ES2313274T3 - Pigmentos de trifendioxazina. - Google Patents
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Abstract
Pigmento de trifendioxazina de fórmula (I) (Ver fórmula) en la que X representa hidrógeno o cloro , y R 1 representa fenilo que está sustituido con 1 a 5 restos del grupo alquilo C1-C4, halógeno, alcoxi C1-C4, acetilamino, aminocarbonilo, metilaminocarbonilo y alcoxi C1-C4-carbonilo; o representa fenilo que está condensado en la posición 2,3 o en 3,4 con un resto bivalente de fórmula -NH-( CO)m-NR 2 -, -CR 2 =CH-CO-NH-, -CR 2 =N-CO-NH-, -CO-NH-CO-NR 2 -, -CO-(NH)m-CO- o -O-(CO)m -NH- con formación de un anillo de cinco o seis miembros, en las que R 2 significan hidrógeno, metilo, etilo o fenilo y m 1 ó 2.
Description
Pigmentos de trifendioxazina.
La presente invención se refiere a nuevos
pigmentos de trifendioxazina, a un procedimiento para su preparación
y a su uso.
La trifendioxazina representa un cromóforo de
color fuerte que se encuentra en una serie de colorantes y pigmentos
azules y violetas y para cuya preparación se conocen distintas
posibilidades.
En el documento EP A-0 400 429
se preparan trifendioxazinas sustituidas mediante ciclado de
benzoquinonas correspondientemente sustituidas en medio de ácido
sulfúrico que, debido a la síntesis, introducen uno o varios grupos
sulfo solubilizantes en la molécula y se utilizan como precursores
para colorantes reactivos.
La presente invención se basó en el objetivo de
proporcionar nuevos compuestos de trifendioxazina de rojos a
violeta con propiedades pigmentarias.
Se encontró de manera sorprendente que
compuestos de fórmula (I) presentan buenas propiedades
pigmentarias.
El compuesto sin sustituir de fórmula (I) en el
que X representa cloro y R^{1} un radical fenilo sin sustituir no
tiene interés como pigmento ya que muestra una insuficiente solidez
a la luz.
Objeto de la invención son pigmentos de
trifendioxazina de fórmula (I)
en la
que
- X
- representa hidrógeno o cloro, y
- R^{1}
- representa fenilo que está sustituido con 1 a 5 restos del grupo alquilo C_{1}-C_{4}, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4}, acetilamino, aminocarbonilo, metilaminocarbonilo y alcoxi C_{1}-C_{4}-carbonilo;
- \quad
- o representa fenilo que está condensado en la posición 2,3 o en 3,4 con un resto bivalente de fórmula -NH-(CO)_{m}-NR^{2}-, -CR^{2}=CH-CO-NH-, -CR^{2}=N-CO-NH-, -CO-NH-CO-NR^{2}-, -CO-(NH)_{m}-CO- o -O-(CO)_{m} -NH- con formación de un anillo de cinco o seis miembros,
- \quad
- en las que R^{2} significan hidrógeno, metilo, etilo o fenilo y m 1 ó 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Compuestos preferidos de fórmula (I) son
aquellos de fórmulas (Ia), (Ib) y (Ic).
en las
que
X se define como anteriormente;
R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6},
independientemente entre sí, representan hidrógeno, halógeno,
especialmente cloro, alquilo C_{1}-C_{4},
especialmente metilo o etilo, o alcoxi
C_{1}-C_{4}, especialmente metoxi o etoxi, no
siendo R^{2}, R^{3} y R^{4} al mismo tiempo hidrógeno;
R^{7} representa hidrógeno, fenilo o alquilo
C_{1}-C_{4}, especialmente metilo o etilo, y
n representa 0 ó 1.
El documento
EP-A-0 400 429 describe la
preparación de trifendioxazinas como un procedimiento de una etapa
mediante la acción de perboratos, percarbonatos o mezclas en
presencia de ácido sulfúrico en el precursor correspondientemente
sustituido. Ahora se ha mostrado que los compuestos de fórmula (I)
no están accesibles de esta forma ya que o no tiene lugar ninguna
reacción o, bajo condiciones más rigurosas, tiene lugar una
reacción de sulfonación que va en contra de la formación de los
compuestos (I), y/o se disocian los enlaces amida.
