JP2002179936A - ベンズイミダゾロンジオキサジン化合物の混晶 - Google Patents
ベンズイミダゾロンジオキサジン化合物の混晶Info
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/22—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains four or more hetero rings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B19/00—Oxazine dyes
- C09B19/02—Bisoxazines prepared from aminoquinones
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
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- C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
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- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】溶解度が低く、堅牢性良好で赤ないし青に着色
し、塗料、プラスチック、印刷インク、水系もしくは溶
媒に基づく顔料製剤、電子写真用のトナーおよび現像
剤、粉末コーティング材料、インク、好ましくはインク
ジェット用インク、カラーフィルターの着色に、そして
種子および化粧品の着色に好適なベンズイミダゾロンジ
オキサジン混晶を提供する。 【解決手段】 一般式１の２種類以上の異なるベンズイ
ミダゾロンジオキサジン化合物の混晶。 （ＸおよびＸ′は水素またはハロゲン；Ｒ１、Ｒ１′、
Ｒ２およびＲ２′は水素、アルキル、トリフルオロメチ
ル、アルキルカルボニル、シクロアルキルまたはフェニ
ルであって、それらはハロゲン、ニトロ基、トリフルオ
ロメチル基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルカル
ボニル基および／またはアルコキシカルボニル基によっ
て置換されても良い。）
し、塗料、プラスチック、印刷インク、水系もしくは溶
媒に基づく顔料製剤、電子写真用のトナーおよび現像
剤、粉末コーティング材料、インク、好ましくはインク
ジェット用インク、カラーフィルターの着色に、そして
種子および化粧品の着色に好適なベンズイミダゾロンジ
オキサジン混晶を提供する。 【解決手段】 一般式１の２種類以上の異なるベンズイ
ミダゾロンジオキサジン化合物の混晶。 （ＸおよびＸ′は水素またはハロゲン；Ｒ１、Ｒ１′、
Ｒ２およびＲ２′は水素、アルキル、トリフルオロメチ
ル、アルキルカルボニル、シクロアルキルまたはフェニ
ルであって、それらはハロゲン、ニトロ基、トリフルオ
ロメチル基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルカル
ボニル基および／またはアルコキシカルボニル基によっ
て置換されても良い。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジオキサジン系顔
料、特にベンズイミダゾロンジオキサジン類の分野に関
する。
料、特にベンズイミダゾロンジオキサジン類の分野に関
する。
【０００２】
【従来の技術】ベンズイミダゾロンジオキサジン系顔料
は、ＤＥ−Ａ−４４４２２９１、ＥＰ−Ａ−０９１１３
３７、ＤＥ−Ａ−１９７２７０７９およびＧＢ−Ａ−２
２８４４２７に記載されており、赤ないし青の色合いを
特徴とする。
は、ＤＥ−Ａ−４４４２２９１、ＥＰ−Ａ−０９１１３
３７、ＤＥ−Ａ−１９７２７０７９およびＧＢ−Ａ−２
２８４４２７に記載されており、赤ないし青の色合いを
特徴とする。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
色強度、良好な分散性、良好な光安定性および良好な耐
候性を有するジオキサジン系顔料を提供することにあ
る。さらに別の目的は、特に赤色の色調を有するジオキ
サジン系顔料を提供することにある。
色強度、良好な分散性、良好な光安定性および良好な耐
候性を有するジオキサジン系顔料を提供することにあ
る。さらに別の目的は、特に赤色の色調を有するジオキ
サジン系顔料を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに以下の式
（１）の各種化合物の混晶がこれらの目的を達成するこ
とが認められた。
（１）の各種化合物の混晶がこれらの目的を達成するこ
とが認められた。
【０００５】本発明は、下記式（１）の２種類以上、好
ましくは２種類、３種類または４種類の異なるベンズイ
ミダゾロンジオキサジン化合物を含む混晶を提供する。
ましくは２種類、３種類または４種類の異なるベンズイ
ミダゾロンジオキサジン化合物を含む混晶を提供する。
【０００６】
【化６】
【０００７】式中、ＸおよびＸ′は同一または異なって
おり、水素またはハロゲンであり；Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２
およびＲ２′は同一または異なっており、水素、Ｃ１〜
Ｃ１８アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ１〜Ｃ１８ア
ルキルカルボニル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキルまたはフ
ェニルであって、それらは未置換であるかあるいは１以
上、例えば１個、２個、３個もしくは４個のハロゲン原
子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、Ｃ１〜Ｃ１８ア
ルキル基、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１８ア
ルキルカルボニル基および／またはＣ１〜Ｃ１８アルコ
キシカルボニル基によって置換されていても良い。
おり、水素またはハロゲンであり；Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２
およびＲ２′は同一または異なっており、水素、Ｃ１〜
Ｃ１８アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ１〜Ｃ１８ア
ルキルカルボニル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキルまたはフ
ェニルであって、それらは未置換であるかあるいは１以
上、例えば１個、２個、３個もしくは４個のハロゲン原
子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、Ｃ１〜Ｃ１８ア
ルキル基、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１８ア
ルキルカルボニル基および／またはＣ１〜Ｃ１８アルコ
キシカルボニル基によって置換されていても良い。
【０００８】
【発明の実施の形態】固体状態では、式（１）の化合物
