JPS5884857A - ジオキサジン化合物の混合物およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジオ中すジン化合＃Ｉ！ＪＫ関する。

本発明は下記式夏で示吉れるジオキナジン化合物を提供
する。

上式中、ｌはそれぞれ独立ＫＣ１〜、アルキルを表わす
。

式Ｉにおいて、Ｒとしてのｃ１〜４アルキル基は直鎖又
は分枝鎖であってよい１．好ましくけ、Ｒはそれぞれメ
チル又はエチルである。

好ましい式■の化合物は基Ｒが同一の吃のでるる。

本発明は、また、弐Ｉのジオキサジン化合物の製造方法
を提供するものであって、この方法は下で示される化合
物を有機酸の存在下に閉環するととを含んでなる。

好着しい有機＃Ｆｉ七ノヵル沙′ン醗、例えば酢酸、プ
ロピオン酸又は安息香酸、ジカルボン酸、例えはシュウ
酸、フタル酸又はテレフタル酸、又はス　　　　　゛ル
ホン酸、例えばベンゼンスルホン酸又はトルエンスルホ
ン酸、又はそれらの混合物である。特に好ましい酸ＨＰ
−）ルエンスルポン酸である。

２％ルのＨＣＪの除去による式ｌの化合物の閉環は、有
機酸の存在下に、１６０℃以上の沸点を有・する不活性
溶剤、例えば、りａａベンゼン又はニトロベンゼン中で
、１６０℃以上の温度において加熱することによシ行わ
れるのが適当である。一般に、式璽の化合物の閉環反応
は式■のジオキサジン化合物と塩素化さｊた同族体即ち
モノクロロジオキサジン及び下記式璽のジクロロジオキ
サジンとの好ｔしくけ、有機酸は過剰モルで用いられ、
式１０最終化合物の量は用いられた酸Ｏ量に依存する。

例えば、１モルＯ式璽の化合物と１．５モルの酸、例え
に、Ｐ−）ルエンスにホン酸との反応は、４Ｊ％の壊嵩
會量を有し、約６０１０式ＩＯ化合物を含むジオキサジ
ン混合物を与える。１毫ルの式璽の化合物を２．５モル
の同じ酸と反応させると、式［）ジオキナジン化合物が
７５−の収率で得られる。

式ｌの化合物と七ノー及びジ−クロロジオキサジンとの
混合物もまた本発明の一部を形成する。

未塩素化ジオキサジンの塩素化ジオキサジンに対する重
量比は広範囲に変えること力Ｓできる。

所望ならば、本発明の方法により得られる式１のジオキ
サジンを公知の方法によシ反応混合物から分離してもよ
い。しかしながら、技術的な理由から、得られる未塩素
化ジオキサジンと塩素化ジオキサジンとの混合物をその
ｔま用いるのが好ましい。また、式１の化合物のピグメ
ントとしての価値ある特性は塩素化同族体の存在によシ
悪影脅を受けない。

出発原料として用いられる成田の化合物は公知であり、
入手可能な化合物から公知の方法で＃造することができ
る。

式■の化合物は、純粋な形にあっても又は前述した如き
塩素化ジオキサジンとの混合物の影にあっても、例えば
、溶剤を含むか又はこ′れを含まない合成プラスチック
ス及び樹脂、例えば、ポリ塩化ビール、及び表面コーテ
ィング、例えば、オイル又は水ベースのペイント、ラッ
カー及びインク、の原料ピグメント着色のための、有用
なピグメントである。これらはまたピグメント捺染、繊
維コーティング及び紙料のピグメント着色にも用いるこ
とができる。これらはそのような用達に、通常の方法及
び通常の量で、用いることができる。

式■のピグメントは良好な流動学的特性を有すゐ。式１
０化合物を用いて得られるピグメント着色物は極めて良
好な竪牢度特性を有する。更に１式ＩＯ化合物を含むペ
イント、ラッカー及びインクにより得られるコーティン
グ及びプリントは鮮明さを特徴とする。

式１０化合物又は得られる混合物は、合成後でかつ使用
前に、公知の方法に従って後処理されるのが好ましい。

例えば、これらは塩の存在下に又はナンド書ｋ又はボー
ルギル中で粉砕されてもよい。

式ｌの化合物はま九公知の方法でスルホン化されてもよ
く、スルホン化され丸形において直接染料として用いる
こともできる。

下記の例は本発明を更に説明するためのものでおる。例
中、温度は摂氏度で示し、「部」及び「％」は他に断ら
ない限り重量で示す。

例１ ａ）１５７．５ｆの３−アミノ−Ｎ−エチルカルバゾー
ル及び０．７５９のＦｅＣＪＩ（粉末）を７５０−〇〇
−ジクロロベンゼンとともに混合し、得られた混合物を
７０＠に加熱した。撹拌下に、２４ｆの２．３．５．６
−チトラクロロベンゾキノン及び１８．５？の重炭酸ナ
トリウムを、５時間に亘り、交互に少しづつ添加し、撹
拌を更に２時間続けた。混合物を一夜間冷却し、次いで
８０〜８５°において減圧下に約５０−〇〇−ジクロロ
ベンゼンを蒸留除去した。８０ｆのｐ−）ルエンスルホ
ン酸ヲ混合物に添加し、全体を８０〜８５°において約
１５分間撹拌した。

