KR20060132647A - 트라이펜다이옥사진 안료 - Google Patents

트라이펜다이옥사진 안료 Download PDF

Info

Publication number
KR20060132647A
KR20060132647A KR1020067014133A KR20067014133A KR20060132647A KR 20060132647 A KR20060132647 A KR 20060132647A KR 1020067014133 A KR1020067014133 A KR 1020067014133A KR 20067014133 A KR20067014133 A KR 20067014133A KR 20060132647 A KR20060132647 A KR 20060132647A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
trifendioxazine
hydrogen
phenyl
ethyl
Prior art date
Application number
KR1020067014133A
Other languages
English (en)
Inventor
데이비드 블룸
카스텐 프뢰그
탄자 레이펜
Original Assignee
클라리안트 프로두크테 (도이칠란트) 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 클라리안트 프로두크테 (도이칠란트) 게엠베하 filed Critical 클라리안트 프로두크테 (도이칠란트) 게엠베하
Publication of KR20060132647A publication Critical patent/KR20060132647A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B19/00—Oxazine dyes
    • C09B19/02—Bisoxazines prepared from aminoquinones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식 I의 신규한 트라이펜다이옥사진 안료에 관한 것이다:
화학식 I
Figure 112006050138670-PCT00024
상기 식에서,
X는 수소 또는 염소이고;
R1은 C1-C4-알킬, 할로겐, C1-C4-알콕시, 아세틸아미노, 아미노카보닐, 메틸아미노카보닐 및 C1-C4-알콕시카보닐로 구성된 군에서 선택된 라디칼 1 내지 5개로 치환된 페닐; 또는 화학식 -NH-(CO)m-NR2-, -CR2=CH-CO-NH-, -CR2=N-CO-NH-, -CO-NH-CO-NR2-, -CO-(NH)m-CO- 또는 -O-(CO)m-NH-(이때, R2는 수소, 메틸, 에틸 또는 페닐이고, m은 1 또는 2이다)의 2가 라디칼로 2,3- 또는 3,4-위치에서 어닐링되어 5- 또는 6-원 고리를 형성하는 페닐이다.

Description

트라이펜다이옥사진 안료{TRIPHENDIOXAZINE PIGMENTS}
본 발명은 신규한 트라이펜다이옥사진 안료, 그의 제조방법 및 용도에 관한 것이다.
트라이펜다이옥사진은 강한 발색단이고, 이는 청색 및 보라색 염료 및 안료 시리즈에서 발생한다. 이를 제조하기 위한 다양한 방식이 공지되어 있다.
EP-A-0 400 429에서, 치환된 트라이펜다이옥사진은 합성 본질에 의해 하나 이상의 가용성 설포 기를 분자로 도입하는 황산 또는 석유중의 치환된 벤조퀴논을 적절하게 환화함으로써 제조되고, 이는 반응성 염료용 전구체로서 사용된다.
본 발명의 목적은 색소성 특성을 갖는 적색 내지 보라색 트라이펜다이옥사진 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 놀랍게도 화학식 I의 화합물이 양호한 색소성 특성을 갖는다는 것을 밝혀냈다.
치환되지 않은 화학식 I의 화합물(이때, X는 염소이고, R1은 치환되지 않은 페닐이다)은 불충분한 광견뢰도 때문에 안료로서의 용도를 갖지 않는다.
따라서, 본 발명은 하기 화학식 I의 트라이펜다이옥사진 안료를 제공한다:
Figure 112006050138670-PCT00001
상기 식에서,
X는 수소 또는 염소이고;
R1은 C1-C4-알킬, 할로겐, C1-C4-알콕시, 아세틸아미노, 아미노카보닐, 메틸아미노카보닐 및 C1-C4-알콕시카보닐로 구성된 군에서 선택된 라디칼 1 내지 5개로 치환된 페닐; 또는 화학식 -NH-(CO)m-NR2-, -CR2=CH-CO-NH-, -CR2=N-CO-NH-, -CO-NH-CO-NR2-, -CO-(NH)m-CO- 또는 -O-(CO)m-NH-(이때, R2는 수소, 메틸, 에틸 또는 페닐이고, m은 1 또는 2이다)의 2가 라디칼로 2,3- 또는 3,4-융합되어 5- 또는 6-원 고리를 형성하는 페닐이다.
