JP2004517823A - 複素環化オルトアミノフェノールおよび染料成分としてのその使用 - Google Patents

複素環化オルトアミノフェノールおよび染料成分としてのその使用 Download PDF

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Abstract

本発明は、一般式（Ｉ）の複素環化アミノフェノール
【化１】
Figure 2004517823

（式中、環Ａは、縮合複素環である）を提供する。
さらに、本発明は一般式（ＩＩ）のアゾ化合物
【化２】
Figure 2004517823

および一般式（ＩＩＩ）のアゾメチン化合物
【化３】
Figure 2004517823

を提供する。
本発明は、化合物（ＩＩ）および化合物（ＩＩＩ）の、基材の大量着色用の使用、ならびに電子写真のトナーおよび現像剤、粉末および粉体塗装材料、インクジェットインキおよび化粧品組成物中の着色剤としての使用にも関する。

Description

【０００１】
本発明は、複素環化オルトアミノフェノールの調製、ならびにそれを基材の大量着色用のために、ならびに、電子写真トナーおよび現像剤、粉末および粉体塗装材料、インクジェットインキ、および化粧品中の着色剤として顔料および染料に変換することに関する。
【０００２】
オルトアミノフェノールは、金属化したまたは金属化していない、フェノキサジン、トリフェンジオキサジン、アゾメチン、およびアゾ化合物など、染料および顔料の調製のための重要な中間体である。
【０００３】
この化合物は、主に以下の種類の反応の一つによって調製される。オルトニトロ芳香族の還元（たとえば、Ｗ．−Ｋ．Ｘｉｎｇ、Ｙ．Ｏｇａｔａ、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、４７、１９８２、３５７７）、オルトニトロフェノールの還元（たとえば、Ｍ．Ｓｉｎｇｈ、Ｋ．Ｓｈａｎｄｒａ、Ｚ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．、２６５、１９８４、９７７）、ベンゾオキサゾロンまたはベンゾオキサゾールのけん化（たとえば、米国特許第２，８３６，５８７号、ドイツ特許４４０６５９）、およびオルトアリールアゾフェノールまたはアゾオキシフェノールの還元（たとえば、Ｂａｍｂｅｒｇｅｒ、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．、３３、１９００、１９３９）。
【０００４】
一連の複素環化オルトアミノフェノールの中で、ただ一つの例、５−アミノ−６−ヒドロキシベンゾイミダゾロンだけが報告されている（Ａ．Ｖ．Ｅｌｔｓｏｖ、Ｌ．Ｓ．Ｅｆｒｏｓ、Ｚｈ．Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈｉｍ．、英語版、２９、１９５３、３６５５）。その調製方法には５−ヒドロキシベンゾイミダゾロンを必要とし、これをジアゾニウム塩とカップリングさせ、塩化スズによって還元して、１，３−ジメチル−５−アミノ−６−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−２−オンを得る。
【０００５】
上記の方法、ならびに以前に記載された一般方法は、必要な５−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−２−オンを非常に高価な出発材料から入手するのが難しいので、特別な場合にのみ限られる。さらに精製工程が必要であり、それが技術的に実行しにくくしている。不利なことには、このプロセスでは副生成物として芳香族アミンが生じ、環境問題を引き起こす。
【０００６】
本発明は、新規の複素環化オルトアミノフェノールを、容易に入手可能な出発材料から、高収率で、環境に安全な技法により調製することに関する。こうした化合物は、単離することも（場合によっては塩として）、ｉｎ ｓｉｔｕで顔料または染料に高収率で変換することもできる。
【０００７】
本発明は、詳細には一般式（Ｉ）の新規な複素環化オルトアミノフェノールに関する。
【０００８】
【化１２】
Figure 2004517823
（式中、環Ａは、３，４、または４，５、または５，６位で結合され、（１）から（６）の部分からなる群から選択した縮合環であり、
【０００９】
【化１３】
Figure 2004517823
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ互いに独立に、水素、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ５〜６シクロアルキル、ベンジル、フェニルまたはナフチルであり、フェニルまたはナフチル基は、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ５〜６シクロアルキル、ベンジル、フェニルまたはナフチル、ＣＯＯアルキル、Ｃ１〜３アルコキシ、またはトリフルオロメチルの群から選択した基によって一置換または多置換されてもよく、Ｒ３は、Ｒ１およびＲ２から独立に、水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ５〜６シクロアルキル、ベンジル、フェニルまたはナフチルであり、フェニルまたはナフチル基は、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ５〜６シクロアルキル、ベンジル、フェニルまたはナフチル、ＣＯＯアルキル、Ｃ１〜３アルコキシ、またはトリフルオロメチルの群から選択した基によって一置換または多置換されてもよく、ただし、部分（１）では、Ｒ１およびＲ２が同時にメチルであるものを除く）
好ましいオルトアミノフェノールは、式（Ｉａ）のベンゾイミダゾロンである。
【００１０】
【化１４】
Figure 2004517823
（式中、Ｒ１およびＲ２は、上記で定義したのと同じ意味である）
この新規なオルトアミノフェノールは、複素環化Ｎ−アシルアニリンから、二酸化マンガンでヒドロキシル化し、中間生成物を酸または塩基の水性媒体中でけん化することにより調製される。
