JPH10237336A - ジスアゾ化合物及びジスアゾ顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 種々の堅牢性、特に耐光性、耐熱性、耐溶剤
性等に優れる黄色〜橙色のジスアゾ顔料が得られるジス
アゾ化合物、及びこのジスアゾ化合物からなるジスアゾ
顔料を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒは、炭素原子数３〜１０の、アルキ（式中、
Ｐｈは、置換・未置換のフェニレン基を示し、Ｋは、ア
セトアセトアニライド誘導体、ピラゾロン誘導体、また
はバルビツール酸誘導体の残基を示す。）で表されるジ
ズアゾ化合物、及びこのジスアゾ化合物からなるジスア
ゾ顔料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規ジスアゾ化合
物に関し、更に詳しくは黄色〜橙色の有機顔料等として
有用な、耐光性、耐熱性、耐溶剤性等に優れたジスアゾ
化合物及びこのジスアゾ化合物からなるジスアゾ顔料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ジスアゾ化合物は、非常に鮮
やかな色相を持ち、容易に安価に合成できるという利点
から、顔料、染料などの着色剤として広く色材に利用さ
れており、数多くの化合物が公知である。

【０００３】しかしながら、着色剤に対する工業的要求
は年々高度になり、従来よりあるジスアゾ化合物では、
要求を全て満足させることは困難となってきた。特に黄
色〜橙色の領域で耐光性、耐熱性、耐溶剤性等に優れた
アゾ顔料の開発が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明が解決
しようとする課題は、耐光性、耐熱性、耐溶剤性等に優
れる黄色〜橙色のジスアゾ顔料が得られるジスアゾ化合
物及びこのジスアゾ化合物からなるジスアゾ顔料を提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために、鋭意検討した結果、後記一般式
（１）で示されるジスアゾ化合物は新規化合物であり、
これからなるジスアゾ顔料は、従来の有機顔料に較べ
て、黄色〜橙色の顔料としてより優れた種々の堅牢性、
特に耐光性、耐熱性、耐溶剤性等を有すること等を見い
出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、 １． 下記一般式（１）

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、Ｐｈは、置換・未置換のフェニレ
ン基を示し、Ｋは、アセトアセトアニライド誘導体、ピ
ラゾロン誘導体、またはバルビツール酸誘導体の残基を
示す。）で表されるジズアゾ化合物、 ２． 一般式（１）において、Ｋが下記一般式（２）

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃ は、水素、ハロゲ
ン、炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３
のアルコキシ基、またはＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃ のうちの隣接す
る２個が相互に結合し、これらを有するフェニル基を含
めて形成される窒素含有複素環の残基を示す。）で表さ
れるアセトアセトアニライド誘導体の残基である上記１
記載のジスアゾ化合物、 ３． 一般式（１）において、Ｋが下記一般式（３）

【００１１】

【化７】

【００１２】（式中、Ｒ₄ は、メチル基、カルボメトキ
シ基、またはカルボエトキシ基を示し、Ｒ₅ は、水素原
子、置換・未置換のフェニル基、またはナフチル基を示
す。）で表されるピラゾロン誘導体の残基である上記１
記載のジスアゾ化合物、 ４． 一般式（１）において、Ｋが下記一般式（４）

【００１３】

【化８】

【００１４】（式中、Ｒ₆ は、水素原子、酸素原子、硫
黄原子、またはイミノ基を示し、Ｒ₇は、水素原子、メ
チル基、エチル基、またはフェニル基を示し、Ｒ₈ は、
酸素原子、またはイミノ基を示す。）で表されるバルビ
ツール酸誘導体の残基である上記１記載のジスアゾ化合
物、及び ５． 上記１〜４のいずれか１つに記載のジスアゾ化合
物からなることを特徴とするジスアゾ顔料、を提供する
ものである。

【００１５】

【発明の実施の形態】上記本発明の一般式（１）で表さ
れるジスアゾ化合物の製造方法は、特に限定されない
が、例えば下記一般式（５）で表されるジアミン

【００１６】

【化９】

【００１７】（式中、Ｐｈは、置換・未置換のフェニレ
ン基を示す。）のテトラゾニウム塩を、アセトアセトア
ニライド誘導体、ピラゾロン誘導体、またはバルビツー
ル酸誘導体からなるカップリング成分とカップリングさ
せる方法等が挙げられる。

【００１８】上記アセトアセトアニライド誘導体として
は、例えば下記一般式（６）で表されるアセトアセトア
ニライド誘導体

【００１９】

【化１０】

【００２０】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃ は、水素、ハロゲ
ン、炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３
のアルコキシ基、またはＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃ のうちの隣接す
る２個が相互に結合し、これらを有するフェニル基を含
めて形成される窒素含有複素環の残基を示す。）が挙げ
られる。

【００２１】また、ピラゾロン誘導体としては、例えば
下記一般式（７）で表されるピラゾロン誘導体

【００２２】

【化１１】

【００２３】（式中、Ｒ₄ は、メチル基、カルボメトキ
シ基、またはカルボエトキシ基を示し、Ｒ₅ は、水素原
子、置換・未置換のフェニル基、またはナフチル基を示
す。）が挙げられる。

【００２４】更に、バルビツール酸誘導体とすては、例
えば下記一般式（８）で表されるバルビツール酸誘導体

【００２５】

【化１２】

【００２６】（式中、Ｒ₆ は、水素原子、酸素原子、硫
黄原子、またはイミノ基を示し、Ｒ₇は、水素原子、メ
チル基、エチル基、またはフェニル基を示し、Ｒ₈ は、
酸素原子、またはイミノ基を示す。）が挙げられる。

