そして回転蒸発器（ｒｏｔｏｒｖａｐ）にて２５℃で乾燥させる。これが、白い結晶性材料としての式１０の化合物１４．６５ｇ（収率３６％）をもたらす；

実施例１０： 式１１のポリ（ｎＢＡ−ｃｏ−ＬｉａｌＡ−ｂ−４ＶＰ）の合成

機械攪拌機、ドライアセトン冷却を有する蒸留塔を備えた１００ｍｌのフラスコ内に、ＷＯ２００６／０７４９６９号内の実施例Ａ２に従って調製されたポリ（ｎＢＡ−ｂ−４ＶＰ）１８．７７ｇ （重合度７３−Ｄ−１４）、およびＬｉａｌ−１２５（ｎ−ブチルエステルに対して８０モル％）２０．６３ｇを添加し、そして６５℃で６０分間、５０ｍｂａｒで脱気する。３つの部分のチタン−ビス（アセチルアセトナト）−ビス−イソプロピレート０．２９ｇを６時間の間、１４２℃で添加する。形成されたｎ−ブタノールを減圧で留去する。結果として、式１１［ポリ（ｎＢＡ−ｃｏ−ＬｉａｌＡ−ｂ−４ＶＰ）］のコポリマー２８．９４ｇが、茶色がかった粘性の物質として得られる； Ｍ_n＝１８．７６０ｇ／ｍｏｌ （ＰＤＩ １．３４）。ＧＰＣ並びに¹Ｈ−ＮＭＲを介した分析は、Ｌｉａｌ−１２５アルコールのほぼ定量的な変換を示す。

実施例１１： 分散液の調製および評価
この実施例は、様々な分散された電気泳動黒色顔料粒子を含有する油相の調製を説明する。得られた分散液の物理的特性を以下の表１に示す。

分散液の調製のための一般的な手順：
顔料物質１．００ｇを、分散機ＤＡＳ２００ （Ｌａｕ ＧｍｂＨ）によって１５時間、２５℃で、ドデカン９．０ｇ内へと（７４９．０ｋｇ／ｍ³）（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｄ２２、１１０−４）、表１で述べられた分散剤０．７５ｇの存在中で粉砕する。実施例１１ｉの２色の電気泳動分散液の場合、上述の１．００ｇの顔料物質を、実施例１１ｉで述べられた各０．５ｇの顔料で置き換える。

分散液を、さらなるドデカンを用いて、１０質量％から２質量％に希釈する。この分散液２０μｌをさらにドデカンで希釈して１ｍｌにした後、動的光散乱法によって測定する。

分散された顔料粒子のサイズ［ｎｍでの直径］およびゼータ電位（ζ）［ｍＶ］を、動的光散乱法によって、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ Ｓｅｒｉｅｓ装置（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．、英国）を用いて測定する。生じる粒径は、下記の表１の「サイズ」の列に、ナノメートルの単位で示され、（計算された）電気泳動移動度は、μの列に１０^-8ｍ²／Ｖｓ（４０Ｖで）の単位で示され（電気泳動移動度は、粒子速度と電界強度との間の比例係数である）、且つ、ゼータ電位は「ゼータ（ｍＶ）」の列に示される。

電気泳動移動度μは、スモルコフスキーの関係（ζ＝μη／ε、前記μは移動度、ηは１．３４４ｍＰａ＊秒は２５℃での媒体の粘度、およびε＝２．０は２０℃での誘電率）から計算されている。

抵抗Ｒの測定
表１に示される抵抗Ｒ［Ω］は以下の通りに測定される：
ドデカン中のカーボンブラックの分散液（Ｃａｂｏｔ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ Ｔｏｏｌｋｉｔからのベースカーボンブラック； Ｃａｂｏｔ社）を参照の通りに、コポリマー４（実施例６参照）ＳＰ−１０５１５を分散剤として使用して、上記の「分散液の調製のための一般的な手順」に従って調製する。

