JP2001019870A - ハイブリッド顔料 - Google Patents
ハイブリッド顔料Info
- Publication number
- JP2001019870A JP2001019870A JP2000103698A JP2000103698A JP2001019870A JP 2001019870 A JP2001019870 A JP 2001019870A JP 2000103698 A JP2000103698 A JP 2000103698A JP 2000103698 A JP2000103698 A JP 2000103698A JP 2001019870 A JP2001019870 A JP 2001019870A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- alkyl
- hybrid pigment
- pigment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Ink Jet (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Coloring (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 高収率で形成され得且つ新規な顔料特性を示
すベンゾイミダゾロントリフェノジオキサジン及び別の
顔料からなるハイブリッド顔料。 【解決手段】（ａ）少なくとも１つの例えば式（Ｉ）で
表わされるベンゾイミダゾロントリフェノジオキサジン
化合物、及び（ｂ）例えば式（ＩＩ）で表わされるピロ
ロ〔３，４−ｃ〕ピロール化合物、または（ｃ）例えば
式（ＩＩＩ）で表わされるチアジン−インジゴ化合物、
または（ｄ）例えば式（ＩＶ）で表わされるキナクリド
ン化合物、または（ｅ）銅フタロシアニン化合物を含有
するハイブリッド顔料。
すベンゾイミダゾロントリフェノジオキサジン及び別の
顔料からなるハイブリッド顔料。 【解決手段】（ａ）少なくとも１つの例えば式（Ｉ）で
表わされるベンゾイミダゾロントリフェノジオキサジン
化合物、及び（ｂ）例えば式（ＩＩ）で表わされるピロ
ロ〔３，４−ｃ〕ピロール化合物、または（ｃ）例えば
式（ＩＩＩ）で表わされるチアジン−インジゴ化合物、
または（ｄ）例えば式（ＩＶ）で表わされるキナクリド
ン化合物、または（ｅ）銅フタロシアニン化合物を含有
するハイブリッド顔料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ベンゾイミダゾロ
ントリフェノジオキサジン化合物及びジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール化合物、チアジン−インジゴ、
キナクリドン化合物または銅フタロシアニン顔料から構
成されるハイブリッド顔料の組成物、その製造方法及び
前記ハイブリッド顔料の基材の練込み着色のため、電子
写真用トナー及び現像剤中、粉末及び粉末塗料中、イン
クジェットインク及び化粧品中の着色剤としての使用に
関する。
ントリフェノジオキサジン化合物及びジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール化合物、チアジン−インジゴ、
キナクリドン化合物または銅フタロシアニン顔料から構
成されるハイブリッド顔料の組成物、その製造方法及び
前記ハイブリッド顔料の基材の練込み着色のため、電子
写真用トナー及び現像剤中、粉末及び粉末塗料中、イン
クジェットインク及び化粧品中の着色剤としての使用に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ベンゾイミダゾロントリフェノジオキサ
ジン化合物は重要な一連の顔料に属する。この化合物の
概説及び製造方法は、ＧＢ ２２８４４２７、ＤＥ ４
４４２２９１．１及びＤＥ １９７２７０７９Ａ１に記
載されている。前記化合物は、無溶媒及び溶媒含有のプ
ラスチックまたはプラスチック樹脂材料を含めたプラス
ック材料を着色するための顔料として特に有用である。
これらには、各種タイプの油性もしくは水性塗料または
ラッカーが含まれる。前記化合物は、ビスコースまたは
酢酸セルロースを紡糸着色するため、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ゴムまたは人工レザーを
着色するためにも好適である。これらは、黒鉛繊維を印
刷するため、紙料を着色するため、テキスタイルをコー
ティングするため、または他の顔料捺染方法のために使
用され得る。得られた顔料着色は熱、光、天候及び化学
薬品に対して優れた堅牢性を有する。顔料は良好な色濃
度を維持し、良好な適用特性を有する。特に、前記顔料
は移行、ブルーミング、オーバーコーティング及び溶媒
に対して良好な堅牢性を有する。
ジン化合物は重要な一連の顔料に属する。この化合物の
概説及び製造方法は、ＧＢ ２２８４４２７、ＤＥ ４
４４２２９１．１及びＤＥ １９７２７０７９Ａ１に記
載されている。前記化合物は、無溶媒及び溶媒含有のプ
ラスチックまたはプラスチック樹脂材料を含めたプラス
ック材料を着色するための顔料として特に有用である。
これらには、各種タイプの油性もしくは水性塗料または
ラッカーが含まれる。前記化合物は、ビスコースまたは
酢酸セルロースを紡糸着色するため、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ゴムまたは人工レザーを
着色するためにも好適である。これらは、黒鉛繊維を印
刷するため、紙料を着色するため、テキスタイルをコー
ティングするため、または他の顔料捺染方法のために使
用され得る。得られた顔料着色は熱、光、天候及び化学
薬品に対して優れた堅牢性を有する。顔料は良好な色濃
度を維持し、良好な適用特性を有する。特に、前記顔料
は移行、ブルーミング、オーバーコーティング及び溶媒
に対して良好な堅牢性を有する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】特定条件下で、改善さ
れた諸特性を有する固溶体、混晶または結晶混合物であ
るハイブリッド顔料は、２つ以上の顔料を用いて得るこ
とができる。本明細書は、高収率で形成され得且つ新規
な顔料特性を示すベンゾイミダゾロントリフェノジオキ
サジン及び別の顔料からなるハイブリッド顔料の製造を
記載する。より具体的には、本発明は、前記顔料をジケ
トピロロ−ピロール、チアジン−インジゴ、キナクリド
ン化合物及び銅フタロシアニン顔料からなるクラスに属
する別の顔料の存在下で合成及び／または仕上げること
による混晶、固溶体または結晶混合物の製造方法に関す
る。ベンゾイミダゾロントリフェノジオキサジン顔料及
び別の顔料の固溶体及び／または混合物は、両顔料を０
〜２００℃の温度で濃硫酸またはポリリン酸中に溶解
し、氷、水または水−アルコール混合物を添加すること
によりまたは酸性媒体を氷、水または水−アルコール混
合物中に注入することにより顔料粒子を沈殿させて製造
され得る。
れた諸特性を有する固溶体、混晶または結晶混合物であ
るハイブリッド顔料は、２つ以上の顔料を用いて得るこ
とができる。本明細書は、高収率で形成され得且つ新規
な顔料特性を示すベンゾイミダゾロントリフェノジオキ
サジン及び別の顔料からなるハイブリッド顔料の製造を
記載する。より具体的には、本発明は、前記顔料をジケ
トピロロ−ピロール、チアジン−インジゴ、キナクリド
ン化合物及び銅フタロシアニン顔料からなるクラスに属
する別の顔料の存在下で合成及び／または仕上げること
による混晶、固溶体または結晶混合物の製造方法に関す
る。ベンゾイミダゾロントリフェノジオキサジン顔料及
び別の顔料の固溶体及び／または混合物は、両顔料を０
〜２００℃の温度で濃硫酸またはポリリン酸中に溶解
し、氷、水または水−アルコール混合物を添加すること
によりまたは酸性媒体を氷、水または水−アルコール混
合物中に注入することにより顔料粒子を沈殿させて製造
され得る。
【０００４】顔料の粒度を調節するために当業界で公知
の添加剤を使用することができる。
の添加剤を使用することができる。
【０００５】本発明方法を実施するための明白な条件
は、濃硫酸またはポリリン酸中に出発物質を溶解させ得
ることである。
は、濃硫酸またはポリリン酸中に出発物質を溶解させ得
ることである。
【０００６】こうして得たハイブリッド顔料の場合、非
常に興味深い色相に非常に有利に変更することが可能で
ある。更に、本発明のハイブリッド顔料は、優れた分散
性、高い色濃度、高い気候及び光堅牢性、高い色彩度及
びエンジニアリングプラスチックにおける卓越した熱安
定性を有する
常に興味深い色相に非常に有利に変更することが可能で
ある。更に、本発明のハイブリッド顔料は、優れた分散
性、高い色濃度、高い気候及び光堅牢性、高い色彩度及
びエンジニアリングプラスチックにおける卓越した熱安
定性を有する
