JPH03170458A - 複素環化合物とそれから得られるポルフイリン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式 ［式中、ＲはＨ又は置換基であり、 Ｒ１は置換基であり、 ｎは０〜２である］ の化合物及び式 ［式中、Ｒ２はハロゲン、 ＮＨＲである］ の化合物をニトロメタン（ＩＩＩ） アルコキシ又は と反応させるぞ の製造法に関する。

上式において置換基Ｒ，は同一でも異なってもよい。

適当な置換基Ｒの例はアルキル、アリール、ヘトアリー
ル、アシルである。

適当な置換基Ｒ１の例は、Ｒ％アルコキシ、ハロゲン、
カルポキシル、カルボキサミド、シアノ、ＮＯ２である
。

２つの隣合った置換基Ｒ１はそれらを結合するベンゼン
環上のＣ原子と一緒になって炭素環族又は複素環族の環
又は環系を形成してもよい。

アルキルは好ましくはＣ，〜Ｃ６アルキル例えばＣＨ３
、Ｃ．Ｈ，、ｎ一及びｉ−Ｃ３Ｈ，並びにｎ−ｉ一及び
ｔ−Ｃ，Ｈ，を表わす。

アリールは好ましくは１．　　２．　　３又は４つ、特
に１又は２つの炭素環族基、例えばフエニル、ジフエニ
リル及びナフチルを表わす。

ヘトアリールは好ましくは１．　　２．　　３又は４つ
、特に１又は２つの、５．６又は６員環で、その少くと
も１つが、１．２又は３つ、好ましくは１又は２つの、
Ｏ．　Ｎ．　Ｓを含んでなる系からのへテロ原子を含有
する複素環族一芳香族基を表わす。

複素環族一芳香族基の例は、 ピリジル、ピリミジル、ビラジニル、トリアジニル、フ
ラニル、ビロリル、チェニル、キノリル、クマリニル、
ペンゾフラニル、ペンゾイミダゾリル、ペンゾキサゾリ
ル、ジペンゾフラニル、ペンゾチェニル、ジベンゾチェ
ニル、インドリル、カルバゾリル、ピラゾリル、イミダ
ゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル
、インダゾリル、ペンゾチアゾリル、ピリダジニル、シ
ンノリル、キナゾリル、キノキサリル、フタラジニル、
フタラジンジオニル、フタリミジル、クロモニル、ナフ
トラクタミル、ペンゾビリドニル、オルトスルホベンズ
イミジル、マレイミジル、ナフタリジニル、ペンズイミ
ダゾロニル、ペンゾキサゾロニル、ペンゾチアゾロニル
、ペンゾチアゾリニル、キサゾロニル、ピリミドニル、
キノキサロニル、フタロゾニル、ジオキサピリミジニル
、ピリドニル、イソキノロニル、イソキノリニル、イソ
チアゾリル、ペンズイソキサゾリル、ペンズイソチアゾ
リル、インダゾロニル、アクリジニル、アクリドニル、
キナゾリンジオニル、チノキサリンジオニル、ペンゾキ
サジンジオニル、ペンゾキサジノニル、及びナフタリミ
ジル、 である。

アリール及びヘトアリール基は、通常の置換基例えばＦ
，ＣＩ，Ｂｒ，アルキル、アルコキシ、置換又は未置換
アミノ、カルポキシル、カルボキシレート、カルポキサ
ミド、スルホ、スルホンアミド、アルコキシカルボニル
、スルホニルアミノ、アルキルスルホニル、アシルアミ
ノ、アミノカルボニロキシを有することができる。ここ
にハロゲンはＦ，ＣＩ．Ｂｒ．Ｉを表わす。アルコキシ
は好ましくはＣ１〜Ｃ６アルコキシである。アシルは好
ましくはアルキル（好ましくはＣ，−Ｃ．アルキル）或
いは置換又は未置換フエニルのカルボニルである。

好適な化合物（１）は、ｎがＯのもの並びにｎが１であ
り、Ｒ，がフエニル又はＯＣＲ，であり、それぞれの場
合のＲがＨ１アセチル、ベンゾイルを表わすもの、更に
ｎが２であり、２つの基Ｒ１がそれらを結合するＣ原子
と一緒になってベンゼン環を表わすものである。

