JPS6328109B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なイソインドリン色素及びその使
用に関する。 新規色素は一般式 （式中両方のＲは互いに無関係にC₁〜C₄―ア
ルキル基又は可溶性にしない基により置換されて
いてもよいベンジル基、フエニル基もしくは１―
ナフチル基を意味する）で表わされる。 新規色素（）は顔料であり、ワニス、合成樹
脂及び印刷インキを高い色濃度を有する黄色ない
し橙色色調に着色する。これらの着色はきわめて
良好な光堅牢性及び耐候性ならびにきわめて良好
な移行堅牢性を有する。 ＲがC₁〜C₄―アルキル基である色素（）は、
ドイツ特許出願公開第2041999号明細書の実施例
１により公知の色素（このものは最近の技術水準
とみられる）に比して、白色顔料希釈においてよ
り高い色濃度を有する。Ｒが非置換のフエニル基
又は１―ナフチル基である色素（）は、ほぼ純
色の着色の照射及び屋外暴露において著しく少な
い暗色化を示す。 可溶性にしない置換基とは、水中又は有機溶剤
中のいずれにおいても染料の溶解を生じさせない
ものを意味する。その種の置換基は例えば次のも
のである。ハロゲン原子、それぞれ１〜６個の炭
素原子を有するアルキル基又はアルコキシ基、ニ
トロ基、トリフルオルメチル基、カルバモイル
基、ウレイド基、スルフアモイル基又はシアン
基；それぞれ合計で２〜６個の炭素原子を有する
アルコキシカルボニル基、アルカノイル基、Ｎ―
アルキルカルバモイル基、Ｎ―アルキルウレイド
基又はアルカノイルアミノ基；それぞれ１〜６個
の炭素原子を有するアルキルスルホニル基又はア
ルキルスルフアモイル基；アリールオキシカラボ
ニル基、アロイル基、アロイルアミノ基、アリー
ルスルホニル基、Ｎ―アリールカルバモイル基、
Ｎ―アリールスルフアモイル基、アリール基、Ｎ
―アリールウレイド基、アリールオキシ基又はア
リールアゾ基あるいは環中に原子団

【式】を有する５員又は６員の縮合複素 環の残基。 可溶性にしない置換基としては、塩素原子、臭
素原子、C₁〜C₄―アルキル基、C₁〜C₄―アルコ
キシ基及びフエノキシ基が好ましい。これらの置
換基の数は２以下であつてよく、好ましくは０又
は１である。置換基が２個の場合にはそれらは同
一でも異なつてもよい。 式の化合物のうち、色彩上及び使用技術上の
理由から、次式 （式中フエニル環Ａは可溶性にしない基により
置換されていてもよい）で表わされるものが優れ
ている。フエニル環Ａが１個又は２個の塩素原
子、臭素原子、C₁〜C₄―アルキル基又はC₁〜C₄
―アルコキシ基により置換されていてもよい式
の色素が特に好ましく、その際置換基が２個の場
合はそれらは同一でも異なつてもよい。 特に優れた色素は次式 （式中ＸはC₁〜C₄―アルキル基、フエニル基
又はナフチル基を意味し、その際置換基OXは３
位又は４位に存在する）で表わされるものであ
る。 新規色素は、次式 の１，３―ジイミノイソインドリン１モルを次式 （式中Ｒは前記の意味を有する）のバルビツー
ル酸２モルと縮合させることにより得られる。色
素中の両置換基Ｒが異なる場合には、バルビツー
ル酸（）の混合物を化合物（）と縮合させる
ことができる。 式のジイミノイソインドリンとバルビツール
酸（）との縮合は、ドイツ特許出願公開第
2628409号明細書の記載と同様にして、水又は有
機溶剤もしくは希釈剤あるいはそれらの混合物の
中で行うことができる。縮合は脂肪族のモノー又
はジカルボン酸例えば義酸、酢酸、プロピオン酸
又はその混合物中で特に良好に行われるので、好
ましくはこれらの溶剤が用いられる。溶剤の使用
量は厳密でない。最低量は反応混合物が撹拌でき
ることにより定められる。用いられるバルビツー
ル酸に対し一般に10〜20倍重量の溶剤が使用され
る。反応は通常は50〜150℃、好ましくは70〜120
℃の温度で行われる。 反応生成物は過により反応混合物から単離さ
れ、そして一般にそのままで直接に顔料として使
用できる。しかし反応生成物を自体既知の形態調
整法により、意図する使用目的に最適の顔料形態
に変えることもできる。 下記実施例中の部及び％は重量に関する。実施
例１〜４により得られた色素の分折値を最後の表
中にまとめて示す。 実施例 １ (a) Ｎ―（4′―メトキシフエニル）―バルビツー
ル酸140部及び１，３―ジイミノイソインドリ
ンへのエチレングリコールのモノ付加物56部
を、氷酢酸1900部中で２時間110℃に加熱する。
懸濁液を熱時過し、過残査を氷酢酸及びメ
タノールで洗浄して乾燥すると、

【式】 である式の色素144部が得られる。この反
応生成物はそのままで、例えばワニス又は合成
樹脂中で顔料として使用できる。きわめて良好
な光堅牢性、耐候性及び軟化剤堅牢性を有する
純粋な橙色色調の着色が得られる。 (b) (a)により得られた色素10部を、ジメチルホル
ムアミド55部中で３時間110℃で撹拌する。色
素を別し、ジメチルホルムアミド及びメタノ
ールで洗浄して乾燥すると、前記の構造の色素
９部が得られる。この色素は、(a)による色素に
比して改善された耐候性を有する着色を与え
る。そのほかこの色素は(a)により得られた色素
よりも高い隠ぺい力を有する。 実施例 ２〜８ 実施例１(a)と同様に操作し、ただしＮ―（4′―
メトキシフエニル）―バルビツール酸の代わり
に、式Ｖのバルビツール酸（そのＲは下記表中に
示す意味を有する）を当量で用いると、相当する
式の色素が得られ、そのＲは表中の第２欄に示
す意味を有する。これらの色素はワニス、合成樹
脂及び印刷インキを第３欄に示す色調に着色す
る。