ｂ）　　２００−の０−ジクロロベンゼンを１８０°に
加熱し、少量の０−ジクロロベンゼンが絶えず蒸留除去
されるように加熱を調整し、ゆるやかな窒素流を反応７
９スコ中に導入した。上記ａ）で得もれた懸濁液を、撹
拌下、１７５〜゛１８０°の温度において、沸騰Ｏ−ジ
クロロベンゼンにゆっ〈シ添加しえ。添加の間に、約３
５０−の０−ジクロロベンゼンが蒸留除去された。懸濁
液１）を含む７ラスコを、最俵に、１００〜１５０−の
０−ジクロロベンゼンで洗浄した。反応の完了の喪め、
混合物を１７５〜１８０°において６時間更に還流した
。１２σに冷却後、反応混合物をアンモニアガスで飽和
した。得られたジオキサジン混合物を沈澱させ、ｐ別し
、約６００−の１２０＠のＯ−ジクロロンゼン、１２５
０−の冷メタノール及び約１５００ｓＩｔの水で順次に
洗浄し、１２０＠で真空乾燥した。４．５−の塩素含量
を有し、約６０襲の下記式； のジオキサジン及び４０％のモノ−及びジークロロ同族
体ＯＳ合物を含むジオキサジン混合物が得られた。

例２ Ｐ−）ルエンスルホン酸の代りに６４ｆのテレフタル酸
を用いた以外は例１の操作を繰り返した。

４．０％の塩素含量を有し、例１の化合物と同じ特性を
有する混合物が得られた。

例３ １５７．５Ｍの３−アミノ−Ｎ−エチルカルバゾールを
婢モル量のａ）３−アンノーＮ−メチルカルハソールヌ
はｂ）３−アミノ−Ｎ−ブチルカルバゾールに代えた以
外は例１の操作を１１Ｉ！シ返し丸。

例１の化合物と同じ着色特性を有するピグメント混合物
が得られた。

適用例　Ａ ４ｓの例１のピグメントを９６部の、 ５０部の、キシレン中３２％脂肪含量のココアルデヒド
−メラミン樹脂の６Ｃ％溶液、３０部の、ブタノール９
５０％メラミン樹脂溶液、 １０部の、キシレン、及び １０１［）、二ｆＬ’ングリコールモノエチルエ−チル
、 Ｏ混合物に添加し、混合物をボールミル中で２４”時間
粉砕した。得られた分散液をアルミニウムシー）上にス
プレーシ、このスプレーコーティングを空気中で３０分
間乾燥させ、次いで１２０＠で３０分間焼付けした。極
めて良好表目光及び耐候璽牢度を有する紫色のフィルム
が得られた。

特許出願人 サンド　アクチェ／ゲゼルシャフト 特許出願代理人 弁理士　青　木　　　朗 弁理士西舘和之 弁理士吉田維夫 弁理士　山　口　昭　之

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式ｌで示されるジオキサジン化合物。 只 上式中、８はそれぞれ独立Ｋ　Ｃ、＝Ｑ−＝、アルキル
   を表わす。 ２、　　Ｒが同一である特許請求の範囲第６項記載Ｏ化
   合物。 ３、　鼠がそれぞれメチルである特許請求の範囲第１項
   又は第２項記載の化合物。 ４、虱がそれぞれエチルである特許請求の範囲第１項又
   は第２項記載の化合物。 ５、　１がそれぞれブチルである特許請求の範囲第１項
   又は＃１１項記載の化合物。 ６．４１許請求の範囲第１項に記載し九ジオキサジン化
   合物を製造するに当り、下記式ｌ！〔上式中、Ｒはそわ
   ぞれ特許請求の範囲第１項の規定に同一のものを表わす
   〕 で示される化合物を有機酸の存在１忙閉環するととを含
   んでな−る方法。 ７、酸がスルホン酸又はスルホン酸混合物である特許請
   求の範囲第６項記載の方法。 ８、例１〜３のいずれかに関して実質的に記述した特許
   請求の範囲第６１ｋ又は第７項記載の方法。 ９、特許請求の範囲第１項に記載した式１のジオオキサ
   ジン、モノクロロジオキサジン及び下記式〔上式中、Ｒ
   はそれぞれ独立にＣ３〜４アルキルを表わす〕 で示されるジクロロジオキシンを含むジオキナジン化合
   物の混合物。 １０．　　特許請求の範囲第１〜５項又は第９項に記載
   の化合物をピグメント着色剤として用いることを含む紙
   料、合成プラスチックスもしぐＦｉ樹脂又は表面コーテ
   ィングのピグメント着色法。 １１、　　特許請求の範囲第１〜５項又は第９項に記載
   の化合物をピクメント着色剤として用いることを含むピ
   クメント捺染又は繊維材料コーティング方法。 １２、特許請求の範囲第１〜５項又は９９項に記載の化
   合物をピグメントとして含むピグメント着色され九表面
   コーティング媒体。