【００１１】
得られた複素環化オルトアミノフェノールは、ろ過により単離することができ、あるいは、単離せずに顔料または染料に変換することもできる。
【００１２】
オルトアミノフェノールをジアゾ化し、続いてフェノール性化合物とオルトカップリングし、銅（ＩＩ）塩で金属化すると、良好な着色特性をもつ化合物が得られることがよく知られている（たとえば、ドイツ特許９５３４５３、米国特許第２，８３１，８４９号）。驚くべきことには、式（Ｉ）のジアゾ化された化合物をオルトの位置にヒドロキシ基を持つ芳香族化合物、または脂肪族１，３−ジケト化合物、すなわち、アセトアセチルアミドとカップリングさせると、金属化しないものでさえ優れた着色特性を有する化合物を生成する。銅で金属化するとさらに改善された着色剤が得られる。
【００１３】
特に、反応混合物に亜硝酸ナトリウムを加えることによってジアゾ化し、続いてアセトアセチルアニリン、ピラゾロン、ナフトール、その他のカプラーとカップリングさせると、一般式（ＩＩ）のアゾ顔料またはアゾ染料が得られる。
【００１４】
【化１５】
Figure 2004517823
（式中、環Ａは、式（Ｉ）におけるのと同じ意味である。ｎは、１または２であり、ｎが１のときは、Ｒ４が１−または２−ヒドロキシナフチル、２−ヒドロキシベンゼン、１−フェニル−ピラゾール−５−オン、４−ヒドロキシ−２−クマロン、４−ヒドロキシ−２−ピロン、２−ヒドロキシ−４−オキソピリド［１，２−ｂ］ピリミジン、４−ヒドロキシ−２−キノロン、ピリミジン−２，４，６−トリオン、およびアセトアセチルフェニルアミドの群から選択され、ｎが２のときは、Ｒ４は、１，４−ジヒドロキシフェニル、１，５−ジヒドロキシナフチル、またはビス（アセトアセト）フェニレンジアミドであり、ピリミジンおよびキノロンがＮ−Ｈ、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル形で存在してもよく、ベンゾ、フェニル、およびナフチル基が、アミノ、フェニルアゾ、ナフチルアゾ、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ５〜６シクロアルキル、ベンジル、フェニルもしくはナフチル、ヒドロキシカルボニル、ＣＯＯアルキル、Ｃ１〜３アルコキシ、スルホニル、アミノスルホニル、Ｃ１〜８アルキル、アミノカルボニル、アミノスルホニル、ヒドロキシスルホニル、またはトリフルオロメチルの群から選択した基によって一置換または多置換されてもよく、前記フェニルおよびナフチルが、アミノ、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ５〜６シクロアルキル、ベンジル、フェニル、アミノフェニル、ＣＯＯアルキル、Ｃ１〜３アルコキシ、アミノカルボニル、アミノスルホニル、Ｃ１〜８アルキル、またはトリフルオロメチルの群から選択した基によって一置換または多置換されてもよく、前記スルホニル基が場合によっては、カルシウム、バリウム、アンモニウムまたはアルカリ、好ましくはナトリウムの塩の形態で存在し、Ｒ５が水素、または銅、コバルト、もしくはニッケルである）
好ましい生成物は、式（ＩＩａ）の化合物である。
【００１５】
【化１６】
Figure 2004517823
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５は、上記で定義したのと同じ意味であり、Ｒ６とＲ７が一緒になってベンゾもしくはナフト環、４−メチル−１−フェニルピラゾール−５−オン、２−クマロン、２−ピロン、４−オキソピリド［１，２−ｂ］ピリミジン、２−キノロン、ピリミジン−２，４，６−トリオン環であり、またはＲ６がメチル、Ｒ７がフェニルアミノカルボニルであり、前記ベンゾ、ナフト、フェニルおよびさらに結合されたベンゾ環が、アミノ、フェニルアゾ、ナフチルアゾ、２−ヒドロキシフェニルアゾ、ヒドロキシナフチルアゾ、フェニルアミノカルボニル、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ５〜６シクロアルキル、ベンジル、フェニル、アミノフェニル、ヒドロキシカルボニル、ＣＯＯアルキル、Ｃ１〜３アルコキシ、アミノカルボニル、アミノスルホニル、Ｃ１〜８アルキルアミノスルホニル、スルホニル、またはトリフルオロメチルの群から選択した基によって一置換または多置換されてもよく、前記スルホニル基が場合によっては、カルシウム、バリウム、アンモニウム、またはアルカリ、好ましくはナトリウムの塩の形態で存在する）
式（ＩＩｂ）または（ＩＩｃ）の化合物は、より好ましいものである。
【００１６】
【化１７】
Figure 2004517823
（式中、Ｒ１およびＲ２は、上記で定義したのと同じ意味であり、ｍは１、２または３であり、Ｒ８は、ナフタレンシステムの３、６、および／または７位に位置し、水素、ヒドロキシカルボニル、アミノカルボニル、スルホニル、アミノスルホニル、ハロゲン、アミノ、フェニルアゾ、ナフチルアゾ、フェニルアミノカルボニルから選択され、フェニルおよびナフチルが、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ５〜６シクロアルキル、ベンジル、フェニル、アミノフェニル、ＣＯＯアルキル、Ｃ１〜３アルコキシ、アミノスルホニル、Ｃ１〜８アルキルスルホニル、またはトリフルオロメチルの群から選択した基によって一置換または多置換されてもよく、前記スルホニル基が場合によっては、カルシウム、バリウム、アンモニウム、またはアルカリ、好ましくはナトリウムの塩の形態で存在する）
オルトアミノフェノールを芳香族オルトヒドロキシカルボアルデヒドと縮合し、引き続いて、銅（ＩＩ）塩で金属化すると、優れた顔料特性を有する化合物が生じることがよく知られている（ドイツ特許１５４４４００４、英国特許１２５４３３６）。この金属錯体の生成により、より固い構造となるため特性が向上するものと考えられる。
【００１７】
驚くべきことに、式（Ｉ）のアミノフェノールを使用すると、ペイントおよびプラスチックにおける移行および上塗り耐性に関して、改良された顔料特性が認められる。非常に驚くべきことには、金属化をしていない化合物でさえ、この化合物は構造的により柔軟性を持っているにも関わらず、優れた顔料特性を示す。
