JPH11310726A - 新規のトリフェンジオキサジン顔料 - Google Patents
新規のトリフェンジオキサジン顔料Info
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- JPH11310726A JPH11310726A JP11082450A JP8245099A JPH11310726A JP H11310726 A JPH11310726 A JP H11310726A JP 11082450 A JP11082450 A JP 11082450A JP 8245099 A JP8245099 A JP 8245099A JP H11310726 A JPH11310726 A JP H11310726A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/22—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B19/00—Oxazine dyes
- C09B19/02—Bisoxazines prepared from aminoquinones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09B68/00—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology
- C09B68/40—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology characterised by the chemical nature of the attached groups
- C09B68/44—Non-ionic groups, e.g. halogen, OH or SH
- C09B68/443—Carboxylic acid derivatives, e.g. carboxylic acid amides, carboxylic acid esters or CN groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09B68/40—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology characterised by the chemical nature of the attached groups
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 カルバメート基のない対応するトリフェンジ
オキサジン顔料に容易に転換可能な、新規なカルバメー
ト基含有トリフェンジオキサジン化合物を提供する。 【解決手段】 式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、請求項１に定義されるように、ＡおよびＢで示
される核が縮合環を含有し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が請
求項１に指定される意味を有する］のカルバメート基含
有トリフェンジオキサン化合物は、良好な顔料であっ
て、カルバメート基がない対応するトリフェンジオキサ
ン顔料に転換可能である。
オキサジン顔料に容易に転換可能な、新規なカルバメー
ト基含有トリフェンジオキサジン化合物を提供する。 【解決手段】 式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、請求項１に定義されるように、ＡおよびＢで示
される核が縮合環を含有し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が請
求項１に指定される意味を有する］のカルバメート基含
有トリフェンジオキサン化合物は、良好な顔料であっ
て、カルバメート基がない対応するトリフェンジオキサ
ン顔料に転換可能である。
Description
【発明の詳細な説明】
【発明の属する技術分野】本発明は、カルバメート基を
含有する新規なトリフェンジオキサジン化合物、および
その調製法、それを顔料として使用する方法、ならびに
対応する顔料に容易に転換可能な顔料前駆体として使用
する方法に関する。
含有する新規なトリフェンジオキサジン化合物、および
その調製法、それを顔料として使用する方法、ならびに
対応する顔料に容易に転換可能な顔料前駆体として使用
する方法に関する。
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】本発明
は、顔料として使用できるだけではなく、カルバメート
基のない対応するトリフェンジオキサジン顔料に容易に
転換可能な、従って予期しない用途が可能な新規なカル
バメート基含有トリフェンジオキサジン化合物を提供す
る。これには、そのアルキル基が酸素に付加している炭
素で分岐する、Ｎ−アルコキシカルボニル基を有する化
合物も含まれる。
は、顔料として使用できるだけではなく、カルバメート
基のない対応するトリフェンジオキサジン顔料に容易に
転換可能な、従って予期しない用途が可能な新規なカル
バメート基含有トリフェンジオキサジン化合物を提供す
る。これには、そのアルキル基が酸素に付加している炭
素で分岐する、Ｎ−アルコキシカルボニル基を有する化
合物も含まれる。
【課題を解決するための手段】従って本発明は、式
（Ｉ）の化合物であって
（Ｉ）の化合物であって
【化２０】 式中、ＡおよびＢで示される核が、互いに独立に、２，
３位および９，１０位で直線状に縮合し、あるいは１，
２位および８，９位または３，４位および１０，１１位
で角度をなして縮合して、部分（１）から部分（１１）
３位および９，１０位で直線状に縮合し、あるいは１，
２位および８，９位または３，４位および１０，１１位
で角度をなして縮合して、部分（１）から部分（１１）
【化２１】
【化２２】 からなる群から選択される相補的メンバを特徴とする環
を含み、但しＲ１は水素、Ｃ１〜８アルキル、非置換フ
ェニルであるか、またはハロゲン、ニトロ基、Ｃ１〜８
アルキル、およびＣ１〜２アルコキシからなる群から選
択された基、好ましくは塩素またはＣ１〜４アルキルに
よって一置換または多置換されたフェニルであり、Ｒ２
は水素、Ｃ１〜８アルキル、非置換フェニル、アミノ基
であるか、またはハロゲン、ニトロ基、Ｃ１〜８アルキ
ル、およびＣ１〜２アルコキシからなる群から選択され
た基、好ましくは塩素またはＣ１〜４アルキルによって
一置換または多置換されたフェニルであり、＊で示され
る結合が窒素原子に至り、３位および１０位または２位
および９位で角を形成する分子がそれぞれＣ１〜２アル
コキシ基を持ち、基Ｒ３は、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、
（ＩＶ）
を含み、但しＲ１は水素、Ｃ１〜８アルキル、非置換フ
ェニルであるか、またはハロゲン、ニトロ基、Ｃ１〜８
アルキル、およびＣ１〜２アルコキシからなる群から選
択された基、好ましくは塩素またはＣ１〜４アルキルに
よって一置換または多置換されたフェニルであり、Ｒ２
は水素、Ｃ１〜８アルキル、非置換フェニル、アミノ基
であるか、またはハロゲン、ニトロ基、Ｃ１〜８アルキ
ル、およびＣ１〜２アルコキシからなる群から選択され
た基、好ましくは塩素またはＣ１〜４アルキルによって
一置換または多置換されたフェニルであり、＊で示され
る結合が窒素原子に至り、３位および１０位または２位
および９位で角を形成する分子がそれぞれＣ１〜２アル
コキシ基を持ち、基Ｒ３は、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、
（ＩＶ）
【化２３】 からなる群から選択され、但しｍ、ｎ、およびｐは、互
いに独立に、０または１であり、ＸはＣ１〜１４アルキ
レンまたはＣ２〜８アルケニレンであり、Ｙは基−Ｖ−
（ＣＨ２）ｑ−であり、Ｚは基−Ｖ−（ＣＨ２）ｒ−で
あり、ＶはＣ３〜６シクロアルキレンであり、ｑは１〜
６の整数であり、およびｒは０〜６の整数であり、Ｒ４
およびＲ５は独立して水素、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ
１〜４アルコキシル、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ２、非
置換フェニルまたは非置換フェノキシであるか、あるい
はＣ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシル、またはハ
ロゲンで置換されたフェニルまたはフェノキシであり、
Ｑは水素、−ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、基Ｃ（Ｒ８）（Ｒ
９）（Ｒ１０）であって、但しＲ８、Ｒ９、およびＲ
１０はハロゲン、基
いに独立に、０または１であり、ＸはＣ１〜１４アルキ
レンまたはＣ２〜８アルケニレンであり、Ｙは基−Ｖ−
（ＣＨ２）ｑ−であり、Ｚは基−Ｖ−（ＣＨ２）ｒ−で
あり、ＶはＣ３〜６シクロアルキレンであり、ｑは１〜
６の整数であり、およびｒは０〜６の整数であり、Ｒ４
およびＲ５は独立して水素、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ
１〜４アルコキシル、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ２、非
置換フェニルまたは非置換フェノキシであるか、あるい
はＣ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシル、またはハ
ロゲンで置換されたフェニルまたはフェノキシであり、
Ｑは水素、−ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、基Ｃ（Ｒ８）（Ｒ
９）（Ｒ１０）であって、但しＲ８、Ｒ９、およびＲ
１０はハロゲン、基
【化２４】 （ここで、Ｒ４およびＲ５は上述のように定義され
る）、基−ＳＯ２−Ｒ１１または−ＳＲ１１（ここで、
Ｒ１１はＣ１〜４アルキルである）、基−ＣＨ
（Ｒ１２）２（ここで、Ｒ１２は非置換フェニルである
か、あるいはＣ １〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ
ル、またはハロゲンによって置換されたフェニルであ
る）、または以下の式
る）、基−ＳＯ２−Ｒ１１または−ＳＲ１１（ここで、
Ｒ１１はＣ１〜４アルキルである）、基−ＣＨ
（Ｒ１２）２（ここで、Ｒ１２は非置換フェニルである
か、あるいはＣ １〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ
ル、またはハロゲンによって置換されたフェニルであ
る）、または以下の式
【化２５】 の基であり、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立に、水素、
Ｃ１〜１８アルキル、式
Ｃ１〜１８アルキル、式
【化２６】 の基であって、Ｘ、Ｙ、Ｒ４、Ｒ５、ｍ、およびｎは上
記定義されるものであり、またはＲ６およびＲ７はそれ
が結合する窒素原子と一緒にピロリジニル、ピペリジニ
ルまたはモルフォリニル基を形成し、但し、Ｒ３が式
（ＩＩＩ）の基でありＱが水素でありｎが０であると
き、ｍは１であり且つＸは酸素に結合する炭素で分岐す
るＣ２〜１４アルキレン基またはＣ ２〜８アルケニレン
基であることを条件とする化合物を提供する。
記定義されるものであり、またはＲ６およびＲ７はそれ
が結合する窒素原子と一緒にピロリジニル、ピペリジニ
ルまたはモルフォリニル基を形成し、但し、Ｒ３が式
（ＩＩＩ）の基でありＱが水素でありｎが０であると
き、ｍは１であり且つＸは酸素に結合する炭素で分岐す
るＣ２〜１４アルキレン基またはＣ ２〜８アルケニレン
基であることを条件とする化合物を提供する。
【発明の実施の形態】ＸがＣ１〜１４アルキレンを表す
場合、Ｘは直鎖または分岐したアルキレンであり、例え
ばメチレン、ジメチレン、トリメチレン、１−メチルメ
チレン、１，１−ジメチルメチレン、１，１−ジメチル
ジメチレン、１，１−ジメチルトリメチレン、１−エチ
ルジメチレン、１−エチル−１−メチルジメチレン、テ
トラメチレン、１，１−ジメチル−テトラメチレン、
２，２−ジメチルトリメチレン、ヘキサメチレン、デカ
メチレン、１，１−ジメチルデカメチレン、１，１−ジ
エチルデカメチレン、またはテトラデカメチレンであ
る。ＸがＣ２〜８アルケニレンを表す場合、Ｘは直鎖ま
たは分岐したアルケニレンであり、例えばビニレン、ア
リレン、メタリレン、１−メチル−２−ブテニレン、
１，１−ジメチル−３−ブテニレン、２−ブテニレン、
２−ヘキセニレン、３−ヘキセニレン、または２−オク
テニレンである。任意の置換基としてのハロゲンが存在
する場合、それは例えばヨウ素、フッ素、特に臭素であ
り、好ましくは塩素である。Ｃ１〜６アルキルは、例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミ
ル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシルであり、加えてＣ
１〜１８アルキルは、例えばヘプチル、オクチル、２−
エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデ
シル、ヘキサデシル、またはオクタデシルである。Ｃ
１〜４アルコキシは、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−
プロポキシ、イソプロポキシ、ブチロキシを示し、さら
にＣ１〜１８アルコキシは、例えばヘキシルオキシ、デ
シルオキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ま
たはオクタデシルオキシである。Ｃ１〜１８アルキルメ
ルカプトは、例えばメチルメルカプト、エチルメルカプ
ト、プロピルメルカプト、ブチルメルカプト、オクチル
メルカプト、デシルメルカプト、ヘキサデシルメルカプ
ト、またはオクタデシルメルカプトである。Ｃ１〜１８
アルキルアミノは、例えばメチルアミノ、エチルアミ
ノ、プロピルアミノ、ヘキシルアミノ、デシルアミノ、
ヘキサデシルアミノ、またはオクタデシルアミノであ
る。Ｃ５〜６シクロアルキルは例えばシクロペンチルで
あり、特にシクロヘキシルである。Ｃ３〜６シクロアル
キレンは、例えばシクロプロピレン、シクロペンチレン
であり、特にシクロヘキシレンである。式（Ｉ）の好ま
しい化合物では、部分
場合、Ｘは直鎖または分岐したアルキレンであり、例え
ばメチレン、ジメチレン、トリメチレン、１−メチルメ
チレン、１，１−ジメチルメチレン、１，１−ジメチル
ジメチレン、１，１−ジメチルトリメチレン、１−エチ
ルジメチレン、１−エチル−１−メチルジメチレン、テ
トラメチレン、１，１−ジメチル−テトラメチレン、
２，２−ジメチルトリメチレン、ヘキサメチレン、デカ
メチレン、１，１−ジメチルデカメチレン、１，１−ジ
エチルデカメチレン、またはテトラデカメチレンであ
る。ＸがＣ２〜８アルケニレンを表す場合、Ｘは直鎖ま
たは分岐したアルケニレンであり、例えばビニレン、ア
リレン、メタリレン、１−メチル−２−ブテニレン、
１，１−ジメチル−３−ブテニレン、２−ブテニレン、
２−ヘキセニレン、３−ヘキセニレン、または２−オク
テニレンである。任意の置換基としてのハロゲンが存在
する場合、それは例えばヨウ素、フッ素、特に臭素であ