純粋なドデカン、カーボンブラック分散液、および顔料分散液（全て濃度２質量％）を、同一の容量で、ＷＯ２００５／１０５２９２号内に記載される通り（その図１参照）、低導電率用の３点電極配置を用いたＧａｔｌｉｋ Ｌｔｄ． （バーゼル、スイス； ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｇａｔｌｉｋ．ｃｏｍ／）製の９６ウェルプレートのウェル内に適用する。そのプレートはポリイミド製で、１つの特定のウェルについて、本特許出願の図１に図示される通り、対になった半円の配列の中に平坦な金電極を有する。そのウェルは、直径５ｍｍおよび深さ２ｍｍを有する。測定前に、プレートを、電極間の抵抗が１０¹³Ωより高くなるまでエタノールで洗う。半円の電極の間で抵抗を測定し、中央の電極は接地としてはたらく。分散液の各試料について、３つの異なるウェル中で測定を実施し、そして、最高値および最低値を除外する。

^* Ｃａｂｏｔ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ Ｔｏｏｌｋｉｔからのベースカーボンブラック； Ｃａｂｏｔ社
^** 「ｃｏｎｃ．」の列は、顔料の質量に対する分散剤の質量のパーセンテージを示す
^*** ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｊｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８ＧＴ； Ｃｉｂａ社。

純粋なドデカンを有するウェルの抵抗は、＞１０¹³Ω （＞１０¹³オーム）である。

表１からわかるように、全ての場合において、この特許出願のものである黒色顔料の分散液のゼータ電位および抵抗の絶対値（実施例１１ｂ〜１１ｅ）は、参考材料のカーボンブラック（実施例１１ａ）のものよりも高い。

ゼータ電位の意義は、その絶対（即ち正または負）値が、コロイド分散液の安定性に関連していることである。ゼータ電位は、隣接した、分散液中で同様に帯電された粒子の間の斥力の程度を示す。充分に小さい分子および粒子、例えば本発明のナノ粒子については、高いゼータ電位は安定性を付与する、即ち分散液は凝集に耐える。電位が低い場合、引力は斥力を上回り、且つ、分散が崩壊し、そして凝集する。従って、高いゼータ電位（正または負）を有するコロイドは電気的に安定化される一方、低いゼータ電位を有するコロイドは凝結または凝集する傾向がある。ゼータ電位の他の重要性は、電界の影響下での粒子の移動度がゼータ電位に比例することである。（絶対）ゼータ電位が高いほど、粒子の動きおよび二状態間のスイッチングが速い。

それぞれ、導電率を低減させ、ディスプレイのより低い消費電力を得て、且つ、無電力条件下でキャパシタによって保持される電界の印加によってより長い期間、像の安定性を得るためには、分散液の高い抵抗（抵抗率）が望ましい。

Claims (12)

1. 電気泳動ディスプレイに有用な分散液であって、
   α） 式Ｉのビスオキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン着色剤
   

   