式（　ＩＩ）の（ＩＩＩ）との反応は好ましくは不活性
な希釈剤中、適当ならば不活性な気体の存在下に２０〜
１５０℃の温度で行なわれる。

適当な希釈剤は特に水と混和する有機溶媒、例えばアル
コール又はそのエーテル例えばエタノール、メタノール
、ブタノール、エチレングリコールモノーＣ，〜Ｃ４ア
ルキルエーテル、カルポン酸例えば酢酸、ジオキサン、
ビリジン、環式アミド、例えばジメチルホルムアミドで
ある。

式（Ｔ）の化合物（示す式は可能な互変異性体形の１つ
である）は顔料の製造に対する有用な中間である。

本発明は、式 ［式中、ｘ，　ｙ，　　ｚは互いに独立にＣＨ又はＮで
あり、但しＸ，Ｙ又はＺの少くとも１つはＮを表わし、 Ｒ１は特許請求の範囲第１項記載の意味を有し、そして ｍは０〜８である］ のボルフイリン又はボルフイリン混合物を製造するに際
して、式 ［式中、置換基は特許請求の範囲第１項記載の意味を有
するコ の化合物を、適当ならば化合物 の２０モルまでとの混合物中において、約１００〜３０
０℃、好ましくは１５０〜２７０℃の温度まで加熱する
ことを含んでなる該ポルフイリン又はボルフイリン混合
物の製造法にも関する。

この方法は均一な化合物（ＩＶ）又は異なる化合物（Ｉ
Ｖ）の混合物を生成する。

反応は好ましくは溶媒中で行なわれる。適当な溶媒の例
はアルコール例えばペンタノール、２ーメチル−２−ブ
タノール、２−メチル−２−ペンタノール、３−メチル
−３−ブタノール、更に双極性の中性溶媒例えばジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、及び未置換でも、ア
ルキル、アルコキシ、ハロゲン又はニトロ基で置換され
ていてもよい脂肪族又は芳香族炭化水素例えばデカリン
、キシレン、メシチレン、クロルベンゼン、ジクロルベ
ンゼン、トリクロルベンゼン、ナフタレン、１−メチル
ナフタレン、２−メチルナフタレン、１−クロルナフタ
レン、２−クロルナフタレン、並びに置換又は未置換の
複素環族溶媒例えばピリジン、ピコリン、キノリンであ
る。

種類（ｒｖ）の顔料は、上述した方法により十分な純度
で得られ、また直接に或いは適当に顔料として処方した
後に使用することができる。式（■Ｖ）の顔料はその良
好な顔料としての性質のために、広範な顔料の用途に且
つ電子写真に対する有機光電導体として適当である。

結果として、それらは非常に良好な堅牢性の顔料着色系
、例えば他の物質、調製物、塗料、印刷インキ、着色紙
及び着色した巨大分子物質との混合物を製造するために
使用することができる。他の物質との混合物は、例えば
無機白色顔料例えば二酸化チタン（ルタイル）を意味す
るものと理解することができる。例は有機液体及び適当
ならば保存剤を含有するフラッシュ・ペーストの調製物
である。コーティング剤という表現は、例えば物理的に
又は酸化的に乾燥する表面コーティング、ストービング
・エナメル、耐水性コーティング用の乳化塗料及び水性
塗料を意味するものと理解される。印刷インキは紙、織
物及び金属シートの印刷用のものを意味するものと理解
される。

本新規な顔料は、巨大分子有機物質を顔料着色するのに
特に適当である。巨大分子物質は天然起源例えばゴムで
あってよく、化学的改変で得てよく、例えばアセチルセ
ルロース、酪酸セルロース又はビスコース、或いは合成
品、例えば重合体、重付加生成物及び重縮合生成物であ
る。例はプラスチック材料、例えばポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリプロピレン酸ビニル、ポリオレフイ
ン例えばポリエチレン又はポリアミド、スーパーボリア
ミド、アクリルエステル又はメタクリルエステル、アク
リ口ニトリル、アクリルアミド、ブタジエン、スチレン
から作られる重合体及び共重合体、並びにポリウレタン
及びポリカーポネートである。本発明の生威物で顔料着
色しつる材料はいずれか所望の形で存在することができ
る。式（Ｉ）の顔料は、その高い耐候性のため、自動車
の塗料に用いるのに、特にはメタリック効果の塗料に特
に適している。

式（ＩＶ）の顔料は優秀な光堅牢性、油堅牢性、酸堅牢
性、石灰堅牢性、アルカリ堅牢性、溶媒堅牢性、上塗り
堅牢性、オーバースプレー堅牢性、昇華堅牢性、熱堅牢
性、加硫堅牢性を有し、高い歩留りを提供し、プラスチ
ック材料への良好な分布を示し、そして特に優秀な光堅
牢性及び移動堅牢性を有する。