【００１８】
特に、式（Ｉ）のアミノフェノールを、単離化合物としてまたは直接反応混合物から、芳香族または複素環式２−ヒドロキシアルデヒドと縮合させることにより、場合によってはさらに金属化させることにより、一般式（ＩＩＩ）のアゾメチン化合物を得ることができる。
【００１９】
【化１８】
Figure 2004517823
（式中、環Ａ、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、上記に示したのと同じ意味である）
好ましい生成物は、式（ＩＩＩａ）の化合物である。
【００２０】
【化１９】
Figure 2004517823
（式中、環Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、上記に示したのと同じ意味である）
より好ましくは、銅塩で金属化すると式（ＩＩＩｂ）の化合物が得られる。
【００２１】
【化２０】
Figure 2004517823
（式中、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、およびＲ８は、上記で定義したのと同じ意味であり、好ましくはｍは１である）
得られた本発明の着色剤の性質に応じて、生成物は顔料または染料のいずれかである。
【００２２】
式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物は、顔料特性を持ち、濃くあざやかなシェードを作り出す。さらに、本発明の顔料はエンジニアリングプラスチック中で、優れた分散性、高着色力、高い耐候性および耐光性、高い彩度、および熱安定性を有する。
【００２３】
可溶化部分、好ましくはアミノスルホニルまたはスルホニルで置換した化合物（ＩＩ）および（ＩＩＩ）は、優れた溶解度、高着色力、および耐光性を持つ。
【００２４】
本発明は、アミノフェノール（Ｉ）を技術的に実行可能な方法によって調製することに関する。アミノ複素環は通常、標準の方法、たとえば塩基の存在下で無水酢酸との反応によってアシル化される。得られた式（ＩＶ）のアシルアミノ化合物は、続いて水溶液または溶媒中で硫酸の存在下で、活性二酸化マンガンによって酸化される。得られた生成物は、単離することができ、あるいは、水性の酸または塩基性条件で直接けん化して、アミノフェノール（Ｉ）を高収率で得ることができる。アミノフェノール（Ｉ）は、安定性の理由で、好ましくはけん化のステップで用いた酸の塩として単離される。
【００２５】
【化２１】
Figure 2004517823
（式中、環Ａは上記で定義したのと同じ意味であり、Ｒ９は水素、メチル、またはフェニルである）
好ましくは、この方法を用いて、構造（Ｉａ）のベンゾイミダゾロン部分を含有するアミノフェノールを調製することができる。この出発材料は、欧州特許第９１１３３７Ａ１号に記載の方法により容易に入手できる。
【００２６】
式（Ｉ）の化合物、好ましくは式（Ｉａ）の化合物は、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の顔料および着色剤調製用の有用な中間体である。この種類の着色剤は、特に紙、革、および繊維の染色に有用である。これを水性ベースおよび溶媒ベース、好ましくはエタノールおよびメチルエチルケトンをベースとする、インキに使用することができる。
【００２７】
本発明による顔料は、場合によっては溶媒の存在下で、合成ポリマー、合成樹脂、再生繊維を含む基材の大量着色に適している。これらの基材は、より詳細には、オイル、水、および溶媒をベースとする表面コーティング材、ポリエステルの紡糸用溶融物、ポリエチレン、ポリスチレン、およびポリ塩化ビニール成形材料、ゴム，および合成皮革を含む。さらに、該顔料は、紙の大量着色と、繊維のコーティングおよび捺染のための印刷インキの製造にも使用できる。
【００２８】
本発明による顔料はまた、一成分または二成分粉末トナー（一成分または二成分粉末現像剤とも呼ばれる）、磁気トナー、液体トナー、重合トナー、および特殊トナーなど電子写真トナーおよび現像剤中の着色剤として適している（文献：Ｌ．Ｂ．Ｓｃｈｅｉｎ、「Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ ａｎｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｐｈｙｓｉｃｓ」；Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｓｅｒｉｅｓ ｉｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｙｓｉｃｓ １４、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、第２版、１９９２）。
【００２９】
通常のトナーバインダーとしては、スチレン、スチレン／アクリレート、スチレン／ブタジエン、アクリレート、ポリエステルおよびフェノール／エポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタンの単独または組合せ、またポリエチレンおよびポリプロピレンなど付加重合、重付加および重縮合樹脂があり、これは電荷調整剤、ワックス、または流動助剤など他の成分を含んでもよく、あるいは後でこの添加剤で改変してもよい。
【００３０】
さらに、本発明の顔料は、粉末および粉体塗装材料、特に摩擦電気的または動電学的にスプレーが可能な粉体塗装材料中の着色剤として適しており、これはたとえば金属、木、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、織物材料、紙またはゴムで作られた物品の表面を塗装するのに使用される（Ｊ．Ｆ．Ｈｕｇｈｅｓ、「Ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃｓ Ｐｏｗｄｅｒ Ｃｏａｔｉｎｇ」Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｓｔｕｄｉｅｓ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、１９８４）。