は別の互変異体、異性体または互変異性異性体の形で存
在することもできる。
は別の互変異体、異性体または互変異性異性体の形で存
在することもできる。
【０００９】本発明に関して、混晶という用語は固溶体
も包含する。混晶の特性は個々の成分の特性とも、個々
の成分の物理的混合物の特性とも異なっている。特に、
混晶のＸ線粉末回折パターンは、個々の化合物の粉末回
折パターンを総合したものとは異なる。
も包含する。混晶の特性は個々の成分の特性とも、個々
の成分の物理的混合物の特性とも異なっている。特に、
混晶のＸ線粉末回折パターンは、個々の化合物の粉末回
折パターンを総合したものとは異なる。
【００１０】本発明の混晶における個々の成分の割合
は、各個々の成分について１〜９９モル％、好ましくは
１０〜９０モル％、特には２０〜６０モル％である。好
ましい二元混晶は、１：９〜９：１、好ましくは１：３
〜３：１のモル比で２種類の異なる式（１）の化合物か
ら成る。好ましい三元混晶は、モル比ｑ：ｒ：ｓでの３
種類の異なる式（１）の化合物から成り、ｑおよびｒは
互いに独立に１〜１０、好ましくは３〜７の範囲内であ
り、ｓは０．１〜１００、好ましくは１〜５０の範囲で
ある。
は、各個々の成分について１〜９９モル％、好ましくは
１０〜９０モル％、特には２０〜６０モル％である。好
ましい二元混晶は、１：９〜９：１、好ましくは１：３
〜３：１のモル比で２種類の異なる式（１）の化合物か
ら成る。好ましい三元混晶は、モル比ｑ：ｒ：ｓでの３
種類の異なる式（１）の化合物から成り、ｑおよびｒは
互いに独立に１〜１０、好ましくは３〜７の範囲内であ
り、ｓは０．１〜１００、好ましくは１〜５０の範囲で
ある。
【００１１】式（１）の好ましい化合物は、Ｘおよび
Ｘ′が水素、フッ素、塩素または臭素であるものであ
る。
Ｘ′が水素、フッ素、塩素または臭素であるものであ
る。
【００１２】さらに好ましい式（１）の化合物は、Ｒ
１、Ｒ１′、Ｒ２およびＲ２′が水素、Ｃ１〜Ｃ４アル
キル（特にメチル、エチルおよびプロピル）、トリフル
オロメチル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル、シクロヘ
キシルまたはフェニルであり、それらが未置換であるか
フッ素、塩素、臭素、ニトロ、メチル、エチル、プロピ
ル、メトキシ、エトキシ、メチルカルボニル、メトキシ
カルボニルおよび／またはエトキシカルボニルからなる
群から選択される１個、２個もしくは３個の基によって
置換されているものである。
１、Ｒ１′、Ｒ２およびＲ２′が水素、Ｃ１〜Ｃ４アル
キル（特にメチル、エチルおよびプロピル）、トリフル
オロメチル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル、シクロヘ
キシルまたはフェニルであり、それらが未置換であるか
フッ素、塩素、臭素、ニトロ、メチル、エチル、プロピ
ル、メトキシ、エトキシ、メチルカルボニル、メトキシ
カルボニルおよび／またはエトキシカルボニルからなる
群から選択される１個、２個もしくは３個の基によって
置換されているものである。
【００１３】特に好ましい式（１）の化合物は、Ｘ＝
Ｘ′＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ２′＝Ｈであり、Ｒ１およびＲ
１′が互いに独立にメチルまたはエチルであるものであ
る。
Ｘ′＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ２′＝Ｈであり、Ｒ１およびＲ
１′が互いに独立にメチルまたはエチルであるものであ
る。
【００１４】好ましい混晶を形成する式（１）のベンズ
イミダゾロン化合物の例としては、下記式の化合物があ
る。
イミダゾロン化合物の例としては、下記式の化合物があ
る。
【００１５】
【化７】
【００１６】
【化８】
【００１７】好ましい二元混晶は、一方の成分が式（１
ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｍ）、（１ｅ）、（１
ｍｅ）、（１ｕ）または（１ｕｅ）の化合物であり、第
２の成分がこれらの式から選択される別の化合物である
ものである。
ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｍ）、（１ｅ）、（１
ｍｅ）、（１ｕ）または（１ｕｅ）の化合物であり、第
２の成分がこれらの式から選択される別の化合物である
ものである。
【００１８】好ましい三元混晶は、一つの成分が式（１
ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｍ）、（１ｅ）、（１
ｍｅ）、（１ｕ）または（１ｕｅ）の化合物であり、他
の２つの成分がこれらの式から選択されるそれぞれ別の
化合物であるものである。
ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｍ）、（１ｅ）、（１
ｍｅ）、（１ｕ）または（１ｕｅ）の化合物であり、他
の２つの成分がこれらの式から選択されるそれぞれ別の
化合物であるものである。
【００１９】特に好ましい二元混晶は、特にモル比が
１：９〜９：１、詳細には１：３〜３：１である式（１
ｍ）および（１ｅ）の化合物のものである。
１：９〜９：１、詳細には１：３〜３：１である式（１
ｍ）および（１ｅ）の化合物のものである。
【００２０】特に好ましい三元混晶は、式（１ｍ）、
（１ｅ）および（１ｍｅ）の化合物のものである。好ま
しくは（１ｍ）と（１ｅ）の間のモル比は１：１０〜１
０：１、特には１：３〜３：１であり、（１ｅ）と（１
ｍ）のモル分率の合計に対する（１ｍｅ）のモル比は
１：１０〜１０：１、特には１：３〜３：１である。
（１ｅ）および（１ｍｅ）の化合物のものである。好ま
しくは（１ｍ）と（１ｅ）の間のモル比は１：１０〜１
０：１、特には１：３〜３：１であり、（１ｅ）と（１
ｍ）のモル分率の合計に対する（１ｍｅ）のモル比は
１：１０〜１０：１、特には１：３〜３：１である。
【００２１】本発明の混晶は、赤ないし青の色調、高い
色強度、良好な分散性、良好な光安定性および良好な耐
候性を特徴とし、詳細には予想外の色調を特徴とする。
例えばアルキド−メラミン系ワニスでは、化合物（１
ｍ）、（１ｅ）および（１ｍｅ）の三元混晶は、（１
ｍ）が赤みがかった青紫色であって（１ｅ）が青みがか
った青紫色であるにも拘わらず、これら３種類の個々の
成分（１ｍ）、（１ｅ）および（１ｍｅ）の物理的混合
物より顕著に赤く、しかも同じ条件下で製造した個々の
成分（１ｍ）、（１ｅ）および（１ｍｅ）それぞれより
顕著に赤い。このことは、混晶の形成がこれら顔料の特
性に大きく影響することを示している。
色強度、良好な分散性、良好な光安定性および良好な耐
候性を特徴とし、詳細には予想外の色調を特徴とする。
例えばアルキド−メラミン系ワニスでは、化合物（１
ｍ）、（１ｅ）および（１ｍｅ）の三元混晶は、（１
ｍ）が赤みがかった青紫色であって（１ｅ）が青みがか
った青紫色であるにも拘わらず、これら３種類の個々の
成分（１ｍ）、（１ｅ）および（１ｍｅ）の物理的混合
物より顕著に赤く、しかも同じ条件下で製造した個々の
成分（１ｍ）、（１ｅ）および（１ｍｅ）それぞれより
顕著に赤い。このことは、混晶の形成がこれら顔料の特
性に大きく影響することを示している。