式（ＩＶ）の化合物のいくつか（例えばｍがＯ及びｘ．
　ｙ，　ｚがＮのもの）は公知である。即ち英国特許第
４９４，７３８号は次の方法を記述している：メチレン
フタルイミジノ酢酸をクロルナフタレン中マグネシウム
リボンの存在下に反応させてマグネシウムテトラベンゾ
トリアザポルフィンを生成する。このマグネシウムテト
ラベンゾトリアザポルフィンを濃硫酸に溶解し、次いで
水中に注いで無金属のテトラペンゾトリアザポルフィン
を得る。この方法で製造したテトラベンゾトリアザポル
フィンはα一変態で存在し、Ｘ線回折写真においてブラ
ッグ角６．７，　　１３．６．　　１５．０．２４．５
及び２６．９に強いバンドを示す。

この式（ＩＶ）の化合物の製造法は非常に長い。

即ち最初にメチレンフタルイミド酢酸を２段合成で製造
しなければならない。更に硫酸からの溶解及び再沈殿に
よりマグネシウム錯体を介して無金属のテトラペンゾト
リアザポルフィンを得る。これは硫酸溶液の費用のかか
る処理又は廃棄をもたらす。

テトラベンゾトリアザポルフィンの他の製造法はパレッ
ト（　Ｂ　ａｒｒｅｔｔ）　、リンステド（　Ｌ　ｉｎ
ｓｔａｅｄ）及びツエイ（　Ｔ　ｕｅｙ）［　Ｊ　．　
ケム・ソク（Ｃｈｅｆｆｌ．Ｓａｃ．）．１９３９．１
８０９〜１８２２］により記述されており、フタロジニ
トリルをエーテル中メチルマグネシウムヨーダイド又は
メチルリチウムと反応させることを含む。

この方法で製造されるテトラベンゾトリアザポルフィン
はβ一変態で存在し、Ｘ線回折写真においてブラッグ角
７．０，８．９，１７．９，２０．３，２３．７，　　
２６．０，　　２６．８，　　２７．７及び３０．０に
強いバンドを示す。

この方法の欠点はエーテルを溶媒として用いることであ
る。工業におけるエーテルの溶媒としての使用は、その
低引火温度及びその爆発性過酸化物の生成傾向のために
、厳しい安全上の規制を受ける。更に有機金属試剤例え
ばメチルリチウム及びメチルマグネシウムヨーダイドは
、その非常に高い反応性及び水分と接触した時の爆発性
ガスの発生傾向のために、高価であり、特別な装置中だ
けで反応させることができる。

これに対し、本発明の方法は容易に入手しうる材料を出
発原料とし、無金属形の一般式（ＩＶ）の生成物がｌ段
合或で直接製造することができる。

ｎが０，ＲがＨ又はアシルの（１）を約１＝１のモル比
でｎが０，ＲがＨ又はアシルの（Ｖ）と加熱すると、テ
トラベンゾトリアザポルフィンがβ一変態で生成する。

式（ＩＶａ）の化合物のβ一変態を、適当ならば無機又
は有機塩の存在下に粉砕すると、式（ＩＶａ）の化合物
の新しいω一変態が生成する。これはＸ線写真において
ブラッグ角８．５，１０．２１１．９，１４．４，１８
．０，２０．４，２２．６，２４．０．２４．７及び２
９．８に強いバンドを示し、これも本発明に関するもの
である。

粉砕は好ましくは塩、特に無機塩例えば強無機酸のアル
カリ金属塩、例えばＮａＣ　］の存在下に、好ましくは
室温で行なわれる。

式（ＩＶ）の化合物のω一変態の更なる製造法は、式（
ＩＶａ）の化合物のα一変態を、好ましくは溶媒の存在
下に１００〜３００℃まで加熱することにある。

適当な溶媒は、有機溶媒例えばアルコール、フェノール
、双極性の中性溶媒例えばジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル
ピロリドン、及び好ましくは未置換でも、アルキル、ア
シル、アルコキシ、ハロゲン、エステル又はニトロ基で
置換されていてもよい脂肪族又は芳香族炭化水素、例え
ばデカリン、キシレン、メトシチレン、クロルベンゼン
、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン、ナフタレン
、１−メチルナフタレン、安息香酸メチル、２−メチル
ナフタレン、１−クロルナフタレン、２−クロルナフタ
レン及び未置換の又は置換の複素環族溶媒例えばビリジ
ン、ビコリン、キノリンである。