Se encontró que los nuevos compuestos de fórmula
(I) pueden prepararse según el siguiente esquema:
en el que X y R^{1} tienen el
significado anteriormente
especificado.
El documento
FR-A-789 805 describe la preparación
de los compuestos de fórmulas (II) y (III) para X=Cl usando como
oxidante cloruro de hierro (lll) en nitrobenceno.
Por tanto, también es objeto de la invención un
procedimiento para la preparación de un pigmento de trifendioxazina
de fórmula (I) caracterizado porque un compuesto de fórmula (III) se
hace reaccionar con un cloruro de ácido inorgánico para dar un
cloruro de ácido de fórmula (IV) y éste se condensa con una amina
aromática de fórmula NH_{2}-R^{1}, en la que
R^{1} tiene los significados previamente mencionados, en un
disolvente orgánico aprótico.
El compuesto de fórmula (III) puede prepararse
según el procedimiento especificado en el documento
FR-A-789 805. Sin embargo, se
encontró de manera sorprendente que también puede realizarse en
buenos rendimientos y sin reacciones secundarias perjudiciales un
cierre de anillo oxidante en ácido sulfúrico cuando como producto
de partida se utiliza un compuesto de fórmula (II). El cierre de
anillo se realiza preferiblemente en ácido sulfúrico concentrado,
preferiblemente del 80 al 100% en peso, con especial preferencia del
90 al 96% en peso, y con un oxidante, preferiblemente dióxido de
manganeso, peroxodisulfato, peroxocarbonato o perborato de sodio,
potasio o amonio, a una temperatura entre 0 y 60ºC, preferiblemente
5 y 30ºC. El producto de fórmula (III) puede aislarse de la mezcla
de reacción mediante filtración bien directamente o bien después de
dilución con
agua.
agua.
El cloruro de ácido de fórmula (IV) está
accesible a partir del ácido carboxílico libre mediante reacción
con cloruros de ácido inorgánico, preferiblemente cloruro de
tionilo, cloruro de sulfurilo, oxicloruro de fósforo, cloruro de
fósforo (lll) o cloruro de fósforo (V), con especial preferencia
cloruro de tionilo. La reacción se realiza de manera apropiada en
un disolvente orgánico aprótico, como por ejemplo,
o-diclorobenceno o clorobenceno, con una cantidad molar de 2
a 5 veces de cloruro de ácido inorgánico, referida al compuesto de
fórmula (III), y a temperaturas entre 40 y 100ºC, preferiblemente 70
y 90ºC. Alternativamente, la reacción también se realiza mediante
calentamiento con un cloruro de ácido inorgánico sin disolvente en
presencia de una cantidad catalítica de dimetilformamida a una
temperatura entre 40 y 100ºC, preferiblemente 70 y 90ºC.
El compuesto de fórmula (IV) se condensa ahora
con una amina de fórmula NH_{2}-R^{1} en un
disolvente orgánico aprótico, preferiblemente clorobenceno,
o-diclorobenceno, dimetilformamida o
N-metilpirrolidona, dado el caso en presencia de
una base auxiliar como carbonato, hidrogenocarbonato o acetato de
sodio o potasio. La reacción se realiza de manera apropiada con de
dos a tres veces la cantidad molar de amina de fórmula
NH_{2}-R^{1}, referida al compuesto de fórmula
(IV), y a temperaturas entre 20 y 150ºC, preferiblemente entre 70 y
120ºC.
Frecuentemente es ventajoso convertir los
productos que se forman durante la síntesis (pigmentos brutos) en
una forma finamente dispersa con propiedades de pigmento
frecuentemente más mejoradas mediante tratamiento posterior en
disolventes orgánicos, en los que los propios pigmentos no se
disuelven, y a elevadas temperaturas, por ejemplo a de 60 a 200ºC,
especialmente a de 70 a 150ºC, preferiblemente a de 75 a 100ºC. El
tratamiento posterior se combina preferiblemente con una operación
de molienda o amasado.
Los pigmentos de trifendioxazina según la
invención pueden utilizarse para pigmentar materiales orgánicos de
alto peso molecular de origen natural o sintético, por ejemplo de
plásticos, resinas, barnices, pinturas, tóneres y reveladores
electrofotográficos, materiales electreto, filtros de color, así
como de tintas, tintas de impresión y semillas.