【００２７】この製造方法で用いる上記一般式（５）で
表されるジアミンの具体例としては、Ｎ，Ｎ′−ジ（４
−アミノフェニル）ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ
（３−アミノフェニル）ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′−
ジ（４−アミノ−２−メチルフェニル）ピロメルジイミ
ド、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−アミノ−３−メチルフェニル）
ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（３−アミノ−４−メ
チルフェニル）ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（５−
アミノ−２−メチルフェニル）ピロメルジイミド、Ｎ，
Ｎ′−ジ（４−アミノ−２−エチルフェニル）ピロメル
ジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（５−アミノ−２−メトキシフ
ェニル）ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（５−アミノ
−２−エトキシフェニル）ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′
−ジ（４−アミノ−２−メトキシフェニル）ピロメルジ
イミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−アミノ−２−エトキシフェ
ニル）ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−アミノ−
２、５−ジメトキシフェニル）ピロメルジイミド、Ｎ，
Ｎ′−ジ（４−アミノ−５−メトキシ−２−メチルフェ
ニル）ピロメルジイミド、

【００２８】Ｎ，Ｎ′−ジ（４−アミノ−２−トリフル
オロメチルフェニル）ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ
（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェニル）ピロ
メルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−アミノ−２−クロロ
フェニル）ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（５−アミ
ノ−２−クロロフェニル）ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′
−ジ（４−アミノ−２−フルオロフェニル）ピロメルジ
イミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（５−アミノ−２−フルオロフェ
ニル）ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（３−アミノ−
５−フルオロフェニル）ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′−
ジ（３−アミノ−４−フルオロフェニル）ピロメルジイ
ミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（３−アミノ−４−クロロフェニ
ル）ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−アミノ−
２，６−ジクロロフェニル）ピロメルジイミド、Ｎ，
Ｎ′−ジ（４−アミノ−２，５−ジクロロフェニル）ピ
ロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−アミノ−２，６−
ジブロモフェニル）ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ
（４−アミノ−２−ブロモ−６−クロロフェニル）ピロ
メルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−アミノ−５−クロロ
−２−メチルフェニル）ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′−
ジ（４−アミノ−３−カルバモイルフェニル）ピロメル
ジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−アミノ−２−カルバモイ
ルフェニル）ピロメルジイミド、

【００２９】Ｎ，Ｎ′−ジ（５−アミノ−２−ヒドロキ
シフェニル）ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ア
ミノ−２−ヒドロキシフェニル）ピロメルジイミド、
Ｎ，Ｎ′−ジ（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）
ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−アミノ−３−ク
ロロ−２−ヒドロキシフェニル）ピロメルジイミド、
Ｎ，Ｎ′−ジ（４−アミノ−３−シアノフェニル）ピロ
メルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−アミノ−２−カルボ
ヒドロキシフェニル）ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ
（３−アミノ−５−カルボヒドロキシフェニル）ピロメ
ルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−アミノ−２−スルファ
モイルフェニル）ピロメルジイミド等が挙げられ、

【００３０】なかでもＮ，Ｎ′−ジ（４−アミノフェニ
ル）ピロメルジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ（３−アミノフェ
ニル）ピロメルジイミドが好ましい。

【００３１】また、上記一般式（６）で表されるアセト
アセトアニライド誘導体の具体例としては、アセトアセ
トアニライド、２−クロロアセトアセトアニライド、３
−クロロアセトアセトアニライド、４−クロロアセトア
セトアニライド、２，４−ジクロロアセトアセトアニラ
イド、２，５−ジクロロアセトアセトアニライド、２，
３，４−トリクロロアセトアセトアニライド、２，４，
５−トリクロロアセトアセトアニライド、２，４，６−
トリクロロアセトアセトアニライド、４−ブロモアセト
アセトアニライド、４−フルオロアセトアセトアニライ
ド、２−メトキシ−４−クロロアセトアセトアニライ
ド、２−メトキシ−５−クロロアセトアセトアニライ
ド、２−メトキシ−４，５−ジクロロアセトアセトアニ
ライド、２，４−ジメトキシ−５−クロロアセトアセト
アニライド、２，５−ジメトキシ−４−クロロアセトア
セトアニライド、２−メトキシ−４−クロロ−５−メチ
ルアセトアセトアニライド、２−メトキシ−４−アセチ
ルアミノ−５−クロロアセトアセトアニライド、

【００３２】２−メチルアセトアセトアニライド、３−
メチルアセトアセトアニライド、４−メチルアセトアセ
トアニライド、２，４−ジメチルアセトアセトアニライ
ド、２，５−ジメチルアセトアセトアニライド、２，
４，５−トリメチルアセトアセトアニライド、２，４，
６−トリメチルアセトアセトアニライド、２−メチル−
３−クロロアセトアセトアニライド、２−メチル−４−
クロロアセトアセトアニライド、２−メチル−５−クロ
ロアセトアセトアニライド、２−メチル−４，５−ジク
ロロアセトアセトアニライド、２−メトキシアセトアセ
トアニライド、３−メトキシアセトアセトアニライド、
４−メトキシアセトアセトアニライド、２−エトキシア
セトアセトアニライド、３−エトキシアセトアセトアニ
ライド、４−エトキシアセトアセトアニライド、２，４
−ジメトキシアセトアセトアニライド、２，５−ジメト
キシアセトアセトアニライド、４−ベンゾイルアミノ−
２，５−ジエトキシアセトアセトアニライド、