式（ＩＶａ）の化合物のω一変態の更なる製造法は、本
発明の方法に従い、式（１）の化合物１モルに対して好
ましくは０．００１〜０．１モルの式（ＩＶａ）の化合
物のω一変態の存在下に顔料の合成を行なうことにある
。

式（ＩＶａ）の化合物のω一変態は広範な上述した顔料
の用途に及び有機光電導体顔料として、その特に良好な
顔料の性質が故に有用である。

実施例１ アミノイミノイソインドレニン７２．５ｇ及びニトロメ
タン８１ｍｌをメタノール４００ｍｌ中において１２時
間還流させた。生威した結晶を冷時に吸引濾別し、メタ
ノールで洗浄し、互変異性体形の１つが式 Ｎｔｌ２ である化合物６２ｇを得た。

実施例２ 反応中、弱い空気流を溶液に通ずる以外実施例１の方法
を繰返した。収量：実施例１で得た化合物６８ｇ０ 実施例３ アミノイミノイソインドレニンの代りに５−メトキシア
ミノイミノイソインドレニン８７．５ｇを用いる以外実
施例１を繰返して、その互変異性体形の１つが式 Ｎｆｌ， を有する化合物６３ｇを得た。

実施例４ アミノイミノイソインドレニンの代りにペンゾアミノイ
ミノイソインドレニン９７．６ｇを用いる以外実施例１
を繰返して、その互変異性体形の１つが式 Ｎｔｌ２ を有する化合物９４．４ｇを得た。

実施例５ １−メチルナフタレン５００ｍｌを、蒸留装置中におい
て２４０℃まで加熱した。３０分間にわたり、実施例１
からの化合物１８９ｇ及びアミノイミノイソインドレニ
ン１４５ｇの１−メチルナフタレン７００ｍｌ中懸濁液
を、反応水を連続的に留去しながら滴下した。次いで混
合物を２４０℃で１０時間撹拌し、生成した結晶を冷時
吸引濾別し、ＤＭＦ及びメタノールで完全に洗浄して、
式 １０２ｇをβ一変態で得た。

実施例６ 実施例１からの化合物７１ｇ１アミノイミノイソインド
レニン５５ｇ及びニトロベンゼン５００ｍｌを３時間還
流させた。生威物を冷時吸引濾別し、ＤＭＦ及びメタノ
ールで完全に洗浄し、実施例５からの化合物３１．２ｇ
をβ一変態で得た。

実施例７ 実施例３からの化合物２１．９ｇ及びアミノイミノイソ
インドレニン１４．５ｇを０−ジクロルベンゼン１００
ｍｌ中で１２時間還流させた。生成物を冷時吸引濾過し
、メタノールで洗浄して式の化合物１３．２ｇを得た。

実施例８ 実施例１からの化合物２８．４ｇ及び５−メトキシアミ
ノイミノイソインドレニン２６．３ｇをキシレン１００
ｍｌ中に２４時間還流させた。結晶を吸引濾別し、ＤＭ
Ｆ中で撹拌し、メタノールで洗浄して、実施例７からの
化合物２１．３ｇを得た。

実施例９ 実施例１からの化合物５６．７ｇをアミルアルコール２
５０ｍｌ中において１２時間還流させた。

結晶を冷時吸引濾別し、ＤＭＦ及びメタノールで洗浄し
、実施例５からの化合物、テトラベンゾジアザポルフィ
ン及びテトラベンゾモノアザポルフィンの混合物５．３
ｇを得た。

実施例１０ 実施例１からの化合物３８．７ｇ及びアミノイミノイソ
インドレニン１４．５ｇをクロルナフタレン１００ｍｌ
中に２時間還流させた。得られた結晶を吸引濾別し、ア
セトンで洗浄して、実施例５からの化合物及びテトラベ
ンゾジアザポルフィンの混合物９．３ｇを得た。

実施例１１ 実施例１の化合物１８．９ｇ及びアミノイミノイソイン
ドレニン４３．５ｇをニトロベンゼン１００ｍｌ中で１
２時間還流させた。生成物を冷時吸引濾別してフタロシ
アニン及び実施例５からの化合物の混合物１６．４ｇを
得た。