【００３１】
通常使用される粉体塗装樹脂としては、エポキシ樹脂、カルボキシルおよびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびアクリル樹脂があり、従来の硬化剤と共に用いる。樹脂の組合せも使用される。たとえば、エポキシ樹脂は、カルボキシルおよびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂と組み合わせてしばしば使用される。代表的な硬化剤成分（樹脂系によって決まる）としては、たとえば、酸無水物、イミダゾール、またジシアンジアミドおよびその誘導体、ブロックイソシアナート、ビスアシルウレタン、フェノール樹脂およびメラミン樹脂、トリグリシジルイソシアナート、オキサゾリン、およびジカルボン酸がある。
【００３２】
さらに、本発明の着色剤は、水性または非水性両方のインクジェットインキ、およびホットメルト法によって機能するインキ中の着色剤として適している。
【００３３】
上述の基材に使用した場合、この顔料には耐移行性および耐光性があり、かつ、洗浄、亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩、および過酸化物による漂白、摩擦、上塗り、ならびに溶媒に対して耐性を示すことが判明している。特に、この顔料は、高着色力、優れた隠ぺい力、および優れた熱安定性を示す。
【００３４】
最後に、本発明による顔料は、化粧品中の着色剤として適している。
【００３５】
以下に、一連の実施例を示すが、本発明を例示するのに役立つ。
【００３６】
実施例１
５−アミノ−１−エチル−６−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−２−オン・塩酸塩
ａ）５−アセトアミノ−１−エチル−１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−２−オン
５−アミノ−１−エチル−１，３−ベンゾイミダゾール−２−オン（９７％）１００部、炭酸水素ナトリウム４６部、およびジメチルホルムアミド４１１部の混合物に、無水酢酸６２部を約１０℃で滴下する。１時間攪拌後、この混合物を水４１１部で希釈し、ろ過する。このケーキを水１６５０部で塩がなくなるまで洗浄して、真空乾燥して以下の式を持つｍｐ２４７〜２４９℃のベージュ茶色結晶１００部を得る。
【００３７】
【化２２】
Figure 2004517823
収率：８６％
Ｃ１１Ｈ１３Ｎ３Ｏ２＝２１９．２：
Ｃ ５９．９ Ｈ ６．０ Ｎ １９．３％（実測値）
Ｃ ６０．２６ Ｈ ５．９８ Ｎ １９．１７％（理論値）
【００３８】
ｂ）５−アセトアミノ−１−エチル−６−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−２−オン・マンガン（ＩＩ）塩
硫酸（５ｗｔ％）９１２部中の実施例１ａで得たアミド１００部の懸濁液を、０〜１０℃で、９０％活性化された酸化マンガン（ＩＶ）４３．６部で４時間処理する。さらに１時間０〜１０℃で攪拌した後、生成物をろ過で分け、水３６５０部で塩がなくなるまで洗浄し、含水ケーキとしてジメチルホルムアミド４３３部中に懸濁させる。混合物を１時間還流し、１００℃でろ過し、このケーキをジメチルホルムアミド３４７部、メタノール２８８部、および水１８２部で洗浄し、真空乾燥して、以下の式を持つｍｐ＞３５０℃の青白色微細結晶４１．４部を得る。
【００３９】
【化２３】
Figure 2004517823
収率：３５％
Ｃ２２Ｈ２４Ｎ６Ｏ６Ｍｎ＝５２３．４３：
Ｃ ５０．２ Ｈ ４．９ Ｎ １６．６％（実測値）
Ｃ ５０．４８ Ｈ ４．６２ Ｎ １６．０６％（理論値）
【００４０】
ｃ）５−アミノ−１−エチル−６−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−２−オン・塩酸塩
実施例１ｂで得たマンガン塩１００部と塩酸（３５ｗｔ％）９５部の混合物を、窒素雰囲気下で２４時間還流する。この暗色懸濁液を窒素下でろ過し、ろ液を室温に冷却する。この沈殿をろ過して分け、水５部で洗浄し、デシケーター中で硫酸で乾燥して、以下の式の灰色結晶４１部を得る。
【００４１】
【化２４】
Figure 2004517823
収率：４７％
Ｍｐ ３０３℃（分解）
Ｃ９ＣｌＨ１２Ｎ３Ｏ２＝２２９．６７：
Ｃ ４６．４ Ｈ ５．１ Ｎ １８．３％（実測値）
Ｃ ４７．０７ Ｈ ５．２７ Ｎ １８．３０％（理論値）
【００４２】
【化２５】
Figure 2004517823
【００４３】
実施例２
５−アミノ−１−エチル−６−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−２−オンのアゾ着色剤
ａ）５−アセトアミノ−１−エチル−６−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−２−オン・マンガン（ＩＩ）塩のけん化およびそれに続くジアゾ化
実施例１ｂで得たマンガン塩１００部と塩酸４７６〜１０００部の混合物を、窒素雰囲気下で１６〜２４時間還流する。この暗色懸濁液を窒素下でろ過し、ろ液を氷浴中で０〜５℃に冷却し、水１０部で希釈し、４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液を、亜硝酸試験（ヨウ素／カドミウム試験紙）が陽性になるまで滴下する。過剰の亜硝酸塩をスルファニル酸（１０ｗｔ％）の溶液を加えることによって分解する。得られた暗色溶液を実施例２ｂ、２ｃ、および２ｄに直接使用する。
【００４４】
ｂ）４［（１−エチル−６−ヒドロキシ−２−オキソ（１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−５−イル）ジアゼニル］−３−ヒドロキシナフタレン−２−カルボン酸