   ［式中、
   Ｒ₁およびＲ₆は互いに独立してＨ、ＣＨ₃、ＣＦ₃、ＦまたはＣｌである；
   Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉およびＲ₁₀は他の全てから互いに独立してＨ、ハロゲン、Ｒ₁₁、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ₁₁、ＣＯＯ^-、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨＲ₁₁、ＣＯＮＲ₁₁Ｒ₁₂、ＣＮ、ＯＨ、ＯＲ₁₁、ＯＯＣＲ₁₁、ＯＯＣＮＨ₂、ＯＯＣＮＨＲ₁₁、ＯＯＣＮＲ₁₁Ｒ₁₂、ＮＯ₂、ＮＨ₂、ＮＨＲ₁₁、ＮＲ₁₁Ｒ₁₂、ＮＨＣＯＲ₁₂、ＮＲ₁₁ＣＯＲ₁₂、Ｎ＝ＣＨ₂、Ｎ＝ＣＨＲ₁₁、Ｎ＝ＣＲ₁₁Ｒ₁₂、ＳＨ、ＳＲ₁₁、ＳＯＲ₁₁、ＳＯ₂Ｒ₁₁、ＳＯ₃Ｒ₁₁、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃ ^-、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨＲ₁₁またはＳＯ₂ＮＲ₁₁Ｒ₁₂である； 且つ、Ｒ₂およびＲ₃、Ｒ₃およびＲ₄、Ｒ₄およびＲ₅、Ｒ₇およびＲ₈、Ｒ₈およびＲ₉、および／またはＲ₉およびＲ₁₀は、直接結合、またはＯ、Ｓ、ＮＨまたはＮＲ₁₁ブリッジによって互いに結合することもできる；
   Ｒ₁₁およびＲ₁₂は互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−シクロアルケニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキニルであり、そのそれぞれは中断されていないか、または酸素、ＮＨ、ＮＲ₁₃および／または硫黄によって、それぞれ少なくとも２つのＣ原子を含む２つまたはそれより多くの断片に中断され、且つ、そのそれぞれも非置換であるか、または１またはそれより多くの回数、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ₁₃、ＣＯＯ^-、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨＲ₁₃、ＣＯＮＲ₁₃Ｒ₁₄、ＣＮ、オキソ、ＯＨ、ＯＲ₁₃、ＯＯＣＲ₁₃、ＯＯＣＮＨ₂、ＯＯＣＮＨＲ₁₃、ＯＯＣＮＲ₁₃Ｒ₁₄、ＮＲ₁₃、ＮＨ₂、ＮＨＲ₁₃、ＮＲ₁₃Ｒ₁₄、ＮＨＣＯＲ₁₄、ＮＲ₁₃ＣＯＲ₁₄、Ｎ＝ＣＨ₂、Ｎ＝ＣＨＲ₁₃、Ｎ＝ＣＲ₁₃Ｒ₁₄、ＳＨ、ＳＲ₁₃、ＳＯＲ₁₃、ＳＯ₂Ｒ₁₃、ＳＯ₃Ｒ₁₃、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃ ^-、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨＲ₁₃、ＳＯ₂ＮＲ₁₃Ｒ₁₄またはハロゲンで置換されている； またはＣ₇〜Ｃ₁₂−アラルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₁−ヘテロアリールまたはＣ₆〜Ｃ₁₂−アリール、そのそれぞれは非置換であるか、または１またはそれより多くの回数、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ₁₃、ＣＯＯ^-、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨＲ₁₃、ＣＯＮＲ₁₃Ｒ₁₄、ＣＮ、ＯＨ、ＯＲ₁₃、ＯＯＣＲ₁₃、ＯＯＣＮＨ₂、ＯＯＣＮＨＲ₁₃、ＯＯＣＮＲ₁₃Ｒ₁₄、ＮＯ₂、ＮＨ₂、ＮＨＲ₁₃、ＮＲ₁₃Ｒ₁₄、ＮＨＣＯＲ₁₄、ＮＲ₁₃ＣＯＲ₁₄、Ｎ＝ＣＨ₂、Ｎ＝ＣＨＲ₁₃、Ｎ＝ＣＲ₁₃Ｒ₁₄、ＳＨ、ＳＲ₁₃、ＳＯＲ₁₃、ＳＯ₂Ｒ₁₃、ＳＯ₃Ｒ₁₃、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃ ^-、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨＲ₁₃、ＳＯ₂ＮＲ₁₃Ｒ₁₄またはハロゲンで置換されている； 且つ、それぞれＲ₁₃またはＲ₁₄は、任意の他のＲ₁₃またはＲ₁₄と独立して、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、ベンジルまたはフェニルであり、そのそれぞれは非置換であるか、または１またはそれより多くの回数、上記で定義された置換基で置換され、ただし、Ｒ₁₃およびＲ₁₄の任意の置換基内の原子の総数は１〜８である； その際、全てのＲ₁₃およびＲ₁₄からなる群から選択される一対の置換基は、随意に直接結合またはＯ、Ｓ、ＮＨまたはＮＲ₁₁ブリッジによって互いに結合して環を形成できる］
   または、それらのシス−トランス異性体、またはかかる着色剤の塩、または塩形成基を有する異性体
   β） 以下の段階
   ａ１） 第一の段階において、１つまたはそれより多くのエチレン性不飽和モノマーを、式
   

   

   ［式中、
   Ｘは少なくとも１つの炭素原子を有する基を表し、且つ、Ｘから誘導される遊離基Ｘ・が重合を開始できるものである］
   の構造成分を有する少なくとも１つのニトロキシルエーテルの存在中で重合する段階； または
   ａ２） 第一の段階において、１つまたはそれより多くのエチレン性不飽和モノマーを式
   

   