바람직한 화학식 I의 화합물은 하기 화학식 Ia, Ib 및 Ic의 화합물이다:
Figure 112006050138670-PCT00002
Figure 112006050138670-PCT00003
Figure 112006050138670-PCT00004
상기 식에서,
X는 상기 정의된 바와 같고;
R2, R3, R4, R5 및 R6은 독립적으로 수소, 할로겐, 특히 염소, C1-C4-알킬, 특히 메틸 또는 에틸, 또는 C1-C4-알콕시, 특히 메톡시 또는 에톡시이고, 단 R2, R3 및 R4 모두는 수소가 아니고;
R7은 수소, 페닐 또는 C1-C4-알킬, 특히 메틸 또는 에틸이고;
n은 0 또는 1이다.
EP-A-0 400 429는 황산의 존재하에 적절하게 치환된 전구체상에서 퍼보레이트, 퍼카보네이트 또는 혼합물의 작용을 포함하는 1-단계 과정으로서 트라이펜다이옥사진의 제조방법을 기재하고 있다. 현재, 본 발명자들은 이러한 방식으로는 반응이 일어나지 않거나, 보다 심각한 조건하에선 화학식 I의 화합물의 형성에 대항하여 작용하는 설폰화 반응이 일어나고/거나 아마이드 결합이 절단되기 때문에 화학식 I의 화합물이 수득될 수 없다고 결정하였다.
본 발명자들은 하기 화학식 I의 신규한 화합물이 하기 반응식에 따라 제조될 수 있다는 것을 밝혀냈다:
Figure 112006050138670-PCT00005
상기 식에서,
X 및 R1은 각각 상기 정의된 바와 같다.
FR-A-789 805는 산화제로서 니트로벤젠중의 염화 철(III)을 사용하는, 화학식 II 및 III(X는 Cl임)의 화합물의 제조방법을 기재하고 있다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 트라이펜다이옥사진 안료의 제조방법을 제공하고, 이 방법은 화학식 III의 화합물을 무기산 염화물과 반응시켜 화학식 IV의 산 염화물을 형성하고 이를 비양성자성 유기 용매중에서 화학식 NH2-R1(이때 R1은 상기 정의된 바와 같다)의 방향족 아민으로 압축시키는 것은 포함한다.
화학식 III의 화합물은 FR-A-789 805에 지시된 방법에 의해 제조될 수 있다. 그러나, 본 발명자들은 놀랍게도 화학식 II의 화합물이 출발 물질로서 사용될 때, 황산중에서 산화력 있는 폐환은 양호한 수율로 분열시키는 2차 반응없이 유사하게 수행될 수 있다는 것을 밝혀냈다. 폐환은 강도가 바람직하게는 80중량% 내지 100중량%, 보다 바람직하게는 90중량% 내지 96중량%인 진한 황산중에서 산화제, 바람직하게는 이산화 망간, 나트륨 퍼옥소다이설페이트, 칼륨 퍼옥소다이설페이트, 암모늄 퍼옥소다이설페이트, 나트륨 퍼옥소카보네이트, 칼륨 퍼옥소카보네이트, 암모늄 퍼옥소카보네이트, 나트륨 퍼보레이트, 칼륨 퍼보레이트 또는 암모늄 퍼보레이트를 사용하여 0 내지 60℃, 바람직하게는 5 내지 30℃에서 수행된다. 화학식 III의 생성물은 직접적으로 여과하거나 물로 희석후 여과함으로써 반응 혼합물로부터 단리될 수 있다.
화학식 IV의 산 염화물은 무기산 염화물, 바람직하게는 염화 싸이오닐, 염화 설퓨릴, 산염화 인, 염화 인(III) 또는 염화 인(V), 보다 바람직하게는 염화 싸이오닐과 반응시킴으로써 유리 카복실산으로부터 수득될 수 있다. 유리하게는, 반응은 비양성자성 유기 용매, 예를 들어 o-다이클로로벤젠 또는 클로로벤젠중에서 화학식 III의 화합물 기준으로 무기산 염화물의 2 내지 5몰량으로 40 내지 100℃, 바람직하게는 70 내지 90℃에서 일어난다. 다르게는, 반응은 또한 40 내지 100℃, 바람직하게는 70 내지 90℃에서 다이메틸포름아마이드의 촉매량의 존재하에 용매의 부재하에 무기산 염화물로 가열하여 일어난다.