【００２２】本発明の混晶は、例えば異なる個々の化合
物の共合成（cosynthesis）または共再結晶（conjoint
recrystallization）によって製造することができる。
物の共合成（cosynthesis）または共再結晶（conjoint
recrystallization）によって製造することができる。
【００２３】本発明はさらに、本発明の混晶の製造方法
であって、２種類以上の異なる下記式（２）の化合物の
混合物
であって、２種類以上の異なる下記式（２）の化合物の
混合物
【００２４】
【化９】
【００２５】と硫酸とを酸化剤存在下に反応させる段階
を有する、あるいは２種類以上の異なる下記式（３）の
化合物の混合物
を有する、あるいは２種類以上の異なる下記式（３）の
化合物の混合物
【００２６】
【化１０】
【００２７】とクロラニルとを反応させる段階および反
応生成物と硫酸とを酸化剤存在下に反応させる段階を有
する方法をも提供する。硫酸との反応は、−１０℃〜＋
５０℃の温度、好ましくは０〜３０℃で行うことができ
る。二酸化マンガンの量は、式（２）の化合物１モル当
たり２〜４モルとすることができる。
応生成物と硫酸とを酸化剤存在下に反応させる段階を有
する方法をも提供する。硫酸との反応は、−１０℃〜＋
５０℃の温度、好ましくは０〜３０℃で行うことができ
る。二酸化マンガンの量は、式（２）の化合物１モル当
たり２〜４モルとすることができる。
【００２８】二元混晶は例えば、上記のように、硫酸中
で二酸化マンガンなどの酸化剤と２種類の異なる式
（２）の化合物の混合物とを反応させることで得られ
る。
で二酸化マンガンなどの酸化剤と２種類の異なる式
（２）の化合物の混合物とを反応させることで得られ
る。
【００２９】三元混晶は例えば、クロラニルと２種類の
異なる式（３）の化合物の混合物とを反応させ、硫酸中
で二酸化マンガンなどの酸化剤と得られた３種類の異な
る式（２）の化合物の混合物とを反応させることで得ら
れる。
異なる式（３）の化合物の混合物とを反応させ、硫酸中
で二酸化マンガンなどの酸化剤と得られた３種類の異な
る式（２）の化合物の混合物とを反応させることで得ら
れる。
【００３０】クロラニルとの反応用の好適な溶媒の例と
しては、エタノール、ｏ−ジクロロベンゼン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル
ピロリドンなどがある。反応は０〜２５０℃、好ましく
は２０〜２１０℃の温度で行うことができる。式（３）
の化合物の合計に関してのクロラニルのモル量は適切に
は０．４〜０．６：１である。
しては、エタノール、ｏ−ジクロロベンゼン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル
ピロリドンなどがある。反応は０〜２５０℃、好ましく
は２０〜２１０℃の温度で行うことができる。式（３）
の化合物の合計に関してのクロラニルのモル量は適切に
は０．４〜０．６：１である。
【００３１】混晶は、硫酸、ジクロロ酢酸および／また
はトリフルオロ酢酸に２種類以上、特には２種類もしく
は３種類の異なる式（１）の化合物を溶かし、その溶液
に水または酢酸を加え、それによって混晶の形で顔料を
沈殿させることで製造することもできる。トリフルオロ
酢酸の場合、酸を留去することで、混晶の形で顔料を沈
殿させることも可能である。
はトリフルオロ酢酸に２種類以上、特には２種類もしく
は３種類の異なる式（１）の化合物を溶かし、その溶液
に水または酢酸を加え、それによって混晶の形で顔料を
沈殿させることで製造することもできる。トリフルオロ
酢酸の場合、酸を留去することで、混晶の形で顔料を沈
殿させることも可能である。
【００３２】さらに、２種類以上、特には２種類または
３種類の異なる式（１）のベンズイミダゾロンジオキサ
ジン類の共昇華（conjoint sublimation）によって混晶
を製造することも可能である。
３種類の異なる式（１）のベンズイミダゾロンジオキサ
ジン類の共昇華（conjoint sublimation）によって混晶
を製造することも可能である。
【００３３】本発明の混晶は、異なる多形で存在する場
合がある。例えば、（１ｍ）、（１ｅ）および（１ｍ
ｅ）の共合成によってα相で三元混晶（１ｍ／１ｅ／１
ｍｅ）が得られ、それはある種の溶媒で処理すると、同
じ組成を有するが異なる結晶構造（β相）を有する別の
三元混晶に変換される。
合がある。例えば、（１ｍ）、（１ｅ）および（１ｍ
ｅ）の共合成によってα相で三元混晶（１ｍ／１ｅ／１
ｍｅ）が得られ、それはある種の溶媒で処理すると、同
じ組成を有するが異なる結晶構造（β相）を有する別の
三元混晶に変換される。
【００３４】例えば、再結晶を硫酸／水またはトリフル
オロ酢酸／水から行うか否か、あるいは混合物を留去に
よってトリフルオロ酢酸から沈殿させるか否かに応じ
て、（１ａ）および（１ｂ）の混合物を再結晶させる際
に混晶（１ａ／１ｂ）の３種類の異なる多形が得られ
る。結晶多形の性質は、Ｘ線粉末回折測定によって測定
される。
オロ酢酸／水から行うか否か、あるいは混合物を留去に
よってトリフルオロ酢酸から沈殿させるか否かに応じ
て、（１ａ）および（１ｂ）の混合物を再結晶させる際
に混晶（１ａ／１ｂ）の３種類の異なる多形が得られ
る。結晶多形の性質は、Ｘ線粉末回折測定によって測定
される。
【００３５】反応物の純度、濃度、温度および用いる温
度プログラム、経時的な合成経路、後処理に応じて、圧
力、不純物または添加物の有無、そして種の結晶の有無
に応じて、一相の混晶のみ、あるいは各種相の混晶、あ
るいは混晶と１以上の純粋な化合物の混合物を選択的に
形成することもできる。
度プログラム、経時的な合成経路、後処理に応じて、圧
力、不純物または添加物の有無、そして種の結晶の有無
に応じて、一相の混晶のみ、あるいは各種相の混晶、あ
るいは混晶と１以上の純粋な化合物の混合物を選択的に
形成することもできる。
【００３６】所望の利用分野に応じて、得られる顔料に
ついて物理的微粉砕を行うことが妥当である場合があ
る。微粉砕は、湿式または乾式の粉砕あるいは混練によ
って行うことができる。粉砕および／または混練の後
に、溶媒、水または溶媒／水混合物で処理することがで
きる。
ついて物理的微粉砕を行うことが妥当である場合があ
る。微粉砕は、湿式または乾式の粉砕あるいは混練によ
って行うことができる。粉砕および／または混練の後
に、溶媒、水または溶媒／水混合物で処理することがで
きる。
【００３７】混晶の形成を促進し、混晶を安定化させ、
色特性を促進し、特定の色効果を得るために、工程のい
ずれの時点で、顔料分散剤、界面活性剤、消泡剤、増量
剤その他の添加剤を加えることが可能である。これら添
加剤の混合物を使用することも可能である。添加剤は、
１回で全量または２回以上に分けて加えることができ
る。添加剤は、合成のいずれかの時点で、あるいは各種
後処理で、あるいは後処理後に加えることができる。最
も適した時点は、範囲決定試験によって予め決定しなけ
ればならない。
色特性を促進し、特定の色効果を得るために、工程のい
ずれの時点で、顔料分散剤、界面活性剤、消泡剤、増量
剤その他の添加剤を加えることが可能である。これら添
加剤の混合物を使用することも可能である。添加剤は、
１回で全量または２回以上に分けて加えることができ