Los materiales orgánicos de alto peso molecular,
que pueden pigmentarse con los pigmentos de trifendioxazina según
la invención, son, por ejemplo, compuestos de celulosa, como por
ejemplo éteres y ésteres de celulosa, como etilcelulosa,
nitrocelulosa, acetatos de celulosa o butiratos de celulosa,
aglutinantes naturales, como por ejemplo ácidos grasos, aceites
grasos, resinas y sus productos de reacción, o resinas sintéticas,
como policondensados, poliaductos, polímeros y copolímeros, como
por ejemplo resinas aminoplásticas, especialmente resinas de urea y
melamina-formaldehído, resinas alquídicas, resinas
acrílicas, resinas fenoplásticas y resinas fenólicas, como
novolacas o resoles, resinas de urea, polivinilos, como
poli(alcoholes vinílicos), polivinilacetales,
poli(acetatos de vinilo) o poliviniléteres, policarbonatos,
poliolefinas, como poliestireno, poli(cloruro de vinilo),
polietileno o polipropileno, poli(met)acrilatos y sus
copolímeros, como éster de ácido poliacrílico o poliacrilonitrilos,
poliamidas, poliésteres, poliuretanos, resinas de
cumarona-indeno y de hidrocarburo, resinas
epoxídicas, resinas sintéticas insaturadas (poliésteres, acrilatos)
con los diferentes mecanismos de dureza, ceras, resinas aldehídicas
y cetónicas, goma, caucho y sus derivados y látex, caseína,
siliconas y resinas de silicona; por separado o en mezclas. En este
sentido no tiene ninguna importancia si los compuestos orgánicos de
alto peso molecular mencionados se presentan como masas plásticas,
masas fundidas o en forma de disoluciones para hilar, dispersiones,
barnices, pinturas o tintas de impresión. Dependiendo del uso
previsto resulta ventajoso usar los pigmentos de trifendioxazina
según la invención como mezcla o en forma de preparaciones o
dispersiones. Referido al material orgánico de alto peso molecular
que va a pigmentarse, los pigmentos de trifendioxazina según la
invención se utilizan en una cantidad del 0,05 al 30% en peso,
preferiblemente 0,1 al 15% en peso.
En muchos casos también es posible utilizar, en
lugar de un pigmento de trifendioxazina según la invención molido
y/o acabado, un bruto correspondiente con una superficie BET
superior a 2 m^{2}/g, preferiblemente superior a 5 m^{2}/g.
Este bruto puede usarse para la preparación de concentrados
colorantes en forma líquida o sólida en concentraciones del 5 al
99% en peso, solos o dado el caso en mezcla con otros brutos o
pigmentos acabados.
\newpage
Los pigmentos de trifendioxazina según la
invención también son adecuados como materias colorantes en tóneres
y reveladores electrofotográficos, como por ejemplo tóneres de polvo
de uno o dos componentes (también llamados reveladores de uno o dos
componentes), tóneres magnéticos, tóneres líquidos, tóneres de
látex, tóneres de polimerización, así como tóneres especiales.
Aglutinantes de tóner típicos son resinas de
polimerización, poliadición y policondensación, como resinas de
estireno, estireno-acrilato,
estireno-butadieno, acrilato, poliéster,
fenol-epoxídicas, polisulfonas, poliuretanos, por
separado o en combinación, así como polietileno y polipropileno, que
todavía pueden contener otras sustancias contenidas como agentes de
control de la carga, ceras o coadyuvantes de fluidez, o modificarse
posteriormente con estos
aditivos.
aditivos.
Además, los pigmentos de trifendioxazina según
la invención son adecuados como materias colorantes en polvos y
barnices en polvo, especialmente en barnices en polvo que pueden
pulverizarse triboeléctricamente o electrocinéticamente, que se
usan para el recubrimiento de superficies de objetos de, por
ejemplo, metal, madera, plástico, vidrio, cerámica, hormigón,
material textil, papel o caucho. Como resinas de barniz en polvo se
utilizan normalmente resinas epoxídicas, resinas de poliéster que
contienen grupos carboxilo e hidroxilo, resinas de poliuretano y
acrílicas junto con endurecedores habituales. También se usan
combinaciones de resinas. Así por ejemplo, frecuentemente se
utilizan resinas epoxídicas en combinación con resinas de poliéster
que contienen grupos carboxilo e hidroxilo. Componentes de
endurecedores típicos (en función del sistema de resinas) son, por
ejemplo, anhídridos de ácido, imidazoles, así como diciandiamida y
sus derivados, isocianatos bloqueados, bisaciluretanos, resinas
fenólicas y de melamina, isocianuratos de triglicidilo, oxazolinas y
ácidos dicarboxílicos.