그 후, 화학식 IV의 화합물은 비양성자성 유기 용매, 바람직하게는 클로로벤젠, o-다이클로로벤젠, 다이메틸포름아마이드 또는 N-메틸피롤리돈중에서 필요한 경우 보조 염기, 예컨대 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 중탄산 나트륨, 중탄산 칼륨, 아세테이트산 나트륨 또는 아세테이트산 칼륨의 존재하에 화학식 NH2-R1의 아민으로 축합한다. 유리하게는, 반응은 화학식 IV의 화합물 기준으로 화학식 NH2-R1의 아민의 2 내지 3배의 몰량으로 20 내지 150℃, 바람직하게는 70 내지 120℃에서 수행한다. 종종 합성된 바와 같은 생성물(조질의 안료)을 고온, 예를 들어 60 내지 200℃, 특히 70 내지 150℃, 바람직하게는 75 내지 100℃에서 안료가 용해되어 있는 유기 용매중에서 처리 후 색소성 특성이 추가로 개선된 미세하게 분산된 형태로 전환하는 것이 유리하다. 후처리는 바람직하게는 분쇄 또는 반죽 작동과 조합한다.
본 발명의 트라이펜다이옥사진은 천연 또는 합성 기원의 고분자 유기 물질의 안료, 예를 들어 플라스틱, 수지, 코팅, 페인트, 전자사진 토너 및 현상제, 일렉트렛 물질, 색 여과기 및 인쇄 잉크를 포함하는 잉크 및 시드용으로 유용하다.
본 발명의 트라이펜다이옥사진 안료로 착색될 수 있는 고분자 유기 물질로는 예를 들어 셀룰로스 화합물, 예를 들어 셀룰로스 에테르 및 에스터, 예컨대 에틸셀룰로스, 니트로셀룰로스, 셀룰로스 아세테이트 또는 셀룰로스 부티레이트, 천연 결합제, 예를 들어 지방산, 지방 오일, 수지 및 그의 전환 생성물, 또는 제조된 수지, 예컨대 폴리축합물, 폴리부가물, 부가 중합체 및 부가 공중합체, 예컨대 아미노 수지, 특히 우레아- 및 멜라민-포름알데히드 수지, 알키드 수지, 아크릴 수지, 페노플라스츠 및 페놀성 수지, 예컨대 노보라크 또는 레졸, 우레아 수지, 폴리비닐, 예컨대 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세탈, 폴리비닐 아세테이트 또는 폴리비닐 에테르, 폴리카보네이트, 폴리올레핀, 예컨대 폴리스티렌, 염화 폴리비닐, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌, 폴리(메트)아크릴레이트 및 그의 공중합체, 예컨대 폴리아크릴성 에스터 또는 폴리아크릴로니트릴, 폴리아마이드, 폴리에스터, 폴리우레탄, 코우마론인덴 및 탄화수소 수지, 에폭시 수지, 다양한 경화 기전을 갖는 불포화된 제조된 수지(폴리에스터, 아크릴레이트), 왁스, 알데히드성 및 케톤성 수지, 검, 고무 및 그의 유도체 및 락틱, 카세인, 실리콘 및 실리콘 수지 단독 및 혼합물이 있다. 언급된 고분자 유기 화합물이 가소성의 변형가능한 조성물 형태, 용융물 형태, 또는 스피닝(spining) 용액, 분산액, 코팅, 페인트 또는 인쇄 잉크의 형태인지 아닌지는 중요하지 않다. 의도된 용도에 따라, 본 발명의 트라이펜다이옥사진 안료를 배합물로서 사용하거나 제형 또는 분산액 형태로 사용하는 것이 유리하다. 착색될 고분자 유기 물질을 기초로 하여, 본 발명의 트라이펜다이옥사진 안료는 0.05중량% 내지 30중량%, 바람직하게는 0.1중량% 내지 15중량%의 양으로 사용된다.
또한, 몇몇 경우에서 본 발명의 상응하는 분쇄되고/거나 마무리된 트라이펜다이옥사진 안료 대신에 2㎡/g 초과, 바람직하게는 5㎡/g 초과의 BET 표면적을 갖는 조질물을 사용하는 것이 가능하다. 이러한 조질물은 액체 또는 고체 형태로 5중량% 내지 99중량%의 농도로 단독, 또는 적절한 경우 다른 조질물 또는 예비-제조된 안료와의 혼합물로 색 농축액을 제조하는데 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 트라이펜다이옥사진 안료는 전자사진 토너 및 현상제, 예를 들어 하나 또는 2개의 성분 분말 토너(또한 하나 또는 2개의 성분 현상제로도 공지됨), 자기 토너, 액체 토너, 라텍스 토너, 부가 중합 토너 및 전문 토너에서 착색제로서 유용하다.