【００３３】２−アセトアセチルアミノ−ベンゾイミダ
ゾール、４−アセトアセトアミノフタルイミド、６−ア
セトアセトアミノテトラヒドロキノキサリン−２，３−
ジオン、６−アセトアセトアミノテトラヒドロキナゾリ
ン−２，４−ジオン、６−アセトアセトアミノテトラヒ
ドロフタラジン−２，３−ジオン、５−アセトアセチル
アミノ−ベンゾイミダゾロン、６−クロロ−５−アセト
アセチルアミノ−ベンゾイミダゾロン、６−ブロモ−５
−アセトアセチルアミノ−ベンゾイミダゾロン、７−ク
ロロ−５−アセトアセチルアミノ−ベンゾイミダゾロ
ン、７−ブロモ−５−アセトアセチルアミノ−ベンゾイ
ミダゾロン、６−メチル−５−アセトアセチルアミノ−
ベンゾイミダゾロン、７−メチル−５−アセトアセチル
アミノ−ベンゾイミダゾロン、６−メトキシ−５−アセ
トアセチルアミノ−ベンゾイミダゾロン、７−メトキシ
−５−アセトアセチルアミノ−ベンゾイミダゾロン、

【００３４】５−アセトアセチルアミノ−Ｎ−メチルベ
ンゾイミダゾロン、５−アセトアセチルアミノ−Ｎ−エ
チルベンゾイミダゾロン、５−アセトアセチルアミノ−
Ｎ，Ｎ′−ジメチルベンゾイミダゾロン、５−アセトア
セチルアミノ−Ｎ，Ｎ′−ジエチルベンゾイミダゾロ
ン、４−シアノアセトアセトアニライド、４−アセチル
アミノアセトアセトアニライド、４−ベンゾイルアミノ
アセトアセトアニライド、３−カルバモイルアセトアセ
トアニライド、４−カルバモイルアセトアセトアニライ
ド、３−アセトアセチルアミノ−Ｎ−メチルベンズアミ
ド、３−アセトアセチルアミノ−Ｎ−エチルベンズアミ
ド、３−アセトアセチルアミノ−ベンズアニリド、４−
アセトアセチルアミノ−ベンズアニリド、３−アセトア
セチルアミノ−Ｎ−メチルベンズアニリド、３−アセト
アセチルアミノ−Ｎ−エチルベンズアニリド、４−アセ
トアセチルアミノ−Ｎ−メチルベンズアニリド、４−ア
セトアセチルアミノ−Ｎ−エチルベンズアニリド、

【００３５】３−アセトアセチルアミノ−４−メチルベ
ンズアミド、３−アセトアセチルアミノ−４−メトキシ
ベンズアミド、３−アセトアセチルアミノ−４−クロロ
ベンズアミド、３−アセトアセチルアミノ−４−メチル
ベンズアニリド、３−アセトアセチルアミノ−４−メト
キシベンズアニリド、３−アセトアセチルアミノ−４−
クロロベンズアニリド、４−アセトアセチルアミノ−ベ
ンゼンスルホンアミド、４−アセトアセチルアミノ−ベ
ンゼンスルホンアニリド、、４−アセトアセチルアミノ
−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアニリド、２−カルボメ
トキシアセトアセトアニライド、４−カルボメトキシア
セトアセトアニライド、２−カルボエトキシアセトアセ
トアニライド、４−カルボエトキシアセトアセトアニラ
イド、２−アセトアセチルアミノ−安息香酸、３−アセ
トアセチルアミノ−安息香酸、４−アセトアセチルアミ
ノ−安息香酸、２−アセトアセチルアミノ−ベンゼンス
ルホン酸、３−アセトアセチルアミノ−ベンゼンスルホ
ン酸、４−ニトロ−２−メチルアセトアセトアニライ
ド、２，５−ジエトキシ−４−フェニルカルバモイル−
アセトアセトアニライド等が挙げられる。

【００３６】一般式（７）で表されるピラゾロン誘導体
の具体例としては、３−メチル−５−ピラゾロン、３−
メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン、３−メチル−
１−（２′−エチル）フェニル−５−ピラゾロン、３−
メチル−１−（４′−スルホ）フェニル−５−ピラゾロ
ン、３−メチル−１−（４′−ブロモ）フェニル−５−
ピラゾロン、３−メチル−１−（２′−クロロ−６′−
メチル）フェニル−５−ピラゾロン、３−メチル−１−
（４′−ニトロ）フェニル−５−ピラゾロン、３−メチ
ル−１−（２′−クロロ）フェニル−５−ピラゾロン、
３−メチル−１−（４′−クロロ）フェニル−５−ピラ
ゾロン、３−メチル−１−（３′−クロロ）フェニル−
５−ピラゾロン、

【００３７】３−メチル−１−（２′，５′−ジブロ
モ）フェニル−５−ピラゾロン、３−メチル−１−
（２′，４′，６′−トリクロロ）フェニル−５−ピラ
ゾロン、３−メチル−１−（２′−ニトロ−５′−クロ
ロ）フェニル−５−ピラゾロン、３−メチル−１−
（２′−メトキシ−５′−メチル）フェニル−５−ピラ
ゾロン、３−メチル−１−（１′−ナフチル）−５−ピ
ラゾロン、３−メチル−１−（２′−クロロ−４′−ス
ルホ）フェニル−５−ピラゾロン、３−メチル−１−
（３′−スルファモイル）フェニル−５−ピラゾロン、
３−メチル−１−（２′，５′−ジクロロ−４′−スル
ホ）フェニル−５−ピラゾロン、３−メチル−１−
（２′−スルホ−４′−クロロ）フェニル−５−ピラゾ
ロン、１−フェニル−３−カルボメトキシ−５−ピラゾ
ロン、１−フェニル−３−カルボエトキシ−５−ピラゾ
ロン等が挙げられる。