Además, es objeto de la invención el uso de los
pigmentos de trifendioxazina como materias colorantes para tintas
de impresión, especialmente para tintas para chorro de tinta.
Por tintas para chorro de tinta se entiende
tanto tintas acuosas (incluidas tintas en microemulsión) y no
acuosas (basadas en disolventes
"solvent-based"), tintas endurecibles por UV,
como aquellas tintas que trabajan según el procedimiento de fusión
en caliente.
Las tintas para chorro de tinta basadas en
disolventes contienen esencialmente del 0,5 al 30% en peso,
preferiblemente del 1 al 15% en peso, de los pigmentos de
trifendioxazina según la invención, del 70 al 95% en peso de un
disolvente orgánico o mezcla de disolventes y/o un compuesto
hidrótropo. Dado el caso, las tintas para chorro de tinta basadas
en disolventes pueden contener materiales de soporte y aglutinantes
que son solubles en el "disolvente", como por ejemplo
poliolefinas, caucho natural y sintético, poli(cloruro de
vinilo), copolímeros de cloruro de vinilo/acetato de vinilo,
polivinilbutirales, sistemas cera/látex o combinaciones de estos
compuestos.
Dado el caso, las tintas para chorro de tinta
basadas en disolventes todavía pueden contener otros aditivos, como
por ejemplo humectantes, desgasificadores/antiespumantes,
conservantes y antioxidantes.
Las tintas en microemulsión se basan en
disolventes orgánicos, agua y, dado el caso, una sustancia adicional
que actúa de mediador interfacial (tensioactivo). Las tintas en
microemulsión contienen del 0,5 al 30% en peso, preferiblemente del
1 al 15% en peso, de los pigmentos de trifendioxazina según la
invención, del 0,5 al 95% en peso de agua y del 0,5 al 95% en peso
de disolventes orgánicos y/o mediadores interfaciales.
Las tintas endurecibles por UV contienen
esencialmente del 0,5 al 30% en peso de los pigmentos de
trifendioxazina según la invención, del 0,5 al 95% en peso de agua,
del 0,5 al 95% en peso de un disolvente orgánico o mezcla de
disolventes, del 0,5 al 50% en peso de un aglutinante endurecible
por radiación y, dado el caso, del 0 al 10% en peso de un
fotoiniciador.
Las tintas de fusión en caliente se basan
principalmente en ceras, ácidos grasos, alcoholes grasos o
sulfonamidas que son sólidas a temperatura ambiente y se vuelven
líquidas con calentamiento, encontrándose el intervalo de fusión
preferido entre aproximadamente 60 y aproximadamente 140ºC.
Las tintas de fusión en caliente están
constituidas esencialmente por del 20 al 90% en peso de cera y del
1 al 10% en peso de los pigmentos de trifendioxazina según la
invención. Además, pueden contener del 0 al 20% en peso de un
polímero adicional (como "disolvente del colorante"), del 0 al
5% en peso de agente dispersante, del 0 al 20% en peso de
modificador de la viscosidad, del 0 al 20% en peso de plastificante,
del 0 al 10% en peso de aditivo de pegajosidad, del 0 al 10% en
peso de estabilizador de la transparencia (evita, por ejemplo, la
cristalización de la cera), así como del 0 al 2% en peso de
antioxidante.
Las tintas de impresión, especialmente tintas
para chorro de tinta, pueden prepararse dispersando el pigmento de
trifendioxazina en el medio de microemulsión, en el medio no acuoso
o en el medio para la preparación de tintas endurecibles por UV o
en la cera para la preparación de una tinta para chorro de tinta de
fusión en caliente.
Las tintas de impresión así obtenidas se filtran
a continuación de manera apropiada para aplicaciones de chorro de
tinta (por ejemplo, a través de un filtro de 1 \mum).