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、
（ａ）式（Ｉ）：
（ａ）式（Ｉ）：
【０００７】
【化８】 （式中、両Ｘは水素またはハロゲン原子であり、Ｒ１及
びＲ２は相互に独立して、水素、Ｃ１−１８アルキル、
未置換フェニルであるか、またはハロゲン、ニトロ基、
Ｃ１−8アルキル、トリフルオロメチルまたはＣ１−２
アルコキシでモノもしくはポリ置換されたフェニルであ
る）を有する少なくとも１つのベンゾイミダゾロントリ
フェノジオキサジン化合物、及び（ｂ）式（ＩＩ）：
びＲ２は相互に独立して、水素、Ｃ１−１８アルキル、
未置換フェニルであるか、またはハロゲン、ニトロ基、
Ｃ１−8アルキル、トリフルオロメチルまたはＣ１−２
アルコキシでモノもしくはポリ置換されたフェニルであ
る）を有する少なくとも１つのベンゾイミダゾロントリ
フェノジオキサジン化合物、及び（ｂ）式（ＩＩ）：
【０００８】
【化９】 ［式中、Ａ及びＢは相互に独立して、式：
【０００９】
【化１０】 ｛式中、Ｒ３及びＲ４は相互に独立して、水素、ハロゲ
ン、Ｃ１−５アルキル、Ｃ１−５アルコキシ、ＣＮまた
は下記式：
ン、Ｃ１−５アルキル、Ｃ１−５アルコキシ、ＣＮまた
は下記式：
【００１０】
【化１１】 （ここで、Ｒ３及びＲ４は上記と同義である）を有する
基である｝を有する基である］を有する少なくとも１つ
のピロロ［３，４−ｃ］ピロール化合物、または（ｃ）
式（ＩＩＩ）：
基である｝を有する基である］を有する少なくとも１つ
のピロロ［３，４−ｃ］ピロール化合物、または（ｃ）
式（ＩＩＩ）：
【００１１】
【化１２】 （式中、Ｒ５及びＲ６は相互に独立して、任意に例えば
ハロゲン、アルキル、トリフルオロメチル、ニトロ、シ
アノ、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミ
ノ、チオアルキル、フェノキシ、フェニルアミノ、フェ
ニルチオ、アシル、アシルオキシまたはアシルアミノで
置換されたベンゼン環を完成するのに必要な原子からな
る残基である）を有する少なくとも１つのチアジン−イ
ンジゴ化合物、または（ｄ）式（ＩＶ）：
ハロゲン、アルキル、トリフルオロメチル、ニトロ、シ
アノ、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミ
ノ、チオアルキル、フェノキシ、フェニルアミノ、フェ
ニルチオ、アシル、アシルオキシまたはアシルアミノで
置換されたベンゼン環を完成するのに必要な原子からな
る残基である）を有する少なくとも１つのチアジン−イ
ンジゴ化合物、または（ｄ）式（ＩＶ）：
【００１２】
【化１３】 （式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は相互に独立し
て、水素、ハロゲン、Ｃ１ −５アルキルまたはＣ１−５
アルコキシである）を有する少なくとも１つのキナクリ
ドン化合物、または（ｅ）式（Ｖ）：
て、水素、ハロゲン、Ｃ１ −５アルキルまたはＣ１−５
アルコキシである）を有する少なくとも１つのキナクリ
ドン化合物、または（ｅ）式（Ｖ）：
【００１３】
【化１４】 （式中、ｎ＝０〜１６（ランダムに分布））を有する少
なくとも１つの銅フタロシアニン化合物を含有するハイ
ブリッド顔料を提供する。
なくとも１つの銅フタロシアニン化合物を含有するハイ
ブリッド顔料を提供する。
【００１４】固溶体、混晶または結晶混合物のいずれか
であるハイブリッド顔料は、高分子量有機材料を着色す
るための顔料として使用するのに特に適している。
であるハイブリッド顔料は、高分子量有機材料を着色す
るための顔料として使用するのに特に適している。
【００１５】
【発明の実施の形態】用語「ハロゲン」には、フッ素、
特に塩素及び臭素が含まれる。用語「アルキル」または
「アルコキシ」には、炭素数１〜４の前記官能基が含ま
れる。用語「アルキルアミノ」及び「フェニルアミノ」
には、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジフェニル
アミノ、Ｎ−モノアルキルアミノ及びＮ−モノフェニル
アミノが含まれる。前記アルキル、アルコキシ、フェニ
ル及びフェノキシ置換基それ自体は前記した置換基から
選択される１つ以上の置換基を含み得る。
特に塩素及び臭素が含まれる。用語「アルキル」または
「アルコキシ」には、炭素数１〜４の前記官能基が含ま
れる。用語「アルキルアミノ」及び「フェニルアミノ」
には、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジフェニル
アミノ、Ｎ−モノアルキルアミノ及びＮ−モノフェニル
アミノが含まれる。前記アルキル、アルコキシ、フェニ
ル及びフェノキシ置換基それ自体は前記した置換基から
選択される１つ以上の置換基を含み得る。
【００１６】本発明のハイブリッド顔料中に存在する成
分の種類に応じて、生成物は固溶体、混晶または結晶混
合物であり、生成物の構造はＸ線粉末回折により測定さ
れ得る。通常、同様の構造を有する混合物からは固溶体
または混晶が生じ、かなり異なる構造を有する混合物か
らは結晶混合物が生ずる。
分の種類に応じて、生成物は固溶体、混晶または結晶混
合物であり、生成物の構造はＸ線粉末回折により測定さ
れ得る。通常、同様の構造を有する混合物からは固溶体
または混晶が生じ、かなり異なる構造を有する混合物か
らは結晶混合物が生ずる。
【００１７】本発明は、特にベンゾイミダゾロントリフ
ェノジオキサジンと別の顔料の混晶、固溶体または結晶
混合物の製造に関する。ベンゾイミダゾロントリフェノ
ジオキサジン顔料は、濃硫酸中で酸化剤として二酸化マ
ンガンを用いて環化することにより得られる。１つの方
法は、この反応終了時にジケトピロロ［３，４−ｃ］ピ
ロールまたはチアジン−インジゴまたはキナクリドンま
たは銅フタロシアニン顔料を添加することからなる。混
合物を数時間撹拌した後、水または水−アルコール混合
物中に排出し、得られた沈殿を濾過して単離する。こう
して、ベンゾイミダゾロントリフェノジオキサジンとジ
ケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールまたはチアジン−イ
ンジゴまたはキナクリドンまたは銅フタロシアニン顔料
の混晶、固溶体または結晶混合物が形成される。
ェノジオキサジンと別の顔料の混晶、固溶体または結晶
混合物の製造に関する。ベンゾイミダゾロントリフェノ
ジオキサジン顔料は、濃硫酸中で酸化剤として二酸化マ
ンガンを用いて環化することにより得られる。１つの方
法は、この反応終了時にジケトピロロ［３，４−ｃ］ピ
ロールまたはチアジン−インジゴまたはキナクリドンま
たは銅フタロシアニン顔料を添加することからなる。混
合物を数時間撹拌した後、水または水−アルコール混合
物中に排出し、得られた沈殿を濾過して単離する。こう
して、ベンゾイミダゾロントリフェノジオキサジンとジ
ケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールまたはチアジン−イ
ンジゴまたはキナクリドンまたは銅フタロシアニン顔料
の混晶、固溶体または結晶混合物が形成される。
【００１８】別の方法は、既に単離したベンゾイミダゾ
ロントリフェノジオキサジン顔料と例えばジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール顔料を濃硫酸中１０〜１００
℃、好ましくは２０〜５０℃で混合することからなる。
混合物を、均質になるまで好ましくは５０℃以下の温度
で撹拌する。所要により、溶液を６０〜２００℃、好ま
しくは８０〜１３０℃の温度に加熱してもよい。
ロントリフェノジオキサジン顔料と例えばジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール顔料を濃硫酸中１０〜１００
℃、好ましくは２０〜５０℃で混合することからなる。
混合物を、均質になるまで好ましくは５０℃以下の温度
で撹拌する。所要により、溶液を６０〜２００℃、好ま
しくは８０〜１３０℃の温度に加熱してもよい。
【００１９】次いで、ハイブリッド顔料を溶液から当業
界で公知の沈殿方法により沈殿させる。例えば、適当な
沈殿方法には、水またはアルコール中への沈水(drownin
g)または顔料溶液へのアルコール及び／または水の添加
が含まれる。水／アルコールは、形成された顔料１部あ
たり５〜２０重量部の範囲の所望の混合比で使用するこ
とができる。顔料組成物の粒度を調節するために当業界
で公知の添加剤を使用することもできる。沈殿後の最終
顔料懸濁液または混合ステップ中の顔料懸濁液を加圧下
で加熱することにより顔料組成物の粒度を調節すること
も可能である。
界で公知の沈殿方法により沈殿させる。例えば、適当な
沈殿方法には、水またはアルコール中への沈水(drownin
g)または顔料溶液へのアルコール及び／または水の添加
が含まれる。水／アルコールは、形成された顔料１部あ