전형적인 토너 결합제로는 부가 중합, 폴리부가 및 폴리축합 수지, 예컨대 스티렌, 스티렌-아크릴레이트, 스티렌-부타다이엔, 아크릴레이트, 폴리에스터 및 페놀-에폭시 수지, 폴리설폰, 폴리우레탄 단독 또는 조합이 있고, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 또한 있고, 이는 각각 추가의 성분, 예컨대 충전 제어제, 왁스 또는 유동 보조제를 추가로 함유할 수도 있거나, 이들 첨가제로 후속적으로 개질될 수도 있다.
본 발명의 안료 조성물은 예를 들어, 금속, 나무, 플라스틱, 유리, 세라믹, 콘크리트, 직물 물질, 종이 또는 고무로 구성된 제품의 표면 코팅용으로 사용되는 분말 및 분말 코팅, 특히 마찰 전기적으로 또는 동전기적으로 분사가능한 분말 코팅에서 착색제로서 추가로 유용하다.
유용한 분말 코팅 수지는 전형적으로 에폭시 수지, 카복실- 및 하이드록실-함유 폴리에스터 수지, 폴리우레탄 및 아크릴성 수지를 통상적인 경화제와 함께 포함한다. 수지의 조합이 또한 사용될 수 있다. 예를 들어, 에폭시 수지는 카복실- 및 하이드록실-함유 폴리에스터 수지와 조합으로 자주 사용된다. 전형적인 경화제 성분(수지 시스템에 의존적임)으로는 예를 들어 산 무수물, 이미다졸 및 다이시안다이아마이드 및 그의 부식물, 블록된 아이소시아네이트, 비스아실우레탄, 페놀성 및 멜라민 수지, 트라이글리시딜 아이소시아누레이트, 옥사졸린 및 다이카복실산이 포함된다.
본 발명은 추가로 제트가능한 인쇄 잉크, 특히 잉크젯 잉크용 착색제로서의 용도를 제공한다. 잉크젯 잉크는 수성 기초(미세에멀젼 잉크 포함) 및 비수성 기초(용매-계), 자외선-경화성 잉크뿐만 아니라 고온 용융 공정에 의해 작동되는 잉크를 지칭한다.
용매계 잉크젯 잉크는 본 발명의 트라이펜다이옥사진 안료 0.5중량% 내지 30중량%, 바람직하게는 1중량% 내지 15중량%, 및 유기 용매 또는 용매 혼합물 및/또는 굴수성 화합물 70중량% 내지 95중량%를 필수적으로 함유한다. 적절한 경우, 용매계 잉크젯 잉크는 용매중에 용해되는 담체 물질 및 결합제를 함유할 수 있고, 그 예로는 폴리올레핀, 천연 고무, 합성 고무, 염화 폴리비닐, 염화 비닐-아세트산 비닐 공중합체, 폴리(비틸 부티랄), 왁스-라텍스 시스템 또는 그의 조합이 있다. 적 절한 경우, 용매계 잉크젯 잉크는 추가의 첨가제, 예를 들어 습윤제, 탈기제/소포제, 보존제 및 항산화제를 포함할 수도 있다.
미세에멀젼 잉크는 유기 용매, 물 및 적절한 경우 계면 매개제로서 작용하는 첨가 물질(계면활성제)을 기초로 한다.
미세에멀젼 잉크는 일반적으로 본 발명의 트라이펜다이옥사진 안료 0.5중량% 내지 30중량%, 바람직하게는 1중량% 내지 15중량%; 물 0.5중량% 내지 95중량%; 및 유기 용매 및/또는 계면 매개제 0.5중량% 내지 95중량%를 함유한다.
자외선-경화성 잉크는 본 발명의 트라이펜다이옥사진 안료 0.5 내지 30중량%; 물 0.5 내지 95중량%, 유기 용매 또는 용매 혼합물 0.5 내지 95중량%, 방사선-경화성 결합제 0.5 내지 50중량%, 및 적절한 경우 광개시제 0 내지 10중량%를 필수적으로 함유한다.