\newpage
Además, los pigmentos de trifendioxazina según
la invención también son adecuados como materias colorantes para
filtros de color, tanto para la generación de color aditiva como
para la sustractiva, así como como materias colorantes para tintas
electrónicas ("electronic inks" o
"e-inks") o papel electrónico "electronic
paper" ("e-paper"). En la preparación de
los denominados filtros de color, tanto filtros de color
reflectantes como transparentes, los pigmentos se aplican en forma
de una pasta o como fotolacas pigmentadas en aglutinantes adecuados
(acrilatos, ésteres acrílicos, poliimidas, poli(alcoholes
vinílicos), epóxidos, poliésteres, melaminas, gelatinas, caseínas)
sobre los componentes de LCD respectivos (por ejemplo,
TFT-LCD = pantallas de cristal líquido con
transistores de película delgada "Thin Film Transistor Liquid
Crystal Displays" o, por ejemplo, ((S) TN-LCD =
LCD nemáticas de (super)torsión "(Super) Twisted
Nematic-LCD"). Además de una alta
termoestabilidad, para una pasta estable o una fotolaca pigmentada
también es un requisito previo una alta pureza del pigmento.
Además, los filtros de color pigmentados también
pueden aplicarse mediante el procedimiento de impresión por chorro
de tinta u otros procedimientos de impresión adecuados.
Para evaluar las propiedades de los pigmentos
preparados según la invención en el sector de los barnices, a
partir de la pluralidad de barnices conocidos se seleccionó un
barniz de resina alquídica-melamina que contenía
compuestos aromáticos (barniz de AM) basado en una resina alquídica
no secante media en aceites.
Los pigmentos según la invención destacan por
buenas propiedades de solidez, especialmente poseen altas solideces
a disolventes y altas solideces a la luz. No contienen metales
pesados dudosos para el medioambiente. Las propiedades enumeradas
cualifican los pigmentos según la invención, especialmente para la
utilización como materias colorantes en el sector de la impresión
(especialmente tintas de impresión, preparación de tintas para
chorro de tinta), así como para el uso en barnices y en plásticos,
filtros de color, tóneres y para colorar semillas.
Con el término "partes", en los siguientes
ejemplos se quiere decir partes en peso.
A 62,5 partes de etanol (96%) se añaden 3,4
partes de ácido 4-aminobenzoico. A la disolución se
añade 1,0 parte de agua y 4,1 partes de acetato de sodio (anhidro).
La mezcla se calienta y se mezcla poco a poco con 3,2 partes de
cloranil a de 59 a 69ºC. Después de un tiempo de reacción de 17
horas a aproximadamente 77ºC, la mezcla de reacción se deja enfriar
con agitación hasta temperatura ambiente. Después de la adición de
3,5 partes de ácido clorhídrico (al 30%), se agita una hora a
temperatura ambiente. El precipitado se separa por filtración, se
lava con etanol y a continuación con agua dest. y se seca a vacío a
75ºC. Se obtienen 4,9 partes del compuesto objetivo. Para la
purificación, la torta de prensado se agita en 38,6 partes de NMP
durante una hora, el residuo se separa por filtración y se lava con
otras 38,6 partes de NMP. A continuación, la torta de prensado se
somete de nuevo a esta operación de purificación y, después de
aclararse con NMP, se lava con agua dest. Se obtienen 3,6 partes de
un compuesto con la siguiente
fórmula
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Rendimiento: 64%
RMN ^{1}H (DMSO-d6): 12,8
(s(a), 2H, COOH); 9,8 (s, 2H, amida-NH); 7,8
(d, 4H, CH arom., ^{3}J = 8,7 Hz); 7,1 (d, 4H, CH arom., ^{3}J =
8,7 Hz).
MALDI-TOF (DHB; m/z): 445,5
\vskip1.000000\baselineskip
A 45,6 partes de ácido sulfúrico (96%) se añaden
a temperatura ambiente 2,5 partes de benzoquinona del ejemplo 1 y
se agita durante 15 min. Durante 90 min se añaden 2,0 partes de
dióxido de manganeso (al 90-95%, activado) de tal
manera que la temperatura no suba por encima de 40ºC. La suspensión
se filtra. El residuo de filtración se lava minuciosamente con
ácido sulfúrico (al 96%) y el filtrado marrón oscuro se vierte en
330 partes de agua con hielo. Después de 15 min, el precipitado se
separa por filtración y la torta de filtración se lava
minuciosamente con agua dest. sin ácido y con etanol. Para la
purificación, el sólido se agita en 30 partes de dioxano, se
calienta unos minutos hasta ebullición y a continuación el residuo
todavía caliente se separa por filtración. A continuación, el
producto de oxidación se somete de nuevo a este procedimiento de
purificación. Después de la filtración se lava minuciosamente con
dioxano y el sólido marrón rojizo obtenido se seca a vacío a 80ºC.
Se obtienen 1,1 partes de una trifendioxazina de la siguiente
fórmula
Rendimiento: 45%
MALDI-TOF (DHB; m/z): 443,3
\vskip1.000000\baselineskip
En 615,1 partes de cloruro de tionilo se añaden
58,9 partes de ácido carboxílico de trifendioxazina del ejemplo 2 y
1,0 parte de DMF. Después de un tiempo de reacción de 6 horas a
75ºC, la mezcla de reacción se enfría con hielo. Después de agitar
una hora, el precipitado se filtra con succión y se lava
minuciosamente con hexano. Se obtienen 39,6 partes de un sólido
marrón de la siguiente fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
Rendimiento: 62%
MALDI-TOF (DHB): 480,4
\vskip1.000000\baselineskip
A NMP se añade 1,0 equivalente de cloruro de
ácido de trifendioxazina finamente pulverizado del ejemplo 3
(Cantidad de la mezcla: véase tabla) con agitación. A la mezcla se
añaden de 2,0 a 2,5 equivalentes del componente de amina (en NMP)
y, dado el caso, de 2,0 a 2,5 equivalentes de carbonato de potasio
observándose un aumento de temperatura. Después del tiempo de
reacción a 20-120ºC (véase tabla), la suspensión se
enfría y el precipitado se separa por filtración. La torta de
filtración se lava minuciosamente con etanol y agua. El pigmento
bruto se suspende en DMF y se agita a 120ºC. El precipitado
caliente se separa por filtración, se lava con DMF y a continuación
con agua, se seca a vacío y da un producto de marrón rojizo a
violeta que tira a rojo de la siguiente fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que el resto R^{1} se
determina mediante el componente de amina
utilizado.
\vskip1.000000\baselineskip
En 12,0 partes de o-diclorobenceno se
dispone 1,0 parte de cloruro de ácido finamente pulverizado del
ejemplo 3. A la mezcla de reacción se añaden 1,4 partes de
3,5-dicloroanilina disuelta en 3,0 partes de
o-diclorobenceno. Después de un tiempo de reacción de 2
horas a 120ºC, la mezcla se enfría hasta temperatura ambiente y el
precipitado se separa por filtración, se lava con etanol y con
agua. El pigmento bruto se suspende en DMF y se agita a 120ºC. El
precipitado caliente se separa por filtración, se lava con DMF y a
continuación con agua, se seca a vacío y da un producto marrón de
la siguiente fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Rendimiento: 45%
MALDI-TOF (DHB; m/z): 730,7
\vskip1.000000\baselineskip
4 partes de un pigmento de la siguiente tabla se
muelen con 96 partes de una mezcla de 50 partes de una disolución
al 60% en peso de resina de aldehído de
coco-melamina en butanol, 10 partes de xileno y 10
partes de éter monometílico de etilenglicol en un molino de perlas
durante 30 min.
La dispersión obtenida se aplica sobre un cartón
y después de 30 min de secado al aire se seca al horno durante 30
min a 140ºC. Las solideces a disolventes, intensidades de color y
solideces a la luz de los pigmentos preparados en los ejemplos
anteriores se especifican en la tabla 3.
\newpage
Ejemplo
comparativo
En 24,5 partes de o-diclorobenceno se
dispone 1,0 parte de cloruro de ácido finamente pulverizado del
ejemplo 3. Después de la adición de 1,0 parte de anilina, la mezcla
de reacción se calienta hasta 150ºC. Se añaden otras 10,0 partes de
o-diclorobenceno y la mezcla de reacción se calienta a
continuación en el plazo de 30 min hasta 170ºC. La suspensión se
agita otra media hora a esa temperatura. Después del enfriamiento,
el producto bruto se separa por filtración, la torta de filtración
se lava con o-diclorobenceno y con agua y se seca a vacío a
80ºC. El pigmento bruto se suspende en 20,0 partes de DMF y se
calienta con agitación a reflujo. Después de un tiempo de reacción
de 2 horas, el precipitado caliente se separa por filtración, se
lava con DMF y a continuación con agua, se seca a vacío y da un
producto rojo de la siguiente fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Rendimiento: 86%
Este compuesto resultó no ser adecuado para la
aplicación práctica debido a la baja solidez a la luz (SA/A =
3).
- SD
- = solidez al disolvente
- IC
- = intensidad de color
- SA/TL
- = solidez a la luz tono lleno
- SA/A
- = solidez a la luz aclaramiento
La solidez al disolvente se determinó contra la
escala de grises de 5 pasos según DIN 54002.
La intensidad de color especifica cuántas partes
de TiO_{2} son necesarias para producir 1 parte de pigmento
cromático a 1/3 de profundidad de color estándar: 1:x TiO_{2} (la
intensidad de color y su medición se definen según DIN EN ISO
787-26)
La solidez a la luz se determinó contra la
escala de azules de 8 pasos según DIN 54003 en tono lleno y en
aclaramiento: "8" se corresponde con la mayor solidez a la luz,
"1" con la menor.
Claims (8)
1. Pigmento de trifendioxazina de fórmula
(I)
en la
que
- X
- representa hidrógeno o cloro , y
- R^{1}
- representa fenilo que está sustituido con 1 a 5 restos del grupo alquilo C_{1}-C_{4}, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4}, acetilamino, aminocarbonilo, metilaminocarbonilo y alcoxi C_{1}-C_{4}-carbonilo;
- \quad
- o representa fenilo que está condensado en la posición 2,3 o en 3,4 con un resto bivalente de fórmula -NH-(CO)_{m}-NR^{2}-, -CR^{2}=CH-CO-NH-, -CR^{2}=N-CO-NH-, -CO-NH-CO-NR^{2}-, -CO-(NH)_{m}-CO- o -O-(CO)_{m} -NH- con formación de un anillo de cinco o seis miembros,
- \quad
- en las que R^{2} significan hidrógeno, metilo, etilo o fenilo y m 1 ó 2.
2. Pigmento de trifendioxazina según la
reivindicación 1, caracterizado por la fórmula (la),
en la que R^{2}, R^{3},
R^{4}, R^{5} y R^{6}, independientemente entre sí, representan
hidrógeno, halógeno, especialmente cloro, alquilo
C_{1}-C_{4}, especialmente metilo o etilo, o
alcoxi C_{1}-C_{4}, especialmente metoxi o
etoxi, no siendo R^{2}, R^{3} y R^{4} al mismo tiempo
hidrógeno.
3. Pigmento de trifendioxazina según la
reivindicación 1, caracterizado por la fórmula (Ib),
en la
que
R^{7} representa hidrógeno, fenilo o alquilo
C_{1}-C_{4}, especialmente metilo o etilo, y
n representa 0 ó 1.
4. Pigmento de trifendioxazina según la
reivindicación 1, caracterizado por la fórmula (Ic),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{7} representa
hidrógeno, fenilo o alquilo C_{1}-C_{4},
especialmente metilo o
etilo.
5. Procedimiento para preparar un pigmento de
trifendioxazina según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizado porque un compuesto de fórmula (III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
se hace reaccionar con un cloruro
de ácido inorgánico para dar un cloruro de ácido de fórmula
(IV)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y éste se condensa con una amina
aromática de fórmula NH_{2}-R^{1} en un
disolvente orgánico
aprótico.
\newpage
6. Procedimiento según la reivindicación 5,
caracterizado porque el producto intermedio de fórmula (III)
se realiza mediante cierre de anillo de un compuesto de fórmula
(II)
en ácido sulfúrico concentrado y
con un
oxidante.
7. Uso de un pigmento de trifendioxazina según
una o varias de las reivindicaciones 1 a 4 para pigmentar materiales
orgánicos de alto peso molecular de origen natural o sintético.
8. Uso según la reivindicación 7 para pigmentar
plásticos, resinas, barnices, pinturas, tóneres y reveladores
electrofotográficos, materiales electreto, filtros de color, tintas,
tintas de impresión y semillas.
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