実施例１２（使用例） 実施例５による微粉砕した顔料４ｇを、次の組戊のスト
ービングエナメル９２ｇ中に分散させた：アルキド樹脂
　　　　　　　　３３％ メラミン樹脂　　　　　　　　１５％ グリコールモノメチルエーテル　５％ キンレン　　　　　　　　　　３４％ ブタノール　　　　　　　　　ー１３％適当なアルキド
樹脂は、合或及び植物の脂肪酸例えばヤシ油、ヒマシ油
、リシネン油、亜麻仁油などに基づく生成物である。メ
ラミン樹脂の代りに尿素樹脂も使用できた。

分散液が完威した後、この顔料着色ラッカーを紙、ガラ
ス、プラスチック又は金属シートに適用し、１３０℃で
３０分間焼きつけて緑色のコーティングを得た。

実施例１３（使用例） 実施例５で得た顔料０．２ｇを、安定化したＰＶＣ６５
ｇ及びジオクチルフタレート３５ｇ中に混合ロールで１
６０℃下に分散させ、１６０℃でロール処理して非常に
良好な光及び移動堅牢性の緑色シートを得た。

実施例１４ 例えば実施例５で製造したβ一変態のテトラベンゾトリ
アザポルフィン１０ｇ１通常の塩９０ｇ及びスチールビ
ーズ６００ｇを振動ミル中において１０時間ミル処理し
、次いで熱水中で撹拌し、塩がなくなるまで洗浄し、テ
トラベンゾトリアザボルフィン９．９ｇを新しいω一変
態で得た。

実施例１５ 実施例１４からのテトラベンゾトリアザポルフィン９ｇ
を安息香酸メチル１００ｍｌ中、１５０℃で１０時間撹
拌した。生威物を冷時吸引濾別し、メタノールで洗浄し
、乾燥してテトラベンゾトリアザポルフィン８．８ｇを
ω一変態で得た。これはコーティングにおいて増大した
隠ぺい力を示した。

実施例１６ いずれか所望の変態のテトラベンゾトリアザポルフィン
１０ｇを濃硫酸１００ｇに溶解し、この溶液を３０分間
にわたって水９００ｍｌ中に注いだ。微粉形で沈殿する
生戊物を吸引濾別し、硫酸イオンがなくなるまで水洗し
、循環空気乾燥室中、５０℃で乾燥し、α一変態のテト
ラベンゾトリアザボルフィン９．５ｇを得た。

実施例１７ 実施例１６で製造したα一変態のテトラベンゾトリアザ
ポルフィン９　５ｇを、安息香酸メチル１００ｍｌ中に
懸濁させ、１８０℃で１０時間撹拌した。生成物を冷時
吸引濾別し、メタノールで完全に洗浄し、乾燥してω一
変態のテトラベンゾトリアザポルフィン９ｇを得た。

実施例１８ 実施例１４からの化合物５ｇを種結晶として添加する以
外実施例５の方法を繰返して、ω一変態のテトラベンゾ
トリアザポルフィン１１０ｇを得た。

実施例１９（使用例） 実施例１４による微粉砕した顔料４ｇを、次の組成のス
トービングエナメル９２ｇ中に分散させた： アルキド樹脂　　　　　　　　３３％ メラミン樹脂　　　　　　　　１５％ グリコールモノメチルエーテル　５％ キシレン　　　　　　　　　　３４％ ブタノール　　　　　　　　　　１３％適当なアルキド
樹脂は、合成及び植物の脂肪酸例えばヤシ油、ヒマシ油
、リシネン浩、亜麻仁油などに基づく生成物である。メ
ラミン樹脂の代りに尿素樹脂も使用できた。

分散液が完成した後、この顔料着色ラッカーを紙、ガラ
ス、プラスチック又は金属シートに適用し、１３０℃で
３０分間焼きつけて緑色のコーティングを得た。

実施例２０（使用例） 実施例１４の顔料６部を、レッド・デビル（Ｒｅｄ　Ｄ
ｅｖｉｌ）中において、２〜３ｍｍのガラスビーズを含
む酢酸ブチル／キシレン（２　＋　１）中セルロースア
セトブチレートの２０％溶液と共に、キシレン１２部、
酢酸ブチル４，１部及びｎ−ブタノール０．７部中に３
０分間分散させた。飽和ポリエステル樹脂［ダイナポー
ル（　Ｄ　ｙｎａｐｏｌ）　Ｈ７００］　１０部、メラ
ミン樹脂７．３部、酢酸ブチル／キシレン（２　：　１
）中セルロースアセトブチレートの２０％溶液８．７部
、酢酸ブチル１８部、ｎ−ブタノール１．６部及びキシ
レン９．７部を添加した後、混合物を更に５分間分散さ
せた。