り、好ましくは塩素である。Ｃ１〜６アルキルは、例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミ
ル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシルであり、加えてＣ
１〜１８アルキルは、例えばヘプチル、オクチル、２−
エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデ
シル、ヘキサデシル、またはオクタデシルである。Ｃ
１〜４アルコキシは、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−
プロポキシ、イソプロポキシ、ブチロキシを示し、さら
にＣ１〜１８アルコキシは、例えばヘキシルオキシ、デ
シルオキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ま
たはオクタデシルオキシである。Ｃ１〜１８アルキルメ
ルカプトは、例えばメチルメルカプト、エチルメルカプ
ト、プロピルメルカプト、ブチルメルカプト、オクチル
メルカプト、デシルメルカプト、ヘキサデシルメルカプ
ト、またはオクタデシルメルカプトである。Ｃ１〜１８
アルキルアミノは、例えばメチルアミノ、エチルアミ
ノ、プロピルアミノ、ヘキシルアミノ、デシルアミノ、
ヘキサデシルアミノ、またはオクタデシルアミノであ
る。Ｃ５〜６シクロアルキルは例えばシクロペンチルで
あり、特にシクロヘキシルである。Ｃ３〜６シクロアル
キレンは、例えばシクロプロピレン、シクロペンチレン
であり、特にシクロヘキシレンである。式（Ｉ）の好ま
しい化合物では、部分
【化２７】 が、下記式（ａ）から式（ｐ）に対応するものが好まし
い。
い。
【化２８】
【化２９】 式（Ｉ）の化合物は、Ｒ３が式（Ｖ）、（ＶＩ）または
（ＩＶ）の基を表すものが好ましく、
（ＩＶ）の基を表すものが好ましく、
【化３０】 上式で、ｍは０または１であり、ＸはＣ１〜４アルキレ
ンまたはＣ２〜５アルケニレンであり、Ｒ４およびＲ５
は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜４アルキル、メトキ
シ、塩素、または−ＮＯ２であり、Ｑは、水素、ＣＮ、
ＣＣl３、基
ンまたはＣ２〜５アルケニレンであり、Ｒ４およびＲ５
は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜４アルキル、メトキ
シ、塩素、または−ＮＯ２であり、Ｑは、水素、ＣＮ、
ＣＣl３、基
【化３１】 −ＳＯ２ＣＨ３またはＳＣＨ３であり、Ｒ６およびＲ７
は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜４アルキル、または基
は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜４アルキル、または基
【化３２】 であり、あるいはＲ６とＲ７が一緒にピペリジニル基を
形成し、但し、Ｒ３が式（ＶＩ）の基で、Ｑが水素であ
るとき、特に基Ｒ３が以下の式
形成し、但し、Ｒ３が式（ＶＩ）の基で、Ｑが水素であ
るとき、特に基Ｒ３が以下の式
【化３３】 を含む群から選択された基を表す場合、Ｘが基
【化３４】 であることを条件とする。本発明は、式（ＶＩＩ）の化
合物、
合物、
【化３５】 （ただしＡおよびＢで示される核が、Ｒ３が水素である
他は式（Ｉ）の場合と同じ意味を持つ）を、触媒として
の塩基の存在下で非プロトン性有機溶媒中で、有利には
０℃〜２００℃の間の温度で、好ましくは１０℃〜１０
０℃の温度で２〜４８時間、所望のモル比で、式（ＶＩ
ＩＩ）のジカーボネート Ｒ３−Ｏ−Ｒ３ （ＶＩＩＩ） または式（ＩＸ）のトリハロ酢酸エステル （Ｒ１３）３Ｃ−Ｒ３ （ＩＸ） または式（ＶＩＩＩ）のジカーボネートと式（Ｘ）のジ
カーボネートの１：１混合物 Ｒ'３−Ｏ−Ｒ'３ （Ｘ） または式（ＩＸ）のトリハロ酢酸エステルと式（ＸＩ）
のトリハロ酢酸エステルの１：１混合物 （Ｒ１３）３Ｃ−Ｒ'３ （ＸＩ） または式（ＸＩＩ） Ｒ３Ｎ３ （ＸＩＩ） のアジ化物であって、 Ｒ３'Ｎ３ （ＸＩＩＩ） との１：１混合物でも使用できるアジ化物または式（Ｘ
ＩＶ） Ｒ３−ＯＲ１４ （ＸＩＶ） のカーボネートであって、 Ｒ３'−ＯＲ１４ （ＸＶ） との１：１混合物でも使用できるカーボネートまたは式
（ＸＶＩ）
他は式（Ｉ）の場合と同じ意味を持つ）を、触媒として
の塩基の存在下で非プロトン性有機溶媒中で、有利には
０℃〜２００℃の間の温度で、好ましくは１０℃〜１０
０℃の温度で２〜４８時間、所望のモル比で、式（ＶＩ
ＩＩ）のジカーボネート Ｒ３−Ｏ−Ｒ３ （ＶＩＩＩ） または式（ＩＸ）のトリハロ酢酸エステル （Ｒ１３）３Ｃ−Ｒ３ （ＩＸ） または式（ＶＩＩＩ）のジカーボネートと式（Ｘ）のジ
カーボネートの１：１混合物 Ｒ'３−Ｏ−Ｒ'３ （Ｘ） または式（ＩＸ）のトリハロ酢酸エステルと式（ＸＩ）
のトリハロ酢酸エステルの１：１混合物 （Ｒ１３）３Ｃ−Ｒ'３ （ＸＩ） または式（ＸＩＩ） Ｒ３Ｎ３ （ＸＩＩ） のアジ化物であって、 Ｒ３'Ｎ３ （ＸＩＩＩ） との１：１混合物でも使用できるアジ化物または式（Ｘ
ＩＶ） Ｒ３−ＯＲ１４ （ＸＩＶ） のカーボネートであって、 Ｒ３'−ＯＲ１４ （ＸＶ） との１：１混合物でも使用できるカーボネートまたは式
（ＸＶＩ）
【化３６】 のアルキリデンイミノオキシギ酸エステルであって、
【化３７】 との１：１混合物でも使用できるエステルと反応させ、
上式で、Ｒ３は上記で定義されるものであり、Ｒ'３は
Ｒ３の意味を有するがＲ３とは異なるものであり、Ｒ
１３は塩素、フッ素、または臭素であり、Ｒ１４はＣ
１〜４アルキル、または非置換フェニルであるか、ある
いはハロゲン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ
ル、または−ＣＮによって置換されたフェニルであり、
Ｒ１５は−ＣＮ、または−ＣＯＯＲ１４であり、
Ｒ１５'はＲ１５の意味を有するがＲ１５とは異なるも
のであり、Ｒ１６は非置換フェニル、あるいはハロゲ
ン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシル、または
−ＣＮによって置換されたフェニルであり、Ｒ１６'は
Ｒ１６の意味を有するがＲ１６とは異なるものであるこ
とを特徴とする、式（Ｉ）のトリフェンジオキサン化合
物を調製する方法をさらに提供するものである。式（Ｖ
ＩＩ）の化合物を、式（ＶＩＩＩ）のジカーボネート、
または式（ＶＩＩＩ）のジカーボネートと式（Ｘ）のジ
カーボネートの１：１混合物と反応させることが好まし
い。式（ＶＩＩ）の化合物、式（ＶＩＩＩ）および
（Ｘ）のジカーボネート、式（ＩＸ）および（ＸＩ）の
トリハロ酢酸エステル、式（ＸＩＩ）および式（ＸＩＩ
Ｉ）のアジ化物、式（ＸＩＶ）および（ＸＶ）のカーボ
ネート、式（ＸＶＩ）および（ＸＶＩＩ）のアルキリデ
ンイミノオキシギ酸エステルは、公知物質である。たと
え新規なものであるとしても、通常知られている方法と
同様にして調製することができる。式（ＶＩＩ）のトリ
フェンジオキサジン顔料と式（ＶＩＩＩ）から式（ＸＶ
ＩＩ）の化合物の必要なモル比は、導入される基Ｒ３お
よびＲ'３に応じて変わる。ただし、式（ＶＩＩＩ）か
ら式（ＸＶＩＩ）の化合物を、２〜１０倍過剰量で使用
することが有利である。適切な溶媒の例は、テトラヒド
ロフランやジオキサンなどのエーテル、エチレングリコ
ールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエ
ーテル；さらに、アセトニトリル、ベンゾニトリル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、ニトロベンゼン、Ｎ−メチルピロリドンなど
の双極性非プロトン性溶媒；またトリクロロエタン、ベ
ンゼンや、例えばトルエン、キシレン、アニソール、ま
たはクロロベンゼンなどのアルキル、アルコキシ、また
はハロゲン置換ベンゼンなどのハロゲン化脂肪族または
芳香族炭化水素；あるいはピリジン、ピコリン、キノリ
ンなどの芳香族Ｎ−複素環式化合物である。好ましい溶
媒は、例えばテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、またはＮ
−メチルピロリドンである。以上の溶媒は、混合物とし
ても使用することができる。反応関与物１重量部当た
り、溶媒５〜１０重量部を使用することが有利である。
触媒としての使用に適する塩基は、例えば、リチウム、
ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属自体ならびに
その水酸化物または炭酸塩、あるいはリチウムアミド、
ナトリウムアミド、カリウムアミドなどのアルカリ金属
アミド、あるいは水素化リチウム、水素化ナトリウム、
水素化カリウムなどのアルカリ金属水素化物、あるい
は、特に１〜１０個の炭素原子を有する第１、第２、ま
たは第３脂肪族アルコールから誘導された、例えばリチ
ウム、ナトリウム、カリウムのメチラート、エチラー
ト、ｎ−プロピラート、イソプロピラート、ｎ−ブチラ
ート、ｓｅｃ−ブチラート、ｔｅｒｔ−ブチラート、２
−メチル−２−ブチラート、２−メチル−２−ペンチラ
ート、３−メチルー３−ペンチラート、３−エチル−３
−ペンチラートなどのアルカリ土類またはアルカリ金属
のアルコラートと、さらに、例えばジアザビシクロオク
テン、ジアザビシクロウンデセン、４−メチルアミノピ
リジンなどを含む、有機脂肪族、芳香族、または複素環
式Ｎ−塩基、および、例えばトリメチルアミンやトリエ
チルアミンなどのトリアルキルアミンである。前述の塩
基の混合物を使用することも可能である。例えばジアザ
ビシクロオクテン、ジアザビシクロウンデセンなどのＮ
を含む有機塩基が好ましく、特に４−ジメチルアミノピ
リジンが好ましい。反応は、大気圧で１０℃〜１００℃
の間の温度で行うことが好ましく、特に１４℃〜４０℃
が好ましい。本発明による化合物は、高分子有機材料の
大量着色用顔料または蛍光染料に適している。本発明に
よる式（Ｉ）の化合物で着色できる適切な高分子有機材
料の例は、例えばポリスチレン、ポリ−α−メチルスチ
レン、ポリ−ｐ−メチルスチレン、ポリ−ｐ−ヒドロキ
シスチレン、ポリ−ｐ−ヒドロキシフェニルスチレン、
ポリアクリル酸メチル、ポリアクリルアミド、ならびに
対応するメタクリル酸化合物、ポリマレイン酸メチル、
ポリアクリロニトル、ポリメタクリロニトリル、ポリ塩
化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リフッ化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルビニ
ルエーテル、ポリブチルビニルエーテルなどのビニルポ
リマー、また、例えばホルムアルデヒドやアセトアルデ
ヒドなどのＣ１〜 ６アルデヒドと二環式、好ましくは単
環式フェノールから誘導され、任意選択で１個または２
個のＣ１〜９アルキル基、１個または２個のハロゲン原
子、または例えばｏ−、ｍ−、ｐ−クレゾール、キシレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ
−ノニルフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−フェ
ニルフェノールなどのフェニル環で置換されたもの、あ
るいは２個以上のフェノール基、例えばレソルシノー
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを有する化合
物から誘導されるノボラック樹脂、また、マレイミドお
よび／または無水マレイン酸、例えば無水マレイン酸と
スチレンの共重合体から誘導されたポリマー、また、ポ
リビニルピロリドン、ビオポリマー、およびその誘導
体、例えばセルロース、デンプン、キチン、キトサン、
ゼラチン、ゼイン、エチルセルロース、ニトロセルロー
ス、酢酸セルロース、セルロースブチラートであり、ま
た、例えばゴム、カゼイン、シリコーンおよびシリコン
樹脂、ＡＢＳ、尿素樹脂およびメラミンホルムアルデヒ
ド樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド、
ポリイミド、ポリアミド／イミド、ポリスルホン、ポリ
エーテルスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリウレ
タン、ポリ尿素、ポリカーボネート、ポリアリーレン、
ポリ硫化アリーレン、ポリエポキシド、ポリオレフィ
ン、ポリアルカジエンなどの天然樹脂および合成樹脂で
ある。好ましい高分子有機材料は、例えば、エチルセル
ロースやニトロセルロース、酢酸セルロース、セルロー
スブチラートなどのセルロースエーテルおよびエステ
ル、あるいはアミノプラスト、特に尿素樹脂およびメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェノー
ルプラスト、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ＡＢＳ、ポリフェニレンオキシド、
ゴム、カゼイン、シリコーンまたはシリコン樹脂などの
重合樹脂または縮合樹脂などの天然樹脂または合成樹脂
単独、あるいはこれらを混合したものである。上述の高
分子有機化合物は、単独で、または混合させて、プラス
チック塊、プラスチック溶融物として、あるいは紡糸
液、コーティング、ペイント、または印刷インキの形で
存在させることができる。所期の使用法に応じて、本発
明によるトリフェンジオキサジン化合物をトナーとし
て、または配合物の形で使用することが有利である。本
発明によるトリフェンジオキサジン化合物は、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、特にポリエチレンやポリプロピ
レンなどのポリオレフィン、ＡＢＳの大量着色、ならび
にコーティング、さらに粉末コーティング、印刷イン
キ、およびペイントにも特に有用である。着色される高
分子有機材料に基づき、本発明によるトリフェンジオキ
サジン化合物を０．０１〜３０重量％、好ましくは０．
１〜１０重量％の量で使用することができる。高分子有
機物質は本発明によるトリフェンジオキサジン化合物で
着色され、例えば練りロール機、混合装置、粉砕装置を
使用して、トリフェンジオキサジン顔料を任意選択でマ
スターバッチの形でこれらの物質に混合することによっ
て着色される。着色材料は、次いでカレンダリング、プ
レス、押出し、ブラッシング、流込み、射出成形など、
それ自体が知られている方法によって所望の最終形態に
成形される。軟質成形品の製造、またはそれらの脆性を
減少させるため、成形前に、高分子化合物に可塑剤を混
合することがしばしば望まれている。有用な可塑剤の例
は、リン酸、フタル酸、またはセバシン酸のエステルで
ある。可塑剤は、本発明によるトリフェンジオキサジン
顔料の混合前または混合後に、ポリマーに混合すること
ができる。様々な色合いを得るため、本発明によるトリ
フェンジオキサジン顔料に加えて充填剤や白色顔料、着
色顔料、または黒色顔料などのその他の着色付与構成物
質を、任意の量で、高分子有機物質に添加することがさ
らに可能である。着色コーティング、ペイント、および
印刷インキに用いるため、任意選択で充填剤や顔料、乾
燥剤、可塑剤などの添加物とともに使用される高分子有
機材料および本発明によるトリフェンジオキサジン化合
物を、共通の有機溶媒または溶媒混合物に細かく分散さ
せ、または溶解させる。これを達成する一方法は、個々
の成分または複数の成分を一緒に分散または溶解させ、
次いですべての成分を組み合わせることである。例えば
ポリ塩化ビニルまたはポリオレフィンの着色では、本発
明によるトリフェンジオキサジン化合物は、一般的な性
質、例えばその移染性や光および天候に対する安定性が
良好であるという点で、他よりも優れている。本発明に
よる化合物がすでに組み込まれている支持体の場合でさ
えも、その化合物を式（ＶＩＩ）に対応する顔料に容易
に転換できることは、まったく予期されなかったことで
あるが非常に重要である。これは、本発明の化合物を含
有する固体の熱処理（５０℃〜４００℃の間の温度、好
ましくは１００℃〜２００℃の間の温度に加熱し、また
はレーザ照射によって加熱する）、光分解処理（例えば
波長３７５ｎｍ未満での照明）、または化学処理（有機
または無機の酸または塩基）や、本発明による化合物を
有機媒体または水性媒体、ポリマー溶液またはポリマー
溶融液に溶かした溶液または分散液の化学処理（有機ま
たは無機の酸または塩基）など、非常に簡単な方法で達
成することができる。前述の転換方法も組み合わせるこ
とができる。これによって、コーティング、印刷イン
キ、特にインキジェット用インキ、プラスチックおよび
任意選択で繊維形態のものについて、予見できない純
度、色の濃さ、明度、透明度などの特性が改善された着
色が可能になるとともに、分析において興味深い用途で
上記着色を達成することができる。従って、本発明の他
の目的は、式（ＶＩＩ）の顔料を塊中に含む高分子材料
であって、
上式で、Ｒ３は上記で定義されるものであり、Ｒ'３は
Ｒ３の意味を有するがＲ３とは異なるものであり、Ｒ
１３は塩素、フッ素、または臭素であり、Ｒ１４はＣ
１〜４アルキル、または非置換フェニルであるか、ある
いはハロゲン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ
ル、または−ＣＮによって置換されたフェニルであり、
Ｒ１５は−ＣＮ、または−ＣＯＯＲ１４であり、
Ｒ１５'はＲ１５の意味を有するがＲ１５とは異なるも
のであり、Ｒ１６は非置換フェニル、あるいはハロゲ
ン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシル、または
−ＣＮによって置換されたフェニルであり、Ｒ１６'は
Ｒ１６の意味を有するがＲ１６とは異なるものであるこ
とを特徴とする、式（Ｉ）のトリフェンジオキサン化合
物を調製する方法をさらに提供するものである。式（Ｖ
ＩＩ）の化合物を、式（ＶＩＩＩ）のジカーボネート、
または式（ＶＩＩＩ）のジカーボネートと式（Ｘ）のジ
カーボネートの１：１混合物と反応させることが好まし
い。式（ＶＩＩ）の化合物、式（ＶＩＩＩ）および
（Ｘ）のジカーボネート、式（ＩＸ）および（ＸＩ）の
トリハロ酢酸エステル、式（ＸＩＩ）および式（ＸＩＩ
Ｉ）のアジ化物、式（ＸＩＶ）および（ＸＶ）のカーボ
ネート、式（ＸＶＩ）および（ＸＶＩＩ）のアルキリデ
ンイミノオキシギ酸エステルは、公知物質である。たと
え新規なものであるとしても、通常知られている方法と
同様にして調製することができる。式（ＶＩＩ）のトリ
フェンジオキサジン顔料と式（ＶＩＩＩ）から式（ＸＶ
ＩＩ）の化合物の必要なモル比は、導入される基Ｒ３お
よびＲ'３に応じて変わる。ただし、式（ＶＩＩＩ）か
ら式（ＸＶＩＩ）の化合物を、２〜１０倍過剰量で使用
することが有利である。適切な溶媒の例は、テトラヒド
ロフランやジオキサンなどのエーテル、エチレングリコ
ールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエ
ーテル；さらに、アセトニトリル、ベンゾニトリル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、ニトロベンゼン、Ｎ−メチルピロリドンなど
の双極性非プロトン性溶媒；またトリクロロエタン、ベ
ンゼンや、例えばトルエン、キシレン、アニソール、ま
たはクロロベンゼンなどのアルキル、アルコキシ、また
はハロゲン置換ベンゼンなどのハロゲン化脂肪族または
芳香族炭化水素；あるいはピリジン、ピコリン、キノリ
ンなどの芳香族Ｎ−複素環式化合物である。好ましい溶
媒は、例えばテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、またはＮ
−メチルピロリドンである。以上の溶媒は、混合物とし
ても使用することができる。反応関与物１重量部当た
り、溶媒５〜１０重量部を使用することが有利である。
触媒としての使用に適する塩基は、例えば、リチウム、
ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属自体ならびに
その水酸化物または炭酸塩、あるいはリチウムアミド、
ナトリウムアミド、カリウムアミドなどのアルカリ金属
アミド、あるいは水素化リチウム、水素化ナトリウム、
水素化カリウムなどのアルカリ金属水素化物、あるい
は、特に１〜１０個の炭素原子を有する第１、第２、ま
たは第３脂肪族アルコールから誘導された、例えばリチ
ウム、ナトリウム、カリウムのメチラート、エチラー
ト、ｎ−プロピラート、イソプロピラート、ｎ−ブチラ
ート、ｓｅｃ−ブチラート、ｔｅｒｔ−ブチラート、２
−メチル−２−ブチラート、２−メチル−２−ペンチラ
ート、３−メチルー３−ペンチラート、３−エチル−３
−ペンチラートなどのアルカリ土類またはアルカリ金属
のアルコラートと、さらに、例えばジアザビシクロオク
テン、ジアザビシクロウンデセン、４−メチルアミノピ
リジンなどを含む、有機脂肪族、芳香族、または複素環
式Ｎ−塩基、および、例えばトリメチルアミンやトリエ
チルアミンなどのトリアルキルアミンである。前述の塩
基の混合物を使用することも可能である。例えばジアザ
ビシクロオクテン、ジアザビシクロウンデセンなどのＮ
を含む有機塩基が好ましく、特に４−ジメチルアミノピ
リジンが好ましい。反応は、大気圧で１０℃〜１００℃
の間の温度で行うことが好ましく、特に１４℃〜４０℃
が好ましい。本発明による化合物は、高分子有機材料の
大量着色用顔料または蛍光染料に適している。本発明に
よる式（Ｉ）の化合物で着色できる適切な高分子有機材
料の例は、例えばポリスチレン、ポリ−α−メチルスチ
レン、ポリ−ｐ−メチルスチレン、ポリ−ｐ−ヒドロキ
シスチレン、ポリ−ｐ−ヒドロキシフェニルスチレン、
ポリアクリル酸メチル、ポリアクリルアミド、ならびに
対応するメタクリル酸化合物、ポリマレイン酸メチル、
ポリアクリロニトル、ポリメタクリロニトリル、ポリ塩
化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リフッ化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルビニ
ルエーテル、ポリブチルビニルエーテルなどのビニルポ
リマー、また、例えばホルムアルデヒドやアセトアルデ
ヒドなどのＣ１〜 ６アルデヒドと二環式、好ましくは単
環式フェノールから誘導され、任意選択で１個または２
個のＣ１〜９アルキル基、１個または２個のハロゲン原
子、または例えばｏ−、ｍ−、ｐ−クレゾール、キシレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ
−ノニルフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−フェ
ニルフェノールなどのフェニル環で置換されたもの、あ
るいは２個以上のフェノール基、例えばレソルシノー
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを有する化合
物から誘導されるノボラック樹脂、また、マレイミドお
よび／または無水マレイン酸、例えば無水マレイン酸と
スチレンの共重合体から誘導されたポリマー、また、ポ
リビニルピロリドン、ビオポリマー、およびその誘導
体、例えばセルロース、デンプン、キチン、キトサン、
ゼラチン、ゼイン、エチルセルロース、ニトロセルロー
ス、酢酸セルロース、セルロースブチラートであり、ま
た、例えばゴム、カゼイン、シリコーンおよびシリコン
樹脂、ＡＢＳ、尿素樹脂およびメラミンホルムアルデヒ
ド樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド、
ポリイミド、ポリアミド／イミド、ポリスルホン、ポリ
エーテルスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリウレ
タン、ポリ尿素、ポリカーボネート、ポリアリーレン、
ポリ硫化アリーレン、ポリエポキシド、ポリオレフィ
ン、ポリアルカジエンなどの天然樹脂および合成樹脂で
ある。好ましい高分子有機材料は、例えば、エチルセル
ロースやニトロセルロース、酢酸セルロース、セルロー
スブチラートなどのセルロースエーテルおよびエステ
ル、あるいはアミノプラスト、特に尿素樹脂およびメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェノー
ルプラスト、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ＡＢＳ、ポリフェニレンオキシド、
ゴム、カゼイン、シリコーンまたはシリコン樹脂などの
重合樹脂または縮合樹脂などの天然樹脂または合成樹脂
単独、あるいはこれらを混合したものである。上述の高
分子有機化合物は、単独で、または混合させて、プラス
チック塊、プラスチック溶融物として、あるいは紡糸
液、コーティング、ペイント、または印刷インキの形で
存在させることができる。所期の使用法に応じて、本発
明によるトリフェンジオキサジン化合物をトナーとし
て、または配合物の形で使用することが有利である。本
発明によるトリフェンジオキサジン化合物は、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、特にポリエチレンやポリプロピ
レンなどのポリオレフィン、ＡＢＳの大量着色、ならび
にコーティング、さらに粉末コーティング、印刷イン
キ、およびペイントにも特に有用である。着色される高
分子有機材料に基づき、本発明によるトリフェンジオキ
サジン化合物を０．０１〜３０重量％、好ましくは０．
１〜１０重量％の量で使用することができる。高分子有
機物質は本発明によるトリフェンジオキサジン化合物で
着色され、例えば練りロール機、混合装置、粉砕装置を
使用して、トリフェンジオキサジン顔料を任意選択でマ
スターバッチの形でこれらの物質に混合することによっ
て着色される。着色材料は、次いでカレンダリング、プ
レス、押出し、ブラッシング、流込み、射出成形など、
それ自体が知られている方法によって所望の最終形態に
成形される。軟質成形品の製造、またはそれらの脆性を
減少させるため、成形前に、高分子化合物に可塑剤を混
合することがしばしば望まれている。有用な可塑剤の例
は、リン酸、フタル酸、またはセバシン酸のエステルで
ある。可塑剤は、本発明によるトリフェンジオキサジン
顔料の混合前または混合後に、ポリマーに混合すること
ができる。様々な色合いを得るため、本発明によるトリ
フェンジオキサジン顔料に加えて充填剤や白色顔料、着
色顔料、または黒色顔料などのその他の着色付与構成物
質を、任意の量で、高分子有機物質に添加することがさ
らに可能である。着色コーティング、ペイント、および
印刷インキに用いるため、任意選択で充填剤や顔料、乾
燥剤、可塑剤などの添加物とともに使用される高分子有
機材料および本発明によるトリフェンジオキサジン化合
物を、共通の有機溶媒または溶媒混合物に細かく分散さ
せ、または溶解させる。これを達成する一方法は、個々
の成分または複数の成分を一緒に分散または溶解させ、
次いですべての成分を組み合わせることである。例えば
ポリ塩化ビニルまたはポリオレフィンの着色では、本発
明によるトリフェンジオキサジン化合物は、一般的な性
質、例えばその移染性や光および天候に対する安定性が
良好であるという点で、他よりも優れている。本発明に
よる化合物がすでに組み込まれている支持体の場合でさ
えも、その化合物を式（ＶＩＩ）に対応する顔料に容易
に転換できることは、まったく予期されなかったことで
あるが非常に重要である。これは、本発明の化合物を含
有する固体の熱処理（５０℃〜４００℃の間の温度、好
ましくは１００℃〜２００℃の間の温度に加熱し、また
はレーザ照射によって加熱する）、光分解処理（例えば
波長３７５ｎｍ未満での照明）、または化学処理（有機
または無機の酸または塩基）や、本発明による化合物を
有機媒体または水性媒体、ポリマー溶液またはポリマー
溶融液に溶かした溶液または分散液の化学処理（有機ま
たは無機の酸または塩基）など、非常に簡単な方法で達
成することができる。前述の転換方法も組み合わせるこ
とができる。これによって、コーティング、印刷イン
キ、特にインキジェット用インキ、プラスチックおよび
任意選択で繊維形態のものについて、予見できない純
度、色の濃さ、明度、透明度などの特性が改善された着
色が可能になるとともに、分析において興味深い用途で
上記着色を達成することができる。従って、本発明の他
の目的は、式（ＶＩＩ）の顔料を塊中に含む高分子材料
であって、
【化３８】 上式で、ＡおよびＢで示される核は式（Ｉ）で定義され
る縮合環を含有し、Ｒ１およびＲ２は式（Ｉ）について
指定した意味を有し、Ｒ３は水素であり、前記式（ＶＩ
Ｉ）の化合物は式（Ｉ）の化合物の熱分解、光分解、ま
たは化学分解によりその場で生成される高分子材料、な
らびに、感熱性、感光性、または化学感応性の記録材料
であり、式（Ｉ）の本発明による化合物を含むフォトル
ミネッセンスおよびエレクトロルミネッセンスの材料で
ある。以下の実施例は、本発明を示すものである。
る縮合環を含有し、Ｒ１およびＲ２は式（Ｉ）について
指定した意味を有し、Ｒ３は水素であり、前記式（ＶＩ
Ｉ）の化合物は式（Ｉ）の化合物の熱分解、光分解、ま
たは化学分解によりその場で生成される高分子材料、な
らびに、感熱性、感光性、または化学感応性の記録材料
であり、式（Ｉ）の本発明による化合物を含むフォトル
ミネッセンスおよびエレクトロルミネッセンスの材料で
ある。以下の実施例は、本発明を示すものである。
実施例１式：
【化３９】 の化合物１５ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍ
ｌの懸濁液を、４−ジメチルアミノピリジン３ｇと混合
する。次いでジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート１
２．９ｇを１５分間かけて添加する。この混合物を室温
で、水分の無い状態で撹拌する。６時間後、さらにジ−
ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート１２．９ｇを添加し、
さらに１６時間撹拌する。すみれ色の沈澱物をろ過し、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌおよびメタノー
ル２００ｍｌで洗浄し、次いで減圧下で室温で乾燥させ
ると、以下の式
ｌの懸濁液を、４−ジメチルアミノピリジン３ｇと混合
する。次いでジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート１
２．９ｇを１５分間かけて添加する。この混合物を室温
で、水分の無い状態で撹拌する。６時間後、さらにジ−
ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート１２．９ｇを添加し、
さらに１６時間撹拌する。すみれ色の沈澱物をろ過し、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌおよびメタノー
ル２００ｍｌで洗浄し、次いで減圧下で室温で乾燥させ
ると、以下の式
【化４０】 の生成物１８．２５ｇが残る。 実施例２ 式：
【化４１】 の化合物４．６ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０
ｍｌの懸濁液を、４−ジメチルアミノピリジン１ｇと混
合する。次いでジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート
３．３６ｇを１５分間かけて添加する。この混合物を室
温で、水分の無い状態で撹拌する。６時間後、さらにジ
−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート３．３６ｇを添加
し、さらに１６時間撹拌する。すみれ色の沈澱物をろ過
し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌおよびメタ
ノール１００ｍｌで洗浄し、次いで減圧下で室温で乾燥
させると、以下の式
ｍｌの懸濁液を、４−ジメチルアミノピリジン１ｇと混
合する。次いでジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート
３．３６ｇを１５分間かけて添加する。この混合物を室
温で、水分の無い状態で撹拌する。６時間後、さらにジ
−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート３．３６ｇを添加
し、さらに１６時間撹拌する。すみれ色の沈澱物をろ過
し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌおよびメタ
ノール１００ｍｌで洗浄し、次いで減圧下で室温で乾燥
させると、以下の式
【化４２】 の生成物４．７５ｇが残る。 実施例３ 実施例１の生成物０．７２４ｇを試験管に入れ、２００
℃で４０分間加熱する。これにより、青色粉末０．５ｇ
（理論値の９５％）が得られる。この粉末の分析データ
は、純粋なジイミダゾロン（４，５−ｂ；４'，５'−
ｍ）トリフェンジオキサジン−３，１１−ジエチル−
６，１４−ジクロロ−２，１０−ジオンに対応する。 実施例４ 実施例１の生成物３．６２ｇおよびトルエン−４−スル
ホン酸一水和物１１．４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド７５ｍｌ中に含む混合物を、撹拌しながら１３０℃
に加熱し、１３０℃で４時間撹拌し、次いで室温に冷却
する。沈澱した顔料をろ過し、まずＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド２５ｍｌで洗浄し、次いでメタノール７５ｍ
ｌで洗浄し、減圧下で９０℃で乾燥させて、青色粉末
２．４ｇを得た。この粉末の分析データは、純粋なジイ
ミダゾロン（４，５−ｂ；４'，５'−ｍ）トリフェンジ
オキサジン−３，１１−ジエチル−６，１４−ジクロロ
−２，１０−ジオンに対応する。転換収率は９２％であ
る。 使用実施例１ 実施例１の顔料４部を、ココアルデヒド／メラミン樹脂
の６０％ブタノール溶液５０部およびキシレン１０部お
よびエチレングリコールモノエチルエーテル１０部の混
合物９６部とともに、ボールミルで２４時間処理する。
得られた分散液をアルミニウムのシート上に噴霧し、３
０分間風燥し、次いで１２０℃で３０分間ベークする。
これによって、すみれ色で非常に良好な移染堅牢性と良
好な光安定性および天候安定性を有するフィルムが得ら
れる。 使用実施例２ ０．１％着色ＰＶＣフィルム（白色顔料で１：５に薄め
た着色顔料）の製造実施例：フタル酸ジオクチルおよび
フタル酸ジブチルの等量からなる可塑剤混合物１６．５
部を実施例２の顔料０．０５部および二酸化チタン０．
２５部と混合する。次にポリ塩化ビニル３３．５部を添
加する。この混合物を２本のロールミル上で１０分間摩
擦ロールし、形成される練生地はヘラで連続的に分割さ
れて巻き上げられる。ロールの１本は４０℃に維持し、
もう１本は１４０℃に維持する。次いで混合物を引張っ
て練生地の形にし、２つの磨き金属定盤間で、１６０℃
で５分間プレスする。得られた結果は、明度が高く、移
染性および光堅牢性が非常に良好であるすみれ色のＰＶ
Ｃフィルムである。
℃で４０分間加熱する。これにより、青色粉末０．５ｇ
（理論値の９５％）が得られる。この粉末の分析データ
は、純粋なジイミダゾロン（４，５−ｂ；４'，５'−
ｍ）トリフェンジオキサジン−３，１１−ジエチル−
６，１４−ジクロロ−２，１０−ジオンに対応する。 実施例４ 実施例１の生成物３．６２ｇおよびトルエン−４−スル
ホン酸一水和物１１．４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド７５ｍｌ中に含む混合物を、撹拌しながら１３０℃
に加熱し、１３０℃で４時間撹拌し、次いで室温に冷却
する。沈澱した顔料をろ過し、まずＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド２５ｍｌで洗浄し、次いでメタノール７５ｍ
ｌで洗浄し、減圧下で９０℃で乾燥させて、青色粉末
２．４ｇを得た。この粉末の分析データは、純粋なジイ
ミダゾロン（４，５−ｂ；４'，５'−ｍ）トリフェンジ
オキサジン−３，１１−ジエチル−６，１４−ジクロロ
−２，１０−ジオンに対応する。転換収率は９２％であ
る。 使用実施例１ 実施例１の顔料４部を、ココアルデヒド／メラミン樹脂
の６０％ブタノール溶液５０部およびキシレン１０部お
よびエチレングリコールモノエチルエーテル１０部の混
合物９６部とともに、ボールミルで２４時間処理する。
得られた分散液をアルミニウムのシート上に噴霧し、３
０分間風燥し、次いで１２０℃で３０分間ベークする。
これによって、すみれ色で非常に良好な移染堅牢性と良
好な光安定性および天候安定性を有するフィルムが得ら
れる。 使用実施例２ ０．１％着色ＰＶＣフィルム（白色顔料で１：５に薄め
た着色顔料）の製造実施例：フタル酸ジオクチルおよび
フタル酸ジブチルの等量からなる可塑剤混合物１６．５
部を実施例２の顔料０．０５部および二酸化チタン０．
２５部と混合する。次にポリ塩化ビニル３３．５部を添
加する。この混合物を２本のロールミル上で１０分間摩
擦ロールし、形成される練生地はヘラで連続的に分割さ
れて巻き上げられる。ロールの１本は４０℃に維持し、
もう１本は１４０℃に維持する。次いで混合物を引張っ
て練生地の形にし、２つの磨き金属定盤間で、１６０℃
で５分間プレスする。得られた結果は、明度が高く、移
染性および光堅牢性が非常に良好であるすみれ色のＰＶ
Ｃフィルムである。
Claims (9)
- 【請求項１】 式（Ｉ）の化合物であって、 【化１】 式中、ＡおよびＢで示される核が、互いに独立に、２，
３位および９，１０位で直線状に縮合し、あるいは１，
２位および８，９位または３，４位および１０，１１位
で角度をなして縮合して、部分（１）から部分（１１） 【化２】 【化３】 からなる群から選択された相補的メンバを特徴とする環
を含み、上式で、Ｒ１は水素、Ｃ１〜８アルキル、非置
換フェニルであるか、またはハロゲン、ニトロ基、Ｃ
１〜８アルキル、およびＣ１〜２アルコキシからなる群
から選択された基、好ましくは塩素またはＣ１〜４アル
キルによって一置換または多置換されたフェニル基であ
り、Ｒ２は水素、Ｃ１〜８アルキル、非置換フェニル、
アミノ基であるか、またはハロゲン、ニトロ基、Ｃ
１〜８アルキル、およびＣ１〜２アルコキシからなる群
から選択された基、好ましくは塩素またはＣ１〜４アル
キルによって一置換または多置換されたフェニルであ
り、＊で示される結合が窒素原子に連結し、３位と１０
位、または２位と９位の角度をなす分子がそれぞれＣ
１〜２アルコキシ基を有し、基Ｒ３は、式（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）、（ＩＶ） 【化４】 【化５】 からなる群から選択され、上式で、ｍ、ｎ、およびｐ
は、互いに独立に、０または１であり、ＸはＣ１〜１４
アルキレンまたはＣ２〜８アルケニレンであり、Ｙは基
−Ｖ−（ＣＨ２）ｑ−であり、Ｚは基−Ｖ−（ＣＨ２）
ｒ−であり、ＶはＣ３〜６シクロアルキレンであり、ｑ
は１〜６の整数であり、ｒは０〜６の整数であり、Ｒ４
およびＲ５は、独立に、水素、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ
１〜４アルコキシ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ２、非置
換フェニルもしくは非置換フェノキシであるか、あるい
はＣ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、またはハロ
ゲンで置換されたフェニルもしくはフェノキシであり、
Ｑは水素、−ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、基Ｃ（Ｒ８）（Ｒ
９）（Ｒ１０）（ただしＲ８、Ｒ９、およびＲ１０はハ
ロゲン）、基 【化６】 （ただしＲ４およびＲ５は上述のように定義される）、
基−ＳＯ２−Ｒ１１または−ＳＲ１１（ただしＲ１１は
Ｃ１〜４アルキル）、基−ＣＨ（Ｒ１２）２（ただしＲ
１２は非置換フェニルであるか、またはＣ１〜 ４アルキ
ル、Ｃ１〜４アルコキシ、もしくはハロゲンによって置
換されたフェニル）、または以下の式からなる群から選
択された基であり、 【化７】 Ｒ６およびＲ７は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜１８ア
ルキル、もしくは式 【化８】 の基（ただしＸ、Ｙ、Ｒ４、Ｒ５、ｍ、およびｎは上記
のように定義される）であり、またはＲ６とＲ７はそれ
らが結合する窒素原子と一緒にピロリジニル、ピペリジ
ニルまたはモルホリニル基を形成し、但し、Ｒ３が式
（ＩＩＩ）の基で、Ｑが水素で、ｎが０であるとき、ｍ
が１、Ｘが酸素に結合する炭素で分岐するＣ２〜１４ア
ルキレン基またはＣ２〜８アルケニレン基であることを
条件とする化合物。 - 【請求項２】 ＡおよびＢで示される核が、独立に、式
（ａ）から式（ｐ） 【化９】 【化１０】 からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。 - 【請求項３】 Ｒ３が、式（Ｖ）、（ＶＩ）または（Ｉ
Ｖ）の基であり、 【化１１】 上式で、ｍは０または１であり、ＸはＣ１〜４アルキレ
ンまたはＣ２〜５アルケニレンであり、Ｒ４およびＲ５
は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜４アルキル、メトキ
シ、塩素または−ＮＯ２であり、Ｑは水素、ＣＮ、ＣＣ
ｌ３、基 【化１２】 −ＳＯ２ＣＨ３または−ＳＣＨ３であり、Ｒ６およびＲ
７は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜４アルキル、または
基 【化１３】 であり、あるいはＲ６とＲ７が一緒にピペリジニル基を
形成し、但し、Ｒ３が式（ＶＩ）の基で、Ｑが水素であ
るとき、Ｘが以下の式 【化１４】 からなる群から選択される基であることを条件とする請
求項１に記載の化合物。 - 【請求項４】 基Ｒ３が以下の式 【化１５】 からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
- 【請求項５】 式（ＶＩＩ）のトリフェンジオキサジン
化合物 【化１６】 （式中、ＡおよびＢで示される核は、Ｒ３が水素である
他は式（Ｉ）の場合と同じ）を、触媒としての塩基の存
在下で非プロトン性有機溶媒中で、所望のモル比で、式
（ＶＩＩＩ）のジカーボネート Ｒ３−Ｏ−Ｒ３ （ＶＩＩＩ） または式（ＩＸ）のトリハロ酢酸エステル （Ｒ１３）３Ｃ−Ｒ３ （ＩＸ） または式（ＶＩＩＩ）のジカーボネートと式（Ｘ）のジ
カーボネートの１：１混合物 Ｒ'３−Ｏ−Ｒ'３ （Ｘ） または式（ＩＸ）のトリハロ酢酸エステルと式（ＸＩ）
のトリハロ酢酸エステルの１：１混合物 （Ｒ１３）３Ｃ−Ｒ'３ （ＸＩ） または式（ＸＩＩ） Ｒ３Ｎ３ （ＸＩＩ） のアジ化物であって、 Ｒ３'Ｎ３ （ＸＩＩＩ） との１：１混合物でも使用できるアジ化物または式（Ｘ
ＩＶ） Ｒ３−ＯＲ１４ （ＸＩＶ） のカーボネートであって、 Ｒ３'−ＯＲ１４ （ＸＶ） との１：１混合物でも使用できるカーボネートまたは式
（ＸＶＩ） 【化１７】 のアルキリデンイミノオキシギ酸エステルであって、 【化１８】 との１：１混合物でも使用できるエステルと反応させ、
上式で、Ｒ３は請求項１に定義されるものであり、Ｒ'
３はＲ３の意味を有するがＲ３とは異なるものであり、
Ｒ１３は塩素、フッ素、または臭素であり、Ｒ１４はＣ
１〜４アルキル、非置換フェニルであるか、あるいはハ
ロゲン、Ｃ１ 〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、また
は−ＣＮによって置換されたフェニルであり、Ｒ１５は
−ＣＮ、または−ＣＯＯＲ１４であり、Ｒ１６は非置換
フェニル、またはハロゲン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ
１〜４アルコキシ、もしくは−ＣＮによって置換された
フェニルであり、Ｒ１５'およびＲ１６'は、それぞれＲ
１５およびＲ１６の意味を有するがそれらとは異なるも
のであることを特徴とする請求項１に記載の式（Ｉ）の
化合物を調製するための方法。 - 【請求項６】 請求項１に記載の化合物を塊中に顔料と
して含む高分子有機材料。 - 【請求項７】 式（ＶＩＩ）の化合物を塊中に含む高分
子有機材料であって、 【化１９】 上式で、ＡおよびＢで示される核が請求項１に定義され
るものであり、Ｒ１およびＲ２が式（Ｉ）について指定
した意味を有し、Ｒ３は水素であって、前記式（ＶＩ
Ｉ）の化合物は請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の熱
分解、光分解、または化学分解によってその場で生成す
る高分子有機材料。 - 【請求項８】 請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物を含
む、感熱性、感光性、または化学感応性の記録材料。 - 【請求項９】 請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物を含
む、フォトルミネッセンス材料およびエレクトロルミネ
ッセンス材料。
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| JP2006053329A (ja) * | 2004-08-11 | 2006-02-23 | Jsr Corp | カラーフィルタ用感放射線性組成物、カラーフィルタおよびカラー液晶表示装置 |
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- 1999-03-25 JP JP11082450A patent/JPH11310726A/ja active Pending
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