３−ヒドロキシナフタレン−２−カルボン酸３６部、水酸化ナトリウム溶液（３０％）２５部、および水３８０部の混合物を３０分間攪拌し、水１９０部、氷１９０部、Ｓａｎｄｏｐａｎ ２Ｎ液体（界面活性剤）３．８部、および氷酢酸１５部の混合物に加えた。実施例２ａで得た溶液を温度が１０℃未満を維持するようにしながら加え、混合物を一晩攪拌し、ろ過する。このケーキを塩がなくなるまで水で洗浄し、真空中で８０℃で乾燥し、暗紫色結晶として粗生成物９３部を得る。ＴＬＣ分析により、ジメチルホルムアミド（９３０部）中でこの粗生成物（９３部）を１時間加熱還流することによって単離される主生成物の存在が明らかになり、１００℃でろ過し、冷ジメチルホルムアミド、メタノール、および水で洗浄し、真空中で８０℃で乾燥して、以下の式の生成物２７部を得る。
【００４５】
【化２６】
Figure 2004517823
Ｃ２０Ｈ１６Ｎ４Ｏ５＝３９２．４：
Ｃ ６０．０ Ｈ ５．１ Ｎ １８．４％（実測値）
Ｃ ６１．２ Ｈ ４．１ Ｎ １４．３％（理論値）
【００４６】
【化２７】
Figure 2004517823
【００４７】
ｃ）４［（１−エチル−６−ヒドロキシ−２−オキソ（１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−５−イル）ジアゼニル］−５−ヒドロキシ−３−メチル−５−フェニルピラゾロン
５−ヒドロキシ−３−メチル−１−フェニルピラゾロン３３．３部、水酸化ナトリウム溶液（３０％）２５部、および水３８０部の混合物を３０分間攪拌し、Ｓａｎｄｏｐａｎ ２Ｎ液体（界面活性剤）３．８部および氷酢酸２１部で処理する。この混合物に、実施例２ａで得た溶液を、温度が１０℃を維持し、かつ酢酸ナトリウムを適宜加えてｐＨを４〜５に調整するようにしながら滴下する。この混合物をろ過し、ケーキを塩がなくなるまで水で洗浄し、真空中で８０℃で乾燥して、赤色結晶として粗生成物１０３部を得る。ジメチルホルムアミドから再結晶させて、以下の式を持つ純粋な生成物を単離させる。
【００４８】
【化２８】
Figure 2004517823
Ｃ１９Ｈ１８Ｎ６Ｏ３＝３７８．４：
Ｃ ６０．４ Ｈ ４．７ Ｎ ２２．７％（実測値）
Ｃ ６０．３ Ｈ ４．８ Ｎ ２２．２％（理論値）
【００４９】
ｄ）３［（１−エチル−６−ヒドロキシ−２−オキソ（１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−５−イル）ジアゼニル］−アセトアセト−４−メトキシアニリド アセトセトアニリド７９部、酢酸ナトリウム２３８部、および水９５０部の混合物を１０℃に冷却し、実施例２ａで得た溶液を、温度が１０℃未満を維持し、かつ水酸化ナトリウムの３０％溶液を適宜加えてｐＨを７〜８に調整するようにしながら滴下する。この混合物を１時間攪拌し、ろ過し、このケーキを塩がなくなるまで水で洗浄し、真空中で８０℃で乾燥して、黄色結晶として生成物１３８．５部を得る。ＴＬＣ分析により主生成物の存在が明らかになり、それをジメチルホルムアミドからの再結晶化によって精製して、以下の式の生成物を得る。
【００５０】
【化２９】
Figure 2004517823
Ｃ１９Ｈ１９Ｎ５Ｏ４＝４１１．４：
Ｃ ５９．９ Ｈ ５．２ Ｎ １７．７％（実測値）
Ｃ ５８．４ Ｈ ５．１５ Ｎ １７．３％（理論値）
【００５１】
【化３０】
Figure 2004517823
【００５２】
ｅ）３，３’−ジ［（１−エチル−６−ヒドロキシ−２−オキソ（１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−５−イル）ジアゼニル］−ビスアセトアセト−１，４−フェニレンジアミド
実施例２ｄで述べたような、２ａで得られた溶液と０．５等モルのビスアセトアセト−１，４−フェニレンジアミドのカップリングにより、次式の橙黄色の化合物を得る。
【００５３】
【化３１】
Figure 2004517823
収率：９６％
ＩＲ：δ（ｃｍ−１）１６４５−１６００（ｂｒ）、１５６３、１４７４、１４３３、７４７
【００５４】
実施例３
５−アミノ−１−エチル−６−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−２−オンのアゾメチン着色剤
ａ）サリチルアルデヒドとの縮合、および硫酸銅（ＩＩ）による金属化
実施例１ｂのマンガン錯体１００部と塩酸９５６部の混合物を２４時間還流し、きれいにろ過し、室温になるまで放置し、温度を３０℃未満に維持するようにしながら、水酸化ナトリウム溶液（３０ｗｔ％）約６６０部を加えることによってｐＨを５〜６に中和する。サリチルアルデヒド３５部と水３８０部に溶かした７１．５部の硫酸銅（ＩＩ）五水和物の混合物を３０分間攪拌し、後者の混合物で３０分間以内で処理する。得られた懸濁液を３０分間還流し、９０℃でろ過し、このケーキを塩がなくなるまで水で洗浄し、真空中で８０℃で乾燥して、次式の緑灰色結晶８９部を得る。
【００５５】
【化３２】
Figure 2004517823
Ｍｐ＞３５０℃
Ｃ１６ＣｕＨ１３Ｎ３Ｏ３＝３５８．８：
Ｃ ６０．７ Ｈ ４．２ Ｎ １３．４％（実測値）
Ｃ ５３．５５ Ｈ ３．６５ Ｎ １１．７１％（理論値）
【００５６】
ｂ）２−ヒドロキシナフタレン−１−カルボアルデヒドとの縮合および硫酸銅（ＩＩ）による金属化
実施例１ｂのマンガン錯体１００部と塩酸９５６部の混合物を、２４時間還流し、きれいにろ過し、室温になるまで放置し、温度を３０℃未満に維持するようにしながら、水酸化ナトリウム溶液（３０ｗｔ％）約６６０部を加えることによってｐＨを５〜６に中和する。２−ヒドロキシナフタレン−１−カルバルデヒド５０部と水３８０部に溶かした７１．５部の硫酸銅（ＩＩ）五水和物の混合物を３０分間攪拌し、後者の混合物で３０分間以内で処理する。得られた懸濁液を３０分間還流し、９０℃でろ過し、このケーキを塩がなくなるまで水で洗浄し、ジメチルアセトアミド９００部中に懸濁させ、１時間還流する。水９５０部を加えることによって生成物を沈殿させ、ろ過し、水で洗浄し、真空乾燥して、以下の式の緑灰色結晶５７部を得る。
【００５７】
【化３３】
Figure 2004517823
Ｍｐ＞３５０℃
【００５８】
実施例４
５−アミノ−６−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−２−オン・塩酸塩
ａ）５−アセトアミノ−１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−２−オン
を実施例ｌａと同様に調製して、以下の式を持つｍｐ３５３〜３５６℃の９１％のベージュ茶色結晶を得た。
【００５９】
【化３４】
Figure 2004517823
Ｃ９Ｈ９Ｎ３Ｏ２＝１９１．２０：
Ｃ ５６．０ Ｈ ４．８ Ｎ ２１．４％（実測値）
Ｃ ５６．５４ Ｈ ４．７４ Ｎ ２２．００％（理論値）
【００６０】
ｂ）５−アセトアミノ−６−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−２−オン・マンガン（ＩＩ）塩
酢酸（８０ｗｔ％）７５０部と硫酸（９８ｗｔ％）７５部中の、実施例４ａで得たアミド１００部の懸濁液を５〜１０℃に冷却し、９０％活性化した酸化マンガン（ＩＶ）５８部で３．５時間処理する。０〜５℃でさらに１時間攪拌した後、過剰な酸化マンガン（ＩＩ）を過酸化水素（３５Ｗｔ％）２５部を滴下することによって分解する。さらに３０分間攪拌した後、生成物をろ過して分け、塩がなくなるまで水で洗浄する。この含水ケーキをジメチルホルムアミド９５０部中に懸濁し、１時間攪拌し、ろ過して分け、ジメチルホルムアミド１４０部および水１０００部で洗浄し、真空乾燥して、以下の式を持つｍｐ＞３７０℃の青白色微細結晶４４．５部を得る。
【００６１】
【化３５】
Figure 2004517823
収率：３３％
Ｃ１８Ｈ１６Ｎ６Ｏ６Ｍｎ（４６７．３）＋Ｃ９Ｈ９Ｎ３Ｏ３（２０７．２）＝２５／７５：
Ｃ ５０．７ Ｈ ４．７ Ｎ １９．６％（実測値）
Ｃ ５０．６９ Ｈ ４．１５ Ｎ １９．７１％（理論値）
【００６２】
ｃ）５−アミノ−６−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−２−オン・塩酸塩
実施例４ｂで得られた生成物７０部と塩酸（３５ｗｔ％）７５０部の混合物を、窒素雰囲気下で２４時間還流した。この暗色混合物を窒素下でろ過し、ろ液を室温に冷却する。このケーキを塩がなくなるまで水で洗浄し、真空乾燥して、以下の式の微細な灰色結晶４１部を得る。
【００６３】
【化３６】
Figure 2004517823
収率：７９％
Ｍｐ：３０４℃（分解）
Ｃ７ＣｌＨ８Ｎ３Ｏ２（２０１．６）／Ｃ７Ｈ７Ｎ３Ｏ２（１６５．１５）＝２／１：
Ｃ ４４．８ Ｈ ４．５ Ｎ ２１．９ Ｃｌ １０．７（実測値）
Ｃ ４４．７２ Ｈ ４．０８ Ｎ ２２．３５ Ｃｌ １１．７０％（理論値）
【００６４】
【化３７】
Figure 2004517823
【００６５】
実施例５
５−アミノ−６−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−２−オンのアゾ着色剤
基本手順−けん化
実施例４ｂで得た生成物３７．４部と塩酸（３４％）４００部の混合物を、窒素雰囲気下で１６〜２４時間還流する。この暗色溶液を氷浴中で０〜５℃に冷却し、４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液を、亜硝酸試験（ヨウ素／カドミウム試験紙）が陽性になるまで滴下した。過剰の亜硝酸塩をスルファニル酸溶液（１０ｗｔ％）を加えることによって分解する。得られたジアゾニウム塩の暗色溶液を直接カップリング反応に使用する。
【００６６】
基本手順−カップリング
カップリング剤の１．０当量（カップリング中心が２つの場合は２．０当量）、水酸化ナトリウム溶液（３０％）１．０（２．０）当量、および水２５０部の混合物を、０〜５℃に冷却し、５分間攪拌し、水酸化ナトリウム溶液を適宜加えることによってｐＨを７〜８に、かつ温度１０℃未満を維持するようにしながら、上記で得た溶液を滴下する。この混合物を塩酸を加えることによって酸性化し、ろ過し、このケーキを塩がなくなるまで水で洗浄し、真空中で８０℃で乾燥する。
【００６７】
【表１】
Figure 2004517823
Figure 2004517823
Figure 2004517823
【００６８】
実施例６
５−アミノ−６−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロベンゾイミダゾール−２−オンのアゾメチン着色剤
アゾメチン生成の基本手順
ジメチルホルムアミド８０〜１００部中の実施例４ｃで得たアミノフェノール１６部の懸濁液を、６０〜８０℃に加熱し、１当量の対応するアルデヒドで処理する。混合物をさらに２時間この温度に保ち、ろ過し、ジメチルホルムアミド８０〜１００部、および水で溶媒がなくなるまで洗浄し、真空乾燥して、２１〜３５部のアゾメチン着色剤を得る。生成物が可溶性の場合は、この混合物を水３００〜５００部で希釈した後生成物を単離する。
【００６９】
【表２】
Figure 2004517823
Figure 2004517823
【００７０】
実施例７
アゾおよびアゾメチン化合物の金属錯体
基本手順
ジメチルホルムアミド２５部、１．１当量の金属塩［硫酸銅（ＩＩ）、塩化ニッケル（ＩＩ）、硫酸コバルト（ＩＩ）、塩化バリウムもしくは塩化カルシウム］、酢酸ナトリウム１部、アゾまたはアゾメチン化合物２部、および酢酸１部の混合物を、６０℃で３時間加熱する。この懸濁液をろ過し、このケーキをジメチルホルムアミド１５部および水で塩がなくなるまで洗浄し、８０℃で真空乾燥して、金属錯体１〜２部を得る。ＴＬＣで大量の不純物が判明した場合は、生成物をジメチルホルムアミドに懸濁させ、１〜２時間還流加熱し、ろ過し、水で洗浄し、乾燥する。
【００７１】
【表３】
Figure 2004517823
【００７２】
実施例８
レーキ顔料
アゾまたはアゾメチン着色剤１０部と水１５０部の混合物を、水酸化ナトリウム溶液（３０％）を加えることによってｐＨを１０〜１１に調整する。０．５当量の塩化カルシウムまたは塩化バリウムの溶液を加え、混合物を２時間攪拌する。塩酸を加えることによって、ｐＨを７に調整し、この顔料をろ過して分け、水で洗浄し、乾燥して、９〜１１部の生成物を得る。