고온 용융 잉크는 통상적으로 실온에서 고체이고 가열상에서 액화되는(바람직하게는 융점이 약 60 내지 약 140℃) 왁스, 지방산, 지방 알콜 또는 설폰아마이드를 기초로 한다.
고온 용융 잉크젯 잉크는 왁스 20 내지 90중량%, 및 본 발명의 트라이펜다이옥사진 안료 1 내지 10중량%로 필수적으로 구성된다. 이들은 추가의 중합체("염료 용해제"로서) 0 내지 20중량%, 분산액 0 내지 5중량%, 점도 개질제 0 내지 20중량%, 가소제 0 내지 20중량%, 접착화(tackifying) 첨가제 0 내지 10중량%, 투명성 안정제 0 내지 10중량%(예를 들어 왁스의 결정화를 방지함), 및 항산화제 0 내지 2중량%를 추가로 포함할 수도 있다.
제트가능한 인쇄 잉크, 특히 잉크젯 잉크는 미세에멀젼 매질로, 비수성 매질로 또는 자외선-경화성 잉크 제조용 매질로, 또는 고온 용융 잉크젯 잉크 제조용 왁스로 트라이펜다이옥사진 안료를 분산시킴으로써 제조될 수 있다.
유리하게는, 잉크젯 도표용의 수득된 바와 같은 잉크는 예를 들어 1㎛ 여과기를 통해서 후속적으로 여과된다.
본 발명의 트라이펜다이옥사진 안료는 색 여과기용 착색제로서 추가로 유용하고, 첨가제용뿐만 아니라 감색 제조용, 및 전기 잉크("e-잉크")용 또는 전자 종이("e-종이")용 착색제로서 유용하다. 색 여과기(반사성 색 여과기뿐만 아니라 투명성 색 여과기)를 제조하기 위해, 안료는 적합한 결합제(아크릴레이트, 아크릴성 에스터, 폴리이미드, 폴리비닐 알콜, 에폭사이드, 폴리에스터, 멜라민, 젤라틴, 카세인)중에서 반죽 형태로 또는 착색된 포토레지스트로서 도포되어 각각 LCD 성분(예: TFT-LCD = 박필름 트랜지스터 액정 디스플레이 또는 예를 들어 ((S) TN-LCD = (초) 꼬인 네마틱-LCD)을 형성한다. 고열 안정성뿐만 아니라, 높은 안료 순도가 안정한 반죽 또는 착색된 포토레지스트를 위한 필수조건이다. 추가로, 착색된 색 여과기는 또한 잉크젯 인쇄 공정 또는 다른 적합한 인쇄 공정에 적용될 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 안료의 특성을 측정하기 위해 코팅 섹터 및 알키드-멜라민 수지 광택제는 매질-오일을 기초로 하고, 비-건조 알키드 수지(AM)는 기존의 다양한 코팅으로부터 선택된다.
본 발명의 안료는 양호한 견뢰도 특성에서 주목할만하다. 보다 특히, 이들은 높은 용매 견뢰도 및 높은 광견뢰도를 갖는다. 이들은 환경적으로 안전하지 않 은 중금속을 함유하지 않는다. 자세히 기술된 특성은 본 발명의 안료를 특히 인쇄 섹터(특히, 제트가능하지 않은 인쇄 잉크, 잉크젯 잉크 제조), 및 코팅, 플라스틱, 색 여과기, 토너에서 착색제로서 유용하게 하고, 시드 착색 착색제로서 유용하게 한다.
하기 실시예에서 부는 중량부이다.