【００３８】一般式（８）で表されるバルビツール酸誘
導体の具体例としては、バルビツール酸、１，３−ジメ
チルバルビツール酸、２−チオバルビツール酸、１，３
−ジエチル−２−チオ−バルビツール酸、１，３−ジフ
ェニル−２−チオ−バルビツール酸、４−イミノ−２−
チオ−バルビツール酸、２−イミノ−バルビツール酸、
２，４−ジイミノ−バルビツール酸等が挙げられる。

【００３９】一般式（５）で表されるジアミンの製造方
法としては、例えば、第１段階として、ピロメリット酸
無水物と、ニトロアニリンまたはニトロアニリン誘導体
を、有機溶媒中で脱水縮合反応させて、ジ（ニトロフェ
ニル）ピロメルイミド化合物を合成する。この脱水縮合
反応に際して、必要に応じてトリエチルアミンやピリジ
ン等の塩基触媒を添加すると反応が促進され有利であ
る。

【００４０】次に、第２段階として、得られたジ（ニト
ロフェニル）ピロメルイミド化合物を鉄、亜鉛、スズ、
第一塩化スズなどで還元し、ジ（アミノフェニル）ピロ
メルイミド化合物を合成する。得られるジアミンは、フ
リー、塩または両者の混合物となる場合があるので、必
要に応じて、フリーのジアミンに変換して反応に供する
こともできる。しかし、一般にアゾ化合物の合成には、
塩酸塩や硫酸塩で使用することが多いため、特にフリー
とする必要はない。

【００４１】一般式（５）で表されるジアミンのテトラ
ゾ化は、−５〜３０℃、好ましくは０〜２０℃で、亜硝
酸ナトリウム、亜硝酸カリウム等の亜硝酸アルカリ、及
び塩酸、硫酸等の鉱酸を用いて行うことができる。得ら
れたテトラゾニウム塩と、アセトアセトアニライド誘導
体、ピラゾロン誘導体、またはバルビツール酸誘導体か
らなるカップリング成分とのカップリングは、常法、例
えば水性媒体中で混合して進行させることができる。カ
ップリングは、０〜４０℃、好ましくは１０〜３０℃
で、４〜６のｐＨ値で実施するのが有利であり、カップ
リング成分中にテトラゾニウム塩を徐々に添加すること
によって好適に行うことができる。この際、緩衝剤の添
加によりｐＨ値を調節するのが有利である。緩衝剤とし
ては、例えば蟻酸、燐酸、酢酸等の塩、好ましくは酢酸
の塩が挙げられ、なかでも特にアルカリ金属塩が有利で
ある。この場合、カップリング成分としては、唯一のカ
ップリング成分を使用してもよいし、数種のカップリン
グ成分の混合物を使用してもよい。また、テトラゾ成分
としては、唯一のテトラゾ成分を使用してもよいし、数
種のテトラゾ成分の混合物を使用してもよい。

【００４２】上記のテトラゾ化やカップリングは、必要
に応じて、適当な有機溶剤、例えば酢酸、ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジン、ジオキサ
ン、ジエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエ
ーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジメチ
ルスルフォキシド、テトラヒドロフラン等の存在下に行
うこともできる。

【００４３】また、上記カップリングにより得られるジ
スアゾ化合物の粒子の性質及び結晶構造を有利な状態に
到達させるため、カップリングに続いてカップリング懸
濁液を熱処理、例えば６０〜２００℃で１〜１０時間加
熱すること、１〜１０時間沸騰させること、又は加圧下
１００℃以上の温度に１〜１０時間保つこと等を行うこ
とが好都合であり、この熱処理によりに顔料としてのよ
り高い適性を付与することができる。この場合、熱処理
の効果は、適当なロジンセッケンあるいは界面活性物質
を存在させることがしばしば好都合である。

【００４４】本発明のジスアゾ化合物は、カップリング
後にウエットケーキまたは乾燥した粉末として分離した
後、必要に応じて上記の熱処理を行い、更に必要に応じ
て有機溶剤中で、場合により適当な界面活性物質の添加
下、６０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃で１〜
１０時間熱処理を行えば、特に純粋でそして耐光性及び
耐マイグレーション性に優れ、工業的に価値ある性質を
有するジスアゾ顔料が得られる。この様な後処理は、例
えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル等の低級アルカノール、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、キシレン、トルエン、イソプロピルベンゼン、
ニトロベンゼン等の芳香族系溶剤、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチル
エーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールジエチルエーテル、ジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、ピコリン、ピリジン、
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、アセトニトリル、ジメチルア
セトアミド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、テトラ
メチルスルホンなどにより行うことができる。

【００４５】本発明のジスアゾ化合物は価値ある黄色〜
橙色の着色剤である。これらは水に不溶で、通常の有機
溶剤にも不溶であり、良好な耐光性及び耐熱性を示す。
このジスアゾ化合物からなる本発明のジスアゾ顔料は、
微細な状態で高分子有機材料、例えばエチルセルロー
ス、ニトロセルロース、アセチルセルロース、ブチルセ
ルロースのようなセルロース、天然樹脂、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ア
ルキド樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリカー
ボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリアク
リル酸エステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエス
テル、ゴム、カゼイン、シリコーン、珪素樹脂の単独ま
たは混合物を着色するために使用することができる。

【００４６】ここで上記した高分子有機材料が、可塑性
組成物または溶融物の形であるか、または紡糸液、被覆
剤、塗料または印刷インキの形であるかは問題ではな
い。使用目的に応じて、本発明の顔料をトナーとして、
または配合物の形で使用することがしばしば有利であ
る。

【００４７】本発明のジスアゾ顔料は、例えば１または
２成分粉末トナー、磁性トナー、液体トナー及び重合ト
ナーのような電子写真におけるトナーや、現像剤の着色
剤として適している。

【００４８】さらに、本発明のジスアゾ顔料は、粉末塗
料の着色剤として、カラーフィルター用組成物の着色剤
として、インクジェット用インキの着色剤として適して
いる。

【００４９】本発明のジスアゾ顔料は、上記の媒体中で
良好に処理することができる。着色物は、鮮明な色調、
良好な上塗り堅牢性、良好な耐マイグレーション性及び
良好な耐光性を示し、更に熱の作用及び化学薬品、特に
溶剤に対して安定であるので、その他の新規用途に使用
できる。

【００５０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。特に断りのない限り、実施例中の％及び部は
重量基準である。

【００５１】実施例１ Ｎ，Ｎ′−ジ（３−アミノフェニル）ピロメルジイミド
４．７部に酢酸５２部を加えて１１０℃で１０分間撹拌
した後、氷浴中で冷却し、５０℃以下で２０％塩酸水溶
液７．３部を加えた。次いで、これに氷を加えて更に冷
却し、０℃で４０％亜硝酸ナトリウム水溶液３．６部を
加え、２時間撹拌してテトラゾ化した後、濾過し、濾液
として、テトラゾニウム塩溶液を得、アミドスルホン酸
の添加により過剰の亜硝酸を分解した。

【００５２】一方、バルビツール酸２．７部に水１００
部と２０％苛性ソーダ水溶液１０．１部を加え、撹拌し
て溶解させた。この溶液に５０％酢酸水溶液６．７部を
水２３部で希釈した溶液を滴下し、バルビツール酸を析
出させて懸濁液とした。この懸濁液のｐＨを６．０に調
整し、２０〜２５℃にて、上記のテトラゾニウム塩溶液
を３〜４時間かけて滴下し、カップリングさせてジスア
ゾ化合物を形成させた。次いで、室温で１時間撹拌した
後、５％苛性ソーダ水溶液でｐＨを６．０〜６．５に調
整し、９０℃に昇温後１時間保持して粗顔料化させた。
形成された粗顔料を熱時濾過し、温水で洗浄し、水分を
絞ってプレスケーキとした後、得られたプレスケーキを
Ｎ−メチル−２−ピロリジノン２０３部と撹拌して懸濁
液とし、留分を流出させながら１７０℃まで加熱し、同
温度で８時間保持して顔料化した。得られた顔料の懸濁
液を濾過し、ジメチルホルムアミド、メタノール、次い
で温水の順で洗浄し、９０℃で２４時間乾燥して、黄色
顔料５．７部を得た。尚、得られた黄色顔料が、Ｎ−メ
チル−２−ピロリジノンに溶解せず、懸濁状態にあった
ことから、この黄色顔料が耐溶剤性に優れることが理解
できる。

【００５３】得られた黄色顔料の元素分析値は以下に示
す通りであり、ＦＤ−マススペクトルにｍ／ｅ＝６７６
の分子イオンのピークが観測され、また、ＫＢｒ錠剤法
によるＩＲ−スペクトルでは、１７２０ｃｍ^-1と１７８
０ｃｍ^-1にフタルイミド骨格に基づく吸収が観測された
ことから、得られた黄色顔料は下記構造式で表されるジ
スアゾ化合物であることが理解できる。

【００５４】元素分析結果：Ｃ₃₀Ｈ₁₆Ｎ₁₀Ｏ₁₀として、 計算値：Ｃ ５３．２６％、Ｈ ２．３８％、Ｎ ２０．
７１％ 実測値：Ｃ ５３．１２％、Ｈ ２．２９％、Ｎ ２０．
６８％

【００５５】

【化１３】

【００５６】得られた黄色顔料０．５部とインキワニス
（大日本インキ化学工業株式会社製「ＭＧ−６３ワニ
ス」）１．５部を、オートマチックフーバーマーラーで
１５０ポンドの荷重をかけ、１００回転で３回練肉して
インキを調製し、小型輪転印刷機（プルフバウ印刷機）
を用いてアート紙に展色した。

【００５７】この展色紙片を紫外線ロングライフ・フェ
ードメーター（スガ試験機株式会社製「ＦＡＬ−５Ｈ
型」）に１００時間暴露したところ、ほとんど変色せず
良好な耐光性を示した。

【００５８】得られた顔料４部及びステアリン酸マグネ
シウム（堺化学工業株式会社製「ＳＭ１０００」）４部
からなるドライカラーをポリプロピレン（三菱化学株式
会社製「ＢＣ３」）２０００部と混合し、インジェクシ
ョンモールディングマシン（日精樹脂工業株式会社ＰＳ
６０Ｅ９Ａ型）を用い、成形温度２２０℃、２５０℃又
は２８０℃、滞留時間５分の条件で平板を作製した。

【００５９】成形温度２２０℃の条件で作製した平板を
基準として、色差を測色により調べた。分光光度計（ア
プライドカラー・システム・インコーポレーテッド（Ap
pliedcolor Systems Inc. ）製ＡＣＳ−１４００ＳＴ
Ｃ）により測定した結果、成形温度２５０℃及び２８０
℃で作製した平板のＤＥ＊は３以内であり、良好な耐熱
性を示した。

【００６０】得られた黄色顔料４部、アルキッド樹脂
（大日本インキ化学工業株式会社製「ベッコゾールＪ−
５２４−ＩＭ−６０」）１６部、溶剤（キシレンとノル
マルブタノールの重量比＝７５：２５）１０部及び３ｍ
ｍφのガラスビーズ８０部を１００ｍｌガラス製ビンに
入れ、ペイントコンディショナーで１時間分散させた
後、アルキッド樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製
「ベッコゾールＪ−５２４−ＩＭ−６０」）３０部及び
メラミン樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製「スー
パーベッカミンＬ−１１７−６０」）２０部を追加し
て、更に１０分間ペイントコンディショナーで分散させ
た後、ガラスビーズを濾別して黄色塗料を得た。

【００６１】この塗料をスプレーガンを用いて塗装板
（日本テストパネル社製水研ぎ済みダル鋼板）に吹き付
け、１４０℃で２０分間焼き付け、得られた塗膜をアイ
スーパーＵＶテスター（岩崎電気株式会社製「ＳＵＶ−
Ｗ１３」）に１００時間暴露したところ、ほとんど変色
せず良好な耐候性を示した。

【００６２】上塗り堅牢性を試験するため上記と同様に
作製した焼付け済みの塗装板の約半分を白色塗料（関西
ペイント株式会社製「アミラックＮｏ．１５３１ホワイ
ト」）でおおい、１４０℃で２０分間焼き付けたとこ
ろ、白色塗装部分はその下にある顔料層による着色を示
さず良好な上塗り堅牢性を示した。

【００６３】実施例２ Ｎ，Ｎ′−ジ（３−アミノフェニル）ピロメルジイミド
４．７部の代わりにＮ，Ｎ′−ジ（４−アミノフェニ
ル）ピロメルジイミド４．７部を用い、バルビツール酸
２．７部の代わりに２−アセトアセチルアミノベンズイ
ミダゾロン４．９部を用いた以外は実施例１と同様にし
てジスアゾ化合物を得、更に同様にして粗顔料のプレス
ケーキを得た。

【００６４】得られたプレスケーキをＮ−メチル−２−
ピロリジノン２６６部と撹拌して懸濁液とした後、留分
を流出させながら１７０℃まで加熱し、同温度で８時間
保持して顔料化した。得られた顔料の懸濁液を濾過し、
ジメチルホルムアミド、メタノール、次いで温水の順で
洗浄し、９０℃で２４時間乾燥して、黄色顔料７．４部
を得た。尚、得られた黄色顔料が、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリジノンに溶解せず、懸濁状態にあったことから、こ
の黄色顔料が耐溶剤性に優れることが理解できる。

【００６５】得られた黄色顔料の元素分析値は以下に示
す通りであり、ＦＤ−マススペクトルにｍ／ｅ＝８８６
の分子イオンのピークが観測され、また、ＫＢｒ錠剤法
によるＩＲ−スペクトルでは、１７２０ｃｍ^-1と１７８
０ｃｍ^-1にフタルイミド骨格に基づく吸収が観測された
ことから、得られた黄色顔料は下記構造式で表されるジ
スアゾ化合物であることが理解できる。

【００６６】元素分析結果：Ｃ₄₄Ｈ₃₀Ｎ₁₂Ｏ₁₀として、 計算値：Ｃ ５９．６０％、Ｈ ３．４１％、Ｎ １８．
９５％ 実測値：Ｃ ５９．６１％、Ｈ ３．４３％、Ｎ １８．
９８％

【００６７】

【化１４】

【００６８】得られた黄色顔料０．５部を用いた以外は
実施例１と同様にしてインキを展色したアート紙を得、
得られた紙片を紫外線ロングライフ・フェードメーター
（スガ試験機株式会社製「ＦＡＬ−５Ｈ型」）に１００
時間暴露したところ、ほとんど変色せず良好な耐光性を
示した。

【００６９】実施例３ バルビツール酸２．７部の代わりに３−メチル−１−フ
ェニル−５−ピラゾロン３．７部を用いた以外は実施例
１と同様にしてジスアゾ化合物を得、更に同様にして粗
顔料のプレスケーキを得た。

【００７０】得られたプレスケーキをジメチルホルムア
ミド２３０部と撹拌して懸濁液とした後、留分を流出さ
せながら１１０℃まで加熱し、同温度で４時間保持して
顔料化した。得られた顔料の懸濁液を濾過し、ジメチル
ホルムアミド、メタノール、次いで温水の順で洗浄し、
９０℃で２４時間乾燥して、黄色顔料５．９部を得た。
得られた黄色顔料を、Ｎ−メチル−２−ピロリジノンと
撹拌したところ、溶解せず、懸濁状態となった。このこ
とから、この黄色顔料が耐溶剤性に優れることが理解で
きる。

【００７１】得られた黄色顔料の元素分析値は以下に示
す通りであり、ＦＤ−マススペクトルにｍ／ｅ＝７６８
の分子イオンのピークが観測され、また、ＫＢｒ錠剤法
によるＩＲ−スペクトルでは、１７２０ｃｍ^-1と１７８
０ｃｍ^-1にフタルイミド骨格に基づく吸収が観測された
ことから、得られた黄色顔料は下記構造式で表されるジ
スアゾ化合物であることが理解できる。

【００７２】元素分析結果：Ｃ₄₂Ｈ₂₈Ｎ₁₀Ｏ₆として、 計算値：Ｃ ６５．６２％、Ｈ ３．６７％、Ｎ １８．
２２％ 実測値：Ｃ ６５．５３％、Ｈ ３．５７％、Ｎ １８．
２４％

【００７３】

【化１５】

【００７４】得られた黄色顔料０．５部を用いた以外は
実施例１と同様にしてインキを展色したアート紙を得、
得られた紙片を紫外線ロングライフ・フェードメーター
（スガ試験機株式会社製「ＦＡＬ−５Ｈ型」）に１００
時間暴露したところ、ほとんど変色せず良好な耐光性を
示した。

【００７５】得られた黄色顔料４部を用いた以外は実施
例１と同様にして黄色塗料を得、得られた塗料をスプレ
ーガンを用いて塗装板（日本テストパネル社製水研ぎ済
みダル鋼板）に吹き付け、１４０℃で２０分間焼き付け
た。

【００７６】得られた塗膜をアイスーパーＵＶテスター
（岩崎電気株式会社製「ＳＵＶ−Ｗ１３」）に１００時
間暴露したところ、ほとんど変色せず良好な耐候性を示
した。

【００７７】上塗り堅牢性を試験するため上記と同様に
作製した焼付け済みの塗装板の約半分を白色塗料（関西
ペイント株式会社製「アミラックＮｏ．１５３１ホワイ
ト」）でおおい、１４０℃で２０分間焼き付けたとこ
ろ、白色塗装部分はその下にある顔料層による着色を示
さず良好な上塗り堅牢性を示した。

【００７８】実施例４ バルビツール酸２．７部の代わりに２，４−ジメチルア
セトアセトアニライド４．３部を用いた以外は実施例１
と同様にしてジスアゾ化合物を得、更に同様にして粗顔
料のプレスケーキを得た。

【００７９】得られたプレスケーキをジメチルホルムア
ミド２４１部と撹拌して懸濁液とした後、留分を流出さ
せながら１１０℃まで加熱し、同温度で４時間保持して
顔料化した。得られた顔料の懸濁液を濾過し、ジメチル
ホルムアミド、メタノール、次いで温水の順で洗浄し、
９０℃で２４時間乾燥して、黄色顔料６．０部を得た。

【００８０】得られた黄色顔料の元素分析値は以下に示
す通りであり、ＦＤ−マススペクトルにｍ／ｅ＝８２８
の分子イオンのピークが観測され、また、ＫＢｒ錠剤法
によるＩＲ−スペクトルでは、１７２０ｃｍ^-1と１７８
０ｃｍ^-1にフタルイミド骨格に基づく吸収が観測された
ことから、得られた黄色顔料は下記構造式で表されるジ
スアゾ化合物であることが理解できる。

【００８１】元素分析結果：Ｃ₄₆Ｈ₃₆Ｎ₈Ｏ₈として、 計算値：Ｃ ６６．６６％、Ｈ ４．３８％、Ｎ １３．
５２％ 実測値：Ｃ ６６．４５％、Ｈ ４．２３％、Ｎ １３．
７１％

【００８２】

【化１６】

【００８３】得られた黄色顔料０．５部を用いた以外は
実施例１と同様にしてインキを展色したアート紙を得、
得られた紙片を紫外線ロングライフ・フェードメーター
（スガ試験機株式会社製「ＦＡＬ−５Ｈ型」）に４０時
間暴露したところ、ほとんど変色せず良好な耐光性を示
した。

【００８４】実施例５ バルビツール酸２．７部の代わりに４−クロロ−２，５
−ジメトキシアセトアセトアニライド５．７部を用いた
以外は実施例１と同様にしてジスアゾ化合物を得、更に
同様にして粗顔料のプレスケーキを得た。

【００８５】得られたプレスケーキをジメチルホルムア
ミド２９０部と撹拌して懸濁液とした後、留分を流出さ
せながら還流温度まで加熱し、同温度で４時間保持して
顔料化した。得られた顔料の懸濁液を濾過し、ジメチル
ホルムアミド、メタノール、次いで温水の順で洗浄し、
９０℃で２４時間乾燥して、黄色顔料７．５部を得た。

【００８６】得られた黄色顔料の元素分析値は以下に示
す通りであり、ＦＤ−マススペクトルにｍ／ｅ＝９６２
の分子イオンのピークが観測され、また、ＫＢｒ錠剤法
によるＩＲ−スペクトルでは、１７２０ｃｍ^-1と１７８
０ｃｍ^-1にフタルイミド骨格に基づく吸収が観測された
ことから、得られた黄色顔料は下記構造式で表されるジ
スアゾ化合物であることが理解できる。

【００８７】元素分析結果：Ｃ₄₆Ｈ₃₆Ｎ₈Ｏ₁₂Cl₂とし
て、 計算値：Ｃ ５７．３３％、Ｈ ３．７６％、Ｎ １１．
６３％ 実測値：Ｃ ５７．１５％、Ｈ ３．６５％、Ｎ １１．
６０％

【００８８】

【化１７】

【００８９】得られた黄色顔料０．５部を用いた以外は
実施例１と同様にしてインキを展色したアート紙を得、
得られた紙片を紫外線ロングライフ・フェードメーター
（スガ試験機株式会社製「ＦＡＬ−５Ｈ型」）に６０時
間暴露したところ、ほとんど変色せず良好な耐光性を示
した。

【００９０】実施例６ Ｎ，Ｎ′−ジ（３−アミノフェニル）ピロメルジイミド
４．７部の代わりにＮ，Ｎ′−ジ（４−アミノフェニ
ル）ピロメルジイミド４．７部を用い、バルビツール酸
２．７部の代わりに４−エトキシアセトアセトアニライ
ド４．６部を用いた以外は実施例１と同様にしてジスア
ゾ化合物を得、更に同様にして粗顔料のプレスケーキを
得た。

