KR100685542B1 - 혼성 안료 - Google Patents

혼성 안료 Download PDF

Info

Publication number
KR100685542B1
KR100685542B1 KR1020000021237A KR20000021237A KR100685542B1 KR 100685542 B1 KR100685542 B1 KR 100685542B1 KR 1020000021237 A KR1020000021237 A KR 1020000021237A KR 20000021237 A KR20000021237 A KR 20000021237A KR 100685542 B1 KR100685542 B1 KR 100685542B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compound
alkyl
formula
hybrid
halogen
Prior art date
Application number
KR1020000021237A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20000071766A (ko
Inventor
카울반시랄
피아스트라브루노
프뢰크카스텐
스테파뉘파스칼
본롤란드
Original Assignee
클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GBGB9909105.0A external-priority patent/GB9909105D0/en
Priority claimed from GB0005663A external-priority patent/GB0005663D0/en
Application filed by 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드 filed Critical 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드
Publication of KR20000071766A publication Critical patent/KR20000071766A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100685542B1 publication Critical patent/KR100685542B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

본 발명은
(a) 하기 화학식 1의 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진 화합물 1종 이상과, (b) 하기 화학식 2의 피롤로[3,4-c]피롤 화합물 1종 이상, (c) 하기 화학식 3의 티아진-인디고 화합물 1종 이상, (d) 하기 화학식 4의 퀴나크리돈 화합물 1종 이상 또는 (e) 하기 화학식 5의 구리 프탈로시아닌 화합물 1종 이상을 포함하는 혼성 안료, 이러한 혼성 안료의 제조 방법, 및 전자 사진 토너와 현상액, 분말 및 분말 피복재, 잉크 젯 잉크 및 화장품 조성물에 있어서 착색제로서 기재를 대량 착색하기 위한 상기 혼성 안료의 용도를 제공한다:
Figure 112005020584671-pat00001
Figure 112005020584671-pat00002
Figure 112005020584671-pat00003
Figure 112005020584671-pat00004
Figure 112005020584671-pat00005
상기 식에서,
X는 둘다 수소 또는 할로겐 원자이고;
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-18 알킬, 비치환된 페닐, 또는 할로겐 또는 니트로기, C1-8 알킬, 트리플로오로메틸 또는 C1-2 알콕시로 일치환 또는 다치환된 페닐이고;
A 및 B는 서로 독립적으로 이고;
R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-5 알킬, C1-5 알콕시, CN 또는
Figure 112005020584671-pat00007
(여기서, R3 및 R4는 전술한 바와 같음)의 기이고;
R5 및 R6은, 서로 독립적으로, 예를 들어 할로겐, 알킬, 트리플루오로메틸, 니트로, 시아노, 알킬, 알콕시, 아미노, 알킬아미노, 티오알킬, 페녹시, 페닐아미노, 페닐티오, 아실, 아실옥시 또는 아실아미노로 선택적으로 치환된 벤젠 고리를 완성하는데 필요한 원자로 구성된 잔기이고;
R7, R8, R9 및 R10은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-5 알킬 또는 C1-5 알콕시이고;
n은 0 내지 16이고, n이 1보다 큰 경우 Cl은 불규칙적으로 분포된다.

Description

혼성 안료{HYBRID PIGMENTS}
본 발명은 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진과, 디케토피롤로 [3,4-c] 피롤, 티아진-인디고, 퀴나크리돈 또는 구리 프탈로시아닌 안료로 구성된 혼성 안료 제제, 이들의 제조 방법, 및 전자 사진 토너와 현상액, 분말 및 분말 피복재, 잉크 젯 잉크 및 화장품 조성물에 있어서 착색제로서 기재를 대량 착색하기 위한 혼성 안료의 용도에 관한 것이다.
벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진 화합물은 중요한 일련의 안료에 속한다. 개략적인 설명 및 제조 방법은 영국 특허 제 2284427 호, 독일 특허 제 4442291.1 호 및 독일 특허원 제 19727079 A1호에 기술되어 있다. 이러한 화합물은, 특히 가소성 물질 또는 가소성 수지중 무용매성 물질 및 용매 함유 물질 모두를 포함하는 가소성 물질 대량의 착색을 위한 안료로서 유용하다. 이들은 유성 또는 수성 페인트계 및 다양한 종류의 라커를 포함한다. 이러한 화합물은, 또한 폴리에틸렌, 폴리스티렌, 폴리비닐클로라이드, 고무 또는 인조 피혁을 착색하기 위한 비스코즈 또 는 셀룰로즈 아세테이트의 회전식 착색(spin coloring)에 적당하다. 또한, 이들은 그림이 있는 섬유제품을 날염하는 경우, 종이 물질 대량을 착색하는 경우, 섬유제품을 피복하는 경우 또는 임의의 다른 착색 날염 공정에서 사용될 수 있다. 생성된 착색물은 열, 광, 기후 및 화학 물질에 대해 우수한 견뢰성을 가진다. 안료는 우수한 색상 강도를 보유하고 우수한 도포 특성을 가진다. 특히, 이들은 이동, 블루밍(blooming), 오버코팅 및 용매에 대해 우수한 견뢰성을 지닌다.