실시예에 사용된 용어의 의미는 다음과 같다:
Figure 112006050138670-PCT00006
실시예 1
에탄올(96%) 62.5부에 4-아미노벤조산 3.4부를 첨가하였다. 상기 용액에 물 1.0부 및 아세테이트산 나트륨(무수물) 4.1부를 첨가하였다. 혼합물을 가열하고 59 내지 69℃에서 약간의 시간동안 클로라닐 3.2부와 혼합하였다. 약 77℃에서 17시간의 반응 시간 후, 배치를 교반하에 실온으로 냉각하였다. 염산(30%) 3.5부의 첨가 후, 배치를 실온에서 1시간동안 교반하였다. 침전물을 여과 제거하고, 에탄올 및 이어서 증류수로 세척하고, 감압하에 75℃에서 건조시켜 표제 화합물 4.9부를 수득하였다. 정제를 위해, 압착 케이크를 NMP 38.6부중에서 1시간동안 교반하고, 잔사를 여과 제거하고 추가의 NMP 38.6부로 세척하였다. 그 후, 압착 케이크 를 1회 이상의 이러한 정제 작동으로 처리하고, NMP로 세정 후, 증류수로 세척하여 하기 화학식의 화합물 3.6부를 수득하였다:
Figure 112006050138670-PCT00007
수율: 64%
Figure 112006050138670-PCT00008
실시예 2
황산(96%) 45.6부에 실시예 1의 벤조퀴논 2.5부를 첨가하고, 15분동안 실온에서 교반하였다. 90분동안, 이산화 망간(90 내지 95%, 활성화됨) 2.0부를 온도가 40℃ 초과로 오르지 않도록 첨가하였다. 현탁액을 여과하였다. 여과기 잔사를 황산(96%)으로 철저히 세척하고 진한 갈색 여과물을 얼음-물 330부에 부었다. 15분 후, 침전물을 여과 제거하고 여과기 케이크를 산이 없어질때까지 증류수 및 에탄올로 세척하였다. 정제를 위해, 고체를 다이옥산 30부중에서 현탁하고, 수분동안 비등점에서 가열하고, 후속적으로 잔사를 여전히 고온에서 여과 제거하였다. 산화 생성물을 후속적으로 이러한 정제 과정에 재처리하였다. 여과 후, 다이옥산으로 철저히 세척하고 생성된 불그스름한 갈색 고체를 감압하에 80℃에서 건조시켜 하기 화학식의 트라이펜다이옥사진 1.1부를 수득하였다:
Figure 112006050138670-PCT00009
수율:45%
MALDI-TOF(DHB; m/z): 443.3
실시예 3
염화 싸이오닐 615.1부에 실시예 2의 트라이펜다이옥사진-카복실산 58.9부 및 DMF 1.0부를 첨가하였다. 75℃에서 6시간의 반응 시간 후, 배치를 얼음으로 냉각시켰다. 빙욕중에서 1시간동안 교반한 후, 침전물을 흡입으로 여과 제거하고 헥산으로 철저히 세척하여 하기 화학식의 갈색 고체 39.6부를 수득하였다:
Figure 112006050138670-PCT00010
수율: 62%
MALDI-TOF(DHB): 480.4
실시예 4
NMP에 미세 분말의 실시예 3의 트라이펜다이옥사진 산 염화물 1.0당량을 교반하에 첨가하였다(배치 크기는 하기 표 참조). 혼합물에 아민 성분(NMP중에서) 2.0 내지 2.5당량, 및 적절한 경우 탄산 칼륨 2.0 내지 2.5당량을 첨가하고, 온도를 올리며 관찰하였다. 20 내지 120℃에서 반응시간 후(하기 표 참조), 현탁액을 냉각하고 침전물을 여과 제거하였다. 여과기 케이크를 에탄올 및 물로 철저히 세척하였다. 조질의 안료를 DMF중에서 현탁하고 120℃에서 교반하였다. 침전물을 뜨겁게 여과 제거하고, DMF 및 이어서 물로 세척하고, 감압하에 건조시켜 하기 화학식의 불그스름한 갈색 내지 불그스름한 보라색 생성물을 수득하였다:
Figure 112006050138670-PCT00011
상기 식에서, R1은 사용된 아민 성분으로 결정하였다.
Figure 112006050138670-PCT00012
Figure 112006050138670-PCT00013
실시예 5
초기 충전물을 o-다이클로로벤젠 12.0부중에서 실시예 3의 미세 분말의 산 염화물 1.0부로 제조하고, o-다이클로로벤젠의 3.0부중에서 용해된 3,5-다이클로로아닐린 1.4부와 혼합하였다. 120℃에서 2시간의 반응 시간 후, 배치를 실온으로 냉각하고 침전물을 여과 제거하고 에탄올 및 물로 세척하였다. 조질의 안료를 DMF중에서 현탁하고 120℃에서 교반하였다. 침전물을 고온 여과 제거하고, DMF 및 이어서 물로 세척하고 감압하에 건조시켜 하기 화학식의 갈색 생성물을 수득하였다:
Figure 112006050138670-PCT00014
수율: 45%
MALDI-TOF(DHB; m/z): 730.7
적용예
하기 표의 안료 4부를 부탄올중의 코코알데히드-멜라민 수지 용액 60중량%의 50부, 자일렌 10부 및 에틸렌 글라이콜 모노메틸 에테르 10부의 혼합물의 96부로 30분동안 비드 분쇄하였다.