この塗料に、顔料：Ａ１の比が８０　：　２０〜１：９
９になるような量で有機溶媒中アルミニウムペースト（
６０％）（２：１）の分散液を添加した。

この塗料を適用し、そして乾燥後、更なる助剤例えばＵ
Ｖ吸収剤を含有することのできるアクリレート／メラミ
ン樹脂に基づ←透明な被覆物でコーティングし、焼きつ
けることができた。

優秀な耐候性を有する緑色の金属性コーティングが得ら
れた。

実施例２１ 実施例１４で得た顔料０．２ｇを、安定化したＰＶＣ６
５ｇ及びジオクチルフタレート３５ｇ中に混合ロールで
１６０℃下に分散させ、１６０℃でロール処理して非常
に良好な光及び移動堅牢性の緑色シートを得た。

本発明の特徴及び態様は以下の通りである：１．式 ［式中、ＲはＨ又は置換基であり、 Ｒ１は置換基であり、 ｎは０〜２である］ の化合物。

２．式 ［式中、Ｒ．　Ｒ，及びｎは上記１の意味を有し、そし
て Ｒ２はハロゲン、アルコキシ又はＮＭＲである］ をニトロメタンと反応させる式Ｉの化合物の製造法。

３． 式 ［式中、ｘ，ｙ．ｚは互いに独立にＣＨ又はＮであり、
但しＸ，Ｙ又は２の少くとも１つはＮを表わし、 Ｒ１は上記１の意味を有し、そして ｍはＯ〜８である］ のポルフイリン又はボルフイリン混合物を製造するに際
して、式 ［式中、置換基は上記１の意味を有する］の化合物を、
適当ならば化合物 の２０モルまでとの混合物中において、約１００〜３０
０℃、好ましくは１５０〜２７０℃の温度まで加熱する
ことを含んでなる該ポルフイリン又はポルフイリン混合
物の製造法。

４．Ｘ線回折写真において、８．５．１０．２，１１．
９，１４．４，１８．０，２０．４．２２．６．２４．
０．　２４．７，及び２９，８のブラッグ角（Ｂｒａｇ
ｇ　ａｎｇｌｅｓ）に強いバンドを示す式の化合物のω
一変態。

５．上記４のポルフイリンを顔料として用いること。

６．上記４のポルフイリンで顔料着色した有機物質。

７，ポルフイリンのβ一変態を、好ましくは塩例えば強
無機酸のアルカリ金属塩の存在下に粉砕し、或いはα一
変態を、好ましくは溶媒の存在下に約１００〜３００℃
まで加熱する、上記４のポルフイリンの製造法。

８　合或をω一変態の種結晶の存在下に行なう上記４の
ポルフイリンの製造広。

９．上記３のポルフイリンを顔料として使用すること。

１０　上記３のポルフイリンで顔料着色した有機物質。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、ＲはＨ又は置換基であり、 Ｒ＿１は置換基であり、 ｎは０〜２である］ の化合物。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは互いに独立にＣＨ又はＮであり、
   但しＸ、Ｙ又はＺの少くとも１つはＮを表わし、 Ｒ＿１は特許請求の範囲第１項記載の意味を有し、そし
   てｍは０〜８である］ のポルフィリン又はポルフィリン混合物を製造するに際
   して、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、置換基は特許請求の範囲第１項記載の意味を有
   する］ の化合物を、適当ならば化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） の２０モルまでとの混合物中において、約１００〜３０
   ０℃、好ましくは１５０〜２７０℃の温度まで加熱する
   ことを含んでなる該ポルフィリン又はポルフィリン混合
   物の製造法。 ３、Ｘ線回折写真において、８．５、１０．２、１１．
   ９、１４．４、１８．０、２０．４、２２．６、２４．
   ０、２４．７、及び２９．８のブラッグ角に強いバンド
   を示す式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物のω−変態。 ４、特許請求の範囲第３項記載のポルフィリンを顔料と
   して用いること。 ５、ポルフィリンのβ−変態を、好ましくは塩例えば強
   無機酸のアルカリ金属塩の存在下に粉砕し、或いはα−
   変態を、好ましくは溶媒の存在下に約１００〜３００℃
   まで加熱する、特許請求の範囲第３項記載のポルフィリ
   ンの製造法。 ６、合成をω−変態の種結晶の存在下に行なう特許請求
   の範囲第２項記載のポルフィリンの製造法。 ７、特許請求の範囲第２項記載のポルフィリンを顔料と
   して使用すること。