   の少なくとも１つの安定な遊離ニトロキシル基およびフリーラジカル開始剤の存在中で重合する段階； その際、段階ａ１）またはａ２）において使用される少なくとも１つのモノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₆−アルキルまたはヒドロキシＣ₁〜Ｃ₆−アルキルエステルである；
   および第二の段階
   ｂ） ａ１）またはａ２）で調製されたポリマーまたはコポリマーを、エステル交換反応、アミド化、加水分解、または無水変性、またはそれらの組み合わせによって、変性することを含む段階
   を含む方法によって得られる変性ポリ（メタ）アクリレートポリマーを含むポリマー分散剤、および
   γ） 電気泳動ディスプレイ中で使用される分散液に適した溶剤
   を含む分散液。
2. 着色剤が式１
   

   

   の顔料である、請求項１に記載の分散液。
3. 着色剤が式２ａ
   

   

   のスルホン酸、またはそれらの塩、および／または前記酸または塩のシス／トランス異性体である、請求項１に記載の分散液。
4. ポリマー分散剤が、式ＩＩ
   

   

   ［式中、
   Ｘは酸素または基ＮＨを表し、ｍは０または１０〜２０であり、ｐは６０〜９０であり、Ｒ₁₅は水素またはメチルであり、且つ、Ｒは３０個までの炭素原子を有するアルキルを表し、その際、１つまたはそれより多くの炭素原子は酸素によって置き変えられてもよく、且つ、それは非置換またはジメチルアミノまたはトリメチルアミノによって置換され、ただし、基Ｘ−Ｒは、式Ｉ中に存在する部分式−ＣＨ₂−Ｃ（Ｒ₁₅）（ＣＯ−Ｘ−Ｒ）−の全ての（ｐ）成分において同一ではない］
   の変性ポリ（メタ）アクリレートポリマー、および塩形成基を有するかかるポリマーの塩から選択される、請求項１から３までのいずれか１項に記載の分散液。
5. 溶剤がドデカンである、請求項１から３までのいずれか１項に記載の分散液。
6. 分散された粒子が、直径２００〜８００ｎｍを有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の分散液。
7. Ｒ ₁ およびＲ ₆ は互いに独立してＨまたはＦである、請求項１から３までのいずれか１項に記載の分散液。
8. Ｒ ₁ およびＲ ₆ はＨである、請求項７に記載の分散液。
9. 請求項３において描かれた式２ａのビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン着色剤、またはそれらの塩および／または前記酸または塩のシス／トランス異性体。
10. 式ＩＩ
    

    

    ［式中、
    Ｘは酸素または基ＮＨを表し、ｍは０または１０〜２０であり、ｐは６０〜９０であり、Ｒ₁₅は水素またはメチルであり、且つ、Ｒは２０までの炭素原子を有するアルキルを表し、その際、１つまたはそれより多くの炭素原子は酸素によって置き換えられてもよく、且つ、それは非置換またはジメチルアミノまたはトリメチルアミノによって置換され、ただし、基Ｘ−Ｒは、式Ｉ中に存在する部分式−ＣＨ₂−Ｃ（Ｒ₁₅）（ＣＯ−Ｘ−Ｒ）−の全ての（ｐ）成分において同一ではなく、且つ、異なる基Ｘ−Ｒがポリマー鎖に沿って無作為に分布している、その際、部分式−ＣＨ ₂ −Ｃ（Ｒ ₁₅ ）（ＣＯ−Ｘ−Ｒ）−の前記のｐ成分の２０％までにおいて、Ｒが非置換のＣ ₁ 〜Ｃ ₆ −アルキルである一方、残りの成分において、Ｒは非置換のＣ ₁ 〜Ｃ ₆ −アルキルとは異なる］
    の変性ポリ（メタ）アクリレートポリマーから選択されるポリマー分散剤、または塩形成基を有するかかる分散剤の塩。
11. 請求項１から３までのいずれか１項に定義された式Ｉのビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン着色剤の、および／または請求項１および１０のいずれか１項に定義されたポリマー分散剤の、電気泳動ディスプレイ中での使用。
12. 請求項１から３までのいずれか１項に定義された式Ｉのビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン着色剤の分散液、請求項１および１０のいずれか１項に定義されたポリマー分散剤、および電気泳動ディスプレイ内で使用される分散液に適した溶剤を含む、電気泳動ディスプレイ。

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