수득된 분산액을 카드보드의 조각에 도포하고, 30분동안 건조시키고 140℃에서 30분동안 구웠다. 상기 실시예에서 제조된 안료의 용매 견뢰도, 색 강도 및 광견뢰도를 하기 표 3에 보고하였다:
Figure 112006050138670-PCT00015
비교예
초기 충전물을 o-다이클로로벤젠 24.5부중에서 실시예 3의 미세 분말의 산 염화물 1.0부로 제조하였다. 아닐린 1.0부의 첨가 후, 반응 혼합물을 150℃로 가열하였다. o-다이클로로벤젠 추가의 10.0부를 첨가하고 반응 배치를 후속적으로 170℃로 30분에 걸쳐 가열하였다. 현탁액을 170℃에서 추가의 30분동안 교반하였다. 냉각 후, 조질의 생성물을 여과 제거하고 여과기 케이크를 o-다이클로로벤젠 및 물로 세척하고 감압하에 80℃에서 건조시켰다. 조질의 안료를 DMF 20.0부중에서 현탁하고 교반하에 환류하였다. 2시간의 반응 시간 후, 침전물을 고온 여과 제거하고, DMF 및 이어서 물로 세척하고 감압하에 건조시켜 하기 화학식의 붉은 생성물을 수득하였다:
Figure 112006050138670-PCT00016
수율: 86%
이 화합물은 낮은 광견뢰도(LiE/AH = 3) 때문에 실제 사용에 적합하지 않는 것으로 밝혀졌다.
용매 견뢰도를 DIN 54002 5-포인트 회색 규모에 대해 측정하였다.
색 강도는 1/3 표준 음영 깊이에 대한 채색한 안료 1부를 제조하기 위해 TiO2 몇 부가 필요한지 나타낸다: 1: ×TiO2(색 강도 및 그의 측정은 DIN EN ISO 787-26)에 따라 정의됨). 광견뢰도를 매스톤 및 환원에서 DIN 54003의 라인상의 8포인트 청색 규모에 대해 측정하였다: "8"은 가장 높은 광견뢰도이고, "1"은 가장 낮은 광 견뢰도이다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 I의 트라이펜다이옥사진 안료:
    화학식 I
    Figure 112006050138670-PCT00017
    상기 식에서,
    X는 수소 또는 염소이고;
    R1은 C1-C4-알킬, 할로겐, C1-C4-알콕시, 아세틸아미노, 아미노카보닐, 메틸아미노카보닐 및 C1-C4-알콕시카보닐로 구성된 군에서 선택된 라디칼 1 내지 5개로 치환된 페닐; 또는 화학식 -NH-(CO)m-NR2-, -CR2=CH-CO-NH-, -CR2=N-CO-NH-, -CO-NH-CO-NR2-, -CO-(NH)m-CO- 또는 -O-(CO)m-NH-(이때, R2는 수소, 메틸, 에틸 또는 페닐이고, m은 1 또는 2이다)의 2가 라디칼과 2,3- 또는 3,4-융합되어 5- 또는 6-원 고리를 형성하는 페닐이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    하기 화학식 Ia로 표시되는 트라이펜다이옥사진 안료:
    화학식 Ia
    Figure 112006050138670-PCT00018
    상기 식에서,
    R2, R3, R4, R5 및 R6은 독립적으로 수소, 할로겐, 특히 염소, C1-C4-알킬, 특히 메틸 또는 에틸, 또는 C1-C4-알콕시, 특히 메톡시 또는 에톡시이고, 단 R2, R3 및 R4 모두는 수소가 아니다.
  3. 제 1 항에 있어서,
    하기 화학식 Ib로 표시되는 트라이펜다이옥사진 안료:
    화학식 Ib
    Figure 112006050138670-PCT00019
    상기 식에서,
    R7은 수소, 페닐 또는 C1-C4-알킬, 특히 메틸 또는 에틸이고;
    n은 0 또는 1이다.