【００７３】
【表４】
Figure 2004517823
【００７４】
実施例１０
２−アセトアミノアクリドンの酸化
ａ）２−アミノアクリドンのアセチル化
氷酢酸２００部中の２−アミノアクリドン２１部の混合物を、酢酸無水物１１部で処理し、１時間攪拌する。この沈殿をろ過して分け、酸がなくなるまで水で洗浄し、真空乾燥して、以下の式を持つ灰緑色の化合物２４部を得る。
【００７５】
【化３８】
Figure 2004517823
収率：９６％
ＩＲ：δ（ｃｍ−１）３２５２、３１７６、１６５８、１６３１、１６０２、１５８０、１１５２、７５０
ｍｐ：３８２〜３８４℃（分解）
【００７６】
ｂ）２−アセトアミノアクリドンの酸化およびけん化
実施例１０ａで得た化合物２０部と氷酢酸１００部の混合物に、二酸化マンガン１１部、水１．５部、および濃硫酸１．５部の混合物を滴下し、室温で一晩攪拌する。この沈殿をろ過して分け、酸がなくなるまで水で洗浄し、真空乾燥して、まだ二酸化マンガンを含む材料１６部を得る。この材料を濃塩酸２００部で処理し、３時間還流し、室温でろ過し、水で洗浄して、以下の式を持つ化合物の塩酸塩７部を得る。
【００７７】
【化３９】
Figure 2004517823
収率：３１％
ＩＲ：δ（ｃｍ−１）３２３３（ｂｒ）、１６２２、１４４２、１１５７、７５５
ｍｐ：３４０〜３４１℃（分解）
【００７８】
ＰＶＣ中への応用
０．１％着色されたＰＶＣシートを以下の手順で調製する。
【００７９】
ＰＶＣ白（０．５％ＴｉＯ２）１００ｇを実施例５ａの顔料０．１ｇと２分間混合する。この混合物を、２本のローラの間を８分間通過させる。前面のローラは１６０℃に加熱し、後面のローラは１６５℃に加熱する。次いでこのシートを、１６０℃に加熱した２枚のクロムメッキされた鋼板の間で、２５トンの圧力で５分間プレスした。この板は黄橙色のシェードを持つ。
【００８０】
ラッカーマストーン中への応用
アルキドメラミン（ＡＭ５）樹脂塗膜を以下の手順で調製する。
【００８１】
実施例３ｂで得た顔料３．６ｇ、透明なＡＭ５（３５％）２６．４ｇ、およびガラスビーズ８５ｇを、Ｓｋａｎｄｅｘ攪拌機中で３０分間攪拌した。この調製物３０ｇを透明なＡＭ５（５５．８％）６０ｇと混合した。この分散物を厚紙板上にスプレーし、１５分間風乾させ、オーブン中で１４０℃で３０分間焼付ける。
【００８２】
ラッカー白中への応用
アルキドメラミン（ＡＭ５）樹脂塗膜を以下の手順で調製する。
【００８３】
実施例３ｂで得た顔料３．６ｇ、透明なＡＭ５（３５％）２６．４ｇ、およびガラスビーズ８５ｇを、Ｓｋａｎｄｅｘ攪拌機中で３０分間攪拌する。この調製物７．５ｇをＡＭ５白（３０％ＴｉＯ２）２０ｇと混合する。この分散物を厚紙板上にスプレーし、１５分間風乾させ、オーブン中で１４０℃で３０分間焼付ける。
【００８４】
使用例１
【００８５】
【表５】
Figure 2004517823
【００８６】
使用例２
【００８７】
【表６】
Figure 2004517823

Claims (16)

  1. 一般式（Ｉ）のアミノフェノール。
    Figure 2004517823
    （式中、環Ａは、３，４、または４，５、または５，６位で結合され、（１）から（６）の部分からなる群から選択した縮合環であり、
    Figure 2004517823
    式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ互いに独立に、水素、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ５〜６シクロアルキル、ベンジル、フェニルまたはナフチルであり、フェニルおよびナフチル基は、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ５〜６シクロアルキル、ベンジル、フェニルまたはナフチル、ＣＯＯアルキル、Ｃ１〜３アルコキシ、またはトリフルオロメチルの群から選択した基によって一置換または多置換されてもよく、Ｒ３は、Ｒ１およびＲ２から独立に、水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ５〜６シクロアルキル、ベンジル、フェニルまたはナフチルであり、フェニルおよびナフチル基は、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ５ 〜６シクロアルキル、ベンジル、フェニルまたはナフチル、ＣＯＯアルキル、Ｃ１〜３アルコキシ、またはトリフルオロメチルの群から選択した基によって一置換または多置換されてもよく、ただし、部分（１）では、Ｒ１およびＲ２が同時にメチルであるものを除く）
  2. 式（Ｉａ）の請求項１に記載の化合物。
    Figure 2004517823
    （式中、Ｒ１およびＲ２は、請求項１で定義した通りである）
  3. 一般式（ＩＩ）のアゾ化合物。
    Figure 2004517823
    （式中、環Ａは、請求項１に示した意味であり、ｎは、１または２であり、
    ｎが１のときは、Ｒ４が１−または２−ヒドロキシナフチル、２−ヒドロキシベンゼン、１−フェニル−ピラゾール−５−オン、４−ヒドロキシ−２−クマロン、４−ヒドロキシ−２−ピロン、２−ヒドロキシ−４−オキソピリド［１，２−ｂ］ピリミジン、４−ヒドロキシ−２−キノロン、ピリミジン−２，４，６−トリオン、およびアセトアセチルフェニルアミドの群から選択され、
    ｎが２のときは、Ｒ４が、１，４−ジヒドロキシフェニル、１，５−ジヒドロキシナフチル、またはビス（アセトアセト）フェニレンジアミドであり、
    ピリミジンおよびキノロンがＮ−Ｈ、Ｎ−メチル、またはＮ−エチルの形態で存在してもよく、
    ベンゾ、フェニル、およびナフチル基が、アミノ、フェニルアゾ、ナフチルアゾ、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ５〜６シクロアルキル、ベンジル、フェニルもしくはナフチル、ヒドロキシカルボニル、ＣＯＯアルキル、Ｃ１〜３アルコキシ、スルホニル、アミノカルボニル、アミノスルホニル、Ｃ１〜８アルキルアミノスルホニル、ヒドロキシスルホニル、またはトリフルオロメチルの群から選択した基によって一置換または多置換されてもよく、フェニルおよびナフチルが、アミノ、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ５〜６シクロアルキル、ベンジル、フェニル、アミノフェニル、ＣＯＯアルキル、Ｃ１〜３アルコキシ、アミノカルボニル、アミノスルホニル、Ｃ１〜８アルキル、またはトリフルオロメチルの群から選択した基によって一置換または多置換されてもよく、前記スルホニル基が場合によっては、カルシウム、バリウム、アンモニウムまたはアルカリ、好ましくはナトリウムの塩の形態で存在し、Ｒ５が水素、または銅、コバルト、もしくはニッケルである）
  4. 式（ＩＩａ）の請求項３に記載の化合物。
    Figure 2004517823
    （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５は、請求項１および３に示した意味であり、Ｒ６とＲ７が一緒になってベンゾもしくはナフト環、４−メチル−１−フェニルピラゾール−５−オン、２−クマロン、２−ピロン、４−オキソピリド［１，２−ｂ］ピリミジン、２−キノロン、ピリミジン−２，４，６−トリオン環であり、またはＲ６がメチルで、Ｒ７がフェニルアミノカルボニルであり、ベンゾ、ナフト、フェニルおよびさらに結合されたベンゾ環が、アミノ、フェニルアゾ、ナフチルアゾ、２−ヒドロキシフェニルアゾ、ヒドロキシナフチルアゾ、フェニルアミノカルボニル、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ５〜６シクロアルキル、ベンジル、フェニル、アミノフェニル、ヒドロキシカルボニル、ＣＯＯアルキル、Ｃ１〜３アルコキシ、アミノカルボニル、アミノスルホニル、Ｃ１〜８アルキルアミノスルホニル、スルホニル、またはトリフルオロメチルの群から選択した基によって一置換または多置換されてもよく、前記スルホニル基が場合によっては、カルシウム、バリウム、アンモニウム、またはアルカリ、好ましくはナトリウムの塩の形態で存在する）
  5. 式（ＩＩｂ）または（ＩＩｃ）の請求項４に記載の化合物。
    Figure 2004517823
    Figure 2004517823
    （式中、Ｒ１およびＲ２は、請求項２に示したのと同じ意味であり、ｍは１、２または３であり、Ｒ８は、ナフタレンシステムの３、６、または７位に位置し、水素、ヒドロキシカルボニル、アミノカルボニル、スルホニル、アミノスルホニル、ハロゲン、アミノ、フェニルアゾ、ナフチルアゾ、フェニルアミノカルボニルから選択され、フェニルおよびナフチルが、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ５〜６シクロアルキル、ベンジル、フェニル、アミノフェニル、ＣＯＯアルキル、Ｃ１〜３アルコキシ、アミノスルホニル、Ｃ１〜８アルキルスルホニル、またはトリフルオロメチルの群から選択した基によって一置換または多置換されてもよく、前記スルホニル基が場合によっては、カルシウム、バリウム、アンモニウム、またはアルカリ、好ましくはナトリウムの塩の形態で存在する）
  6. 一般式（ＩＩＩ）のアゾメチン化合物。
    Figure 2004517823
    （式中、環ＡおよびＲ５は、請求項３に示したのと同じ意味であり、Ｒ６およびＲ７は、請求項４に示したのと同じ意味である）
  7. 式（ＩＩＩａ）の、請求項６に記載のアゾメチン化合物。
    Figure 2004517823
    （式中、環Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、請求項４に示したのと同じ意味である）
  8. 式（ＩＩＩｂ）の請求項７に記載のアゾメチン化合物。
    Figure 2004517823
    （式中、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、およびＲ８は、請求項５で定義したのと同じ意味である）
  9. 式（ＩＶ）のアミドを、
    Figure 2004517823
    （式中、環Ａは、請求項１に示した意味であり、Ｒ９は、水素、メチル，またはフェニルである）
    硫酸の存在下で二酸化マンガンにより酸化し、続いて得られた中間体化合物を塩基性または酸性の条件でけん化することにより、請求項１に記載の式（Ｉ）のアミノフェノール化合物を調製する方法。
  10. 以下の反応経路によってを特徴づけられる請求項１に記載の式（Ｉ）のアミノフェノール化合物を調製する方法。
    Figure 2004517823
    （式中、環Ａは、請求項１に示したのと同じ意味であり、Ｒ９は、水素、メチル，またはフェニルである）
  11. 請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の、単離または非単離中間体としての、請求項３に記載の化合物（ＩＩ）調製のための使用。
  12. 請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の、単離または非単離中間体としての、請求項６に記載の化合物（ＩＩＩ）調製のための使用。
  13. 請求項３に記載の式（ＩＩ）の化合物の、顔料または染料としての使用。
  14. ポリマー組成物または紙パルプ着色用の着色剤、電子写真トナーおよび現像剤中の着色剤、インクジェットインキ中の着色剤、塗料産業の着色剤、捺染用着色剤、グラフィック産業の印刷インキ、または化粧品中の着色剤としての、請求項１３に記載の使用。
  15. 請求項６に記載の式（ＩＩＩ）の化合物の、顔料または染料としての使用。
  16. ポリマー組成物または紙パルプ着色用の着色剤、電子写真トナーおよび現像剤中の着色剤、インクジェットインキ中の着色剤、塗料産業の着色剤、捺染用着色剤、グラフィック産業の印刷インキ、または化粧品中の着色剤としての、請求項１５に記載の使用。
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