【００９１】得られたプレスケーキをジメチルホルムア
ミド２６０部と撹拌して懸濁液とした後、留分を流出さ
せながら１１０℃まで加熱し、同温度で４時間保持して
顔料化した。得られた顔料の懸濁液を濾過し、ジメチル
ホルムアミド、メタノール、次いで温水の順で洗浄し、
９０℃で２４時間乾燥して、黄色顔料６．３部を得た。

【００９２】得られた黄色顔料の元素分析値は以下に示
す通りであり、ＦＤ−マススペクトルにｍ／ｅ＝８６２
の分子イオンのピークが観測され、また、ＫＢｒ錠剤法
によるＩＲ−スペクトルでは、１７２０ｃｍ^-1と１７８
０ｃｍ^-1にフタルイミド骨格に基づく吸収が観測された
ことから、得られた黄色顔料は下記構造式で表されるジ
スアゾ化合物であることが理解できる。

【００９３】元素分析結果：Ｃ₄₆Ｈ₃₈Ｎ₈Ｏ₁₀として、 計算値：Ｃ ６４．０３％、Ｈ ４．４４％、Ｎ １２．
９９％ 実測値：Ｃ ６３．９１％、Ｈ ４．３０％、Ｎ １２．
８７％

【００９４】

【化１８】

【００９５】得られた黄色顔料０．５部を用いた以外は
実施例１と同様にしてインキを展色したアート紙を得、
得られた紙片を紫外線ロングライフ・フェードメーター
（スガ試験機株式会社製「ＦＡＬ−５Ｈ型」）に４０時
間暴露したところ、ほとんど変色せず良好な耐光性を示
した。

【００９６】実施例７ Ｎ，Ｎ′−ジ（３−アミノフェニル）ピロメルジイミド
４．７部の代わりにＮ，Ｎ′−ジ（４−アミノフェニ
ル）ピロメルジイミド４．７部を用い、バルビツール酸
２．７部の代わりにアセトアセトアニライド３．７部を
用いた以外は実施例１と同様にしてジスアゾ化合物を
得、更に同様にして粗顔料のプレスケーキを得た。

【００９７】得られたプレスケーキを９０℃で２４時間
乾燥し、得られた固体をキシレン２３２部と撹拌して懸
濁液とした後、１００℃で４時間保持して顔料化した。
得られた顔料の懸濁液を濾過し、キシレン、メタノー
ル、次いで温水の順で洗浄し、９０℃で２４時間乾燥し
て、黄色顔料５．５部を得た。

【００９８】得られた黄色顔料の元素分析値は下記に示
す通りであり、ＦＤ−マススペクトルにｍ／ｅ＝７７４
の分子イオンのピークが観測され、また、ＫＢｒ錠剤法
によるＩＲ−スペクトルでは、１７２０ｃｍ^-1と１７８
０ｃｍ^-1にフタルイミド骨格に基づく吸収が観測された
ことから、得られた黄色顔料は下記構造式で表されるジ
スアゾ化合物であることが理解できる。

【００９９】元素分析結果：Ｃ₄₂Ｈ₃₀Ｎ₈Ｏ₈として、 計算値：Ｃ ６５．１１％、Ｈ ３．９１％、Ｎ １４．
４６％ 実測値：Ｃ ６５．２８％、Ｈ ３．８０％、Ｎ １４．
４０％

【０１００】

【化１９】

【０１０１】得られた黄色顔料０．５部を用いた以外は
実施例１と同様にしてインキを展色したアート紙を得、
得られた紙片を紫外線ロングライフ・フェードメーター
（スガ試験機株式会社製「ＦＡＬ−５Ｈ型」）に４０時
間暴露したところ、ほとんど変色せず良好な耐光性を示
した。

【０１０２】

【発明の効果】本発明の新規なジスアゾ化合物は、種々
の堅牢性、特に耐光性、耐熱性、耐溶剤性に優れる黄色
〜橙色のジスアゾ顔料が得られる。このジスアゾ化合物
からなる本発明のジスアゾ顔料は、印刷インキ、塗料、
高分子有機材料等の着色に適する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｐｈは、置換・未置換のフェニレン基を示し、
   Ｋは、アセトアセトアニライド誘導体、ピラゾロン誘導
   体、またはバルビツール酸誘導体の残基を示す。）で表
   されるジズアゾ化合物。
2. 【請求項２】 一般式（１）において、Ｋが下記一般式
   （２） 【化２】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃ は、水素、ハロゲン、炭素原子
   数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシ
   基、またはＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃ のうちの隣接する２個が相互
   に結合し、これらを有するフェニル基を含めて形成され
   る窒素含有複素環の残基を示す。）で表されるアセトア
   セトアニライド誘導体の残基である請求項１記載のジス
   アゾ化合物。
3. 【請求項３】 一般式（１）において、Ｋが下記一般式
   （３） 【化３】 （式中、Ｒ₄ は、メチル基、カルボメトキシ基、または
   カルボエトキシ基を示し、Ｒ₅ は、水素原子、置換・未
   置換のフェニル基、またはナフチル基を示す。）で表さ
   れるピラゾロン誘導体の残基である請求項１記載のジス
   アゾ化合物。
4. 【請求項４】 一般式（１）において、Ｋが下記一般式
   （４） 【化４】 （式中、Ｒ₆ は、水素原子、酸素原子、硫黄原子、また
   はイミノ基を示し、Ｒ₇は、水素原子、メチル基、エチ
   ル基、またはフェニル基を示し、Ｒ₈ は、酸素原子、ま
   たはイミノ基を示す。）で表されるバルビツール酸誘導
   体の残基である請求項１記載のジスアゾ化合物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１つに記載のジ
   スアゾ化合物からなることを特徴とするジスアゾ顔料。