  4. 제 1 항에 있어서,
    하기 화학식 Ic로 표시되는 트라이펜다이옥사진 안료:
    화학식 Ic
    Figure 112006050138670-PCT00020
    상기 식에서,
    R7은 수소, 페닐 또는 C1-C4-알킬, 특히 메틸 또는 에틸이다.
  5. 하기 화학식 III의 화합물을 무기산 염화물과 반응시켜 하기 화학식 IV의 산 염화물을 형성하고,
    형성된 산 염화물을 비양성자 유기 용매중에서 화학식 NH2-R1의 방향족 아민과 축합함을 포함하는,
    제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 따른 트라이펜다이옥사진 안료의 제조방법:
    Figure 112006050138670-PCT00021
    Figure 112006050138670-PCT00022
  6. 제 5 항에 있어서,
    진한 황산중에서 산화제를 사용하여 하기 화학식 II의 화합물을 폐환시켜 화학식 III의 중간체를 제조하는 제조방법:
    Figure 112006050138670-PCT00023
  7. 천연 또는 합성 기원의 고분자 유기 물질을 착색하기 위한, 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 따른 트라이펜다이옥사진 안료의 용도.
  8. 제 7 항에 있어서,
    플라스틱, 수지, 코팅, 페인트, 전자사진 토너 및 현상제, 일렉트렛(electret) 물질, 색 여과기, 인쇄 잉크를 포함하는 잉크 및 시드(seed)를 착색하기 위한 용도.
KR1020067014133A 2004-01-14 2005-01-12 트라이펜다이옥사진 안료 KR20060132647A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004001883A DE102004001883A1 (de) 2004-01-14 2004-01-14 Triphendioxazinpigmente
DE102004001883.9 2004-01-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20060132647A true KR20060132647A (ko) 2006-12-21

Family

ID=34744709

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020067014133A KR20060132647A (ko) 2004-01-14 2005-01-12 트라이펜다이옥사진 안료

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7524953B2 (ko)
EP (1) EP1706459B1 (ko)
JP (1) JP2007520596A (ko)
KR (1) KR20060132647A (ko)
CN (1) CN100467542C (ko)
AT (1) ATE414743T1 (ko)
DE (2) DE102004001883A1 (ko)
ES (1) ES2313274T3 (ko)
WO (1) WO2005068560A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105038292B (zh) * 2015-06-18 2017-03-01 河南省科学院化学研究所有限公司 可溶性咔唑类二噁嗪紫色颜料

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2564381A (en) 1949-06-22 1951-08-14 Du Pont Sulfur colors of the dioxazine series and method of preparing the same
US4336377A (en) * 1979-02-02 1982-06-22 Ciba-Geigy Corporation Basic dioxazine compounds
DE3917602A1 (de) 1989-05-31 1990-12-06 Basf Ag Verfahren zur herstellung von triphendioxazinen

Also Published As

Publication number Publication date
CN1906251A (zh) 2007-01-31
CN100467542C (zh) 2009-03-11
DE502005005998D1 (en) 2009-01-02
US7524953B2 (en) 2009-04-28
EP1706459B1 (de) 2008-11-19
US20080234480A1 (en) 2008-09-25
EP1706459A1 (de) 2006-10-04
WO2005068560A1 (de) 2005-07-28
JP2007520596A (ja) 2007-07-26
ES2313274T3 (es) 2009-03-01
DE102004001883A1 (de) 2005-08-11
ATE414743T1 (de) 2008-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2494290T5 (es) Composiciones de pigmento de quinacridona que comprenden componentes sustituidos de forma asimétrica
JP4473392B2 (ja) ガンマ相のキナクリドン混晶顔料
US8968454B2 (en) Magenta quinacridone pigments
US5755873A (en) Incorporation of quinacridone additives during quinacridone preparation
US6375732B1 (en) Pigments, the process of their manufacturing and their use
KR20060132647A (ko) 트라이펜다이옥사진 안료
US20040138451A1 (en) Epindolidione pigments
JP2004517823A (ja) 複素環化オルトアミノフェノールおよび染料成分としてのその使用
DE102015211827A1 (de) Neue Naphthol AS-Pigmente
US8133997B2 (en) 2,4-dioxopyrimidine-based mesoionic pigments
JPH0798907B2 (ja) アゾ化合物およびその製法
KR20050093841A (ko) β-아이소인디고 착색제
JPWO2007040079A1 (ja) 新規アゾ化合物
KR20050021986A (ko) 디스아조 안료의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application