たり５〜２０重量部の範囲の所望の混合比で使用するこ
とができる。顔料組成物の粒度を調節するために当業界
で公知の添加剤を使用することもできる。沈殿後の最終
顔料懸濁液または混合ステップ中の顔料懸濁液を加圧下
で加熱することにより顔料組成物の粒度を調節すること
も可能である。
【００２０】顔料結晶の熟成が完了したら、コンディシ
ョニングした顔料を濾過により単離し、プレスケーキを
水、または有機溶媒（好ましくは、メタノール）、次い
で水で洗浄後乾燥する。顔料を熱水性懸濁液から濾過す
ることにより良好な結果を得ることができる。
ョニングした顔料を濾過により単離し、プレスケーキを
水、または有機溶媒（好ましくは、メタノール）、次い
で水で洗浄後乾燥する。顔料を熱水性懸濁液から濾過す
ることにより良好な結果を得ることができる。
【００２１】ハイブリッド顔料中のベンゾイミダゾロン
トリフェノジオキサジン顔料の割合は１０〜９０モル
％、ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールまたはチアジ
ンまたはキナクリドン顔料の割合は９０〜１０モル％の
範囲で変更可能である。ベンゾイミダゾロントリフェノ
ジオキサジン顔料懸濁液にチアジン−インジゴ及び／ま
たはキナクリドン顔料及び／またはジケトピロロ［３，
４−ｃ］ピロール顔料を混合することにより三元ハイブ
リッド顔料を形成することも可能である。
トリフェノジオキサジン顔料の割合は１０〜９０モル
％、ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールまたはチアジ
ンまたはキナクリドン顔料の割合は９０〜１０モル％の
範囲で変更可能である。ベンゾイミダゾロントリフェノ
ジオキサジン顔料懸濁液にチアジン−インジゴ及び／ま
たはキナクリドン顔料及び／またはジケトピロロ［３，
４−ｃ］ピロール顔料を混合することにより三元ハイブ
リッド顔料を形成することも可能である。
【００２２】本発明の好ましいハイブリッド顔料は、
（１）式（Ｉ）（式中、Ｒ１またはＲ２は水素である）
を有する少なくとも１つの化合物と式（ＩＩ）（式中、
Ａ及びＢはｐ−クロロフェニル基である）を有するジケ
トピロロ［３，４−ｃ］ピロールを含有する固溶体また
は混晶、（２）上に定義した式（Ｉ）を有する少なくと
も１つの化合物と式（ＩＩＩ）（式中、Ｒ５及びＲ６は
好ましくはハロゲンまたはメチル基で置換されているベ
ンゼン環を完成するのに必要な原子からなる残基であ
る）を有するチアジン−インジゴを含有する固溶体また
は混晶、（３）上に定義した式（Ｉ）を有する少なくと
も１つの化合物と式（ＩＶ）（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９
及びＲ１０は水素、ハロゲンまたはメチル基である）を
有するキナクリドンを含有する固溶体または混晶、
（４）上に定義した式（Ｉ）を有する少なくとも１つの
化合物と式（Ｖ）（式中、ｎは０〜２である）を有する
銅フタロシアニンを含有する固溶体または混晶、であ
る。
（１）式（Ｉ）（式中、Ｒ１またはＲ２は水素である）
を有する少なくとも１つの化合物と式（ＩＩ）（式中、
Ａ及びＢはｐ−クロロフェニル基である）を有するジケ
トピロロ［３，４−ｃ］ピロールを含有する固溶体また
は混晶、（２）上に定義した式（Ｉ）を有する少なくと
も１つの化合物と式（ＩＩＩ）（式中、Ｒ５及びＲ６は
好ましくはハロゲンまたはメチル基で置換されているベ
ンゼン環を完成するのに必要な原子からなる残基であ
る）を有するチアジン−インジゴを含有する固溶体また
は混晶、（３）上に定義した式（Ｉ）を有する少なくと
も１つの化合物と式（ＩＶ）（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９
及びＲ１０は水素、ハロゲンまたはメチル基である）を
有するキナクリドンを含有する固溶体または混晶、
（４）上に定義した式（Ｉ）を有する少なくとも１つの
化合物と式（Ｖ）（式中、ｎは０〜２である）を有する
銅フタロシアニンを含有する固溶体または混晶、であ
る。
【００２３】本発明のハイブリッド顔料は、合成ポリマ
ー、合成樹脂及び再生繊維を含めた適当な基材を任意に
溶媒の存在下で練込み着色するために好適である。前記
基材には、特に油、水及び溶媒をベースとする表面コー
ティング、ポリエステル紡糸メルト、ポリエチレン、ポ
リスチレン及びポリ塩化ビニル成形材料、ゴム及び合成
レザーが含まれる。更に、顔料は、印刷インクの製造、
紙の練込み着色及びテキスタイルのコーティング及びプ
リントのために使用することができる。
ー、合成樹脂及び再生繊維を含めた適当な基材を任意に
溶媒の存在下で練込み着色するために好適である。前記
基材には、特に油、水及び溶媒をベースとする表面コー
ティング、ポリエステル紡糸メルト、ポリエチレン、ポ
リスチレン及びポリ塩化ビニル成形材料、ゴム及び合成
レザーが含まれる。更に、顔料は、印刷インクの製造、
紙の練込み着色及びテキスタイルのコーティング及びプ
リントのために使用することができる。
【００２４】練込み着色させるポリマー材料に基づい
て、本発明のハイブリッド顔料は０．０１〜３０重量
％、好ましくは０．１〜１０重量％の量で使用される。
て、本発明のハイブリッド顔料は０．０１〜３０重量
％、好ましくは０．１〜１０重量％の量で使用される。
【００２５】本発明のハイブリッド顔料は、電子写真用
トナーまたは現像剤、例えば１成分または２成分粉末ト
ナー（１成分または２成分現像剤とも呼ばれる）、磁気
トナー、液体トナー、重合トナー及び特殊トナー（文
献：Ｌ．Ｂ．Ｓｃｈｅｉｎ，“Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｙ ａｎｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｍｔ Ｐ
ｈｙｓｉｃｓ”，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｓｅｒｉｅｓ ｉ
ｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｙｓｉｃｓ １４，Ｓｐｒｉｎ
ｇｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，第２版（１９９２））中の着色
剤としても好適である。
トナーまたは現像剤、例えば１成分または２成分粉末ト
ナー（１成分または２成分現像剤とも呼ばれる）、磁気
トナー、液体トナー、重合トナー及び特殊トナー（文
献：Ｌ．Ｂ．Ｓｃｈｅｉｎ，“Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｙ ａｎｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｍｔ Ｐ
ｈｙｓｉｃｓ”，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｓｅｒｉｅｓ ｉ
ｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｙｓｉｃｓ １４，Ｓｐｒｉｎ
ｇｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，第２版（１９９２））中の着色
剤としても好適である。
【００２６】典型的なトナー結合剤は、付加重合樹脂、
重付加樹脂及び重縮合樹脂、例えばスチレン、スチレン
−アクリレート、スチレン−ブタジエン、アクリレー
ト、ポリエステル、フェノール−エポキシ樹脂、ポリス
ルホン、ポリウレタンまたはその混合物、並びにポリエ
チレン及びポリプロピレンであり、これらの樹脂は電荷
調整剤、ワックスまたは流動助剤のような別の成分をも
含み得、または樹脂をその後にこれらの添加剤で改質し
てもよい。
重付加樹脂及び重縮合樹脂、例えばスチレン、スチレン
−アクリレート、スチレン−ブタジエン、アクリレー
ト、ポリエステル、フェノール−エポキシ樹脂、ポリス
ルホン、ポリウレタンまたはその混合物、並びにポリエ
チレン及びポリプロピレンであり、これらの樹脂は電荷
調整剤、ワックスまたは流動助剤のような別の成分をも
含み得、または樹脂をその後にこれらの添加剤で改質し
てもよい。
【００２７】更に、本発明のハイブリッド顔料は、例え
ば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コ
ンクリート、繊維材料、紙またはゴムからなる物品の表
面を被覆するために使用される粉末及び粉末塗料、特に
摩擦電気的にもしくは界面動電的に噴霧可能な粉末塗料
中の着色剤として好適である（Ｊ．Ｆ．Ｈｕｇｈｅｓ，
“静電粉末塗料(Electrostatic Powder Coating)”，Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｓｔｕｄｉｅｓ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅ
ｙ ＆ Ｓｏｎｓ（１９８４）発行）。
ば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コ
ンクリート、繊維材料、紙またはゴムからなる物品の表
面を被覆するために使用される粉末及び粉末塗料、特に
摩擦電気的にもしくは界面動電的に噴霧可能な粉末塗料
中の着色剤として好適である（Ｊ．Ｆ．Ｈｕｇｈｅｓ，
“静電粉末塗料(Electrostatic Powder Coating)”，Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｓｔｕｄｉｅｓ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅ
ｙ ＆ Ｓｏｎｓ（１９８４）発行）。
【００２８】慣用の硬化剤と共に使用される典型的な粉
末塗料樹脂は、エポキシ樹脂、カルボキシ−及びヒドロ
キシ−含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂及びア
クリル樹脂である。樹脂の混合物も使用される。例え
ば、エポキシ樹脂はしばしばカルボキシ−及びヒドロキ
シ−含有ポリエステル樹脂と組合せて使用される。典型
的な硬化剤成分（樹脂系に依存して）は、例えば酸無水
物、イミダゾール、ジシアノジアミド及びその誘導体、
ブロックドイソシアネート、ビスアシルウレタン、フェ
ノール樹脂、メラミン樹脂、トリグリシジルイソシアヌ
レート、オキサゾリン及びジカルボン酸である。
末塗料樹脂は、エポキシ樹脂、カルボキシ−及びヒドロ
キシ−含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂及びア
クリル樹脂である。樹脂の混合物も使用される。例え
ば、エポキシ樹脂はしばしばカルボキシ−及びヒドロキ
シ−含有ポリエステル樹脂と組合せて使用される。典型
的な硬化剤成分（樹脂系に依存して）は、例えば酸無水
物、イミダゾール、ジシアノジアミド及びその誘導体、
ブロックドイソシアネート、ビスアシルウレタン、フェ
ノール樹脂、メラミン樹脂、トリグリシジルイソシアヌ
レート、オキサゾリン及びジカルボン酸である。
【００２９】更に、本発明のハイブリッド顔料は、水性
または非水性ベースのインクジェットインク及びホット
メルト法に従って操作するインクジェット用インク中の
着色剤として好適である。
または非水性ベースのインクジェットインク及びホット
メルト法に従って操作するインクジェット用インク中の
着色剤として好適である。
【００３０】上記した基材に適用したとき、ハイブリッ
ド顔料は抗移行性及び耐光堅牢性を有し、洗浄、亜塩素
酸塩、次亜塩素酸塩及び過酸化物による漂白、摩擦、オ
ーバースプレー及び溶媒に対して堅牢性を示すことが判
明した。特に、前記顔料は高い着色力、良好な隠蔽性及
び良好な熱安定性を示す。
ド顔料は抗移行性及び耐光堅牢性を有し、洗浄、亜塩素
酸塩、次亜塩素酸塩及び過酸化物による漂白、摩擦、オ
ーバースプレー及び溶媒に対して堅牢性を示すことが判
明した。特に、前記顔料は高い着色力、良好な隠蔽性及
び良好な熱安定性を示す。
【００３１】本発明のハイブリッド顔料は化粧品中の着
色剤としても好適である。
色剤としても好適である。
【００３２】
【実施例】以下、本発明を例示するために実施例を記載
する。
する。
【００３３】実施例１：顔料合成 ３，１１−ジフェニル−１，３，９，１１−テトラヒド
ロ−ジイミダゾ［４，５−ｂ：４’，５’−ｍ］トリフ
ェノジオキサジン−２，１０−ジオン ａ） アミノ−Ｎ１−フェニルベンゾイミダゾロン４０
部及び２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン２
０部を氷酢酸２００部と混合し、混合物を還流加熱す
る。この温度で更に４時間撹拌し続ける。その後、混合
物を室温に冷却し、形成した沈殿をポリプロピレンフィ
ルター上で濾過し、酢酸１５０部、ｐＨ５の濾液を得る
のに必要な量の水及びメタノール１５０部で順次洗浄す
る。生じた褐色粉末を減圧下８０℃で２４時間乾燥す
る。
ロ−ジイミダゾ［４，５−ｂ：４’，５’−ｍ］トリフ
ェノジオキサジン−２，１０−ジオン ａ） アミノ−Ｎ１−フェニルベンゾイミダゾロン４０
部及び２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン２
０部を氷酢酸２００部と混合し、混合物を還流加熱す
る。この温度で更に４時間撹拌し続ける。その後、混合
物を室温に冷却し、形成した沈殿をポリプロピレンフィ
ルター上で濾過し、酢酸１５０部、ｐＨ５の濾液を得る
のに必要な量の水及びメタノール１５０部で順次洗浄す
る。生じた褐色粉末を減圧下８０℃で２４時間乾燥す
る。
【００３４】ｂ） 前記中間体１５部を（９０％）硫酸
１５０重量部に添加し、１０℃以下に冷却し、２時間撹
拌する。この懸濁液に活性化二酸化マンガン３５部を３
時間以内に添加する。混合物を６時間以上撹拌する。過
剰の二酸化マンガンを（３０％）過酸化水素５部を用い
て分解する。生成物をポリプロピレンフィルター上で濾
別し、まず８０％濃硫酸１５０部、次いで５０％濃硫酸
１５０部で洗浄し、その後水で洗浄して硫酸塩を除去す
る。減圧下８０℃で乾燥して、下記式を有する化合物の
メタリックグリーン色粉末１２部を得る。
１５０重量部に添加し、１０℃以下に冷却し、２時間撹
拌する。この懸濁液に活性化二酸化マンガン３５部を３
時間以内に添加する。混合物を６時間以上撹拌する。過
剰の二酸化マンガンを（３０％）過酸化水素５部を用い
て分解する。生成物をポリプロピレンフィルター上で濾
別し、まず８０％濃硫酸１５０部、次いで５０％濃硫酸
１５０部で洗浄し、その後水で洗浄して硫酸塩を除去す
る。減圧下８０℃で乾燥して、下記式を有する化合物の
メタリックグリーン色粉末１２部を得る。
【００３５】
【化１５】 Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ 計算値（％） ６９．８ ３．３ １５．２７ １１．６２ 実験値（％） ６７．３ ３．４ １５．２ １２．３
【００３６】実施例２：顔料合成 ３，１１−ジ（ｐ−クロロフェニル）−１，３，９，１
１−テトラヒドロ−ジイミダゾ［４，５−ｂ：４’，
５’−ｍ］トリフェノジオキサジン−２，１０−ジオン アミノ−Ｎ１−フェニルベンゾイミダゾロンに代えてア
ミノ−Ｎ１−（ｐ−クロロフェニル）−ベンゾイミダゾ
ロンを用いる以外は実施例１の手順を用いて、粗顔料を
下記式を有する化合物のメタリックグリーン色粉末を得
る。
１−テトラヒドロ−ジイミダゾ［４，５−ｂ：４’，
５’−ｍ］トリフェノジオキサジン−２，１０−ジオン アミノ−Ｎ１−フェニルベンゾイミダゾロンに代えてア
ミノ−Ｎ１−（ｐ−クロロフェニル）−ベンゾイミダゾ
ロンを用いる以外は実施例１の手順を用いて、粗顔料を
下記式を有する化合物のメタリックグリーン色粉末を得
る。
【００３７】
【化１６】 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ６２．０５ ２．６ １３．５７ 実験値（％） ６１．９ ２．９ １３．３
【００３８】実施例３ ３，１１−ジフェニル−１，３，９，１１−テトラヒド
ロ−ジイミダゾ［４，５−ｂ：４’，５’−ｍ］トリフ
ェノジオキサジン−２，１０−ジオンと３，６−ジ（４
−クロロフェニル）−１，４−ジケトピロロ−［３，４
−ｃ］ピロール（５０／５０モル％） ５００ｍｌ容反応器に、９０％濃硫酸２００ｍｌ、３，
１１−ジフェニル−１，３，９−１１−テトラヒドロ−
ジイミダゾ［４，５−ｂ：４’，５’−ｍ］トリフェノ
ジオキサジン−２，１０−ジオン５ｇ（９．１ｍｍｏ
ｌ）及び３，６−ジ（４−クロロフェニル）−１，４−
ジケトピロロ−［３，４−ｃ］ピロール３．２５ｇ
（９．１ｍｍｏｌ）を順次装入する。懸濁液を２０〜３
０℃で２時間撹拌し、次いで５０℃まで１時間を要して
段階的に加熱する。この温度で反応混合物を更に３時間
撹拌し、一晩放置して２０℃に冷却する。次いで、反応
混合物を１００℃に２時間加熱し、この温度でＨ２ＳＯ
４中５０％濃度まで水で穏やかに希釈する。室温に冷却
後、得られた水性懸濁液を濾過し、水３．８Ｌで洗浄す
る。試験前に、生じた顔料を真空下８０℃で乾燥する。
こうして得られた赤紫色の顔料組成物は、分散性、色濃
度、エンジニアリングプラスチックまたはコーティング
に適用したときの優れた熱及び光安定性のような優れた
特性を示す。
ロ−ジイミダゾ［４，５−ｂ：４’，５’−ｍ］トリフ
ェノジオキサジン−２，１０−ジオンと３，６−ジ（４
−クロロフェニル）−１，４−ジケトピロロ−［３，４
−ｃ］ピロール（５０／５０モル％） ５００ｍｌ容反応器に、９０％濃硫酸２００ｍｌ、３，
１１−ジフェニル−１，３，９−１１−テトラヒドロ−
ジイミダゾ［４，５−ｂ：４’，５’−ｍ］トリフェノ
ジオキサジン−２，１０−ジオン５ｇ（９．１ｍｍｏ