【表】 実施例 ９ Ｎ―メチルバルビツール酸ナトリウム塩17部及
び１，３―ジイミノイソインドリンへのエチレン
グリコールのモノ付加物10部を氷酢酸150部中で、
室温で２時間及び90℃で３時間撹拌する。色素を
熱時別し、氷酢酸及びメタノールで洗浄して乾
燥すると、Ｒ＝−CH₃である式の色素15部が得
られ、これはそのままでワニス及び合成樹脂の顔
料着色に使用できる。きわめて色濃度の高い純粋
な中性黄色色調の着色が得られ、これは良好な光
堅牢性を有する。 実施例 10 実施例９と同様に操作し、ただし氷酢酸の代わ
りに水120部、義酸10部及びC₃〜C₄―アルキルナ
フタリンスルホン酸ナトリウム10部からの溶液を
用い、そして４時間還流加熱すると、Ｒ＝−CH₃
である式の色素15部が顔料形態で得られ、これ
は特に高い隠ペい力を有する。 実施例 11〜14 実施例９又は10と同様に操作し、ただしＲが下
記表中の第２欄に示す意味を有する式Ｖのバルビ
ツール酸を用いると、相当する式の色素が得ら
れ、これらの色素は第３欄に示す色調の着色を与
える。これらの色素は色彩上及び使用技術上の性
質が実施例９及び10により得られたものと実際上
同様である。

【表】 実施例15 （使用） (a) ワニス 実施例１により得られた色素10部、ならびにや
し油やアルキド樹脂（キシロールに60％に溶解し
たもの）70％及びメラミン樹脂（ブタノール／キ
シロールに約55％に溶解したもの）30％を含有す
る焼付けワニス混合物95部を磨砕機中で磨砕す
る。塗布及び120℃で30分の焼付け時間ののち、
良好な光堅牢性及び吹付け堅牢性を有する赤色の
純色塗装が得られる。二酸化チタンを添加混合す
ることにより、白色顔料による橙色の淡色化が得
られる。 実施例２〜14に記載の色素を用いると、同様の
色調及び同様の性質の塗装が得られる。 (b) 合成樹脂 実施例１により得られた色素0.5部を用いて、
ポリスチロール粒状物（普通の市販品）100部を
ドラムで被覆する。着色された粒状物を押出すこ
とにより均質化する（190〜195℃）。その着色が
良好な光堅牢性を有する橙色の押出し成形体が得
られる。 色素0.5部及び二酸化チタン１部からの混合物
を用いると、隠ペい性の橙色の着色が得られる。 実施例２〜14により得られた顔料色素を用いる
と、同様の着色が得られる。 (c) 印刷インキ 実施例１により得られた顔料色素８部、フエノ
ール／ホルムアルデヒドで変性されたコロホニウ
ム樹脂40部及びトルオール55〜65部を、分散装置
中で緊密に混合すると、橙色のトルオール凹版印
刷インキが得られる。このインキを用いて得られ
た印刷は良好な光堅牢性を有する。 実施例２〜14からの色素を用いる場合にも、同
様の結果が得られる。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中両方のＲは互いに無関係にC₁〜C₄―ア
   ルキル基又は可溶性にしない基により置換されて
   いてもよいベンジル基、フエニル基もしくは１―
   ナフチル基を意味する）で表わされるイソインド
   リン色素。 ２ 一般式 （式中フエニル環Ａは可溶性にしない基により
   置換されていてもよい）で表わされることを特徴
   とする、特許請求の範囲第１項に記載のイソイン
   ドリン色素。 ３ Ｒ中のフエニル基及びナフチル基が１個又は
   ２個の塩素原子、臭素原子、C₁〜C₄―アルキル
   基、C₁〜C₄―アルコキシ基もしくはフエノキシ
   基により置換されていてもよく、その際置換基が
   ２個の場合はそれらは同一でも異なつてもよいこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の
   イソインドリン色素。 ４ フエニル環Ａが非置換であるかあるいは１個
   又は２個の塩素原子、臭素原子、C₁〜C₄―アル
   キル基、C₁〜C₄―アルコキシ基もしくはフエノ
   キシ基により置換されており、その際２個の置換
   基は同一でも異なつてもよいことを特徴とする、
   特許請求の範囲第２項に記載のイソインドリン色
   素。 ５ フエニル環Ａが非置換であるかあるいは１個
   の塩素原子、臭素原子、C₁〜C₄―アルキル基、
   C₁〜C₄―アルコキシ基もしくはフエノキシ基に
   より置換されていることを特徴とする、特許請求
   の範囲第２項に記載のイソインドリン色素。 ６ 一般式 （式中ＸはC₁〜C₄―アルキル基又はフエニル
   基を意味し、そして基OXは３位又は４位に存在
   する）で表わされることを特徴とする、特許請求
   の範囲第１項に記載のイソインドリン色素。 ７ 一般式 （式中両方のＲは互いに無関係にC₁〜C₄―ア
   ルキル基又は可溶性にしない基により置換されて
   いてもよいベンジル基、フエニル基もしくは１―
   ナフチル基を意味する）で表わされるイソインド
   リン色素を、ワニス、印刷インキ又は合成樹脂の
   顔料着色に使用する方法。