る。添加剤は、合成のいずれかの時点で、あるいは各種
後処理で、あるいは後処理後に加えることができる。最
も適した時点は、範囲決定試験によって予め決定しなけ
ればならない。
【００３８】本発明の混晶またはその混晶を含む混合物
は、塗料およびプラスチックの着色ならびに印刷インク
および顔料製剤の製造に好適である。
は、塗料およびプラスチックの着色ならびに印刷インク
および顔料製剤の製造に好適である。
【００３９】本発明の混晶またはその混晶を含む混合物
は、例えば１成分系または２成分系の粉末トナー（１成
分系または２成分系の現像剤とも称される）、磁性トナ
ー、液体トナー、ラテックストナー、付加重合トナーお
よび特殊トナーなどの電子写真用のトナーおよび現像剤
における着色剤としての使用に好適である。
は、例えば１成分系または２成分系の粉末トナー（１成
分系または２成分系の現像剤とも称される）、磁性トナ
ー、液体トナー、ラテックストナー、付加重合トナーお
よび特殊トナーなどの電子写真用のトナーおよび現像剤
における着色剤としての使用に好適である。
【００４０】代表的なトナー結合剤は、単独または組み
合わせてのスチレン、スチレンアクリレート、スチレン
ブタジエン、アクリレート、ポリエステルおよびフェノ
ール−エポキシ樹脂類、ポリスルホン類、ポリウレタン
類などの付加重合、重付加および重縮合樹脂類、ならび
にポリエチレンおよびポリプロピレンであり、それらは
電荷制御剤、ロウまたは流動助剤などのさらに別の成分
を含むことができるか、あるいは後にこれら添加剤で変
性させることができる。
合わせてのスチレン、スチレンアクリレート、スチレン
ブタジエン、アクリレート、ポリエステルおよびフェノ
ール−エポキシ樹脂類、ポリスルホン類、ポリウレタン
類などの付加重合、重付加および重縮合樹脂類、ならび
にポリエチレンおよびポリプロピレンであり、それらは
電荷制御剤、ロウまたは流動助剤などのさらに別の成分
を含むことができるか、あるいは後にこれら添加剤で変
性させることができる。
【００４１】さらに、本発明の混晶またはその混晶を含
む混合物は、粉末および粉末コーティング材、特に例え
ば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コ
ンクリート、テキスタイル材料、紙またはゴムなどを含
む物品の表面をコーティングするのに用いられる摩擦電
気的または界面動電的に噴霧可能な粉末コーティング材
料における着色剤としての使用に好適である。
む混合物は、粉末および粉末コーティング材、特に例え
ば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コ
ンクリート、テキスタイル材料、紙またはゴムなどを含
む物品の表面をコーティングするのに用いられる摩擦電
気的または界面動電的に噴霧可能な粉末コーティング材
料における着色剤としての使用に好適である。
【００４２】使用される粉末コーティング樹脂は代表的
には、通常の硬化剤とともに、エポキシ樹脂、カルボキ
シルおよび水酸基含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂およびアクリル樹脂を含む。樹脂の組合せも使用さ
れる。例えばエポキシ樹脂は、カルボキシルおよび水酸
基含有ポリエステル樹脂との組合せで使用される場合が
非常に多い。代表的な硬化成分の例としては（樹脂系に
よって決まる）、酸無水物、イミダゾール類などがあ
り、さらにはジシアンジアミドおよびそれの誘導体、ブ
ロックイソシアネート類、ビスアシルウレタン類、フェ
ノール樹脂、ならびにメラミン樹脂、イソシアヌル酸ト
リグリシジル類、オキサゾリン類およびジカルボン酸類
などがある。
には、通常の硬化剤とともに、エポキシ樹脂、カルボキ
シルおよび水酸基含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂およびアクリル樹脂を含む。樹脂の組合せも使用さ
れる。例えばエポキシ樹脂は、カルボキシルおよび水酸
基含有ポリエステル樹脂との組合せで使用される場合が
非常に多い。代表的な硬化成分の例としては（樹脂系に
よって決まる）、酸無水物、イミダゾール類などがあ
り、さらにはジシアンジアミドおよびそれの誘導体、ブ
ロックイソシアネート類、ビスアシルウレタン類、フェ
ノール樹脂、ならびにメラミン樹脂、イソシアヌル酸ト
リグリシジル類、オキサゾリン類およびジカルボン酸類
などがある。
【００４３】さらに、本発明の混晶またはその混晶を含
む混合物は、インク類、好ましくは水系または非水系の
インクなどのインクジェット用インク、例えば微細乳濁
液インクにおける、さらにはホットメルト法に従って動
作するインクにおける着色剤としての使用に好適であ
る。インクジェットインクは、乾燥基準で計算して、本
発明の１以上の化合物を総量で０．５〜１５重量％、好
ましくは１．５〜８重量％含む。
む混合物は、インク類、好ましくは水系または非水系の
インクなどのインクジェット用インク、例えば微細乳濁
液インクにおける、さらにはホットメルト法に従って動
作するインクにおける着色剤としての使用に好適であ
る。インクジェットインクは、乾燥基準で計算して、本
発明の１以上の化合物を総量で０．５〜１５重量％、好
ましくは１．５〜８重量％含む。
【００４４】微細乳濁液インクは、有機溶媒、水および
所望に応じて別のヒドロトロピック（hydrotropic）物
質（界面媒介物質）に基づいたものである。微細乳濁液
インクは、０．５〜１５重量％、好ましくは１．５〜８
重量％の１以上の本発明の化合物；５〜９９重量％の
水；および０．５〜９４．５重量％の有機溶媒および／
またはヒドロトロピック化合物を含む。
所望に応じて別のヒドロトロピック（hydrotropic）物
質（界面媒介物質）に基づいたものである。微細乳濁液
インクは、０．５〜１５重量％、好ましくは１．５〜８
重量％の１以上の本発明の化合物；５〜９９重量％の
水；および０．５〜９４．５重量％の有機溶媒および／
またはヒドロトロピック化合物を含む。
【００４５】溶媒に基づくインクジェット用インクは好
ましくは、０．５〜１５重量％の１以上の本発明の化合
物および８５〜９９．５重量％の有機溶媒および／また
はヒドロトロピック化合物を含む。
ましくは、０．５〜１５重量％の１以上の本発明の化合
物および８５〜９９．５重量％の有機溶媒および／また
はヒドロトロピック化合物を含む。
【００４６】ホットメルトインクは通常、室温では固体
であって加熱すると液化するロウ類、脂肪酸類、脂肪族
アルコール類またはスルホンアミド類に基づいたもので
あり、好ましい融解範囲は約６０℃〜約１４０℃であ
る。ホットメルトインクジェット用インクは例えば、実
質的に２０〜９０重量％のロウおよび１〜１０重量％の
１以上の本発明の化合物から成る。０〜２０重量％の別
のポリマー（「染料溶解剤」として）、０〜５重量％の
分散助剤、０〜２０重量％の粘度調節剤、０〜２０重量
％の可塑剤、０〜１０重量％の粘性付与剤、０〜１０重
量％の透明性安定化剤（例えば、ロウの結晶化を防止す
るもの）ならびに０〜２重量％の酸化防止剤を存在させ
ることもできる。代表的な添加剤および補助剤は、例え
ば米国特許５５６０７６０号に記載されている。
であって加熱すると液化するロウ類、脂肪酸類、脂肪族
アルコール類またはスルホンアミド類に基づいたもので
あり、好ましい融解範囲は約６０℃〜約１４０℃であ
る。ホットメルトインクジェット用インクは例えば、実
質的に２０〜９０重量％のロウおよび１〜１０重量％の
１以上の本発明の化合物から成る。０〜２０重量％の別
のポリマー（「染料溶解剤」として）、０〜５重量％の
分散助剤、０〜２０重量％の粘度調節剤、０〜２０重量
％の可塑剤、０〜１０重量％の粘性付与剤、０〜１０重
量％の透明性安定化剤（例えば、ロウの結晶化を防止す
るもの）ならびに０〜２重量％の酸化防止剤を存在させ
ることもできる。代表的な添加剤および補助剤は、例え
ば米国特許５５６０７６０号に記載されている。
【００４７】さらに本発明の混晶またはその混晶を含む
混合物は、化粧品の着色での使用、大量の紙の着色、そ
してテキスタイルの印刷にも好適である。
混合物は、化粧品の着色での使用、大量の紙の着色、そ
してテキスタイルの印刷にも好適である。
【００４８】
【実施例】以下の実施例において、部およびパーセント
は重量基準である。混晶の証拠および混晶の多形の性質
の証拠は、Ｘ線粉末回折測定（Ｃｕ−Ｋα照射、２倍ブ
ラッグ角２θ（°）、括弧内に強度を示している）によ
って提供される。「広」と特徴付けられるライン位置は
±０．４°の正確さについてのものであり、他のライン
位置はいずれも±０．２°の正確さについてのものであ
る。
は重量基準である。混晶の証拠および混晶の多形の性質
の証拠は、Ｘ線粉末回折測定（Ｃｕ−Ｋα照射、２倍ブ
ラッグ角２θ（°）、括弧内に強度を示している）によ
って提供される。「広」と特徴付けられるライン位置は
±０．４°の正確さについてのものであり、他のライン
位置はいずれも±０．２°の正確さについてのものであ
る。
【００４９】実施例１：（１ｍ）および（１ｅ）の共合
成
成
【００５０】
【化１１】
【００５１】化合物（２ｅ）７９．２部および化合物
（２ｍ）７５．３部の混合物を、５〜１５℃の温度で撹
拌しながら濃硫酸２７６０部中に加える。撹拌を５〜１
５℃でさらに１５分間続け、温度を５〜１５℃に維持し
ながら活性化二酸化マンガン７２部を５時間かけて加え
る。３５％Ｈ２Ｏ２溶液１５部を加えることで過剰のＭ
ｎＯ２を分解する。撹拌を５〜１５℃で３時間続け、水
を加えて硫酸の濃度を８０％とする。沈殿を濾過し、硫
酸および水で洗浄し、乾燥させる。それによって化合物
（１ｍ）および（１ｅ）の二元混晶が得られ、それはＸ
線粉末回折パターンで（α′相）以下のラインを示す。
５．２３（弱）、６．３０（弱）、９．３２（中等
度）、１１．９５（弱、広）、１９．９３（非常に弱、
広）、２６．７８（強）。
（２ｍ）７５．３部の混合物を、５〜１５℃の温度で撹
拌しながら濃硫酸２７６０部中に加える。撹拌を５〜１
５℃でさらに１５分間続け、温度を５〜１５℃に維持し
ながら活性化二酸化マンガン７２部を５時間かけて加え
る。３５％Ｈ２Ｏ２溶液１５部を加えることで過剰のＭ
ｎＯ２を分解する。撹拌を５〜１５℃で３時間続け、水
を加えて硫酸の濃度を８０％とする。沈殿を濾過し、硫
酸および水で洗浄し、乾燥させる。それによって化合物
（１ｍ）および（１ｅ）の二元混晶が得られ、それはＸ
線粉末回折パターンで（α′相）以下のラインを示す。
５．２３（弱）、６．３０（弱）、９．３２（中等
度）、１１．９５（弱、広）、１９．９３（非常に弱、
広）、２６．７８（強）。
【００５２】実施例２：（１ｍ）、（１ｅ）および（１
ｍｅ）の共合成 ５−アミノ−１−メチル−１，３−ジヒドロベンズイミ
ダゾール−２−オン（３ｍ）６５．２部および５−アミ
ノ−１−エチル−１，３−ジヒドロベンズイミダゾール
−２−オン（３ｅ）７０．８部の混合物を、ジメチルア
セトアミド７５０部および炭酸水素ナトリウム６５．６
部の混合物に加える。反応混合物を加熱して８０℃と
し、クロラニル９８．８部を４．５時間かけて加える。
反応終了後、混合物を沸点で１時間加熱する。沈殿を熱
濾過し、洗浄し、乾燥する。そうして合成された式
（２）の化合物の混合物を、実施例１に記載の方法に従
って硫酸／ＭｎＯ２を用いて環化させる。それによっ
て、化合物（１ｍ）、（１ｅ）および（１ｍｅ）の三元
混晶が得られ、それはＸ線粉末回折パターンで（α相）
以下のラインを示す。５．０３（中等度〜弱）、６．１
１（弱、広）、１０．０２（中等度〜強）、１１．２１
（非常に弱、広）、２０．７４（非常に弱、広）、２
６．６３（強）。
ｍｅ）の共合成 ５−アミノ−１−メチル−１，３−ジヒドロベンズイミ
ダゾール−２−オン（３ｍ）６５．２部および５−アミ
ノ−１−エチル−１，３−ジヒドロベンズイミダゾール
−２−オン（３ｅ）７０．８部の混合物を、ジメチルア
セトアミド７５０部および炭酸水素ナトリウム６５．６
部の混合物に加える。反応混合物を加熱して８０℃と
し、クロラニル９８．８部を４．５時間かけて加える。
反応終了後、混合物を沸点で１時間加熱する。沈殿を熱
濾過し、洗浄し、乾燥する。そうして合成された式
（２）の化合物の混合物を、実施例１に記載の方法に従
って硫酸／ＭｎＯ２を用いて環化させる。それによっ
て、化合物（１ｍ）、（１ｅ）および（１ｍｅ）の三元
混晶が得られ、それはＸ線粉末回折パターンで（α相）
以下のラインを示す。５．０３（中等度〜弱）、６．１
１（弱、広）、１０．０２（中等度〜強）、１１．２１
（非常に弱、広）、２０．７４（非常に弱、広）、２
６．６３（強）。
【００５３】実施例３：（１ｍ）および（１ｅ）の二元
混晶の相変換 実施例１からの二元混晶１部を、水１．５部およびイソ
ブタノール８．５部の混合液に懸濁させ、懸濁液を５時
間加熱還流し、濾過し、固体生成物を洗浄・乾燥する。
これによって、化合物（１ｍ）および（１ｅ）の二元混
晶の新たな結晶多形が得られ、それはＸ線粉末回折パタ
ーンで（β′相）以下のラインを示す。５．０９
（弱）、６．３６（中等度）、１０．７８（中等度〜
強）、１２．０７（弱、広）、１４．１７（中等度〜
弱）、１９．３７（弱）、２０．７５（弱）、２１．６
９（弱）、２３．０７（弱）、２４．８８（弱）、２
５．９７（中等度）、２６．９４（強）、２８．０９
（非常に強）。
混晶の相変換 実施例１からの二元混晶１部を、水１．５部およびイソ
ブタノール８．５部の混合液に懸濁させ、懸濁液を５時
間加熱還流し、濾過し、固体生成物を洗浄・乾燥する。
これによって、化合物（１ｍ）および（１ｅ）の二元混
晶の新たな結晶多形が得られ、それはＸ線粉末回折パタ
ーンで（β′相）以下のラインを示す。５．０９
（弱）、６．３６（中等度）、１０．７８（中等度〜
強）、１２．０７（弱、広）、１４．１７（中等度〜
弱）、１９．３７（弱）、２０．７５（弱）、２１．６
９（弱）、２３．０７（弱）、２４．８８（弱）、２
５．９７（中等度）、２６．９４（強）、２８．０９
（非常に強）。
【００５４】実施例４：（１ｍ）、（１ｅ）および（１
ｍｅ）の三元混晶の相変換 実施例２からの三元混晶１部を、Ｎ−メチルピロリドン
１０部に懸濁させ、懸濁液を１３０℃で３時間加熱し、
濾過し、固体生成物を洗浄・乾燥する。
ｍｅ）の三元混晶の相変換 実施例２からの三元混晶１部を、Ｎ−メチルピロリドン
１０部に懸濁させ、懸濁液を１３０℃で３時間加熱し、
濾過し、固体生成物を洗浄・乾燥する。
【００５５】これによって、化合物（１ｍ）、（１ｅ）
および（１ｍｅ）の三元混晶の新たな結晶多形が得ら
れ、それはＸ線粉末回折パターンで（β相）以下のライ
ンを示す。６．３７（中等度）、１０．７８（中等
度）、１０．９０（中等度〜強）、１３．９１（弱）、
１４．３９（中等度〜弱）、１９．４８（中等度〜
弱）、２０．７１（弱）、２１．８２（弱）、２３．０
７（弱）、２４．７４（非常に弱）、２５．９２（中等
度〜弱）、２７．０５（強）、２８．１５（非常に
弱）、２８．９９（弱）。
および（１ｍｅ）の三元混晶の新たな結晶多形が得ら
れ、それはＸ線粉末回折パターンで（β相）以下のライ
ンを示す。６．３７（中等度）、１０．７８（中等
度）、１０．９０（中等度〜強）、１３．９１（弱）、
１４．３９（中等度〜弱）、１９．４８（中等度〜
弱）、２０．７１（弱）、２１．８２（弱）、２３．０
７（弱）、２４．７４（非常に弱）、２５．９２（中等
度〜弱）、２７．０５（強）、２８．１５（非常に
弱）、２８．９９（弱）。
【００５６】実施例５：（１ｍ）、（１ｅ）および（１
ｍｅ）の三元混晶の相変換 実施例２からの三元混晶１部を、水１．５部およびイソ
ブタノール８．５部の混合液に懸濁させ、懸濁液を５時
間沸騰還流させ、濾過し、固体生成物を洗浄・乾燥す
る。これによって、化合物（１ｍ）、（１ｅ）および
（１ｍｅ）の三元混晶が得られる。Ｘ線粉末回折パター
ンが示すように、その混晶は実施例４の場合と同じ多形
型を有している。
ｍｅ）の三元混晶の相変換 実施例２からの三元混晶１部を、水１．５部およびイソ
ブタノール８．５部の混合液に懸濁させ、懸濁液を５時
間沸騰還流させ、濾過し、固体生成物を洗浄・乾燥す
る。これによって、化合物（１ｍ）、（１ｅ）および
（１ｍｅ）の三元混晶が得られる。Ｘ線粉末回折パター
ンが示すように、その混晶は実施例４の場合と同じ多形
型を有している。
【００５７】実施例６：（１ｍ）、（１ｅ）および（１
ｍｅ）の共合成 化合物（３ｍ）１３部および化合物（３ｅ）１２７．４
部の混合物を用いる以外、実施例２の手順を繰り返す。
そうして得られる粉末１部を水１．５部およびイソブタ
ノール８．５部の混合液に懸濁させ、懸濁液を５時間沸
騰還流させ、濾過し、固体生成物を洗浄・乾燥する。こ
れによって、化合物（１ｍ）、（１ｅ）および（１ｍ
ｅ）の三元混晶が得られ、それはＸ線粉末回折パターン
で以下のラインを示す。７．５１（中等度）、９．７９
（強）、１０．７８（中等度〜弱）、１３．１３
（弱）、１３．７９（中等度）、１５．９７（中等度〜
弱）、１９．３２（中等度）、２０．０８（非常に
弱）、２１．６５（中等度）、２２．７６（中等度〜
弱、広）、２４．４５（中等度〜弱）、２６．１７（中
等度）、２６．６７（強）、２８．２６（中等度〜
弱）。
ｍｅ）の共合成 化合物（３ｍ）１３部および化合物（３ｅ）１２７．４
部の混合物を用いる以外、実施例２の手順を繰り返す。
そうして得られる粉末１部を水１．５部およびイソブタ
ノール８．５部の混合液に懸濁させ、懸濁液を５時間沸
騰還流させ、濾過し、固体生成物を洗浄・乾燥する。こ
れによって、化合物（１ｍ）、（１ｅ）および（１ｍ
ｅ）の三元混晶が得られ、それはＸ線粉末回折パターン
で以下のラインを示す。７．５１（中等度）、９．７９
（強）、１０．７８（中等度〜弱）、１３．１３
（弱）、１３．７９（中等度）、１５．９７（中等度〜
弱）、１９．３２（中等度）、２０．０８（非常に
弱）、２１．６５（中等度）、２２．７６（中等度〜
弱、広）、２４．４５（中等度〜弱）、２６．１７（中
等度）、２６．６７（強）、２８．２６（中等度〜
弱）。
【００５８】実施例７：（１ｍ）、（１ｅ）および（１
ｍｅ）の共合成 化合物（３ｍ）１１７．４部および化合物（３ｅ）１
４．２部の混合物を用いる以外、実施例２の手順を繰り
返す。そうして得られる粉末１部を水１．５部およびイ
ソブタノール８．５部の混合液に懸濁させ、懸濁液を５
時間沸騰還流させ、濾過し、固体生成物を洗浄・乾燥す
る。これによって、化合物（１ｍ）、（１ｅ）および
（１ｍｅ）の三元混晶が得られ、それはＸ線粉末回折パ
ターンで以下のラインを示す。５．０４（弱）、６．３
４（中等度〜弱）、１０．９１（中等度〜弱）、１２．
３０（中等度）、１４．３２（弱、広）、１６．８０
（非常に弱、広）、１９．９１（非常に弱、広）、２
３．４２（非常に弱、広）、２５．１０（非常に弱、
広）、２６．９８（強）、３１．９３（非常に弱、
広）。
ｍｅ）の共合成 化合物（３ｍ）１１７．４部および化合物（３ｅ）１
４．２部の混合物を用いる以外、実施例２の手順を繰り
返す。そうして得られる粉末１部を水１．５部およびイ
ソブタノール８．５部の混合液に懸濁させ、懸濁液を５
時間沸騰還流させ、濾過し、固体生成物を洗浄・乾燥す
る。これによって、化合物（１ｍ）、（１ｅ）および
（１ｍｅ）の三元混晶が得られ、それはＸ線粉末回折パ
ターンで以下のラインを示す。５．０４（弱）、６．３
４（中等度〜弱）、１０．９１（中等度〜弱）、１２．
３０（中等度）、１４．３２（弱、広）、１６．８０
（非常に弱、広）、１９．９１（非常に弱、広）、２
３．４２（非常に弱、広）、２５．１０（非常に弱、
広）、２６．９８（強）、３１．９３（非常に弱、
広）。
【００５９】実施例８：（１ｕ）、（１ｅ）および（１
ｕｅ）の共合成 化合物（３ｅ）７０．８部および５−アミノ−１，３−
ジヒドロベンズイミダゾール−２−オン（３ｕ）５９．
６部の混合物を用いる以外、実施例２の手順を繰り返
す。それによって、化合物（１ｕ）、（１ｅ）および
（１ｕｅ）の三元混晶が得られ、それはＸ線粉末回折パ
ターンで以下のラインを示す。６．５６（中等度）、１
０．１０（強）、１３．２８（中等度）、２０．１４
（弱、広）、２２．６６（弱）、２６．５０（中等度〜
強）、２７．１６（強）。
ｕｅ）の共合成 化合物（３ｅ）７０．８部および５−アミノ−１，３−
ジヒドロベンズイミダゾール−２−オン（３ｕ）５９．
６部の混合物を用いる以外、実施例２の手順を繰り返
す。それによって、化合物（１ｕ）、（１ｅ）および
（１ｕｅ）の三元混晶が得られ、それはＸ線粉末回折パ
ターンで以下のラインを示す。６．５６（中等度）、１
０．１０（強）、１３．２８（中等度）、２０．１４
（弱、広）、２２．６６（弱）、２６．５０（中等度〜
強）、２７．１６（強）。
【００６０】実施例９：硫酸／水からの（１ｍ）および
（１ｅ）の再結晶 式（１ｍ）の顔料１．７５部および式（１ｅ）の顔料
１．７５部を硫酸９２部に溶かし、その溶液を室温で水
４００部に加える。混合物を５分間加熱沸騰させ、沈殿
を濾過し、洗浄し、乾燥する。それによって、それぞれ
（１ｍ）および（１ｅ）からなり、実施例１および３の
混晶に相当する２種類の二元混晶の混合物が得られる。
（１ｅ）の再結晶 式（１ｍ）の顔料１．７５部および式（１ｅ）の顔料
１．７５部を硫酸９２部に溶かし、その溶液を室温で水
４００部に加える。混合物を５分間加熱沸騰させ、沈殿
を濾過し、洗浄し、乾燥する。それによって、それぞれ
（１ｍ）および（１ｅ）からなり、実施例１および３の
混晶に相当する２種類の二元混晶の混合物が得られる。
【００６１】実施例１０：硫酸／氷酢酸からの（１ｍ）
および（１ｅ）の再結晶 水に代えて酢酸を用いる以外、実施例９の手順を繰り返
す。それによって、それぞれ（１ｍ）および（１ｅ）か
らなり、実施例１および３の混晶に相当する２種類の二
元混晶の混合物が得られる。
および（１ｅ）の再結晶 水に代えて酢酸を用いる以外、実施例９の手順を繰り返
す。それによって、それぞれ（１ｍ）および（１ｅ）か
らなり、実施例１および３の混晶に相当する２種類の二
元混晶の混合物が得られる。
【００６２】実施例１１：硫酸／水からの（１ａ）およ
び（１ｂ）の再結晶 式（１ａ）の顔料０．２５部および式（１ｂ）の顔料
０．２５部、そして硫酸３６．４部の混合物を１００℃
まで加熱する。水２９部を１０分間かけて加える。混合
物を冷却して室温とした後、沈殿を濾過し、洗浄し、乾
燥する。それによって、（１ａ）および（１ｂ）の二元
混晶が得られ、それはＸ線粉末回折パターンで以下のラ
インを示す。６．７６（強）、１１．６３（弱）、１
２．７３（弱）、１３．１８（弱）、１３．５６
（弱）、１６．４５（弱）、１６．９４（弱）、１７．
２０（弱）、１７．８７（弱）、２３．２６（弱）、２
４．０９（非常に弱）、２５．５７（中等度〜弱）、２
６．５６（中等度）、２７．１３（中等度、広）。
び（１ｂ）の再結晶 式（１ａ）の顔料０．２５部および式（１ｂ）の顔料
０．２５部、そして硫酸３６．４部の混合物を１００℃
まで加熱する。水２９部を１０分間かけて加える。混合
物を冷却して室温とした後、沈殿を濾過し、洗浄し、乾
燥する。それによって、（１ａ）および（１ｂ）の二元
混晶が得られ、それはＸ線粉末回折パターンで以下のラ
インを示す。６．７６（強）、１１．６３（弱）、１
２．７３（弱）、１３．１８（弱）、１３．５６
（弱）、１６．４５（弱）、１６．９４（弱）、１７．
２０（弱）、１７．８７（弱）、２３．２６（弱）、２
４．０９（非常に弱）、２５．５７（中等度〜弱）、２
６．５６（中等度）、２７．１３（中等度、広）。
【００６３】実施例１２：硫酸／水からの（１ａ）およ
び（１ｃ）の再結晶 式（１ａ）の顔料０．３７５部および式（１ｃ）の顔料
０．１２５部を用いる以外、実施例１１の手順を繰り返
す。それによって、（１ａ）および（１ｃ）の二元混晶
が得られ、それはＸ線粉末回折パターンで以下のライン
を示す。６．６８（強）、１２．７０（弱）、１３．１
３（弱）、１３．５３（弱）、１６．４１（弱）、１
７．１２（弱）、１７．８３（非常に弱）、２５．５４
（弱）、２６．５７（中等度）、２７．１０（中等度、
広）。
び（１ｃ）の再結晶 式（１ａ）の顔料０．３７５部および式（１ｃ）の顔料
０．１２５部を用いる以外、実施例１１の手順を繰り返
す。それによって、（１ａ）および（１ｃ）の二元混晶
が得られ、それはＸ線粉末回折パターンで以下のライン
を示す。６．６８（強）、１２．７０（弱）、１３．１
３（弱）、１３．５３（弱）、１６．４１（弱）、１
７．１２（弱）、１７．８３（非常に弱）、２５．５４
（弱）、２６．５７（中等度）、２７．１０（中等度、
広）。
【００６４】実施例１３：トリフルオロ酢酸／水からの
（１ａ）および（１ｂ）の再結晶 式（１ａ）の顔料１部および式（１ｂ）の顔料１部をト
リフルオロ酢酸１４８部に溶かす。水１００部を加え、
混合物を加熱して沸騰させる。沈殿を濾過し、洗浄し、
乾燥する。それによって、（１ａ）および（１ｂ）の二
元混晶が得られ、それはＸ線粉末回折パターンで以下の
ラインを示す。７．５２（強）、１２．４３（弱）、１
３．６６（弱、広）、１５．０８（弱、広）、１９．６
５（非常に弱、広）、２０．５４（弱、広）、２２．９
６（弱、広）、２６．８７（強）、２９．１９（弱、
広）。この混晶は、実施例１１および１４からの（１
ａ）および（１ｂ）から製造される他の２種類の混晶と
は同形ではない。
（１ａ）および（１ｂ）の再結晶 式（１ａ）の顔料１部および式（１ｂ）の顔料１部をト
リフルオロ酢酸１４８部に溶かす。水１００部を加え、
混合物を加熱して沸騰させる。沈殿を濾過し、洗浄し、
乾燥する。それによって、（１ａ）および（１ｂ）の二
元混晶が得られ、それはＸ線粉末回折パターンで以下の
ラインを示す。７．５２（強）、１２．４３（弱）、１
３．６６（弱、広）、１５．０８（弱、広）、１９．６
５（非常に弱、広）、２０．５４（弱、広）、２２．９
６（弱、広）、２６．８７（強）、２９．１９（弱、
広）。この混晶は、実施例１１および１４からの（１
ａ）および（１ｂ）から製造される他の２種類の混晶と
は同形ではない。
【００６５】実施例１４：トリフルオロ酢酸中での（１
ａ）および（１ｂ）の再結晶 式（１ａ）の顔料０．５部および式（１ｂ）の顔料０．
５部の混合物をトリフルオロ酢酸１０４部に溶かす。ト
リフルオロ酢酸を室温で留去させて、（１ａ）および
（１ｂ）の二元混晶を得る。それは、実施例１１および
１３からの（１ａ）および（１ｂ）から製造される他の
２種類の混晶とは同形ではない。Ｘ線粉末回折パターン
は以下のラインを示す。６．４３（強）、７．７０（中
等度〜弱）、９．２９（中等度〜弱）、１１．９７（中
等度〜弱）、１３．８９（弱）、１６．１９（中等
度）、１６．７９（中等度〜強）、１７．５３（弱）、
１８．０５（中等度〜弱）、２３．０９（弱）、２３．
８５（中等度〜弱）、２５．８８（中等度〜強）、２
７．６３（中等度〜弱）。
ａ）および（１ｂ）の再結晶 式（１ａ）の顔料０．５部および式（１ｂ）の顔料０．
５部の混合物をトリフルオロ酢酸１０４部に溶かす。ト
リフルオロ酢酸を室温で留去させて、（１ａ）および
（１ｂ）の二元混晶を得る。それは、実施例１１および
１３からの（１ａ）および（１ｂ）から製造される他の
２種類の混晶とは同形ではない。Ｘ線粉末回折パターン
は以下のラインを示す。６．４３（強）、７．７０（中
等度〜弱）、９．２９（中等度〜弱）、１１．９７（中
等度〜弱）、１３．８９（弱）、１６．１９（中等
度）、１６．７９（中等度〜強）、１７．５３（弱）、
１８．０５（中等度〜弱）、２３．０９（弱）、２３．
８５（中等度〜弱）、２５．８８（中等度〜強）、２
７．６３（中等度〜弱）。
【００６６】実施例１５：（１ｍ）および（１ｅ）の昇
華 式（１ｍ）の顔料１．７５部および式（１ｅ）の顔料
１．７５部を混合し、混合物を０．１Ｐａの圧力下に管
状炉中、４５０℃の温度で昇華させる。これによって、
（１ｍ）および（１ｅ）の二元混晶が得られ、それはＸ
線粉末解析パターンで以下のラインを特徴とする。１
０．３９（強）、１３．３０（中等度）、２２．８３
（弱）、２６．７５（中等度）、３１．０７（非常に
弱）。
華 式（１ｍ）の顔料１．７５部および式（１ｅ）の顔料
１．７５部を混合し、混合物を０．１Ｐａの圧力下に管
状炉中、４５０℃の温度で昇華させる。これによって、
（１ｍ）および（１ｅ）の二元混晶が得られ、それはＸ
線粉末解析パターンで以下のラインを特徴とする。１
０．３９（強）、１３．３０（中等度）、２２．８３
（弱）、２６．７５（中等度）、３１．０７（非常に
弱）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カルシユテン・プリユーク ドイツ国、79576・バイル・アム・ライン ／ハルテインゲン、ブローメンアツカーベ ーク・２ (72)発明者 ローラント・ボルン フランス国、68128・ビラージユ−ヌフ、 リユ・ドウ・ユナング、33 Ｆターム(参考） 4C072 AA01 AA07 BB04 BB07 CC06 CC12 EE07 FF05 GG07 HH02 JJ02 UU04
Claims (18)
- 【請求項１】 下記式（１）の２種類以上の異なるベン
ズイミダゾロンジオキサジン化合物を含む混晶。 【化１】 ［式中、 ＸおよびＸ′は同一または異なっており、水素またはハ
ロゲンであり；Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２およびＲ２′は同一
または異なっており、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、ト
リフルオロメチル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルカルボニル、
Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキルまたはフェニルであって、そ
れらは未置換であるかあるいは１以上のハロゲン原子、
ニトロ基、トリフルオロメチル基、Ｃ１〜Ｃ１８アルキ
ル基、Ｃ １〜Ｃ１８アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１８アルキ
ルカルボニル基および／またはＣ １〜Ｃ１８アルコキシ
カルボニル基によって置換されていても良い。］ - 【請求項２】 式（１）の前記異なる化合物のそれぞれ
が、前記混晶中で１〜９９モル％で存在することができ
る請求項１に記載の混晶。 - 【請求項３】 ＸおよびＸ′が水素、フッ素、塩素また
は臭素である請求項１または２に記載の混晶。 - 【請求項４】 Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２およびＲ２′が水
素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、特にメチル、エチルおよびプ
ロピル、トリフルオロメチル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカル
ボニル、シクロヘキシルまたはフェニルであり、それら
が未置換であるかフッ素、塩素、臭素、ニトロ、メチ
ル、エチル、プロピル、メトキシ、エトキシ、メチルカ
ルボニル、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニ
ルからなる群から選択される１個、２個もしくは３個の
基によって置換されている請求項１ないし３のいずれか
に記載の混晶。 - 【請求項５】 Ｘ＝Ｘ′＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ２′＝Ｈであ
り、Ｒ１およびＲ１′が互いに独立にメチルまたはエチ
ルである請求項１ないし４のいずれかに記載の混晶。 - 【請求項６】 モル比１：９〜９：１、好ましくは１：
３〜３：１での２種類の異なる式（１）の化合物からな
る請求項１ないし５のいずれかに記載の混晶。 - 【請求項７】 モル比１：９〜９：１での下記式（１
ｍ）および（１ｅ）の化合物からなる請求項１ないし６
のいずれかに記載の混晶。 【化２】 - 【請求項８】 Ｘ線粉末回折パターン（Ｃｕ−Ｋα照
射、２倍ブラッグ角２θ（°）、括弧内に強度を示して
いる）において、 ５．０９（弱）、６．３６（中等度）、１０．７８（中
等度〜強）、１２．０７（弱、広）、１４．１７（中等
度〜弱）、１９．３７（弱）、２０．７５（弱）、２
１．６９（弱）、２３．０７（弱）、２４．８８
（弱）、２５．９７（中等度）、２６．９４（強）、２
８．０９（非常に強）というラインを有する請求項７に
記載の混晶。 - 【請求項９】 モル比ｑ：ｒ：ｓでの３種類の異なる式
（１）の化合物からなり、ｑおよびｒが互いに独立に１
〜１０、好ましくは３〜７の範囲内であり、ｓが０．１
〜１００、好ましくは１〜５０の範囲である請求項１な
いし５のいずれかに記載の混晶。 - 【請求項１０】 下記式（１ｍ）、（１ｅ）および（１
ｍｅ）の化合物からなる請求項１ないし５および９のい
ずれかに記載の混晶。 【化３】 - 【請求項１１】 式（１ｍ）および（１ｅ）の化合物間
のモル比が１：１０〜１０：１、特には１：３〜３：１
であり、（１ｅ）と（１ｍ）のモル分率の合計に対する
（１ｍｅ）のモル比が１：１０〜１０：１、特には１：
３〜３：１である請求項１０に記載の混晶。 - 【請求項１２】 Ｘ線粉末回折パターン（Ｃｕ−Ｋα照
射、２倍ブラッグ角２θ（°）、括弧内に強度を示して
いる）において、 ６．３７（中等度）、１０．７８（中等度）、１０．９
０（中等度〜強）、１３．９１（弱）、１４．３９（中
等度〜弱）、１９．４８（中等度〜弱）、２０．７１
（弱）、２１．８２（弱）、２３．０７（弱）、２４．
７４（非常に弱）、２５．９２（中等度〜弱）、２７．
０５（強）、２８．１５（非常に弱）、２８．９９
（弱）というラインを有する請求項１０または１１に記
載の混晶。 - 【請求項１３】 請求項１ないし１２のいずれかに記載
の混晶の製造方法であって、２種類以上の異なる下記式
（２）の化合物の混合物 【化４】 と硫酸とを酸化剤、好ましくは二酸化マンガン存在下に
反応させる段階、ならびに適宜に４０〜２５０℃の温度
で極性有機溶媒とともに生成物を加熱する段階を有する
方法。 - 【請求項１４】 請求項１ないし１２のいずれかに記載
の混晶の製造方法であって、２種類以上の異なる下記式
（３）の化合物の混合物 【化５】 とクロラニルとを反応させる段階；得られた混合物と硫
酸とを酸化剤、好ましくは二酸化マンガン存在下に反応
させる段階；ならびに適宜に４０〜２５０℃の温度で極
性有機溶媒とともに生成物を加熱する段階を有する方
法。 - 【請求項１５】 前記極性有機溶媒がＣ１〜Ｃ２０アル
コール、好ましくはｎ−ブタノールまたはイソブタノー
ル、ジメチルホルムアミドまたはＮ−メチルピロリドン
である請求項１３または１４に記載の方法。 - 【請求項１６】 請求項１ないし１２のいずれかに記載
の混晶の製造方法であって、硫酸、ジクロロ酢酸または
トリフルオロ酢酸に２種類以上の異なる式（１）の化合
物の混合物を溶かす段階、ならびにそれを水または酢酸
で再沈殿させる段階を有する方法。 - 【請求項１７】 請求項１ないし１２のいずれかに記載
の混晶の製造方法であって、２種類以上の異なる式
（１）の化合物を共に昇華させる段階を有する方法。 - 【請求項１８】 塗料、プラスチック、印刷インク、水
系もしくは溶媒に基づく顔料製剤、電子写真用のトナー
もしくは現像剤、粉末コーティング材料、インク、好ま
しくはインクジェット用インク、カラーフィルターの着
色での；あるいは種子もしくは化粧品の着色での；大量
の紙の着色での；あるいはテキスタイル印刷での請求項
１ないし１２のいずれかに記載の混晶の使用。
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| JP2001019870A (ja) * | 1999-04-22 | 2001-01-23 | Clariant Internatl Ltd | ハイブリッド顔料 |
| JP2003107240A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-09 | Dainippon Printing Co Ltd | ジオキサジン系顔料を用いた着色レジスト組成物及びカラ−フィルター |
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