특정 조건하에서, 2종 이상의 안료를 포함하며 개선된 특성을 갖는, 고용체, 혼합 결정 또는 결정 혼합물인 혼성 안료가 수득될 수 있다는 것이 공지되어 있다. 본 발명의 방법은 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진 및 그밖의 안료로 구성되어 있고, 높은 수율로 제조될 수 있으며, 신규한 착색 특성을 나타내는 혼성 안료 제제에 대해 기술하고 있다. 보다 구체적으로, 본 발명은 상기 안료를 디케토피롤로-피롤, 티아진-인디고, 퀴나크리돈 및 구리 프탈로시아닌을 포함하는 부류의 다른 안료의 존재하에서 합성 및/또는 마무리 처리함으로써 혼합 결정, 고용체 또는 결정 혼합물을 제조하는 방법에 관한 것이다. 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진 안료 및 다른 안료의 고용체 및/또는 혼합물은, 0 내지 200℃의 온도에서 진한 황산 또는 폴리인산내에서 상기 안료 둘다를 용해시키고, 얼음, 물, 또는 물과 알콜의 혼합물을 첨가하거나, 얼음, 물 또는 물과 알콜의 혼합물안에 산성 매질을 부어 넣어서 안료 입자를 침전시킴으로써 제조할 수 있다.
또한, 안료의 입경을 조절하기 위해서, 당 분야에 공지된 첨가제를 사용할 수 있다.
이러한 과정을 수행하기 위한 자명한 조건은 진한 황산 또는 폴리인산중에 출발 물질이 용해가능해야 한다는 것이다.
이렇게 수득된 혼성 안료로, 색조를 매우 유리하게 변화시키는 것이 가능하며, 이러한 점은 매우 흥미로운 부분이다. 게다가, 본 발명의 혼성 안료는 엔지니어링 플라스틱에 대해 우수한 분산성, 고도의 색상 강도, 높은 내후성과 광 견뢰성, 고도의 포화도 및 우수한 열 안정성을 나타낸다.
본 발명은, 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진 및 그밖의 안료로 구성되고 신규한 착색 특성을 갖는 안료, 및 상기 안료를 높은 수율로 제조할 수 있는 방법을 제공하고자 한다.
따라서, 본 발명은
(a) 하기 화학식 1의 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진 화합물 1종 이상과, (b) 하기 화학식 2의 피롤로[3,4-c]피롤 화합물 1종 이상, (c) 하기 화학식 3의 티아진-인디고 화합물 1종 이상, (d) 하기 화학식 4의 퀴나크리돈 화합물 1종 이상, 또는 (e) 하기 화학식 5의 구리 프탈로시아닌 화합물 1종 이상을 포함하는 혼성 안료를 제공한다:
화학식 1
Figure 112000007980020-pat00008
화학식 2
Figure 112000007980020-pat00009
화학식 3
Figure 112000007980020-pat00010
화학식 4
Figure 112000007980020-pat00011
화학식 5
Figure 112000007980020-pat00012
상기 식에서,
X는 둘다 수소 또는 할로겐 원자이고;
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-18 알킬, 비치환된 페닐, 또는 할로겐 또는 니트로기, C1-8 알킬, 트리플로오로메틸 또는 C1-2 알콕시로 일치환 또는 다치환된 페닐이고;
A 및 B는 서로 독립적으로
Figure 112000007980020-pat00013
이고,
R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-5 알킬, C1-5 알콕시, CN 또는
Figure 112000007980020-pat00014
(여기서, R3 및 R4는 전술한 바와 같음)의 기이고;
R5 및 R6은 서로 독립적으로 예를 들어 할로겐, 알킬, 트리플루오로메틸, 니트로, 시아노, 알킬, 알콕시, 아미노, 알킬아미노, 티오알킬, 페녹시, 페닐아미노, 페닐티오, 아실, 아실옥시 또는 아실아미노로 선택적으로 치환된 벤젠 고리를 완성하는데 필요한 원자로 구성된 잔기이고;
R7, R8, R9 및 R10은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-5 알킬 또는 C1-5 알콕시이고;
n은 0 내지 16이고, n이 1보다 큰 경우 Cl은 불규칙적으로 분포된다.
고용체 또는 혼합 결정 또는 결정 혼합물인 이러한 혼성 안료는 고 분자량의 유기 물질을 착색하기 위한 안료로서의 용도에 매우 적당하다.
"할로겐"이라는 용어는 불소 및 특히 염소 및 브롬을 포함한다. "알킬" 또는 "알콕시"라는 용어는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 작용기를 의미한다. "알킬아미노" 및 "페닐아미노"라는 용어는 N,N-디알킬아미노 및 N,N-디페닐아미노 뿐만 아니라 N-모노알킬아미노 및 N-모노페닐아미노를 포함한다. 전술한 알킬, 알콕시, 페닐 및 페녹시 치환체는 그자체가 전술한 치환체로부터 선택된 1개 이상의 치환체를 포함한다.
본 발명의 혼성 안료내에 존재하는 성분의 특성에 따라서, 생성물은 고용체 또는 혼합 결정 또는 결정 혼합물일 수 있고, 이러한 생성물의 구조는 X-선 분말 회절법을 사용하여 결정할 수 있다. 일반적으로 유사한 구조의 혼합물은 고용체 또는 혼합 결정을 형성하지만, 상당히 상이한 구조의 혼합물은 결정 혼합물을 형성할 것이다.
본 발명은 특히 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진과 그밖의 안료의 혼합 결정 또는 고용체 또는 결정 혼합물의 제조에 관한 것이다. 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진 안료는 산화제로서 이산화 망간을 사용하여 진한 황산내에서 고리화 단계를 통하여 수득된다. 한가지 방법은 상기 반응의 후반부에서 상기 혼합물에 디케토피롤로 [3,4-c]피롤 또는 티아진-인디고 또는 퀴나크리돈 또는 구리 프탈로시아닌 안료를 첨가하는 단계를 포함한다. 이 혼합물을 수 시간 동안 교반한 후, 물 또는 물과 알콜의 혼합물에 붓고, 수득된 침전물을 여과하여 단리시킨다. 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진과, 디케토피롤로 [3,4-c] 피롤 또는 티아진 인디고 또는 퀴나크리돈 또는 구리 프탈로시아닌의 혼합 결정 또는 고용체 또는 결정 혼합물이 이와 같이 형성된다.
다른 방법은 10 내지 100℃, 바람직하게는 20 내지 50℃인 온도에서 진한 황산중에서, 이미 단리된 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진 안료를, 예를 들어 디케토피롤로 [3,4-c] 피롤 안료와 혼합하는 것이다. 혼합물이 균일해질 때까지, 바람직하게는 50℃ 이하에서 교반한다. 필요한 경우, 60 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 130℃의 온도로 혼합물을 가열할 수 있다.
그다음, 당 분야에 공지되어 있는 침전 방법에 의해 용액으로부터 혼성 안료를 침전시킨다. 예를 들어, 적당한 침전 방법으로는, 물 또는 알콜에 붓거나 안료 용액에 알콜 및/또는 물을 첨가하는 것을 포함한다. 물 및/또는 알콜은 형성된 안료 1부당 5 내지 20 중량부의 임의의 바람직한 혼합비로 사용할 수 있다. 안료 조성물의 입경을 조절하기 위해서, 당 분야에 공지되어 있는 첨가제를 사용할 수 있 다. 가압하에서 침전화의 후반부에 최종 안료 현탁액을 가열하거나 혼합 단계중에 안료 현탁액을 가열함으로써 안료 조성물의 입경을 조절할 수 있다.
안료 결정의 성장이 완료되면, 조건화된 안료를 여과하여 단리하고, 압축 덩어리를 물 또는 유기 용매로 세척하거나, 바람직하게는 메탄올로 세척한 후, 물로 세척하고 건조시킨다. 고온의 수성 현탁액으로부터 안료를 여과함으로써 우수한 결과를 얻을 수 있다.
혼성 안료내의 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진 안료의 함량은, 10 내지 90 중량%이고, 디케토피롤로 [3,4-c]피롤 또는 티아진-인디고 또는 퀴나크리돈 안료는 90 내지 10중량%이다. 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진 안료 현탁액에 티아진 인디고 및/또는 퀴나크리돈 안료 및/또는 디케토피롤로 [3,4-c]피롤 안료를 혼합함으로써 3가지 성분의 혼성 안료를 형성할 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 혼성 안료는 하기와 같다:
1. 식중 R1 또는 R2가 수소 라디칼인 화학식 1의 화합물 1종 이상과, 식중 A와 B가 p-클로로페닐기인 화학식 2의 디케토피롤로 [3,4-c]피롤을 포함하는 고용체 또는 혼합 결정;
2. 전술한 의미의 화학식 1의 화합물 1종 이상과, 식중 R5 및 R6이 바람직하게는 할로겐 또는 메틸기로 치환된 벤젠 고리를 완성하는데 필요한 원자로 구성된 잔기인 화학식 3의 티아진-인디고를 포함하는 고용체 또는 혼합 결정;
3. 전술한 의미의 화학식 1의 화합물 1종 이상과, R7, R8, R9 및 R10이 수소, 할로겐 또는 메틸기인 화학식 4의 퀴나크리돈을 포함하는 고용체 또는 혼합 결정; 및
4. 전술한 의미의 화학식 1의 화합물 1종 이상과, 식중 n이 0 내지 2인 화학식 5의 구리 프탈로시아닌을 함유하는 고용체 또는 혼합 결정.
본 발명에 따른 혼성 안료는 용매의 존재하에서 합성 중합체, 합성 수지 및 재생 섬유를 포함하는 적당한 기재를 대량 착색하는데 적당하다. 이러한 기재로는 특히 유성, 수성 및 용매계 표면 피복제, 폴리에스테르의 스피닝 용융물, 폴리에틸렌, 폴리스티렌과 폴리비닐 클로라이드의 성형 물질, 고무 및 합성 피혁을 포함한다. 추가로, 안료는 종이의 대량 착색 및 섬유제품의 피복과 날염을 위한 날염 잉크의 제조에서 사용될 수 있다.
대량으로 염색될 중합체성 물질을 기준으로, 본 발명에 따른 혼성 안료는 0.01 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%로 사용된다.
본 발명에 따른 혼성 안료는 전자 사진 토너 및 현상액, 예를 들어 1성분 또는 2성분 분말식 토너(1성분 또는 2성분 현상액으로 지칭됨), 자력 토너, 액체 토너, 중합화 토너 및 특수 토너(참조: L. B. Schein, "Electrophotography and Development Physics"; Springer Series in Electrophysics 14, Springer Verlag, 2nd Edition, 1992)에서 착색제로서 적당하다.
전형적인 토너 결합제는, 개별적인 형태 또는 혼합물 형태로, 첨가 중합 수지, 다중 첨가 수지 및 다중 축합 수지, 예를 들어 스티렌, 스티렌-아크릴레이트, 스티렌-부타디엔, 아크릴레이트, 폴리에스테르와 페놀-에폭시 수지, 폴리설폰, 폴 리우레탄을 들 수 있으며, 추가로 폴리에틸렌과 폴리프로필렌을 들 수 있고, 이러한 수지는 추가로 예를 들어 전하 조절제, 왁스 또는 유동 보조제와 같은 성분을 포함하거나 이러한 첨가제로 후속적으로 개질될 수 있다.
추가로, 본 발명에 따른 혼성 안료는, 예를 들어 금속, 목재, 가소성 물질, 유리, 세라믹 물질, 콘크리트, 섬유제품, 종이 또는 고무로부터 제조된 제품의 표면 피복제로서 사용되는, 분말 및 분말 피복재, 구체적으로 마찰전기식 또는 전기-동력적인 분사성 분말 피복재에서의 착색제로서 적당하다(참조: J. F. Hughes, "Electrostatics Powder Coating" Research Studies, John Wiley & Sons, 1984).
전형적으로 사용되는 분말 피복제 수지는, 통상적인 경화제와 함께 에폭시 수지, 카복실- 및 하이드록시-함유 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지 및 아크릴계 수지를 들 수 있다. 수지의 혼합물이 또한 사용된다. 예를 들어 에폭시 수지는, 종종 카복실- 및 하이드록시-함유 폴리에스테르 수지와 혼합물 형태로 사용된다. 전형적인 경화제 성분(수지 시스템의 작용으로서)은, 예를 들어 산 무수물, 이미다졸 및 디시아노디아미드 및 이들의 유도체, 블록킹된 이소시아네이트, 비스아실우레탄, 페놀계 및 멜라민 수지, 트리글리시딜 이소시아네이트, 옥사졸린 및 디카복실산을 들 수 있다.
추가로, 본 발명에 따른 혼성 안료는, 수성 및 비수성 잉크-젯 잉크에서의 착색제 및 고온 용융 공정에 따라 작용하는 잉크에서 착색제로서 유용하다.
전술한 기재에 도포하는 경우, 혼성 안료는 이동에 대한 내성 및 광에 대한 견뢰성을 가지는 것으로, 세척, 클로라이트, 하이포클로라이트 및 과산화 표백, 마 찰, 과도한 분사 및 용매에 대해 견뢰성을 나타냈다. 놀랍게도, 상기 안료는 고도의 염색 분말, 우수한 불투명도 및 우수한 열 안정성을 나타낸다.
마지막으로, 본 발명에 따른 혼성 안료는 화장품에서 착색제로서 적당하다.
본 발명을 설명하기 위한 일련의 실시예는 다음과 같다.
실시예 1: 안료 합성
3,11-디페닐-1,3,9,11-테트라하이드로-디이미다조[4,5-b:4',5'-m]트리페노디옥사진-2,10-디온
(a) 40부의 아미노-N1-페닐-벤즈이미다졸론 및 20부의 2,5-디하이드록시-1,4-벤조퀴논을 200부의 빙초산과 혼합하고, 혼합물을 가열 환류시켰다. 이러한 온도에서 추가로 4시간 동안 계속 교반하였다. 그다음, 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 형성된 침전물을 폴리프로필렌 필터로 여과하고, 150부의 아세트산으로 세척하고, 여액의 pH를 5로 하기 위해서 필요한 양의 물 및 150부의 메탄올로 세척하였다. 생성된 갈색의 분말을 감압하에서 80℃에서 24시간 동안 건조시켰다.
(b) 15부의 이러한 중간 생성물을 10℃ 미만의 온도로 냉각된 황산(90%)의 150 중량부에 첨가하고 2시간 동안 교반하였다. 35부의 활성화 이산화 망간을 이러한 현탁액에 3시간내에 첨가하였다. 혼합물을 6시간 이상 교반하였다. 과량의 이산화 망간을 5 부의 과산화수소(30%)를 사용하여 파괴하였다. 생성물을 폴리프로필렌 여과지에서 여과하고, 80%의 진한 황산 150부로 우선 세척하고, 그다음 150부의 50%의 진한 황산으로 세척한 후, 설페이트가 없도록 물로 세척하였다. 80℃에서 감압하에 건조하여 12부의 하기 화학식의 금속성 녹색의 분말을 수득하였다:
Figure 112000007980020-pat00015
계산치: C 69.8, H 3.3, N 15.27, O 11.62%
측정치: C 67.3, H 3.4, N 15.2, O 12.3%
실시예 2: 안료 합성
3,11-디(p-클로로-페닐)-1,3,9,11-테트라하이드로-디이미다조[4,5-b:4',5'-m]트리페노디옥사진-2,10-디온
실시예 1의 방법을 따르되, 아미노-N1-페닐-벤즈이미다졸론 대신에 아미노-N1-(p-클로로페닐)-벤즈이미다졸론을 사용하여 제조하였다. 조질의 안료는 하기 화학식의 금속성 녹색 분말로 수득되었다.
Figure 112000007980020-pat00016
계산치: C 62.05 H 2.6, N 13.57%
측정치: C 61.9, H 2.9, N 13.3%
실시예 3
50 대 50의 몰%의 3,11-디페닐-1,3,9,11-테트라하이드로-디이미다조[4,5-b:4',5'-m]트리페노디옥사진-2,10-디온과 3,6-디(4-클로로페닐)-1,4-디케토피롤로-[3,4,c]-피롤
500㎖의 반응기에 200㎖의 90%의 진한 황산, 5g(9.1 mmole)의 3,11-디페닐-1,3,9,11-테트라하이드로-디이미다조[4,5-b:4',5'-m]트리페노디옥사진-2,10-디온 및 3.25g(9.1 mmole)의 3,6-디(4-클로로페닐)-1,4-디케노피롤로-[3,4,c]-피롤을 연속적으로 채웠다. 이 현탁액을 20 내지 30℃에서 2시간 동안 교반하고, 그다음 1시간 동안 50℃까지 점진적으로 가열하였다. 추가로, 반응 혼합물을 이러한 온도에서 3시간 동안 교반하고 밤새 20℃로 냉각하였다. 그다음, 반응 혼합물을 2시간 동안 100℃로 가열한 후, 이 온도에서 H2SO4내 농도가 50%가 되도록 물로 약하게 희석하였다. 실온으로 냉각한 후, 수득된 수-현탁액을 여과하고, 3.8 리터의 물로 세척하였다. 생성된 안료를, 시험하기 전에 진공하에서 80℃에서 건조하였다. 이렇게 수득된 적색 내지 보라색의 안료 조성물은 공업용 가소성 물질 또는 피복제에 도포하는 경우, 분산성, 색상 강도, 우수한 열 및 광 안정성과 같은 우수한 안료 특성을 나타낸다.
실시예 4
50 대 50의 몰%의 3,11-디페닐-1,3,9,11-테트라하이드로-디이미다조[4,5-b:4',5'-m]트리페노디옥사진-2,10-디온과 트랜스-2,2'-비스(3-옥소-4H-7-클로로-1,4-티아 진)
500㎖의 반응기에 200㎖의 진한 황산, 5g(9.1 mmole)의 3,11-디페닐-1,3,9,11-테트라하이드로-디이미다조[4,5-b:4',5'-m]트리페노디옥사진-2,10-디온 및 3.25g(9.1 mmole)의 트랜스-2,2'-비스(4H-7-클로로-1,4-티아진)으로 연속적으로 채웠다. 이 현탁액을 20 내지 30℃에서 2시간 동안 교반하고, 그다음 1시간에 걸쳐 50℃까지 점진적으로 가열하였다. 추가로, 반응 혼합물을 이러한 온도에서 3시간 동안 교반하고 밤새 20℃로 냉각하였다. 그다음, 반응 혼합물을 2시간 동안 130℃로 가열한 후, 이 온도에서 H2SO4내 농도가 50%가 되도록 물로 약하게 희석하였다. 실온으로 냉각한 후, 수득된 수-현탁액을 여과하고, 2리터의 물로 세척하였다. 생성된 안료를 시험하기 전에 진공하에서 80℃에서 건조하였다.
실시예 5
20 대 80의 중량비의 6,14-디클로로-3,11-디에틸-1,3,9,11-테트라하이드로-디이미다조[4,5-b:4',5'-m]트리페노디옥사진-2,10-디온과 구리 프탈로시아닌
1000㎖의 반응기에 연속적으로 200g의 진한 황산 및 4g의 2,5-디클로로-3,6-비스(1-에틸-2-옥소-1,3-디하이드로벤즈이미다조-5-일)아미노-1,4-벤조퀴논과 16g의 구리 프탈로시아닌의 혼합물을 2시간 내에 연속적으로 채웠다. 현탁액을 60℃에서 3시간 동안 교반한 후 600㎖의 물에 부었다. 얼음을 첨가하여 온도를 30℃ 미만으로 유지하였다. 2시간 동안 혼합물을 95℃까지 가열한 후 70℃에서 여과하였다. 설페이트가 없을 때까지 케이크를 물로 세척하고 진공하에서 80℃에서 건조하였다.
단리 물질: 19.6g의 암청색 분말, mp>400℃
계산치: C 64.6 H 2.9 N 18.8 Cl 2.5%
측정치: C 64.7 H 3.0 N 18.6 Cl 2.4%
실시예 6 내지 9
실시예 3 내지 5의 방법을 사용하여, 하기 혼성 안료를 제조하였다.
Figure 112006057310051-pat00025
PVC 매스스톤(masstone)의 도포
1% 착색된 PVC 시이트의 제조는 하기 방법에 따라 수행하였다:
2분 동안 100부의 투명한 PVC를 0.1부의 안료와 혼합하였다. 혼합물을 5분 동안 두 개의 롤러 사이를 통과시켰으며, 이때 전방 롤러는 130℃에서 가열하고, 후방 홀러는 135℃에서 가열하였다. 165℃에서 가열된 두 개의 클롬 판의 강철 플레이트 사이에서 5분 동안 시이트를 25톤의 압력하에서 가압하였다. 가압된 시이트는 적색 색조로 착색되었다.
PVC 화이트(PVC white)내 도포
0.1% 착색된 PVC 시이트의 제조는 하기와 같은 방법을 따른다:
100g의 PVC 화이트(0.5% SiO2)를 2분 동안 0.1g의 안료와 혼합하였다. 혼합물을 8분 동안 두 개의 롤러 사이를 통과시켰으며, 이때 전방 롤러는 160℃에서 가열하고, 후방 롤러는 165℃에서 가열하였다. 160℃에서 가열된 두 개의 클롬 판의 강철 플레이트 사이에서 시이트를 5분 동안 25톤의 압력하에서 가압하였다.
라커 매스스톤내 도포
알키드멜라민(AM5) 수지 피복제의 제조는 하기 방법에 따라 수행하였다:
3.6g의 안료, 26.4g의 투명한 AM5(35%) 및 85g의 유리 비드를 30분 동안 스칸덱스(Skandex) 교반기에서 교반하였다. 30g의 이러한 제제를, 60g의 투명한 AM 5(55.8%)와 혼합하였다. 분산액을 카드보드 시이트에 분사하고, 15분 동안 공기 건조하고, 30분 동안 오븐에서 140℃에서 구웠다.
라커 화이트내 도포
알키드멜라민(AM5) 수지 피복제의 제조는 하기 방법에 따라 수행하였다:
3.6g의 안료, 26.4g의 투명한 AM5(35%) 및 85g의 유리 비드를 30분 동안 스칸덱스 교반기에서 교반하였다. 7.5g의 이러한 제제는 20g의 AM5-화이트(30% TiO2)와 혼합하였다. 분산액을 카드보드 시이트에 분사하고, 15분 동안 공기 건조하고, 30분 동안 오븐에서 140℃에서 구웠다.
비교예
실시예 5에서 제조된 안료를 전술한 바와 같이 PVC에 도포하고, 개별적으로 마무리 처리된 안료를 분말로서 혼합하여 수득된, 20/80(w/w)의 6,14-디클로로-3,11-디에틸-1,3,9,11-테트라하이드로-디이미다조[4,5-b:4',5'-m]트리페노디옥사진-2,10-디온과 구리 프탈로시아닌의 혼합물과, 상기 안료를 비교하였다.
본 발명에서 기술한 방법에 의해 수득된 생성물은 상응하는 안료 분말의 혼합물보다 우수한 분산성, 깨끗한 색조 및 높은 색상 강도를 나타내었다.

Claims (12)

  1. (a) 하기 화학식 1의 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진 화합물 1종 이상과, (b) 하기 화학식 2의 피롤로[3,4-c]피롤 화합물 1종 이상, (c) 하기 화학식 3의 티아진-인디고 화합물 1종 이상, (d) 하기 화학식 4의 퀴나크리돈 화합물 1종 이상 또는 (e) 하기 화학식 5의 구리 프탈로시아닌 화합물 1종 이상을 포함하는 혼성 안료:
    화학식 1
    Figure 112000007980020-pat00018
    화학식 2
    Figure 112000007980020-pat00019
    화학식 3
    Figure 112000007980020-pat00020
    화학식 4
    Figure 112000007980020-pat00021
    화학식 5
    Figure 112000007980020-pat00022
    상기 식에서,
    X는 둘다 수소 또는 할로겐 원자이고;
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-18 알킬, 비치환된 페닐, 또는 할로겐 또는 니트로기, C1-8 알킬, 트리플로오로메틸 또는 C1-2 알콕시로 일치환 또는 다치환된 페닐이고;
    A 및 B는 서로 독립적으로
    Figure 112000007980020-pat00023
    이고;
    R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-5 알킬, C1-5 알콕시, CN, 또는
    Figure 112000007980020-pat00024
    (여기서, R3 및 R4는 전술한 바와 같음)의 기이고;
    R5 및 R6은 서로 독립적으로 할로겐, 알킬, 트리플루오로메틸, 니트로, 시아노, 알킬, 알콕시, 아미노, 알킬아미노, 티오알킬, 페녹시, 페닐아미노, 페닐티오, 아실, 아실옥시 또는 아실아미노로 선택적으로 치환된 벤젠 고리를 완성하는데 필요한 원자로 구성된 잔기이고;
    R7, R8, R9 및 R10은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-5 알킬 또는 C1-5 알콕시이고;
    n은 0 내지 16이고, n이 1보다 큰 경우 Cl은 불규칙적으로 분포된다.
  2. 진한 황산 또는 폴리인산중에서 조질의 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진 화합물을 티아진-인디고 또는 디케토피롤로 [3,4-c] 피롤 또는 퀴나크리돈 또는 구리 프탈로시아닌 안료와 혼합하는 단계 및 수득된 생성물을 침전시키는 단계를 포함하는, 제 1 항에 따른 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진과, 디케토피롤로 [3,4-c] 피롤, 티아진-인디고, 퀴나크리돈 또는 구리 프탈로시아닌 안료로 구성된 혼성 안료의 제조 방법.
  3. 제 2 항에 있어서,
    합성의 후반부에 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진의 반응 혼합물에, 티아진-인디고, 디케토피롤로 [3,4-c]피롤, 퀴나크리돈 또는 구리 프탈로시아닌 안료를 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 기재의 대량 착색을 위한, 제 1 항에 따른 혼성 안료의 사용 방법.
  5. 잉크 또는 섬유제품을 날염하기 위한 착색제로서의 제 1 항에 따른 혼성 안료의 사용 방법.
  6. 제 1 항에 따른 혼성 안료를 포함하는 날염용 잉크 또는 날염된 섬유제품.
  7. 제 1 항에 따른 혼성 안료를 포함하는 합성 중합체, 합성 수지 및 재생 섬유.
  8. 전자 사진 토너 및 현상액을 위한 착색제로서의 제 1 항에 따른 혼성 안료의 사용 방법.
  9. 분말 및 분말 피복재에서 착색제로서의 제 1 항에 따른 혼성 안료의 사용 방법.
  10. 잉크-젯 잉크에서 착색제로서의 제 1 항에 따른 혼성 안료의 사용 방법.
  11. 화장품 조성물에서 착색제로서의 제 1 항에 따른 혼성 안료의 사용 방법.
  12. 제 4 항에 있어서,
    기재로서 합성 중합체, 합성 수지 또는 재생 섬유를 사용하는, 혼성 안료의 사용 방법.
KR1020000021237A 1999-04-22 2000-04-21 혼성 안료 KR100685542B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9909105.0A GB9909105D0 (en) 1999-04-22 1999-04-22 Mixed crystals or solid solutions of pigments
GB0005663A GB0005663D0 (en) 2000-03-10 2000-03-10 Hybrid pigments
GB9909105.0 2000-03-10
GB0005663.0 2000-03-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20000071766A KR20000071766A (ko) 2000-11-25
KR100685542B1 true KR100685542B1 (ko) 2007-02-22

Family

ID=26243822

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020000021237A KR100685542B1 (ko) 1999-04-22 2000-04-21 혼성 안료

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6482817B1 (ko)
EP (1) EP1046681B1 (ko)
JP (1) JP4526650B2 (ko)
KR (1) KR100685542B1 (ko)
AT (1) ATE344301T1 (ko)
DE (1) DE60031597T2 (ko)
ES (1) ES2272249T3 (ko)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002042380A1 (en) * 2000-11-24 2002-05-30 Clariant Finance (Bvi) Limited Use of pigments in cosmetic, in particular in make-up
DE10106147A1 (de) * 2001-02-10 2002-08-14 Clariant Gmbh Saure Pigmentdispergatoren und Pigmentzubereitungen
WO2005000973A1 (ja) * 2003-06-26 2005-01-06 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. ペンツイミダゾロン化合物
WO2005039515A1 (en) * 2003-10-17 2005-05-06 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Cosmetic formulations comprising diketo diphenyl pyrrolo-pyrrole pigments
WO2005039514A1 (en) * 2003-10-17 2005-05-06 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Cosmetic formulations comprising diketo-pyrrolo pyrrole pigments
CN1867315A (zh) * 2003-10-17 2006-11-22 西巴特殊化学品控股有限公司 包含二酮基二苯基吡咯并吡咯颜料的化妆品配制物
DE10351580A1 (de) * 2003-11-05 2005-06-02 Clariant Gmbh Grüne Pigmentpräparationen
DE102005024722A1 (de) 2005-05-31 2006-12-07 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Blaues Farbmittel auf Basis von C.I. Pigment Blue 80
JP5332132B2 (ja) * 2006-04-28 2013-11-06 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 チアジンインジゴ顔料分散剤、それを用いた顔料組成物、着色組成物およびカラーフィルタ
KR102385658B1 (ko) * 2016-09-14 2022-04-13 디아이씨 가부시끼가이샤 벤즈이미다졸론디옥사진 화합물
CN114381818A (zh) * 2021-12-13 2022-04-22 唐山三友集团兴达化纤有限公司 一种靛蓝原液共混粘胶纤维及其制备方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0277914B1 (de) * 1987-02-02 1994-09-07 Ciba-Geigy Ag Feste Lösungen von Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrolen mit Chinacridonen
DE3930738B4 (de) 1988-09-23 2004-07-29 Clariant Finance (Bvi) Ltd. Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4005015C2 (de) 1989-02-23 2003-09-18 Clariant Finance Bvi Ltd Kationische Phthalocyaninfarbstoffe
DE4304242A1 (de) 1993-02-12 1994-08-18 Sandoz Ag Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffe
FR2712294B1 (fr) 1993-11-10 1997-12-19 Sandoz Sa Phtalocyanines d'aluminium cationiques, leur préparation et leur utilisation comme colorants.
DE59409353D1 (de) * 1993-11-22 2000-06-21 Ciba Sc Holding Ag Verfahren zur Herstellung synergistischer Pigmentgemische
FR2713234B1 (fr) * 1993-12-06 1996-03-22 Sandoz Sa Nouveaux dérivés de la triphénodioxazine, leur préparation et leur utilisation comme pigments.
DE4442291B4 (de) 1993-12-06 2006-04-13 Clariant Finance (Bvi) Ltd. Triphendioxazin-Verbindungen
GB2286403B (en) 1994-02-12 1998-09-16 Sandoz Ltd Solvent dyes
US5847111A (en) 1994-06-15 1998-12-08 Clariant Finance (Bvi) Limited Aluminum phthalocyanine reactive dyes
US5472496A (en) * 1994-08-11 1995-12-05 Ciba-Geigy Corporation Solid solutions of pyrrolo-[3.4-c]-pyrroles with quinacridonequinones
FR2726831B1 (fr) 1994-11-10 1997-09-12 Sandoz Sa Nouveaux melanges de colorants, leur preparation et leur utilisation
TW404973B (en) * 1995-09-26 2000-09-11 Ciba Sc Holding Ag Monophase solid solutions containing asymmetric pyrrolo[3,4-c]pyrroles as hosts
DE19634354A1 (de) 1996-08-26 1998-03-05 Clariant Gmbh Wasserlösliche Kupferphtalocyanin-Farbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
WO1998032800A1 (en) * 1997-01-29 1998-07-30 Clariant Finance (Bvi) Limited Thiazine indigo pigments, solid solutions thereof and their preparation
WO1998045756A1 (en) * 1997-04-09 1998-10-15 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Highly transparent, colour-pigmented high molecular weight material
DE19727079A1 (de) * 1997-06-25 1999-01-07 Clariant Int Ltd Triphendioxazin
DE19747175A1 (de) * 1997-10-24 1999-04-29 Clariant Int Ltd Chlorhaltige Triphendioxazin-Verbindungen
EP0945455A1 (en) * 1998-03-26 1999-09-29 Clariant Finance (BVI) Limited Thriphendioxazine pigments
JPH11311873A (ja) * 1998-04-30 1999-11-09 Mitsubishi Paper Mills Ltd フタロシアニンの新規な混晶体及びその製造方法、並びにそれを用いた電子写真感光体
US6375732B1 (en) * 1999-04-08 2002-04-23 Clariant Finance (Bvi) Limited Pigments, the process of their manufacturing and their use
DE10052858A1 (de) * 2000-10-24 2002-04-25 Clariant Gmbh Mischkristalle aus Benzimidazolondioxazin-Verbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
JP4526650B2 (ja) 2010-08-18
EP1046681A3 (en) 2003-02-12
ES2272249T3 (es) 2007-05-01
ATE344301T1 (de) 2006-11-15
KR20000071766A (ko) 2000-11-25
DE60031597T2 (de) 2007-09-06
EP1046681B1 (en) 2006-11-02
EP1046681A2 (en) 2000-10-25
DE60031597D1 (de) 2006-12-14
JP2001019870A (ja) 2001-01-23
US6482817B1 (en) 2002-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3362865B2 (ja) ペリレン化合物の分子内塩、その製造方法およびその用途
US5368641A (en) Modified 2,9-dimethylquinacridone pigments, process for their manufacture and a method for pigmenting or lacquer systems with these pigments
KR100685542B1 (ko) 혼성 안료
EP0975697B1 (en) Thiazine indigo pigments, solid solutions thereof and their preparation
JP4213254B2 (ja) トリフェンジオキサジン
KR20000017267A (ko) 투명 안료 형태의 엔,엔'-디메틸페릴렌-3,4,9,10-테트라카복실산 디이미드의 제조 방법
US6160037A (en) Reactive extrusion of latent pigments
KR20000071603A (ko) 안료, 그의 제조방법 및 그의 용도
KR100805462B1 (ko) 투명한 안료 형태의 페릴렌-3,4,9,10-테트라카복실산디이미드를 제조하는 방법
CA2145375A1 (en) Fluorescent chromophores containing cyanimino groups
EP1341851B1 (en) Process for the preparation of triphenodioxazine pigments
EP1125986B1 (en) New Triphendioxazine pigments
KR20050103947A (ko) 페릴렌-3,4,9,10-테트라카복실산 다이이민계 투명 안료제제를 제조하는 방법
JPH11222487A (ja) 新規複素環化合物
JP3739433B2 (ja) シアンイミノ基含有ピロロ［３，４−ｃ］ピロール
US5491235A (en) Process for the preparation of organic pigments
JPH11130972A (ja) 有機顔料
KR20010087335A (ko) 안료의 제조 방법
CH615952A5 (ko)
EP1447429A1 (en) New bisanthraquinone azomethine dyes
EP1422267A1 (en) New dyes based on 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic dianhydride
JPS5943062A (ja) 有機材料の着色方法
JP2001059060A (ja) 新規なヘテロ環式化合物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20100210

Year of fee payment: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee