KR20000071603A - 안료, 그의 제조방법 및 그의 용도 - Google Patents

안료, 그의 제조방법 및 그의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20000071603A
KR20000071603A KR1020000018246A KR20000018246A KR20000071603A KR 20000071603 A KR20000071603 A KR 20000071603A KR 1020000018246 A KR1020000018246 A KR 1020000018246A KR 20000018246 A KR20000018246 A KR 20000018246A KR 20000071603 A KR20000071603 A KR 20000071603A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pigment
pigments
hydrogen
diketopyrrolo
acidic
Prior art date
Application number
KR1020000018246A
Other languages
English (en)
Inventor
카울반시랄
피아스트라브루노
울프발레리
Original Assignee
잔디해머,한스루돌프하우스
클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GBGB9907945.1A external-priority patent/GB9907945D0/en
Priority claimed from GBGB9922413.1A external-priority patent/GB9922413D0/en
Application filed by 잔디해머,한스루돌프하우스, 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드 filed Critical 잔디해머,한스루돌프하우스
Publication of KR20000071603A publication Critical patent/KR20000071603A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/004—Diketopyrrolopyrrole dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

본 발명은 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료와 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료의 하이브리드 안료, -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료를 갖는 하이브리드 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료의 제조방법 및 안료로서의 그들의 용도에 관한 것이다.

Description

안료, 그의 제조방법 및 그의 용도{NEW PIGMENTS, THE PROCESS OF THEIR MANUFACTURING AND THEIR USE}
본 발명은 신규한 디케토피롤로[3,4-c]피롤(DPP) 안료의 부류로 이루어진 하이브리드 안료, 그들의 제조방법 및 안료로서의 그들의 용도에 관한 것이다.
디케토피롤로[3,4-c]피롤(DPP) 안료는 잘 공지된 안료이다. 미국 특허 제 4,783,540 호에 기술된 바와 같은 DPP 안료를 함유하는 혼합된 결정 또는 고형 용액을 제조하는 공지된 방법에는, 유기 용매중의 재결정화법, 산 또는 알칼리 침전법 및 상응하는 안료 성분을 함유하는 혼합물의 집약적 밀링법이 포함된다.
디케토피롤로[3,4-c]피롤(DPP) 안료는 강염기의 존재하에서 디알킬 숙시네이트를 니트릴과 반응시킴으로써 형성된다. 우수한 수율로 수득하는데 과량의 염기가 필요하다. 본 발명에 의해, 합성중에 형성된 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료 알칼리 염 현탁액이 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료와 혼합되어 금속염을 형성할 수 있음이 밝혀졌다. 과량의 염기가 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료의 금속염의 형성에 사용된다. 이어, 금속염의 혼합물은 물 또는 물과 알콜의 혼합물중에, 선택적으로는 당해 분야에 공지된 첨가제의 존재하에서 침전되어 입경 분포를 조절한다. 이로써 하이브리드 안료가 형성된다. 금속염을 동시-침전시키면 결정들간의 유리한 상호작용이 생성된다.
상기 공정은, 최종 안료 조성물이 미세한 입경으로 수득되어 분쇄시킬 필요가 없다는 이점을 갖는다. 하이브리드 안료가 상기와 같이 수득되면, 음영면에서 굉장한 흥미를 갖는 매우 유리한 변화를 꾀할 수 있다. 게다가, 본 발명에 기술된 하이브리드 안료는 탁월한 분산성, 높은 색상도, 높은 내후성, 높은 포화도 및 엔지니어링 플라스틱내에서의 탁월한 열안정성을 갖는다. 안료적 성질은 개별 성분 및/또는 그들의 기계적 혼합물의 적용 성질보다 양호하다.
본 발명은 하기 화학식 1에 따른 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료와; 디케토피롤로[3,4-c]피롤, 퀴나크리돈, 안트라퀴논, 벤즈이미다졸론, 나프톨 AS, 모노아조 안료, 디아조 안료, 디아조 축합 안료, 이소인돌리논, 디옥사진, 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진, 티아진 인디고, 페리논, 퀴노프탈론 및 금속 착체 안료를 포함하는 군으로부터 선택된 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료의 하이브리드 안료의 신규한 방법의 양태중 하나를 제공한다:
상기 식에서,
A 및 B는 각각 서로 독립적으로 하기 화학식 2의 라디칼이다:
상기 식에서,
R1및 R2는 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C5알킬, 니트릴 또는 페닐이다.
이러한 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료는 하기 화학식 3 내지 11에 상응하는 것이 바람직하다:
상기 식에서,
R3및 R4는 독립적으로 치환되거나 치환되지 않은 방향족 또는 지방족 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 고리 시스템의 형성을 완결시키는데 필요한 원자이고;
R5및 R6은 수소, C1-4알킬 또는 할로겐이고;
R7및 R8은 C1-4알콕시, 니트로, C1-4알콕시카보닐 또는 페닐아미노카보닐이고;
X는 수소 및 클로로이다.
바람직하게는, R3및 R4는 독립적으로
로 이루어진 잔기(여기서, Ra는 수소, C1-4알킬, 할로겐, C1-4알콕시 또는 트리플루오로메틸이고; Rb및 Rc는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-4알킬, 특히 메틸 또는 에틸, 또는 아릴이다)로부터 선택된다.
Ra가 할로겐, 예컨대 F, Cl 또는 Br, 바람직하게는 Cl을 의미한다면, 이러한 치환기는 하나 이상으로 존재할 수 있다.
상기 화학식 4에서, R5및 R6은 또한 페닐 또는 치환된 페닐을 의미할 수 있다.
상기 하이브리드 안료의 제조방법은, 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료 알칼리 염 현탁액을 과량의 염기와 함께 제조하는 단계, 이를 조질의 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료와 혼합시킨 후, -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료의 금속염의 형성시키는 단계, 수중 또는 물과 알콜의 혼합물중에 금속염의 혼합물을 따라내는 단계로 구성된다. 2개의 안료 염은 함께 침전되고, 수득된 생성물이 단리된다.
바람직한 방법에서, 안료 염 현탁액은 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료 알칼리 염 현탁액을 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료와 30 내지 100℃, 바람직하게는 50 내지 95℃의 온도로 순차적으로 혼합시킴으로써 제조된다. 혼합물은 바람직하게는 95℃ 이하의 온도에서 균질해질 때까지 교반된다.
이어, 하이브리드 안료는 당해 분야에 공지된 침전 방법에 의해 안료 금속염 현탁액으로부터 침전되어 안료 현탁액을 형성한다. 예를 들면, 적합한 침전 방법은 물 또는 알콜내로 침수시키거나, 알콜 및/또는 물을 안료 염 현탁액에 첨가하는 단계를 포함한다. 물 및/또는 알콜은 형성된 안료 알칼리 금속염 1부당 5 내지 20중량부의 특정 목적하는 혼합비로 사용될 수 있다. 수중 및/또는 알콜중에 무기산(예: 황산) 또는 유기산(예: 아세트산)이 존재하면 상기 침전 방법에 유리하다.
바람직한 방법에서, 사용된 용매는 알콜, 특히 2급 또는 3급 알콜이다. 바람직한 3급 알콜은 3급-부탄올 및 3급-아밀 알콜이다.
적합한 강염기는 알칼리 금속(예: 리튬, 나트륨 및 칼륨), 및 특히 1 내지 10개의 탄소원자를 갖는 1급, 2급 또는 3급 지방족 알콜로부터 유도된 알칼리 금속 알콕사이드를 포함한다. 또한 상기 언급된 알칼리 금속 알콕사이드의 혼합물을 사용할 수 있다. 알칼리 금속 알콕사이드(여기서, 알칼리 금속은 특히 나트륨 또는 칼륨이고, 알콕사이드는 2급 또는 3급 알콜로부터 유도된 것이 바람직하다)를 사용하는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 강염기는 소듐 3급-아밀레이트이다. 이들 알칼리 금속 알콕사이드는 또한 동일반응계에서 상응하는 알콜을 알칼리 금속과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
본 발명의 방법에서, 강염기는, 화학식 1의 안료 및 하기 화학식 12 및 13에 상응하는 안료를 위해 출발 화합물로서 사용된 니트릴 화합물의 1몰을 기준으로 하여 0.1 내지 10몰, 바람직하게는 1.6 내지 2.0몰의 양으로 사용될 수 있고, 니트릴 혼합물의 화합물 둘다는 서로에 대해 100:0 내지 50:50의 몰비로서 존재한다:
A-CN
B-CN
상기 식에서,
A 및 B는 각각 상기 정의된 바와 같다.
안료 알칼리 염 현탁액의 배합물은 60 내지 140℃, 바람직하게는 80 내지 120℃의 온도에서 수행될 수 있다.
바람직하게는, 수득된 안료 염 현탁액은 물 또는 알콜 또는 알콜/물 혼합물내로 침수된다. 적합한 알콜은 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로필알콜, 3급-부탄올 및 특히 3급-아밀 알콜이다. 물 및/또는 알콜은 형성된 안료 알칼리 금속염의 1부당 5 내지 20중량부의 특정 목적하는 혼합물로서 사용될 수 있다. 물 또는 3급-아밀 알콜/물 혼합물은 안료 염 현탁액을 침수시키는데 특히 적합하다.
누구나 당해 분야에 공지된 첨가제를 사용하여 안료 조성물의 입경을 조절할 수 있다. 또한, 가압하에서 침전의 말단에서 최종 안료 현탁액을 가열시키거나 혼합 단계 동안 안료 염 현탁액을 가열시킴으로써 안료 조성물의 입경을 조절할 수 있다.
안료 및 침수 조건에 따라, 1.5 미만의 입경을 갖는 안료가 수득된다.
하이브리드 안료의 가공이 완료되는 경우, 최적화된 안료는, 프레스케이크(presscake)를 물 또는 유기 용매, 바람직하게는 메탄올을 사용하여 세척한 후, 물로 세척하고 건조시키면서, 여과시킴으로써 단리된다. 산성 조건하에서 여과시킴으로써 우수한 결과를 수득할 수 있다.
따라서, 본 발명은, (a) 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료 알칼리 염 현탁액중에 조질의 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료를 용해시킴으로써 안료 염 현탁액을 제조하는 단계, (b) 안료 염 현탁액으로부터 침전시켜 하이브리드 안료 현탁액을 형성시키는 단계 및 (c) 하이브리드 안료를 단리시키는 단계를 포함하는, 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료 화합물 및 조질의 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료를 포함하는 하이브리드 안료를 제조하는 방법에 관한 것이다.
하이브리드 안료중의 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료 및 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료의 비율은, 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료 90으로부터 10%까지 변하면서 "다른" 안료를 10으로부터 90%까지로, 특히 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료 70으로부터 30%까지 변하면서 "다른" 안료를 30으로부터 70%까지로, 특별히 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료 60으로부터 40%까지 변하면서 "다른" 안료를 40으로부터 60%까지로 변할 수 있다.
또한, 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료 알칼리 염 현탁액을 2개의 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료와 혼합시킴으로써 3급 하이브리드 안료를 형성시킬 수 있다.
본 발명의 다른 양태는, (상기 정의된 바와 같은) 화학식 1에 따른 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료와; 안트라퀴논, 벤즈이미다졸론, 나프톨 AS, 모노아조 안료 및 디아조 안료, 디아조 축합 안료, 이소인돌리논, 디옥사진, 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진, 티아진 인디고, 페리논, 퀴노프탈론 및 금속 착체 안료를 포함하는 부류로 이루어진 다른 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료의 신규한 하이브리드 안료를 제공하는 것으로 이루어진다.
본 발명에 따른 바람직한 하이브리드 안료는 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료로 이루어진 안료 및 화학식 3, 4, 6, 7, 8, 9, 10 및 11중 하나에 따른 안료이다.
특히 바람직한 하이브리드 안료는 화학식 1에 따른 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료로 이루어진 안료 및 화학식 3에 따른 티아진 인디고 안료 또는 화학식 4에 따른 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진 안료이다.
본 발명에 따른 하이브리드 안료는 합성 중합체, 합성 수지 및 재생 섬유를 포함하는 적합한 기재를 선택적으로 용매의 존재하에서 대량으로 착색하는데 적합하다. 이들 기재는 보다 특별하게는 오일 또는 물 및 용매-기제된 표면 코팅물, 폴리에스테르 스피닝 용융물, 폴리에틸렌, 폴리스티렌 및 폴리비닐 클로라이드 성형 물질, 고무 및 합성 가죽을 포함한다. 추가로, 안료는 페이퍼의 대량 착색 및 섬유제품의 코팅 및 인쇄를 위한, 인쇄용 잉크의 제조에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 하이브리드 안료는 또한 전기진단사진용 토너(electrographic toner) 및 현상제용, 예컨대, 1-성분 또는 2-성분 분말 토너(또한 1-성분 또는 2-성분 현상제로 지칭됨), 마그네틱 토너, 액체 토너, 중합용 토너 및 특수형 토너용 착색제로서 적합하다(셰인(L.B. Schein)의 문헌 ["Electrophotography and Development Physics"; Springer Series in Electrophysics 14, Springer Verlag, 2ndEdition, 1992]).
전형적인 토너 결합제는, 스티렌, 스티렌-아크릴레이트, 스티렌-부타디엔, 아크릴레이트, 폴리에스테르 및 페놀-에폭시 수지, 폴리설폰, 폴리우레탄, 이들의 개별 또는 조합으로, 및 또한 추가의 성분(예: 전하 조절제, 왁스 또는 유동 보조제)을 포함하거나 이들 첨가제로 개질될 수 있는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은 부가 중합용, 다중부가용 및 다중축합용 수지이다.
본 발명에 따른 하이브리드 안료는, 특히 제조된 제품(예: 금속, 목제, 플라스틱, 유리, 세라믹, 콘크리트, 섬유제품 물질, 페이퍼 또는 고무)의 표면 코팅을 위해 사용된 마찰전기적 또는 전기역학적으로 분무가능한 분말 코팅 재료중에서 분말 및 분말 코팅 재료의 착색제로서 또한 적합하다(휴게스(J.F. Hughes)의 문헌 ["Electrostatics Powder Coating" Research Studies, John Wiley & Sons, 1984]).
전형적으로 사용되는 분말 코팅 수지는 통상의 경화제와 함께 사용되는 에폭시 수지, 카복실- 및 하이드록실-코팅 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지 및 아크릴성 수지이다. 수지의 혼합물도 또한 사용된다. 예를 들면, 에폭시 수지는 종종 카복실- 및 하이드록실-함유 폴리에스테르 수지와 조합하여 사용된다. (수지 시스템의 기능성분으로서) 전형적인 경화제 성분은 예컨대 산 무수물, 이미다졸 및 또한 디시아노디아미드 및 그의 유도체, 블록화된 이소시아네이트, 비스아실우레탄, 페놀성 및 멜라민 수지, 트리글리시딜 이소시안우레이트, 옥사졸린 및 디카복실산이다.
추가로, 본 발명에 따른 방법에 의해 형성된 하이브리드 안료는 수성 및 비수성 모두인 잉크-제트 잉크의 착색제로서 적합하고, 고열-용융 공정에 따라 작동하는 상기 잉크의 착색제로서 적합하다. 하이브리드 안료는 또한 화장품 조성물의 착색제로서 적합하다.
상기 언급된 기재에 적용하는 경우, 보조-안료는 이동에 저항적이고, 광견뢰성, 및 세척, 클로라이트, 하이포클로라이트 및 과산화물 탈색, 문지름, 과도한 분무 및 용매에 대한 견뢰성을 나타내는 것으로 밝혀져 있다. 특히, 안료는 고착색성 분말, 우수한 탁도 및 우수한 열안정성을 나타낸다.
대량으로 착색되는 중합체성 물질을 기준으로 하여, 본 발명에 따른 보조-안료는 0.01 내지 30중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10중량%의 양으로 사용된다.
지금 하기 일련의 예들은 본 발명을 예시하고자 제공된다.
실시예 1
3,6-디(4-클로로페닐)-1,4-디케토피롤로[3,4-c]피롤과 트랜스-2,2'-비스(4H-1,4-벤조티아진)-인디고의 동시합성법(60/40의 몰%)
1500mL의 반응기를 질소하에서 3급-아밀 알콜 400mL로 채운다. 3급-아밀 알콜 50mL를 반응기에서 증류시킨다. 나트륨 18.4g(0.80몰)을 첨가하고, 혼합물을 95 내지 102℃로 가열한다. 이어, 용융된 나트륨을 격렬히 교반하면서 100 내지 105℃에서 밤새도록 유지시킨다. 이어, 생성된 용액에 4-클로로벤조니트릴 62.5g(0.44몰)을 80℃에서 첨가한다. 후속적으로, 디이소프로필 숙시네이트 58g(0.286몰)을 2시간에 걸쳐 96℃에서 칭량한다. 생성된 이소프로판올을 동일한 시간에 증류시킨다. 반응 혼합물을 8시간 동안 추가로 교반한다. 트랜스-2,2'-비스(4H-1, 4-벤조-티아진)-인디고 44.5g(0.136몰)을 80℃에서 첨가한다. 반응 혼합물을 2시간 동안 95℃에서 추가로 교반한다. 이어, 95℃에서의 반응 혼합물을 80℃에서의 물 400mL상으로 따른다. 생성된 혼합물을 후속적으로 1시간 동안 80℃에서 교반한다. 3급-아밀 알콜을 2시간에 걸쳐 스팀 증류법에 의해 증류시킨다. 생성된 물 현탁액을 80℃에서 여과시키고, 필터 케이크를 열수 3.8L로 세척하였다. 하이브리드 안료를 시험하기 전에 진공하에서 80℃에서 건조시켰다. 적색 분말 117g이 수득된다. 이렇게 수득된 적색 안료 조성물은, 엔지니어링 플라스틱 또는 코팅물에 적용되는 경우, 탁월한 안료적 성질-유사 분산성, 색상 강도, 탁월한 열안정성 및 광안정성을 나타낸다.
실시예 2
3,6-디(4-클로로페닐)-1,4-디케토피롤로[3,4-c]피롤과 7,7'-디클로로-트랜스-2,2'-비스(4H-1,4-벤조티아진)-인디고의 동시합성법(60/40의 몰%)
1500mL의 반응기를 질소하에서 3급-아밀 알콜 400mL로 채운다. 3급-아밀 알콜 50mL를 반응기에서 증류시킨다. 나트륨 18.4g(0.80몰)을 첨가하고, 혼합물을 95 내지 102℃로 가열한다. 이어, 용융된 나트륨을 격렬히 교반하면서 100 내지 105℃에서 밤새도록 유지시킨다. 이어, 생성된 용액에 4-클로로벤조니트릴 62.5g(0.44몰)을 80℃에서 첨가한다. 후속적으로, 디이소프로필 숙시네이트 58g(0.286몰)을 2시간에 걸쳐 96℃에서 칭량한다. 생성된 이소프로판올을 동일한 시간에 증류시킨다. 반응 혼합물을 8시간 동안 추가로 교반한다. 7,7'-디클로로-트랜스-2,2'-비스(4H-1, 4-벤조-티아진)-인디고 53.9g(0.136몰)을 80℃에서 첨가하고, 반응 혼합물을 3급-아밀 알콜 70mL로 추가로 희석한다. 반응 혼합물을 2시간 동안 95℃에서 추가로 교반한다. 이어, 95℃에서의 반응 혼합물을 80℃에서의 물 300mL상으로 따른다. 생성된 혼합물을 후속적으로 1시간 동안 80℃에서 교반한다. 3급-아밀 알콜을 2시간에 걸쳐 스팀 증류법에 의해 증류시킨다. 생성된 물 현탁액을 80℃에서 여과시키고, 필터 케이크를 열수 3L로 세척하였다. 하이브리드 안료를 시험하기 전에 진공하에서 80℃에서 건조시켰다. 적색 분말 117.6g이 수득된다. 이렇게 수득된 적색 안료 조성물은, 엔지니어링 플라스틱 또는 코팅물에 적용되는 경우, 탁월한 안료적 성질-유사 분산성, 색상 강도, 탁월한 열안정성 및 광안정성을 나타낸다.
실시예 3
3,6-디(4-클로로페닐)-1,4-디케토피롤로[3,4-c]피롤과 트랜스-2,2'-비스(4H-1,4-벤조티아진)-인디고의 동시합성법(50/50의 몰%)
1500mL의 반응기를 질소하에서 3급-아밀 알콜 400mL로 채운다. 3급-아밀 알콜 50mL를 반응기에서 증류시킨다. 나트륨 18.4g(0.80몰)을 첨가하고, 혼합물을 95 내지 102℃로 가열한다. 이어, 용융된 나트륨을 격렬히 교반하면서 100 내지 105℃에서 밤새도록 유지시킨다. 이어, 생성된 용액에 4-클로로벤조니트릴 62.5g(0.44몰)을 80℃에서 첨가한다. 후속적으로, 디이소프로필 숙시네이트 58g(0.286몰)을 2시간에 걸쳐 96℃에서 칭량한다. 생성된 이소프로판올을 동일한 시간에 증류시킨다. 반응 혼합물을 8시간 동안 추가로 교반한다. 트랜스-2,2'-비스(4H-1, 4-벤조-티아진)-인디고 73.2g(0.22몰)을 80℃에서 첨가한다. 반응 혼합물을 2시간 동안 95℃에서 추가로 교반한다. 이어, 95℃에서의 반응 혼합물을 80℃에서의 물 300mL상으로 따른다. 생성된 혼합물을 후속적으로 1시간 동안 80℃에서 교반한다. 3급-아밀 알콜을 2시간에 걸쳐 스팀 증류법에 의해 증류시킨다. 생성된 물 현탁액을 80℃에서 여과시키고, 필터 케이크를 열수 3.8L로 세척하였다. 하이브리드 안료를 시험하기 전에 진공하에서 80℃에서 건조시켰다. 적색 분말 122.4g이 수득된다.
실시예 4 내지 65
화학식 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 및 11에 따른 구조의 안료와 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료의 하이브리드 안료(화학식 1)를, 처음 도입되는 안료의 양을 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료와 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 조질 안료 사이의 예측된 비율에 도달하도록 조정하면서, 이전 실시예 1 내지 3에 기술된 공정에 따라 제조한다. 그들은 하기 표 1a 및 표 1b에 나열되어 있다.
PVC 메스톤(MASSTONE)에서의 적용
1% 착색된 PVC 시이트를 하기와 같이 제조한다:
깨끗한 PVC 100부를 2분 동안 안료 0.1부(실시예 1에 따라 수득됨)와 혼합한다. 혼합물을 5분 동안 2개의 롤러 사이를 통과시키고, 전방 롤러 130℃에서 가열하고, 후방 롤러를 135℃에서 가열한다. 이어, 상기 시이트를 5분 동안 165℃에서 크롬-피복된 강철판 사이에 25톤의 압력하에서 가압한다. 가압된 시이트를 적색으로 착색한다.
PVC 화이트(WHITE)에서의 적용
0.1% 착색된 PVC 시이트를 하기와 같이 제조한다:
PVC 화이트 100부(0.5%의 TiO2)를 2분 동안 안료 0.1부와 혼합한다. 혼합물을 8분동안 2개의 롤러 사이를 통과시키고, 전방 롤러 165℃에서 가열하고, 후방 롤러를 165℃에서 가열한다. 이어, 상기 시이트를 5분 동안 160℃에서 크롬-피복된 강철판 사이에 25톤의 압력하에서 가압한다.
락커 메스톤에서의 적용
알키드멜라민(AM5) 수지 코팅물을 하기와 같이 제조한다:
안료 3.6g, 깨끗한 AM5 26.4g(35%) 및 유리 비이드 85g을 30분 동안 스칸덱스(Skandex) 교반기내에서 교반한다. 상기 제조물 30g을 깨끗한 AM5 60g(55.8%)과 혼합한다. 분산액을 판지 시이트상에 분무하고, 15분 동안 공기 건조시키고, 30분 동안 오븐내에서 140℃에서 굽는다.
락커 화이트에서의 적용
알키드멜라민(AM5) 수지 코팅물을 하기와 같이 제조한다:
안료 3.6g, 깨끗한 AM5 26.4g(35%) 및 유리 비이드 85g을 30분 동안 스칸덱스 교반기내에서 교반한다. 상기 제조물 7.5g을 깨끗한 AM5 화이트 20g(30%의 TiO2)과 혼합한다. 분산액을 판지 시이트상에 분무하고, 15분 동안 공기 건조시키고, 30분 동안 오븐내에서 140℃에서 굽는다.
본 발명에 의해 탁월한 분산성, 높은 색상도, 높은 내후성, 높은 포화도 및 엔지니어링 플라스틱내에서의 탁월한 열안정성을 갖는 하이브리드 안료를 수득할 수 있다.

Claims (14)

  1. 하기 화학식 1에 따른 디케토피롤로[3,4-c]피롤의 알칼리 염 현탁액을 과량의 염기의 존재하에서 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 조질 안료와 혼합하고, 상기 염들을 함께 침전시키는 단계를 포함하는, 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료와 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료의 하이브리드 안료의 제조방법:
    화학식 1
    상기 식에서,
    A 및 B는 각각 서로 독립적으로 하기 화학식 2의 라디칼이다:
    화학식 2
    상기 식에서,
    R1및 R2는 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C5알킬, 니트릴 또는 페닐이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료의 비율이 10 내지 90%이고, 이와 반응하는 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료가 90 내지 10중량%인 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    무기산 또는 유기산의 존재 또는 부재하에 물 또는 알콜 또는 이들의 혼합물내로 침수시킴으로써, 상기 안료 염 현탁액으로부터 상기 하이브리드 안료를 침전시키는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    하이브리드 안료의 입경이 1.5미크론 미만인 방법.
  5. "산성" 수소-함유 안료가 안트라퀴논, 벤즈이미다졸론, 나프톨 AS, 모노아조 안료, 디아조 안료, 디아조 축합 안료, 이소인돌리논, 디옥사진, 벤즈이미다졸론 트리페노디옥사진, 티아진 인디고, 페리논, 퀴노프탈론 및 금속 착체 안료를 포함하는 군으로부터 선택된, 제 1 항의 방법에 의해 제조된 하이브리드 안료.
  6. 제 5 항에 있어서,
    "산성" 수소-함유 안료가 하기 화학식 3, 4 또는 6 내지 11에 상응하는 하이브리드 안료:
    화학식 3
    화학식 4
    화학식 6
    화학식 7
    화학식 8
    화학식 9
    화학식 10
    화학식 11
    상기 식에서,
    R3및 R4는 독립적으로 치환되거나 치환되지 않은 방향족 또는 지방족 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 고리 시스템의 형성을 완결시키는데 필요한 원자이고;
    R5및 R6은 수소, C1-4알킬 또는 할로겐이되, 화학식 4에서는 추가로 페닐 또는 치환된 페닐일 수도 있고;
    R7및 R8은 C1-4알콕시, 니트로, C1-4알콕시카보닐 또는 페닐아미노카보닐이고;
    X는 수소 및 클로로이다.
  7. 바람직하게는 합성 중합체, 합성 수지 또는 재생 섬유와 같은 기재를 대량으로 착색하기 위한, 제 5 항에 기재된 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료와 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료의 하이브리드 안료의 용도.
  8. 인쇄용 잉크 또는 섬유제품용 착색제로서의, 제 5 항에 기재된 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료와 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료의 하이브리드 안료의 용도.
  9. 제 5 항에 기재된 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료와 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료의 하이브리드 안료를 포함하는 인쇄용 잉크 또는 날염된 섬유제품.
  10. 제 5 항에 기재된 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료와 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료의 하이브리드 안료를 포함하는 합성 중합체, 합성 수지 및 재생 섬유.
  11. 전기진단사진용 토너(electrographic toner) 및 현상제용 착색제로서의, 제 5 항에 기재된 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료와 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료의 하이브리드 안료의 용도.
  12. 분말 및 분말 코팅 재료에서의 착색제로서의, 제 5 항에 기재된 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료와 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료의 하이브리드 안료의 용도.
  13. 잉크-제트 잉크의 착색제로서의, 제 5 항에 기재된 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료와 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료의 하이브리드 안료의 용도.
  14. 화장품 조성물의 착색제로서의, 제 5 항에 기재된 디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료와 -NH, -OH 또는 -CONH- 그룹과 같은 "산성" 수소-함유 안료의 하이브리드 안료의 용도.
KR1020000018246A 1999-04-08 2000-04-07 안료, 그의 제조방법 및 그의 용도 KR20000071603A (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9907945.1A GB9907945D0 (en) 1999-04-08 1999-04-08 Mixed crystals or solid solution of pigments
GB9907945.1 1999-04-08
GB9922413.1 1999-09-23
GBGB9922413.1A GB9922413D0 (en) 1999-09-23 1999-09-23 New pigments the process of their manufacturing and their use

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20000071603A true KR20000071603A (ko) 2000-11-25

Family

ID=26315394

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020000018246A KR20000071603A (ko) 1999-04-08 2000-04-07 안료, 그의 제조방법 및 그의 용도

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6375732B1 (ko)
EP (1) EP1046680B1 (ko)
JP (1) JP2001019869A (ko)
KR (1) KR20000071603A (ko)
AT (1) ATE334173T1 (ko)
DE (1) DE60029507T2 (ko)
ES (1) ES2269091T3 (ko)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4526650B2 (ja) * 1999-04-22 2010-08-18 クラリアント ファイナンス （ビーブイアイ） リミティド 固溶体
GB9914173D0 (en) 1999-06-18 1999-08-18 Clariant Int Ltd New heterocyclic compounds
DE10106147A1 (de) * 2001-02-10 2002-08-14 Clariant Gmbh Saure Pigmentdispergatoren und Pigmentzubereitungen
GB0104240D0 (en) * 2001-02-21 2001-04-11 Clariant Int Ltd Copolymer composition having pigment like properties
EP1689358A1 (en) * 2003-10-17 2006-08-16 Ciba SC Holding AG Cosmetic formulations comprising diketo diphenyl pyrrolo-pyrrole pigments
CN1867315A (zh) * 2003-10-17 2006-11-22 西巴特殊化学品控股有限公司 包含二酮基二苯基吡咯并吡咯颜料的化妆品配制物
DE102005024722A1 (de) * 2005-05-31 2006-12-07 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Blaues Farbmittel auf Basis von C.I. Pigment Blue 80
ATE423172T1 (de) * 2005-11-28 2009-03-15 Agfa Graphics Nv Nichtwässerige chinakridondispersionen unter verwendung von dispersionssynergisten
DE102007011068A1 (de) * 2007-03-07 2008-09-11 Clariant International Ltd. Verfahren zur direkten Herstellung feinteiliger Diketopyrrolopyrrolpigmente
JP5256663B2 (ja) * 2007-08-10 2013-08-07 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 赤色着色組成物、および該着色組成物から形成される赤色着色塗膜
JP6120757B2 (ja) * 2013-12-10 2017-04-26 大日精化工業株式会社 ジケトピロロピロール顔料組成物およびそれを用いた顔料着色剤

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3262270D1 (en) 1981-03-20 1985-03-28 Ciba Geigy Ag Process for colouring highly molecular organic material and polycyclic pigments
DE3366011D1 (en) 1982-05-17 1986-10-16 Ciba Geigy Ag Preparation of pyrrolo-(3,4-c) pyrroles
US4783540A (en) 1986-08-07 1988-11-08 Ciba-Geigy Corporation Solid solutions of pyrrolo-(3,4-C)-pyrrols
US4810304A (en) 1987-02-02 1989-03-07 Ciba-Geigy Corporation Solid solutions of pyrrolo-(3,4-C)-pyrroles with quinacridones
EP0277914B1 (de) * 1987-02-02 1994-09-07 Ciba-Geigy Ag Feste Lösungen von Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrolen mit Chinacridonen
US4931566A (en) * 1987-07-31 1990-06-05 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles
DE3926466C2 (de) 1989-08-10 1996-12-19 Christoph Dipl Ing Caesar Mikroreaktor zur Durchführung chemischer Reaktionen von zwei chemischen Stoffen mit starker Wärmetönung
KR0143777B1 (ko) 1989-11-28 1998-07-01 월터 클리웨인, 한스-피터 위트린 디케토피롤로피롤을 기재로 하는 물질의 조성물
DE59206108D1 (de) 1991-10-23 1996-05-30 Hoechst Ag Pigmentzubereitungen
US5534328A (en) 1993-12-02 1996-07-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Integrated chemical processing apparatus and processes for the preparation thereof
TW372244B (en) 1993-07-29 1999-10-21 Ciba Sc Holding Ag Process for producing novel finely divided highly transparent diketopyrrolopyrrole pigments
US5457203A (en) * 1993-09-15 1995-10-10 Ciba-Geigy Corporation Pigmentary synthesis of quinacridone solid solutions
DE59409353D1 (de) * 1993-11-22 2000-06-21 Ciba Sc Holding Ag Verfahren zur Herstellung synergistischer Pigmentgemische
US5492564A (en) 1994-03-16 1996-02-20 Ciba-Geigy Corporation Diketopyrrolopyrrole pigment with high chroma
US5811062A (en) 1994-07-29 1998-09-22 Battelle Memorial Institute Microcomponent chemical process sheet architecture
US5529623A (en) 1994-09-28 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Pigmentary solid solutions of pyrrolo[3,4-c]pyrroles and quinacridones
EP0704497B1 (de) 1994-09-28 1999-12-15 Ciba SC Holding AG Mischkristalle und feste Lösungen von 1,4-Diketopyrrolopyrrolen
US5641351A (en) 1995-04-14 1997-06-24 Ciba-Geigy Corporation Pigment compositions based on 3,6-di(biphenyl)1,4-diketo-pyrrolo[3,4c]-pyrrole
TW341572B (en) 1995-09-20 1998-10-01 Ciba Sc Holding Ag Preparation of mixed crystals and solid solutions of 1,4-diketopyrrolopyrroles
EP0794235B1 (en) 1996-03-06 2000-02-02 Ciba SC Holding AG Ternary solid solutions of 1,4-diketo-pyrrolopyrroles and quinacridones
EP0825234B1 (de) 1996-08-22 2001-05-30 Ciba SC Holding AG Kristallmodifikation eines Diketopyrrolopyrrolpigments
KR20000070575A (ko) * 1997-01-29 2000-11-25 잔디해머,한스루돌프하우스 티아진 인디고 안료, 그의 고체 용액 및 그의 제조방법
US6057449A (en) 1998-06-02 2000-05-02 Ciba Specialty Chemicals Corporation Direct preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles

Also Published As

Publication number Publication date
EP1046680B1 (en) 2006-07-26
EP1046680A2 (en) 2000-10-25
US6375732B1 (en) 2002-04-23
ATE334173T1 (de) 2006-08-15
EP1046680A3 (en) 2003-02-12
DE60029507D1 (de) 2006-09-07
ES2269091T3 (es) 2007-04-01
JP2001019869A (ja) 2001-01-23
DE60029507T2 (de) 2007-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100543996B1 (ko) 퀴녹살린-모노아조-아세트아릴리드안료
JPH01213366A (ja) 新規顔料およびそれらの使用方法
KR20000071603A (ko) 안료, 그의 제조방법 및 그의 용도
EP2374848B1 (en) New magenta quinacridone pigments
KR20000071243A (ko) 감마상의 퀴나크리돈 혼합 결정성 안료
KR20000058069A (ko) 디케토피롤로피롤 안료 및 염기성 페릴렌 분산제에 기초한안료 제제
JP2010515789A (ja) 顔料としての使用するための微細なイプシロン銅フタロシアニン組成物（ピグメントブルー１５：６）
KR20000017267A (ko) 투명 안료 형태의 엔,엔'-디메틸페릴렌-3,4,9,10-테트라카복실산 디이미드의 제조 방법
KR100685542B1 (ko) 혼성 안료
KR20050007290A (ko) 환원 유기 안료의 제조방법
JP4824178B2 (ja) 透明顔料形態のペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミドの製造方法
EP1125986B1 (en) New Triphendioxazine pigments
EP1341851B1 (en) Process for the preparation of triphenodioxazine pigments
US6472527B1 (en) Process for the preparation of thiazine-indigo compounds and of new intermediates therefor
KR100416015B1 (ko) 아미노퀴나졸린디온계수불용성아조착색제
KR20050103947A (ko) 페릴렌-3,4,9,10-테트라카복실산 다이이민계 투명 안료제제를 제조하는 방법
KR20050067381A (ko) 신규한 다이케토피롤로피롤 안료
KR20010087335A (ko) 안료의 제조 방법
JPH1060294A (ja) Ｎ−アセトアセチルデヒドロチオトルンジンを主体とする水不溶性アゾ着色剤
US6540820B1 (en) Heterocyclic compounds
JP2007520596A (ja) トリフェンジオキサジン顔料
JP2000103980A (ja) キナクリドン類の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
NORF Unpaid initial registration fee