KR20010087335A - 안료의 제조 방법 - Google Patents

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KR20010087335A
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잔디해머,한스루돌프하우스
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    • C07D489/00—Heterocyclic compounds containing 4aH-8, 9 c- Iminoethano-phenanthro [4, 5-b, c, d] furan ring systems, e.g. derivatives of [4, 5-epoxy]-morphinan of the formula:
    • C07D489/02—Heterocyclic compounds containing 4aH-8, 9 c- Iminoethano-phenanthro [4, 5-b, c, d] furan ring systems, e.g. derivatives of [4, 5-epoxy]-morphinan of the formula: with oxygen atoms attached in positions 3 and 6, e.g. morphine, morphinone
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Abstract

본 발명은 중간체인 하기 화학식 4의 화합물을 이산화 망간 및 황산의 존재하에 고리화시켜 하기 화학식 1의 트리펜디옥사진 화합물을 제조하는 방법, 하기 화학식 2의 화합물과 하기 화학식 3의 화합물을 축합시켜 염소가 존재하지 않는 중간체인 하기 화학식 4의 화합물을 제조하는 방법, 및 하기 화학식 4의 화합물에 관한 것이다.
상기 식에서,
A로 표시되는 고리는 화학식 -NR1-(CO)m-NR2- 또는 -O-CO-NR2-(여기서, m은 1 또는 2이고, R1및/또는 R2는 각각 독립적으로 수소, C1-8알킬 라디칼, 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 벤질, 나프틸 또는 벤즈아닐리드 라디칼, 치환되거나 치환되지 않은 C5-6사이클로알킬 라디칼 또는 화학식의 라디칼이다)의 보완적 요소를 갖는 고리와 3 및 4 위치에서 선형으로 융합되고,
R3은 수소, C1-10알콕시, 할로겐 또는 히드록실이다.

Description

안료의 제조 방법{PREPARATION OF PIGMENTS}
본 발명은 트리펜디옥사진 화합물을 제조하기 위한 특히 유리한 방법 및 특히 유리한 중간체를 제공한다.
유럽 특허원 공개공보 제 EP 0889046 A1 호에는 하기 화학식 1의 대칭적으로 이치환된 트리펜디옥사진 화합물이 기재되어 있다:
화학식 1
상기 식에서,
A로 표시되는 고리는 특히 화학식 -NR1-(CO)m-NH- 및 -NR1-(CO)m-O-(여기서, R1은 수소, C1-4알킬 또는 페닐이고, 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸이고, m은 1 또는 2이다)를 비롯한 보완적 요소를 갖는 고리와 2와 3 및 9와 10 위치에서 선형으로 융합된다.
유럽 특허원 공개공보 제 EP 0889046 A1 호에 기재된 제조 방법은 알콕시 기에 의해 오르토-치환되고 비교적 복잡한 합성법에 의해서만 수득가능한 중간체, 즉 아미노 화합물로부터 진행된다. 상기 기재된 방법은 2,3,5,6-테트라클로로-1,4-벤조퀴논을 사용함을 특징으로 하고 중심 고리상에 염소화된 중간체에 이르게 된다. 폐환 반응은 탈염소화에 의해 진행되어 염소가 존재하지 않는 화학식 1의 트리펜디옥사진 화합물에 이르게 된다. 일반적으로, 상기 축합 반응은 염소가 존재하지 않는 화학식 1의 화합물로 완전히 이르지 않게 되고, 실제로 특정한 양의 모노클로로 화합물 및 디클로로 화합물을 항상 부가적으로 생성시킨다.
본 발명의 목적은 중심 고리상에서 염소화되지 않은 쉽게 수득가능한 중간체로부터 진행되고 염소화되지 않은 중간체를 거쳐 중심 고리상에 완전히 염소가 존재하지 않는 목적하는 트리펜디옥사진 화합물에 이르게 되는 방법을 제공하는 것이다.
벤조퀴논과의 반응 이후에, 이산화 망간 및 80 내지 100% 농도, 바람직하게는 90 내지 95% 농도의 황산을 사용하는 고리화 반응이 본 발명에 따라 수행된다면, 오르토 위치가 치환되지 않은 아미노 화합물조차도 중간체로서 유용함이 놀랍게도 밝혀졌다. 또한, 고리화 반응이 중심 고리상의 설폰화에 의해 수반되지 않고화학식 1의 트리펜디옥사진 화합물을 직접 제공함은 예상되지 않았다.
화학식 2의 화합물 1몰과 화학식 3의 화합물(중간체) 2몰의 반응은 이산화 망간(MnO2) 및 80 내지 100% 농도, 바람직하게는 90 내지 95% 농도의 황산을 사용하여 수행되는 고리화에 의한 특징적 단계로 이어진다:
화학식 2
화학식 3
상기 식에서,
R3은 수소, C1-10알콕시, 할로겐 또는 히드록실이고,
A로 표시되는 고리는 화학식 -NR1-(CO)m-NR2- 또는 -O-CO-NR2-(여기서, m은 1 또는 2이고, R1및/또는 R2는 각각 독립적으로 수소, C1-8알킬 라디칼, 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 벤질, 나프틸 또는 벤즈아닐리드 라디칼, 치환되거나 치환되지 않은 C5-6사이클로알킬 라디칼 또는 화학식의 라디칼이다)의 보완적 요소를 갖는 고리와 3 및 4 위치에서 선형으로 융합된다.
화학식 3의 바람직한 화합물은 하기 화학식 3a 내지 3d의 화합물이다:
상기 식에서,
R1및 R2는 각각 상기 정의된 바와 같다.
화학식 2의 화합물과 화학식 3의 화합물 또는 화학식 3a 내지 3d의 화합물의 축합 반응은 용매중에서 촉매로서의 무기산 또는 유기산의 존재하에 50 내지 160℃에서 수행된다. 또한, 물 또는 빙초산중에서 수행될 수 있다. 축합 반응은 하기 화학식 4의 중간체로 귀결된다:
화학식 4
상기 식에서,
A로 표시되는 고리는 상기 화학식 3에서 정의된 바와 같다.
이러한 방법의 이점은 오르토 위치에 알콕시 기를 함유하는 아미노 화합물과 달리 비교적 간단히 수득되는 중간체인 화학식 3의 화합물 또는 화학식 3a 내지 3d의 화합물로부터 진행될 수 있다는 것이다. 바람직하게는, 출발 화합물인 화학식 2의 화합물은 2,5-디히드록시-1,4-벤조퀴논이다.
축합 반응을 위한 바람직한 용매는, 예컨대 N-메틸피롤리돈, 디메틸포름아미드 또는 오르토디클로로벤젠과 같은 고비등점의 용매이다.
중간체인 화학식 3a 내지 3d의 화합물의 제조 방법은 유럽 특허원 공개공보 제 EP 0911337 A1 호에 기재되어 있다.
바람직하게는, R1및 R2는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 사이클로헥실, 치환되거나 치환되지 않은 벤즈아닐리드 라디칼, 나프틸, 화학식의 라디칼, 치환되지 않은 페닐 라디칼, 또는 할로겐(바람직하게는, 염소), 니트로, 페닐, C1-8알킬(바람직하게는, C1-4알킬) 및 C1-2알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해 치환된 페닐 라디칼이다.
R1및 R2의 정의에서 상기 언급된 치환된 페닐 라디칼은 바람직하게는 하기 (a) 내지 (q)의 라디칼이다:
R1및 R2의 정의에서 상기 언급된 치환된 벤즈아닐리드 라디칼은 바람직하게는 하기 r 또는 s 라디칼이다:
특히 바람직한 화학식 3의 화합물은 하기 (1) 내지 (18)에 상응하는 화합물이다:
본 발명에 따른 방법에 의해 제조된 화학식 1의 트리펜디옥사진 화합물은 안료로서 사용된다.
본 발명의 방법에 따라 제조된 안료는, 플라스틱 또는 합성 수지를 포함하는, 용매를 함유하지 않은 물질 및 용매를 함유하는 물질을 의미하는 플라스틱 물질을 착색시키는데 매우 유용하다(유성 또는 수성 페인트에서, 다양한 종류의 피복 물질에서, 비스코스 또는 셀룰로즈 아세테이트를 스핀(spin) 염색하기 위해, 또는 폴리아미드, 폴리에틸렌, 폴리스티렌, 폴리비닐 클로라이드, 고무 및 인조 가죽과 같은 플라스틱을 착색시키는데 유용). 또한, 상기 안료는 그래픽 공업용 인쇄 잉크에 사용될 수 있고, 종이 물질의 착색, 직물의 피복 또는 안료 인쇄를 위해 사용될 수 있다.
상기 안료는 또한 화장품에 사용될 수 있다.
수득된 채색은 그들의 뛰어난 열 견뢰성(fastness), 광 견뢰성, 기후 견뢰성, 화학물질 내성, 색상 강도 및 매우 양호한 적용 특성, 예컨대 결정화 내성 및 분산 견뢰성, 특히 마이그레이션(migration), 블리딩(bleeding), 덧칠 및 용매에 대한 견뢰성에서 주목할 만하다.
또한, 본 발명에 따라 제조된 안료는 전자 사진 토너 및 현상액, 예컨대 1- 또는 2-성분의 분말 토너(1- 또는 2-성분 현상액으로서도 알려짐), 자기 토너, 액체 토너, 중합 토너 및 추가로 특별 토너에서의 착색제로서 유용하다(참조: L.B. Schein, "Electrophotography and Development Physics"; Springer Series in Electrophysics 14, Springer Verlag, 2ndedition, 1992).
전형적인 토너 결합제는 독립적으로 사용되거나 또는 혼합하여 사용되는 스티렌, 스티렌 아크릴레이트, 스티렌 부타디엔, 아크릴레이트, 폴리에스테르, 페놀수지, 에폭시 수지, 폴리설폰, 폴리우레탄과 같은 부가 중합 수지, 다중 부가 수지 및 다중 축합 수지, 및 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌을 포함하는 수지이고, 또한 여기에 전하 조절제, 왁스 또는 유동 보조제와 같은 추가의 성분이 존재하거나 추가로 첨가될 수 있다.
또한, 본 발명의 방법에 따라 제조된 안료의 추가의 적용 영역은, 분말 및 분말 피복 물질, 특히 금속, 목재, 플라스틱, 유리, 세라믹, 콘크리트, 직물, 종이 또는 고무로 제조된 제품의 표면을 피복시키는데 사용되는 마찰전기적이거나 동전기적으로 분사가능한 분말 피복 물질에서의 착색제로서의 용도이다(참조: J.F. Hughes, "Electrostatics Powder Coating", Research Studies Press, John Wiley & Sons, 1984).
사용되는 분말 피복 수지는 전형적으로 통상적인 경화제를 함께 갖는 에폭시 수지, 카복실- 및 히드록실 함유 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지 및 아크릴 수지이다. 수지 혼합물이 또한 사용된다. 예를 들면, 에폭시 수지는 카복실- 및 히드록실 함유 폴리에스테르 수지와 혼합하여 자주 사용된다. 전형적인 경화제 성분(수지 시스템에 따라서)은, 예를 들면 산 무수물, 이미다졸 및 디시아노디아미드 및 그의 유도체, 블로킹된 이소시아네이트, 비스아실우레탄, 페놀 수지, 멜라민 수지, 트리글리시딜 이소시아누레이트, 옥사졸린 및 디카복실산이다.
또한, 본 발명의 방법에 따라 제조된 안료는 수성 및 비수성 둘 다의 잉크젯 잉크 및 고온 용융 기술에 따라 처리된 잉크에서의 착색제로서 적합하다.
하기 실시예에서, 부 및 백분율은 중량에 의한다. 온도는 섭씨 온도이다.체적에 의한 1부는 물 1중량부의 체적에 상응한다.
실시예 1
3,11-디-p-톨릴디이미다조(4,5-b:4',5'-m)트리펜디옥사진-2,10-디온
1-(p-톨릴)-1,3-디하이드로-5-아미노벤즈이미다졸-2-온 120부 및 2,5-디히드록시-1,4-벤조퀴논 35부를 빙초산 500체적부에 도입하였다. 교반된 혼합물을 110℃로 가열하고, 냉각시키고, 결정화된 중간체를 여과하여 빙초산 250부로 세정한 후, 물 500부로 세정하고, 건조시켰다.
원소분석: 계산값 C 70.09 H 4.5 N 14.42 O 10.98%; 측정값 C 69.9 H 4.4 N 14.4 O 11.1%.
이 중간체 81부를 빙냉하면서 H2SO4(90%) 400부에 도입하였다. 이어서, MnO229.6부(88%)를 3시간에 걸쳐서 첨가하고, 혼합물을 24시간 동안 실온에서 가온하였다. 물 63부를 첨가하여 농축 혼합물을 80%로 희석시키고, 이어서 냉각하면서 H2O25.1부와 함께 혼합시켰다. 수득된 안료를 여과하고, 80% H2SO4300부로 세정한 후, 이어서 50% H2SO4300부로 세정하고, 물 4000부로 산을 제거하였다. 이어서, 축축한 프레스 케이크를 디메틸아세트아미드 500부에 현탁시키고, 남은 물을 100 내지 150℃에서 증류시켰다. 120℃로 냉각시킨 후에, 안료를 여과하고, 이어서 120℃의 고온의 디메틸아세트아미드 800부로 세정하고, 이어서 물 400부로 세정하고, 감압하에 80℃에서 건조시켜, 뛰어난 마이그레이션 견뢰성을 갖는 적자색으로 플라스틱을 착색시키는 상기 하기 화학식의 안료 60부를 수득하였다:
NMR1H(360MHz, D6-DMSO): 2.4(s, 6H, CH3), 6.3(s, 2H, 방향족 CH), 6.5(s, 2H, 방향족 CH), 6.7(s, 2H, 방향족 CH), 7.3(dd, 8H, 톨릴 CH).
원소분석: 계산값 C 70.58 H 3.83 N 14.52%; 측정값 C 69.2 H 4.0 N 14.6%.
실시예 2
3,11-디메틸디이미다조(4,5-b:4,'5'-m)트리펜디옥사진-2,10-디온
1-(메틸)-1,3-디하이드로-5-아미노벤즈이미다졸-2-온 75부 및 2,5-디히드록시-1,4-벤조퀴논 35부를 빙초산 400체적부에 도입하였다. 교반된 혼합물을 비등점까지 가열하고, 냉각시키고, 결정화된 중간체를 여과하여 빙초산 200부로 세정한후, 물로 세정하고, 건조시켰다.
이 중간체 50부를 빙냉하면서 H2SO4(95%) 500부에 도입하였다. 이어서, MnO213부를 3시간에 걸쳐서 첨가하고, 혼합물을 24시간 동안 실온에서 가온하였다. 물 94부를 첨가하여 농축 혼합물을 80%로 희석시키고, 이어서 냉각하면서 H2O23.6부와 함께 혼합시켰다. 수득된 안료를 여과하고, 80% H2SO4600부로 세정한 후, 이어서 50% H2SO4300부로 세정하고, 물 4000부로 산을 제거하였다. 이어서, 축축한 프레스 케이크를 디메틸아세트아미드 500부에 현탁시키고, 남은 물을 100 내지 150℃에서 증류시켰다. 120℃로 냉각시킨 후에, 안료를 여과하고, 이어서 120℃의 고온의 디메틸아세트아미드 800부로 세정하고, 이어서 물 400부로 세정하고, 감압하에 80℃에서 건조시켰다:
생성된 상기 화학식의 안료는 뛰어난 마이그레이션 견뢰성 및 용매 견뢰성을 갖는 적자색으로 플라스틱을 착색시킨다.
실시예 3
3,11-디페닐디이미다조(4,5-b:4',5'-m)트리펜디옥사진-2,10-디온
1-(페닐)-1,3-디하이드로-5-아미노벤즈이미다졸-2-온 128부 및 2,5-디히드록시-1,4-벤조퀴논 35부를 빙초산 400체적부에 도입하였다. 교반된 혼합물을 110℃로 가열하고, 냉각시키고, 결정화된 중간체를 여과하여 빙초산 300부로 세정한 후, 물 500부로 세정하고, 건조시켰다.
NMR1H(360MHz, D6-DMSO): 5.8(s, 2H, CH 퀴논), 7.15(s, 4H, 방향족 CH), 7.25(s, 2H, 방향족 CH), 7.5(m, 2H, 방향족 CH), 7.7(m, 8H, 방향족 CH), 9.3(s, 2H, NH), 11.2(s, 2H, NH).
원소분석: 계산값 C 69.3 H 4.0 N 15.15 O 11.54%; 측정값 C 68.4 H 3.9 N 15.5 O 11.7%.
이 중간체 86부를 빙냉하면서 H2SO4(90%) 500부에 도입하였다. 이어서, MnO229.6부(88%)를 3시간에 걸쳐서 첨가하고, 혼합물을 24시간 동안 실온에서 가온하였다. 물 63부를 첨가하여 농축 혼합물을 80%로 희석시키고, 이어서 냉각하면서 H2O25.1부와 함께 혼합시켰다. 수득된 안료를 여과하고, 80% H2SO4300부로 세정한 후,이어서 50% H2SO4300부로 세정하고, 물 4000부로 산을 제거하였다. 이어서, 축축한 프레스 케이크를 디메틸아세트아미드 500부에 현탁시키고, 남은 물을 100 내지 150℃에서 증류시켰다. 120℃로 냉각시킨 후에, 안료를 여과하고, 이어서 120℃의 고온의 디메틸아세트아미드 800부로 세정하고, 이어서 물 400부로 세정하고, 감압하에 80℃에서 건조시켜, 뛰어난 마이그레이션 견뢰성을 갖는 자색으로 플라스틱을 착색시키는 하기 화학식의 안료 60부를 수득하였다:
NMR1H(360MHz, D6-DMSO): 6.3(s, 2H, 방향족 CH), 6.6(s, 2H, 방향족 CH), 6.75(s, 2H, 방향족 CH), 7.3(m, 2H, 페닐 CH), 7.5(m, 8H, 페닐 CH).
원소분석: 계산값 C 69.8 H 3.3 N 15.27 O 11.62%; 측정값 C 67.3 H 3.4 N 15.2 O 12.3%.
실시예 4
3,11-디-(p-클로로페닐)-디이미다조(4,5-b:4',5'-m)트리펜디옥사진-2,10-디온
1-(p-클로로페닐)-1,3-디하이드로-5-아미노벤즈이미다졸-2-온 145부 및 2,5-디히드록시-1,4-벤조퀴논 35부를 빙초산 400체적부에 도입하였다. 교반된 혼합물을 110℃로 가열하고, 냉각시키고, 결정화된 중간체를 여과하여 빙초산 300부로 세정한 후, 물 500부로 세정하고, 건조시켰다.
이 중간체 86부를 빙냉하면서 H2SO4(90%) 500부에 도입하였다. 이어서, MnO229.6부(88%)를 3시간에 걸쳐서 첨가하고, 혼합물을 24시간 동안 실온에서 가온하였다. 물 63부를 첨가하여 농축 혼합물을 80%로 희석시키고, 이어서 냉각하면서 H2O25.1부와 함께 혼합시켰다. 수득된 안료를 여과하고, 80% H2SO4300부로 세정한 후, 이어서 50% H2SO4300부로 세정하고, 물 4000부로 산을 제거하였다. 이어서, 축축한 프레스 케이크를 디메틸아세트아미드 500부에 현탁시키고, 남은 물을 100 내지 150℃에서 증류시켰다. 120℃로 냉각시킨 후에, 안료를 여과하고, 이어서 120℃의 고온의 디메틸아세트아미드 800부로 세정하고, 이어서 물 400부로 세정하고, 감압하에 80℃에서 건조시켜, 뛰어난 마이그레이션 견뢰성을 갖는 적자색으로 플라스틱을 착색시키는 하기 화학식의 안료 60부를 수득하였다:
NMR1H(360MHz, D6-DMSO): 6.3(s, 2H, 방향족 CH), 6.6(s, 2H, 방향족 CH), 6.8(s, 2H, 방향족 CH), 7.5(dd, 8H, 페닐 CH).
원소분석: 계산값 C 62.05 H 2.6 N 13.57%; 측정값 C 61.9 H 2.9 N 13.3%.
실시예 5
3,11-디에틸디이미다조(4,5-b:4',5'-m)트리펜디옥사진-2,10-디온
1-에틸-5-아미노벤즈이미다졸-2-온 75부 및 2,5-디히드록시-1,4-벤조퀴논 35부를 빙초산 400체적부에 도입하였다. 교반된 혼합물을 110℃로 가열하고, 냉각시키고, 결정화된 중간체를 여과하여 빙초산 200부로 세정한 후, 물로 세정하고, 건조시켰다.
또는, 1-에틸-5-아미노벤즈이미다졸-2-온 75부 및 2,5-디메톡시-1,4-벤조퀴논 45부를 빙초산 400체적부에 도입하였다. 교반된 혼합물을 110℃로 가열하고, 냉각시키고, 결정화된 중간체를 여과하여 빙초산 200부로 세정한 후, 물로 세정하고, 건조시켰다.
또는, 1-에틸-5-아미노벤즈이미다졸-2-온 75부를 10% 농도의 염산 400체적부에 도입하고, 이어서 1,4-벤조퀴논 81부를 2시간에 걸쳐 도입하였다. 교반된 혼합물을 110℃로 가열하고, 냉각시키고, 결정화된 중간체를 여과하여 가온된 10% 농도의 염산 800부로 세정한 후, 가온된 물로 세정하고 건조시켰다.
이 중간체 50부를 빙냉하면서 H2SO4(95%) 300부에 도입하였다. 이어서, MnO213부를 3시간에 걸쳐서 첨가하고, 혼합물을 24시간 동안 실온에서 가온하였다. 물 94부를 첨가하여 농축 혼합물을 80%로 희석시키고, 이어서 냉각하면서 H2O23.6부와 함께 혼합시켰다. 수득된 안료를 여과하고, 80% H2SO4600부로 세정한 후, 이어서 50% H2SO4300부로 세정하고, 물 4000부로 산을 제거하였다. 이어서, 축축한 프레스 케이크를 디메틸아세트아미드 500부에 현탁시키고, 남은 물을 100 내지 150℃에서 증류시켰다. 120℃로 냉각시킨 후에, 안료를 여과하고, 이어서 120℃의 고온의 디메틸아세트아미드 800부로 세정하고, 이어서 물 400부로 세정하고, 감압하에 80℃에서 건조시켰다:
NMR1H(360MHz, D6-DMSO): 1.11(t, 6H, CH3), 3.71(q, 4H, CH2), 6.25(s, 2H, 방향족 CH), 6.5(s, 2H, 방향족 CH), 6.6(s, 2H, 방향족 CH).
원소분석: 계산값 C 63.4 H 4.0 N 18.5 O 14.1%; 측정값 C 62.5 H 3.7 N 18.8 O 14.1%.
상기 화학식의 생성된 안료는 뛰어난 마이그레이션 견뢰성 및 용매 견뢰성을 갖는 적청색으로 플라스틱을 착색시킨다.
본 발명에 따라서, 비교적 간단히 수득되는 중간체로부터 목적하는 트리펜디옥사진 화합물을 제조하는 방법이 제공되고, 또한 상기 중간체를 제조하는 방법도 제공된다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 4의 화합물을 이산화 망간 및 80 내지 100% 농도의 황산의 존재하에 고리화시킴을 포함하는, 대칭적으로 이치환된 하기 화학식 1의 트리펜디옥사진 화합물을 제조하는 방법:
    화학식 1
    화학식 4
    상기 식에서,
    A로 표시되는 고리는 화학식 -NR1-(CO)m-NR2- 또는 -O-CO-NR2-(여기서, m은 1 또는 2이고, R1및/또는 R2는 각각 독립적으로 수소, C1-8알킬 라디칼, 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 벤질, 나프틸 또는 벤즈아닐리드 라디칼, 치환되거나 치환되지 않은 C5-6사이클로알킬 라디칼 또는 화학식의 라디칼이다)의 보완적 요소를 갖는 고리와 3 및 4 위치에서 각각 선형으로 융합된다.
  2. 하기 화학식 2의 화합물 1몰을 하기 화학식 3의 화합물 2몰과 축합시킴을 포함하는, 하기 화학식 4의 화합물을 제조하는 방법:
    화학식 2
    화학식 3
    화학식 4
    상기 식에서,
    R3은 수소, C1-10알콕시, 할로겐 또는 히드록실이고,
    A로 표시되는 고리는 화학식 -NR1-(CO)m-NR2- 또는 -O-CO-NR2-(여기서, m은 1 또는 2이고, R1및/또는 R2는 각각 독립적으로 수소, C1-8알킬 라디칼, 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 벤질, 나프틸 또는 벤즈아닐리드 라디칼, 치환되거나 치환되지 않은C5-6사이클로알킬 라디칼 또는 화학식의 라디칼이다)의 보완적 요소를 갖는 고리와 3 및 4 위치에서 선형으로 융합된다.
  3. 제 2 항에 있어서,
    화학식 2의 화합물 1몰을 하기 화학식 3a 내지 3d의 화합물 2몰과 축합시키는 방법:
    화학식 3a
    화학식 3b
    화학식 3c
    화학식 3d
    상기 식에서,
    R1및 R2는 제 2 항에 정의된 바와 같다.
  4. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
    R3이 히드록실인 방법.
  5. 제 2 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    축합 반응을 무기산 또는 유기산의 존재하에 50 내지 160℃의 온도에서 수행하는 방법.
  6. 하기 화학식 4의 화합물:
    화학식 4
    상기 식에서,
    A로 표시되는 고리는 화학식 -NR1-(CO)m-NR2- 또는 -O-CO-NR2-(여기서, m은 1 또는 2이고, R1및/또는 R2는 각각 독립적으로 수소, C1-8알킬 라디칼, 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 벤질, 나프틸 또는 벤즈아닐리드 라디칼, 치환되거나 치환되지 않은 C5-6사이클로알킬 라디칼 또는 화학식의 라디칼이다)의 보완적 요소를 갖는 고리와 3 및 4 위치에서 각각 선형으로 융합된다.
  7. 제 6 항에 있어서,
    R1및 R2가 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 사이클로헥실, 치환되거나 치환되지 않은 벤즈아닐리드 라디칼, 나프틸, 화학식의 라디칼, 치환되지 않은 페닐 라디칼, 또는 염소 등의 할로겐, 니트로, 페닐, C1-8알킬, 바람직하게는 C1-4알킬 및 C1-2알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해 치환된 페닐 라디칼인 화학식 4의 화합물.
  8. 제 7 항에 있어서,
    R1및 R2의 치환된 페닐 라디칼이 하기 (a) 내지 (q)로부터 선택된 라디칼이거나 R1및 R2의 치환된 벤즈아닐리드 라디칼이 하기 (r) 또는 (s)의 라디칼인 화학식 4의 화합물:
  9. 제 1 항에 따른 방법에 의해 제조된 화학식 1의 화합물을 안료로서 사용하는 방법.
  10. 플라스틱 또는 종이 물질을 착색시키기 위한 착색제, 전자 사진 토너 및 현상액에서의 착색제, 잉크젯 잉크에서의 착색제, 페인트 공업에서의 착색제, 직물 날염용 착색제, 그래픽 공업에서의 인쇄 물감 또는 화장품에서의 착색제로서의 제 9 항에 따른 용도.
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