ｌ）及び３，６−ジ（４−クロロフェニル）−１，４−
ジケトピロロ−［３，４−ｃ］ピロール３．２５ｇ
（９．１ｍｍｏｌ）を順次装入する。懸濁液を２０〜３
０℃で２時間撹拌し、次いで５０℃まで１時間を要して
段階的に加熱する。この温度で反応混合物を更に３時間
撹拌し、一晩放置して２０℃に冷却する。次いで、反応
混合物を１００℃に２時間加熱し、この温度でＨ２ＳＯ
４中５０％濃度まで水で穏やかに希釈する。室温に冷却
後、得られた水性懸濁液を濾過し、水３．８Ｌで洗浄す
る。試験前に、生じた顔料を真空下８０℃で乾燥する。
こうして得られた赤紫色の顔料組成物は、分散性、色濃
度、エンジニアリングプラスチックまたはコーティング
に適用したときの優れた熱及び光安定性のような優れた
特性を示す。
【００３９】実施例４ ３，１１−ジフェニル−１，３，９，１１−テトラヒド
ロ−ジイミダゾ［４，５−ｂ：４’，５’−ｍ］トリフ
ェノジオキサジン−２，１０−ジオンとトランス−２，
２’−ビス（３−オキソ−４Ｈ−７−クロロ−１，４−
チアジン）（５０／５０モル％） ５００ｍｌ容反応器に、濃硫酸２００ｍｌ、３，１１−
ジフェニル−１，３，９，１１−テトラヒドロ−ジイミ
ダゾ［４，５−ｂ：４’，５’−ｍ］トリフェノジオキ
サジン−２，１０−ジオン５ｇ（９．１ｍｍｏｌ）及び
トランス−２，２’−ビス（４Ｈ−７−クロロ−１，４
−チアジン）３．２５ｇ（９．１ｍｍｏｌ）を順次装入
する。懸濁液を２０〜３０℃で２時間撹拌し、次いで５
０℃まで１時間を要して段階的に加熱する。この温度で
反応混合物を更に３時間撹拌し、一晩放置して２０℃に
冷却する。次いで、反応混合物を１３０℃に２時間加熱
し、この温度でＨ２ＳＯ４中５０％濃度まで水で穏やか
に希釈する。室温に冷却後、得られた水性懸濁液を濾過
し、水２Ｌで洗浄する。試験前に、生じた顔料を真空下
８０℃で乾燥する。
ロ−ジイミダゾ［４，５−ｂ：４’，５’−ｍ］トリフ
ェノジオキサジン−２，１０−ジオンとトランス−２，
２’−ビス（３−オキソ−４Ｈ−７−クロロ−１，４−
チアジン）（５０／５０モル％） ５００ｍｌ容反応器に、濃硫酸２００ｍｌ、３，１１−
ジフェニル−１，３，９，１１−テトラヒドロ−ジイミ
ダゾ［４，５−ｂ：４’，５’−ｍ］トリフェノジオキ
サジン−２，１０−ジオン５ｇ（９．１ｍｍｏｌ）及び
トランス−２，２’−ビス（４Ｈ−７−クロロ−１，４
−チアジン）３．２５ｇ（９．１ｍｍｏｌ）を順次装入
する。懸濁液を２０〜３０℃で２時間撹拌し、次いで５
０℃まで１時間を要して段階的に加熱する。この温度で
反応混合物を更に３時間撹拌し、一晩放置して２０℃に
冷却する。次いで、反応混合物を１３０℃に２時間加熱
し、この温度でＨ２ＳＯ４中５０％濃度まで水で穏やか
に希釈する。室温に冷却後、得られた水性懸濁液を濾過
し、水２Ｌで洗浄する。試験前に、生じた顔料を真空下
８０℃で乾燥する。
【００４０】実施例５ ６，１４−ジクロロ−３，１１−ジエチル−１，３，
９，１１−テトラヒドロ−ジイミダゾ［４，５−ｂ：
４’，５’−ｍ］トリフェノジオキサジン−２，１０−
ジオンと銅フタロシアニン（２０／８０（ｗ／ｗ）） １０００ｍｌ容反応器に、濃硫酸２００ｇ、２，５−ジ
クロロ−３，６−ビス（１−エチル−２−オキソ−１，
３−ジヒドロベンゾイミダゾル−５−イル）アミノ−
１，４−ベンゾキノン４ｇと銅フタロシアニン１６ｇの
混合物を２時間以内に順次装入する。懸濁液を６０℃で
３時間撹拌し、次いで水６００ｍｌに注入する。氷を添
加して温度を３０℃以下に保持する。混合物を９５℃に
２時間加熱し、７０℃で濾過する。硫酸イオンが存在し
なくなるまでケーキを水で洗浄し、真空下８０℃で乾燥
する。
９，１１−テトラヒドロ−ジイミダゾ［４，５−ｂ：
４’，５’−ｍ］トリフェノジオキサジン−２，１０−
ジオンと銅フタロシアニン（２０／８０（ｗ／ｗ）） １０００ｍｌ容反応器に、濃硫酸２００ｇ、２，５−ジ
クロロ−３，６−ビス（１−エチル−２−オキソ−１，
３−ジヒドロベンゾイミダゾル−５−イル）アミノ−
１，４−ベンゾキノン４ｇと銅フタロシアニン１６ｇの
混合物を２時間以内に順次装入する。懸濁液を６０℃で
３時間撹拌し、次いで水６００ｍｌに注入する。氷を添
加して温度を３０℃以下に保持する。混合物を９５℃に
２時間加熱し、７０℃で濾過する。硫酸イオンが存在し
なくなるまでケーキを水で洗浄し、真空下８０℃で乾燥
する。
【００４１】＞４００℃の融点を有する暗青色粉末１
９．６ｇを単離する。
９．６ｇを単離する。
【００４２】 Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｌ 計算値（％） ６４．６ ２．９ １８．８ ２．５、 実験値（％） ６４．７ ３．０ １８．６ ２．４。
【００４３】実施例６〜９ 実施例３〜５の方法を使用して、以下のハイブリッド顔
料を製造する。
料を製造する。
【００４４】
【表１】
【００４５】ＰＶＣマストーンにおける適用 １％着色ＰＶＣシートを次のようにして製造する：透明
ＰＶＣ１００部を顔料０．１部と２分間混合する。混合
物を、１３０℃に加熱されている前方ローラーと１３５
℃に加熱されている後方ローラーの２つのローラー間に
５分間通す。次いで、シートを、１６５℃に加熱されて
いる２枚のクロムメッキ鋼板間で２５トンの圧力下で５
分間プレスする。プレスしたシートは赤色に着色されて
いる。
ＰＶＣ１００部を顔料０．１部と２分間混合する。混合
物を、１３０℃に加熱されている前方ローラーと１３５
℃に加熱されている後方ローラーの２つのローラー間に
５分間通す。次いで、シートを、１６５℃に加熱されて
いる２枚のクロムメッキ鋼板間で２５トンの圧力下で５
分間プレスする。プレスしたシートは赤色に着色されて
いる。
【００４６】ＰＶＣホワイトにおける適用 ０．１％着色ＰＶＣシートを次のようにして製造する：
ＰＶＣ−ホワイト（０．５％ ＴｉＯ２）１００部を顔
料０．１部と２分間混合する。混合物を、１６０℃に加
熱されている前方ローラーと１６５℃に加熱されている
後方ローラーの２つのローラー間に８分間通す。次い
で、シートを、１６０℃に加熱されている２枚のクロム
メッキ鋼板間で２５トンの圧力下で５分間プレスする。
ＰＶＣ−ホワイト（０．５％ ＴｉＯ２）１００部を顔
料０．１部と２分間混合する。混合物を、１６０℃に加
熱されている前方ローラーと１６５℃に加熱されている
後方ローラーの２つのローラー間に８分間通す。次い
で、シートを、１６０℃に加熱されている２枚のクロム
メッキ鋼板間で２５トンの圧力下で５分間プレスする。
【００４７】ラッカーマストーンにおける適用 アルキドメラミン（ＡＭ５）樹脂コーティングを次のよ
うにして製造する：顔料３．６ｇ、透明ＡＭ５（３５
％）２６．４ｇ及びガラスビーズ８５ｇをＳｋａｎｄｅ
ｘ攪拌機において３０分間撹拌する。この調製物３０ｇ
を透明ＡＭ５（５５．８％）６０ｇと混合する。分散液
を厚紙シート上にスプレーし、１５分間風乾し、オーブ
ン中１４０℃で３０分間焼付ける。
うにして製造する：顔料３．６ｇ、透明ＡＭ５（３５
％）２６．４ｇ及びガラスビーズ８５ｇをＳｋａｎｄｅ
ｘ攪拌機において３０分間撹拌する。この調製物３０ｇ
を透明ＡＭ５（５５．８％）６０ｇと混合する。分散液
を厚紙シート上にスプレーし、１５分間風乾し、オーブ
ン中１４０℃で３０分間焼付ける。
【００４８】ラッカーホワイトにおける適用 アルキドメラミン（ＡＭ５）樹脂コーティングを次のよ
うにして製造する：顔料３．６ｇ、透明ＡＭ５（３５
％）２６．４ｇ及びガラスビーズ８５ｇをＳｋａｎｄｅ
ｘ攪拌機において３０分間撹拌する。この調製物７．５
ｇをＡＭ５−ホワイト（３０％ ＴｉＯ２）２０ｇと混
合する。分散物を厚紙シート上にスプレーし、１５分間
風乾し、オーブン中１４０℃で３０分間焼付ける。
うにして製造する：顔料３．６ｇ、透明ＡＭ５（３５
％）２６．４ｇ及びガラスビーズ８５ｇをＳｋａｎｄｅ
ｘ攪拌機において３０分間撹拌する。この調製物７．５
ｇをＡＭ５−ホワイト（３０％ ＴｉＯ２）２０ｇと混
合する。分散物を厚紙シート上にスプレーし、１５分間
風乾し、オーブン中１４０℃で３０分間焼付ける。
【００４９】比較例 実施例５で製造した顔料を上記したＰＶＣに適用し、粉
末として個々に仕上げた顔料を混合して得た６，１４−
ジクロロ−３，１１−ジエチル−１，３，９，１１−テ
トラヒドロ−ジイミダゾ［４，５−ｂ：４’，５’−
ｍ］トリフェノジオキサジン−２，１０−ジオンと銅フ
タロシアニンの２０／８０（ｗ／ｗ）混合物と比較し
た。本発明の方法で得た生成物は、対応する顔料粉末の
混合物と比較してより良好な分散性、より鮮明な色相及
びより高い色力を有する。
末として個々に仕上げた顔料を混合して得た６，１４−
ジクロロ−３，１１−ジエチル−１，３，９，１１−テ
トラヒドロ−ジイミダゾ［４，５−ｂ：４’，５’−
ｍ］トリフェノジオキサジン−２，１０−ジオンと銅フ
タロシアニンの２０／８０（ｗ／ｗ）混合物と比較し
た。本発明の方法で得た生成物は、対応する顔料粉末の
混合物と比較してより良好な分散性、より鮮明な色相及
びより高い色力を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｂ 7/00 Ｃ０９Ｂ 7/00 19/00 19/00 47/08 47/08 48/00 Ａ 48/00 57/00 Ｚ 57/00 Ｃ０９Ｄ 5/03 Ｃ０９Ｄ 5/03 11/00 11/00 201/00 201/00 Ｄ０６Ｐ 1/44 Ｚ Ｄ０６Ｐ 1/44 5/00 １１１Ａ 5/00 １１１ Ａ６１Ｋ 7/02 Ｍ // Ａ６１Ｋ 7/02 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (72)発明者 カルシユテン・プリユーク ドイツ国、デー−79576・バイル・アム・ ライン−ハルテインゲン、ブローメンアツ カーベーク・２ (72)発明者 パスカル・ステフアニユ フランス国、エフ−68000・コルマール、 リユ・デ・テイユール・１ (72)発明者 ローランド・ボルン フランス国、エフ−68220・レマン、リ ユ・ドウ・レグリーズ・13
Claims (11)
- 【請求項１】（ａ）式（Ｉ）： 【化１】 （式中、両Ｘは水素またはハロゲン原子であり、Ｒ１及
びＲ２は相互に独立して、水素、Ｃ１−１８アルキル、
未置換フェニルであるか、またはハロゲン、ニトロ基、
Ｃ１−8アルキル、トリフルオロメチルまたはＣ１−２
アルコキシでモノもしくはポリ置換されたフェニルであ
る）を有する少なくとも１つのベンゾイミダゾロントリ
フェノジオキサジン化合物、及び（ｂ）式（ＩＩ）： 【化２】 ［式中、Ａ及びＢは相互に独立して、式： 【化３】 ｛式中、Ｒ３及びＲ４は相互に独立して、水素、ハロゲ
ン、Ｃ１−５アルキル、Ｃ１−５アルコキシ、ＣＮまた
は下記式： 【化４】 （ここで、Ｒ３及びＲ４は上記と同義である）を有する
基である｝を有する基である］を有する少なくとも１つ
のピロロ［３，４−ｃ］ピロール化合物、または（ｃ）
式（ＩＩＩ）： 【化５】 （式中、Ｒ５及びＲ６は相互に独立して、任意にハロゲ
ン、アルキル、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、
アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、チオ
アルキル、フェノキシ、フェニルアミノ、フェニルチ
オ、アシル、アシルオキシまたはアシルアミノで置換さ
れたベンゼン環を完成するのに必要な原子からなる残基
である）を有する少なくとも１つのチアジン−インジゴ
化合物、または（ｄ）式（ＩＶ）： 【化６】 （式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は相互に独立し
て、水素、ハロゲン、Ｃ１ −５アルキルまたはＣ１−５
アルコキシである）を有する少なくとも１つのキナクリ
ドン化合物、または（ｅ）式（Ｖ）： 【化７】 （式中、ｎ＝０〜１６（ランダムに分布））を有する少
なくとも１つの銅フタロシアニン化合物を含有するハイ
ブリッド顔料。 - 【請求項２】 請求項１に記載のベンゾイミダゾロント
リフェノジオキサジン及びジケトピロロピロロ［３，４
−ｃ］ピロールまたはチアジン−インジゴまたはキナク
リドンまたは銅フタロシアニン顔料からなるハイブリッ
ド顔料の製造方法であって、濃硫酸またはポリリン酸中
で粗ベンゾイミダゾロントリフェノジオキサジン化合物
をチアジン−インジゴまたはジケトピロロ［３，４−
ｃ］ピロールまたはキナクリドンまたは銅フタロシアニ
ン顔料と混合するステップ及び得られた生成物を沈殿さ
せるステップを含む前記方法。 - 【請求項３】 合成の最後のベンゾイミダゾロントリフ
ェノジオキサジンの反応混合物に、チアジン−インジゴ
またはジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールまたはキナ
クリドンまたは銅フタロシアニン顔料を添加する請求項
２に記載の方法。 - 【請求項４】 基材、好ましくは合成ポリマー、合成樹
脂及び再生繊維の練込み着色のための請求項１に記載の
ハイブリッド顔料の使用方法。 - 【請求項５】 印刷インクまたはテキスタイル用着色剤
としての請求項１に記載のハイブリッド顔料の使用方
法。 - 【請求項６】 請求項１に記載のハイブリッド顔料を含
む印刷インクまたはプリントされたテキスタイル。 - 【請求項７】 請求項１に記載のハイブリッド顔料を含
む合成ポリマー、合成樹脂及び再生繊維。 - 【請求項８】 電子写真用トナー及び現像剤用着色剤と
しての請求項１に記載のハイブリッド顔料の使用方法。 - 【請求項９】 粉末及び粉末塗料中の着色剤としての請
求項１に記載のハイブリッド顔料の使用方法。 - 【請求項１０】 インクジェットインク中の着色剤とし
ての請求項１に記載のハイブリッド顔料の使用方法。 - 【請求項１１】 化粧品組成物中の着色剤としての請求
項１に記載のハイブリッド顔料の使用方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9909105.0A GB9909105D0 (en) | 1999-04-22 | 1999-04-22 | Mixed crystals or solid solutions of pigments |
| GB0005663.0 | 2000-03-10 | ||
| GB9909105.0 | 2000-03-10 | ||
| GB0005663A GB0005663D0 (en) | 2000-03-10 | 2000-03-10 | Hybrid pigments |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001019870A true JP2001019870A (ja) | 2001-01-23 |
| JP4526650B2 JP4526650B2 (ja) | 2010-08-18 |
Family
ID=26243822
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000103698A Expired - Fee Related JP4526650B2 (ja) | 1999-04-22 | 2000-04-05 | 固溶体 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6482817B1 (ja) |
| EP (1) | EP1046681B1 (ja) |
| JP (1) | JP4526650B2 (ja) |
| KR (1) | KR100685542B1 (ja) |
| AT (1) | ATE344301T1 (ja) |
| DE (1) | DE60031597T2 (ja) |
| ES (1) | ES2272249T3 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007314785A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-12-06 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | チアジンインジゴ顔料分散剤、それを用いた顔料組成物、着色組成物およびカラーフィルタ |
| KR20190051898A (ko) * | 2016-09-14 | 2019-05-15 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 벤즈이미다졸론디옥사진 화합물 |
| CN114381818A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-04-22 | 唐山三友集团兴达化纤有限公司 | 一种靛蓝原液共混粘胶纤维及其制备方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002042380A1 (en) * | 2000-11-24 | 2002-05-30 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Use of pigments in cosmetic, in particular in make-up |
| DE10106147A1 (de) * | 2001-02-10 | 2002-08-14 | Clariant Gmbh | Saure Pigmentdispergatoren und Pigmentzubereitungen |
| EP1637567B1 (en) * | 2003-06-26 | 2008-03-05 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Benzimidazolone compound |
| US20070089248A1 (en) * | 2003-10-17 | 2007-04-26 | Olof Wallquist | Cosmetic formulations comprising diketo-pyrrolo pyrrole pigments |
| CN1867313A (zh) * | 2003-10-17 | 2006-11-22 | 西巴特殊化学制品控股公司 | 包含二酮二苯基吡咯并吡咯颜料的化妆品制剂 |
| CN1867315A (zh) * | 2003-10-17 | 2006-11-22 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 包含二酮基二苯基吡咯并吡咯颜料的化妆品配制物 |
| DE10351580A1 (de) * | 2003-11-05 | 2005-06-02 | Clariant Gmbh | Grüne Pigmentpräparationen |
| DE102005024722A1 (de) * | 2005-05-31 | 2006-12-07 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Blaues Farbmittel auf Basis von C.I. Pigment Blue 80 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07196939A (ja) * | 1993-11-22 | 1995-08-01 | Ciba Geigy Ag | 相乗作用顔料混合物の製造方法 |
| JPH07196663A (ja) * | 1993-12-06 | 1995-08-01 | Sandoz Ag | トリフェンジオキサジン化合物 |
| JPH0860020A (ja) * | 1994-08-11 | 1996-03-05 | Ciba Geigy Ag | キナクリドンキノンを含むピロロ［３，４−ｃ］ピロールの固溶体 |
| JPH09132728A (ja) * | 1995-09-26 | 1997-05-20 | Ciba Geigy Ag | ホストとして非対称ピロロ［３，４−ｃ］ピロールを含有する単相固溶体 |
| WO1998032800A1 (en) * | 1997-01-29 | 1998-07-30 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Thiazine indigo pigments, solid solutions thereof and their preparation |
| JPH11310726A (ja) * | 1998-03-26 | 1999-11-09 | Clariant Internatl Ltd | 新規のトリフェンジオキサジン顔料 |
| JPH11311873A (ja) * | 1998-04-30 | 1999-11-09 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | フタロシアニンの新規な混晶体及びその製造方法、並びにそれを用いた電子写真感光体 |
| JPH11335575A (ja) * | 1997-10-24 | 1999-12-07 | Clariant Internatl Ltd | 新規トリフェンジオキサジン化合物 |
| JP2001019869A (ja) * | 1999-04-08 | 2001-01-23 | Clariant Internatl Ltd | 新規顔料、その製造方法及びその使用 |
| JP2002179936A (ja) * | 2000-10-24 | 2002-06-26 | Clariant Gmbh | ベンズイミダゾロンジオキサジン化合物の混晶 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0277914B1 (de) * | 1987-02-02 | 1994-09-07 | Ciba-Geigy Ag | Feste Lösungen von Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrolen mit Chinacridonen |
| DE3930738B4 (de) | 1988-09-23 | 2004-07-29 | Clariant Finance (Bvi) Ltd. | Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4005015C2 (de) | 1989-02-23 | 2003-09-18 | Clariant Finance Bvi Ltd | Kationische Phthalocyaninfarbstoffe |
| DE4304242A1 (de) | 1993-02-12 | 1994-08-18 | Sandoz Ag | Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffe |
| FR2712294B1 (fr) | 1993-11-10 | 1997-12-19 | Sandoz Sa | Phtalocyanines d'aluminium cationiques, leur préparation et leur utilisation comme colorants. |
| DE4442291B4 (de) | 1993-12-06 | 2006-04-13 | Clariant Finance (Bvi) Ltd. | Triphendioxazin-Verbindungen |
| GB2286403B (en) | 1994-02-12 | 1998-09-16 | Sandoz Ltd | Solvent dyes |
| US5847111A (en) | 1994-06-15 | 1998-12-08 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Aluminum phthalocyanine reactive dyes |
| FR2726831B1 (fr) | 1994-11-10 | 1997-09-12 | Sandoz Sa | Nouveaux melanges de colorants, leur preparation et leur utilisation |
| DE19634354A1 (de) | 1996-08-26 | 1998-03-05 | Clariant Gmbh | Wasserlösliche Kupferphtalocyanin-Farbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung |
| WO1998045756A1 (en) * | 1997-04-09 | 1998-10-15 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Highly transparent, colour-pigmented high molecular weight material |
| DE19727079A1 (de) * | 1997-06-25 | 1999-01-07 | Clariant Int Ltd | Triphendioxazin |
-
2000
- 2000-04-05 JP JP2000103698A patent/JP4526650B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-19 US US09/552,066 patent/US6482817B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-19 EP EP00810342A patent/EP1046681B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-19 ES ES00810342T patent/ES2272249T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-19 AT AT00810342T patent/ATE344301T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-04-19 DE DE60031597T patent/DE60031597T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-21 KR KR1020000021237A patent/KR100685542B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07196939A (ja) * | 1993-11-22 | 1995-08-01 | Ciba Geigy Ag | 相乗作用顔料混合物の製造方法 |
| JPH07196663A (ja) * | 1993-12-06 | 1995-08-01 | Sandoz Ag | トリフェンジオキサジン化合物 |
| JPH0860020A (ja) * | 1994-08-11 | 1996-03-05 | Ciba Geigy Ag | キナクリドンキノンを含むピロロ［３，４−ｃ］ピロールの固溶体 |
| JPH09132728A (ja) * | 1995-09-26 | 1997-05-20 | Ciba Geigy Ag | ホストとして非対称ピロロ［３，４−ｃ］ピロールを含有する単相固溶体 |
| WO1998032800A1 (en) * | 1997-01-29 | 1998-07-30 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Thiazine indigo pigments, solid solutions thereof and their preparation |
| JPH11335575A (ja) * | 1997-10-24 | 1999-12-07 | Clariant Internatl Ltd | 新規トリフェンジオキサジン化合物 |
| JPH11310726A (ja) * | 1998-03-26 | 1999-11-09 | Clariant Internatl Ltd | 新規のトリフェンジオキサジン顔料 |
| JPH11311873A (ja) * | 1998-04-30 | 1999-11-09 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | フタロシアニンの新規な混晶体及びその製造方法、並びにそれを用いた電子写真感光体 |
| JP2001019869A (ja) * | 1999-04-08 | 2001-01-23 | Clariant Internatl Ltd | 新規顔料、その製造方法及びその使用 |
| JP2002179936A (ja) * | 2000-10-24 | 2002-06-26 | Clariant Gmbh | ベンズイミダゾロンジオキサジン化合物の混晶 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007314785A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-12-06 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | チアジンインジゴ顔料分散剤、それを用いた顔料組成物、着色組成物およびカラーフィルタ |
| KR20190051898A (ko) * | 2016-09-14 | 2019-05-15 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 벤즈이미다졸론디옥사진 화합물 |
| KR102385658B1 (ko) | 2016-09-14 | 2022-04-13 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 벤즈이미다졸론디옥사진 화합물 |
| CN114381818A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-04-22 | 唐山三友集团兴达化纤有限公司 | 一种靛蓝原液共混粘胶纤维及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1046681A2 (en) | 2000-10-25 |
| ES2272249T3 (es) | 2007-05-01 |
| EP1046681B1 (en) | 2006-11-02 |
| US6482817B1 (en) | 2002-11-19 |
| JP4526650B2 (ja) | 2010-08-18 |
| KR100685542B1 (ko) | 2007-02-22 |
| KR20000071766A (ko) | 2000-11-25 |
| DE60031597D1 (de) | 2006-12-14 |
| EP1046681A3 (en) | 2003-02-12 |
| DE60031597T2 (de) | 2007-09-06 |
| ATE344301T1 (de) | 2006-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6359424B2 (ja) | ||
| JP4213254B2 (ja) | トリフェンジオキサジン | |
| EP0975697B1 (en) | Thiazine indigo pigments, solid solutions thereof and their preparation | |
| JP4526650B2 (ja) | 固溶体 | |
| JP2000063688A (ja) | 透明顔料形態としてのｎ，ｎ’―ジメチルペリレン―３，４，９，１０―テトラカルボン酸ジイミドを調製する方法 | |
| JP2001019869A (ja) | 新規顔料、その製造方法及びその使用 | |
| US3979386A (en) | Iminoisoindoline pigments and processes for the preparation thereof | |
| JPS6328109B2 (ja) | ||
| DE60104719T2 (de) | Verfahren zur herstellung von triphendioxazinpigmenten | |
| US3729330A (en) | Phthalocyanine organic pigments | |
| JP2000344757A (ja) | チアジン−インジゴ化合物およびその新規中間体の製造方法 | |
| JP2001316599A (ja) | 新規トリフェンジオキサジン顔料 | |
| JP2004517823A (ja) | 複素環化オルトアミノフェノールおよび染料成分としてのその使用 | |
| JP3739433B2 (ja) | シアンイミノ基含有ピロロ［３，４−ｃ］ピロール | |
| JP4132132B2 (ja) | Ｎ−アセトアセチルデヒドロチオトルンジンを主体とする水不溶性アゾ着色剤 | |
| EP1706459B1 (de) | Triphendioxazinpigmente | |
| JPH11130972A (ja) | 有機顔料 | |
| CH615952A5 (ja) | ||
| JPH1017783A (ja) | 有機顔料 | |
| JPS61133270A (ja) | 新規なイソインドリン化合物、その金属錯化合物及びその用途 | |
| WO2004089941A1 (en) | New heterocyclic compounds, a process for their preparation and their use as dyes and pigments | |
| EP1639047A1 (de) | Heterocyclische farbmittel auf basis von diazabenzoisoindolen | |
| JP2001059060A (ja) | 新規なヘテロ環式化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061219 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20090605 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091117 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100202 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100223 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100406 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100511 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100602 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130611 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |