JP4517543B2 - キノロノキノロン−イソインドリノン固溶体及び顔料 - Google Patents
キノロノキノロン−イソインドリノン固溶体及び顔料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4517543B2 JP4517543B2 JP2001185094A JP2001185094A JP4517543B2 JP 4517543 B2 JP4517543 B2 JP 4517543B2 JP 2001185094 A JP2001185094 A JP 2001185094A JP 2001185094 A JP2001185094 A JP 2001185094A JP 4517543 B2 JP4517543 B2 JP 4517543B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pigment
- solid solution
- compound
- isoindolinone
- quinolonoquinolone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 CC=C(CO)C([*@@](N)N*)=CC#* Chemical compound CC=C(CO)C([*@@](N)N*)=CC#* 0.000 description 3
Images
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗料、プラスチック、印刷インキ、筆記具、複写機用カラートナー、インクジェット、カラーフィルターなどの分野において使用しうる新規な黄色化合物に関するものであり、また、従来のイソインドリノン系黄色顔料やそれらの顔料とキノロノキノロン系顔料との混合物よりも赤味であり、かつ着色力が高いキノロノキノロン−イソインドリノン固溶体からなる顔料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
イソンドリノン系黄色顔料の工業的製造方法は、1956年に特許出願され、耐熱性、耐光性、耐溶剤性等の諸耐性に優れているため、塗料やプラスチック用の着色剤として今なお使用されて続けている。また、環境問題への高まりから黄鉛代替顔料としても使用されている。一方、キノロノキノロン系黄色顔料に関しては、米国特許3,334,102号公報で提案され、その後、特開平11−80576号公報や特開平11−130972号公報において、置換基の異なるキノロノキノロン(エピンドリジオンとも呼ばれている)系顔料が提案され、諸耐性の優れた顔料であることが記載されている。
【0003】
また、これらの顔料の用途としては、特開平11−184157号公報をはじめとする幾つかの公開公報には「静電荷現像用のトナー」、特開平10−130554号公報には「インクジェットインキ」、特開平10−189246号公報には「有機電界発光素子」などが提案されている。
【0004】
また、イソインドリノン系化合物を含有する固溶体については、特開平1−157958号公報や特開平2−113074号公報等に記載されている様に、イソインドリノン系化合物とイソインドリン系化合物との固溶体や異なる二種のイソイソインドリノン系化合物同士の固溶体が知られている。
【0005】
一般的に、顔料に要求される第一の特性としては色相や着色力などの色彩的特性に関するものであり、第二の特性としては耐光性、耐熱性、耐溶剤性などの諸耐性に関するものである。また、最近では、顔料の製造や廃棄に際しても環境影響の少ないものや色彩的特性以外の物理・化学的特性を利用する「機能性色素」への期待もある。しかし、これらの性質を兼ね備えた顔料は限られており、より優れた性質を有する顔料が望まれている。
【0006】
キノロノキノロン系顔料は、このような性質を兼ね備えた顔料として期待できるが、色相や着色力については従来公知の顔料と大差はない。また、置換基を有するキノロノキノロン系顔料は、置換基が導入されたことによって分子間相互作用が減少し、色相は緑味の黄色なる傾向があり、更には、耐光性、耐熱性、耐溶剤性などの諸耐性が減少することが予想される。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、イソインドリノン系化合物とキノロノキノロン系化合物との固溶体は知られていないし、顔料としての特性も知られていない。
また本発明は、キノロノキノロン系化合物を含有する黄色顔料単独、イソインドリノン系化合物を含有する黄色顔料単独、或いはキノロノキノロン系化合物とイソインドリノン系化合物の顔料混合物では達し得なかった高着色力を有する赤味の黄色顔料を提供することを目的とするものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究を行った結果、キノロノキノロン系化合物とイソインドリノン系化合物を必須成分として含むキノロノキノロン−イソインドリノン固溶体が、それら各化合物の混合物に比べて、印刷インキ、塗料、プラスチック等の各種着色分野において有用であること、またキノロノキノロン−イソインドリノン固溶体からなる顔料が、それら各化合物の顔料の混合物に比べても、高着色力であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0009】
すなわち、本発明は、一般式(I)のキノロノキノロン系化合物とイソインドリノン系化合物とからなる固溶体及び同固溶体からなる顔料に関する。
【0010】
一般式(I)
【0011】
【化3】
【0012】
(但し、式中R1〜R4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシル基を表す。)
【0013】
【発明の実施の形態】
本発明の固溶体及び顔料は、上記した通りである。そして本発明では、キノロノキノロン系化合物とイソインドリノン系化合物とを含む固溶体を、キノロノキノロン−イソインドリノン固溶体という。固溶体とは、前記複数の物質を含み、一方の物質の結晶相にもう一方の物質が溶け込んだとみなされる混合相である。結晶相は、二相以上の共存ではなく均一相である(共立出版株式会社「化学大辞典」)。
【0014】
二相以上の共存(すなわち単なる混合物)ではなく均一相であることは、粉末X線回折分析により容易に確認することが出来る。キノロノキノロン系化合物とイソインドリノン系化合物とが、単なる混合物を形成しているなら、それのX線回折図は、個々の化合物単独のX線回折図の重ね合わせとなるが、固溶体を形成している場合には、前記重ね合わせには存在しない固溶体固有のX線回折ピークを含むX線回折図が得られる。
【0015】
本発明の固溶体は、キノロノキノロン系化合物とイソインドリノン系化合物を用いて、他の公知慣用の固溶体を製造する際に採用される製造方法により製造することが出来る。
【0016】
本発明で用いるキノロノキノロン系化合物は、一般式(I)で表される。
【0017】
一般式(I)
【0018】
【化4】
【0019】
(但し、式中R1〜R4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシル基を表す。)
【0020】
ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子等が、低級アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基等が、低級アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、iso−プロポキシ基等が挙げられる。
【0021】
この様なキノロノキノロン系化合物の代表例としては、キノロノキノロン、2,8−ジフルオロキノロノキノロン、2,8−ジクロロキノロノキノロン、2,8−ジメチルキノロノキノロン、2,8−ジメトキシキノロノキノロンなどが挙げられるが、その他、特開平10−17783号公報、特開平10−189246号公報、特開平11−130972号公報に記載されている化合物なども挙げられる。前記化学構造を有する、市販のキノロノキノロン系顔料を用いる様にしても良い。
【0022】
本発明に用いられるキノロノキノロン系化合物は、公知慣用の製造方法で得ることが出来るが、例えば、2,3−ジヒドロキシフマル酸をエステル化した後、芳香族アミン類と縮合し、脱アルコールを伴う環化反応によって製造することが出来る。具体的な製造方法としては、The Journal of Organic Chemistry,Vol 33,No.11,4004(1968)に記載した製造方法が挙げられる。
【0023】
本発明で用いるイソインドリノン系化合物は、公知慣用のものが挙げられるが、一般式(II)の化合物が好適に用いられる。
【0024】
一般式(II)
【0025】
【化5】
【0026】
(但し、式中R5、R6はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシル基、Xはハロゲン原子、nは0または1から4の整数を表す。)
【0027】
ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子等が、低級アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基等が、低級アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、iso−プロポキシ基等が挙げられる。
【0028】
この様なイソインドリノン系化合物の代表例としては、3,3’−(1,4−フェニレンジイミノ)ビス〔4,5,6,7−テトラクロロ〕−1H−イソインドール−1−オン、3,3’−〔(2−メチル−1,3−フェニレン)ジイミノ〕ビス〔4,5,6,7−テトラクロロ〕−1H−イソインドール−1−オン、3,3’−〔(2,5−ジクロロ−1,4−フェニレン)ジイミノ〕ビス−1H−イソインドール−1−オン等が挙げられる。
【0029】
イソインドリノン系顔料として市販されているのでそれらを使用することも出来る。この様なイソインドリノン系顔料としては、前記した化合物に順に対応させれば、例えば、C.I.Pigemnt Yellow 110として、「Fastogen Super Yellow GRO」(大日本インキ化学工業(株)製品)や「Irgazin Yellow 3RLTN」(チバスペシャルティ社製品)、C.I.Pigment Yellow 109として、「Irgagin Yellow 2GLT」(チバスペシャルティ社製品)、さらにC.I.Pigment Yellow 173として「Sandorin Yellow 6GL」(クラリアント社製品)などが挙げられる。イソインドリノン系顔料としては、C.I.Pigment Yellow 110が好ましい。
【0030】
本発明に用いられるイソインドリノン系化合物は、例えばイソインドリノンと芳香族ジアミンとの縮合によって製造される。それらの具体的な製造方法としては、特公昭34−4488や特開平4−246468号公報に記載されている方法が挙げられる。
【0031】
本発明の固溶体は、例えば、予め得たキノロノキノロン系化合物とイソインドリノン系化合物との両方を溶解しうる液媒体に溶解し、その溶液の前記化合物の溶解度を低下させて析出させたり、キノロノキノロン系化合物とイソインドリノン系化合物、もしくはこれらの各顔料を、乾式もしくは湿式粉砕により強烈な機械的応力下で混合して固溶体を生成させることにより得ることが出来る。
【0032】
本発明における固溶体は、より穏和な条件かつより安定的に製造が出来る点で、前者の方法、具体的には、次の方法で製造するのが好ましい。
)キノロノキノロン系化合物とイソインドリノン系化合物、もしくはこれらの各顔料を、酸に溶解させた後、前記化合物または顔料を溶解しない液媒体と混合して固溶体を析出させる方法。
)キノロノキノロン系化合物とイソインドリノン系化合物、もしくはこれらの各顔料を、塩基に溶解させた後、酸で中和して固溶体を析出させる方法。
【0033】
上記方法で用いることが出来る顔料を溶解する酸としては、例えば硫酸、ポリリン酸等の無機酸が挙げられ、中和に用いる酸としては、前記の無機酸の他にトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸等の有機酸を使用出来る。前記化合物または顔料を溶解しない液媒体としては、水が挙げられる。塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基の他にアンモニア、ジエチルアミン、トリエチルアミン等の有機塩基が挙げられる。酸や塩基は水溶液として用いることも出来る。前記化合物を溶解させるために用いる酸や塩基は他の液媒体を極力含まない高濃度、例えば80質量%以上のものを用いるのが好ましく、一方、固溶体を析出させるのに用いる酸は比較的低濃度、例えば20質量%以下のもののほうが、より純度の高い固溶体が得られる。
【0034】
固溶体を得るための原料であるキノロノキノロン系化合物またはその顔料と、イソインドリノン系化合物またはその顔料との割合は、特に制限されるものではないが、黄色固溶体または黄色顔料を得る際には、両者合計を100モル%とした時、通常、前者80〜20モル%:後者20〜80モル%、好ましくは、前者60〜40モル%:後者40〜60モル%である。この範囲であれば、固溶体であるかどうかの判定が容易であり、着色力や色相的な優れた特徴が容易に発揮される。
【0035】
本発明の固溶体を生成させる際の、キノロノキノロン系化合物とイソインドリノン系化合物もしくはこれらの各顔料の溶液と、前記化合物または顔料を溶解しない液媒体または酸とを混合する際の両液体の温度は、特に制限されるものではないが、いずれも、通常0℃を越えて100℃未満、作業安全性が高くかつ固溶体がより高純度となる点で、いずれも10〜40℃であることが好ましい。
【0036】
また、前記両液体は、瞬時に全量を混合するより、徐々に少しずつ混合するほうが、固溶体結晶が少しずつ生成するため、粒子径分布が均一な固溶体が容易に得られるので好ましい。
【0037】
本発明の固溶体を形成するキノロノキノロン系化合物とイソインドリノン系化合物との好適な原料の組合せは、一方のキノロノキノロン系化合物が一般式(I)においてR1〜R4の全てが水素原子であるキノロノキノロンまたはR1〜R4のいずれか一つが低級アルキル基でありその他全てが水素原子であるジ低級アルキルキノロノキノロンであり、他方のイソインドリノン系化合物が一般式(II)においてR5〜R6のいずれもが水素原子でありXがハロゲン原子かつn=4のイソインドリノン系化合物の組合せである。
【0038】
固溶体は、後述する顔料化を経ずしてそのままで従来の顔料の適用分野に使用しうるが、粒子を制御するため、溶剤加熱処理(ソルベント処理)、ソルベントミリング処理、ソルトミリング処理、ドライミリング処理、もしくはこれらを組み合わせた処理(顔料化処理と総称する)を行ったものを、顔料として使用するのが好ましい。
【0039】
顔料化処理としては、中でも、溶剤加熱処理(ソルベント処理)、またはソルベントミリング処理とソルトミリング処理を組み合せたソルベントソルトミリング処理が好適である。
【0040】
固溶体の一次粒子径の観点から、固溶体を溶剤加熱処理すると、一次粒子径が大きくなり、塗料などで用いた場合、隠蔽性や耐光(候)性、耐熱性などの物性がより向上する。一方、固溶体をソルベントソルトミリング処理すると、一次粒子径が小さくなり粒子径の均一性も向上するとともに、着色力や透明性が向上し、例えば、カラーフィルター等の用途にも好適なものとなる。
【0041】
溶剤加熱処理による本発明の顔料は、好適には、前記した固溶体を、それに対して大過剰のそれを溶解しない有機溶剤中で加熱することにより製造することが出来る。有機溶剤は、固溶体を溶解しないものを選択して用いる。この有機溶剤としては、固溶体の結晶制御をより安定的に行うために、水溶性有機溶剤を必須成分として含む液媒体を用いるのが好ましい。
【0042】
ここで用いられる水溶性有機溶剤としては、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N−メチルピロリドン、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコールのようなものが挙げられるが、製造時の加熱温度や価格並びに安全性を考慮すると、ジメチルホルムアミドやブタノールの使用がとくに好ましい。
【0043】
水溶性有機溶剤の量は、特に限定されないが、固溶体の重量を基準にして、0.1ないし20重量倍相当量の範囲、もしくはそれ以上多くてもよいが、単に溶剤回収コストがかさむのみである。従って、好ましい水溶性有機溶剤の量は、0.1〜10重量倍相当量が最も好ましい。
【0044】
水溶性有機溶剤の加熱温度は、用いる水溶性有機溶剤の種類によって変化することもあるが、25〜200℃の任意の温度が採用できる。加熱する時間も特に限定されるものではないが、より均一な粒子径の顔料を得るためには、通常は2〜10時間である。
【0045】
この加熱は、例えば固溶体と溶剤とを必須成分として混合し、上記所定の温度下で攪拌することにより実施することが出来る。
【0046】
ソルベントソルトミリング処理とは、固溶体と、無機塩と、有機溶剤とを混練摩砕することを意味する。具体的には、固溶体と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練摩砕を行う。この際の混練機としては、例えばニーダーやミックスマーラー等が使用できる。
【0047】
有機溶剤としては、結晶成長を抑制し得る有機溶剤を使用することが好ましく、このような有機溶媒としては水溶性有機溶剤が好適に使用でき、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、2−(メトキシメトキシ)エタノール、2−ブトキシエタノール、2ー(イソペンチルオキシ)エタノール、2−(ヘキシルオキシ)エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノール、1−エトキシ−2−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール等を用いることができる。
【0048】
当該水溶性有機溶剤の使用量は、特に限定されるものではないが、固溶体1質量部に対して0.01〜5質量部が好ましい。
【0049】
上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。平均粒子径0.5〜50μmの無機塩を用いることがより好ましい。この様な無機塩は、通常の無機塩を微粉砕することにより容易に得られる。
【0050】
ソルベントソルトミリング処理における固溶体使用量に対する無機塩の使用量は、例えば固溶体1質量部に対して5〜20質量部とするのが好ましく、7〜15質量部とするのがより好ましい。
【0051】
ソルベントソルトミリング時の温度は、30〜150℃が好ましく、70〜100℃がより好ましい。ソルベントソルトミリングの時間は、3時間から20時間が好ましい。
【0052】
この溶剤加熱処理やソルベントソルトミリング処理の操作は、予め温度や混合等の各種条件を固定して時間毎にサンプリングを行って、例えば、意図するの一次粒子径となる時間で中止する様にする。
【0053】
こうして、顔料化処理を終了した後、溶剤加熱処理の場合は、この混合物から有機溶剤を、ソルベントソルトミリング処理の場合はさらに無機塩も除去し、必要に応じて顔料を主体とする固形物を洗浄、濾過、乾燥等をすることにより、顔料粉体を得ることが出来る。
【0054】
洗浄としては、水洗、湯洗のいずれも採用できる。本発明の固溶体はそれを溶解しない有機溶剤で洗浄した後に、水や湯で洗浄するのが有機不純物の除去の点からは好ましい。洗浄回数は、1〜5回の範囲で繰り返すことも出来る。水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤を用いた前記混合物の場合は、水洗することで容易に有機溶剤と無機塩を除去することが出来る。
【0055】
上記した濾別、洗浄後の乾燥としては、例えば、乾燥機に設置した加熱源による80〜120℃の加熱等により、脱水及び/又は脱溶剤をする回分式あるいは連続式の乾燥等が挙げられ、乾燥機としては一般に箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライヤー等がある。
【0056】
こうして顔料化処理を行って得られる、本発明の固溶体からなる顔料の一次粒子径は、通常0.03〜0.8μmである。
【0057】
本発明における一次粒子径とは、透過型または走査型の電子顕微鏡等で粒子を撮影し、視野内の粒子について測定する。
【0058】
本発明の固溶体及び顔料は、必要であれば再結晶等の精製方法により、さらに高純度とすることが出来る。
【0059】
本発明の固溶体及び顔料は、CuKα特性X線(波長1.541オングストローム)によるX線回折ピークが表示された粉末X線回折図から同定することが出来る。この同定は、同ピークが出現する位置であるブラッグ角(2θ±0.2°)により行われる。この回折図は、X線回折装置にて容易に測定できる。
【0060】
キノロノキノロン系化合物とイソインドリノン系化合物とが、単なる混合物を形成しているなら、X線回折図は、個々の化合物単独のX線回折図の重ね合わせとなるが、固溶体を形成している場合には、前記重ね合わせには存在しない固溶体固有のX線回折ピークが特定のブラッグ角に出現する。
【0061】
例えば、キノロノキノロン系化合物が一般式(I)においてR1〜R4の全てが水素原子の化合物であり、他方のイソインドリノン系化合物が一般式(II)においてR5〜R6のいずれもが水素原子でありXが塩素原子かつn=4の化合物の組合せの場合における、固溶体固有のX線回折ピークには、ブラッグ角(2θ±0.2゜)=8.7゜、13.4゜、26.0゜等がある。
【0062】
固溶体を顔料化処理した本発明の顔料に、更に目的に応じた使用適性を付与するため、それをロジン、界面活性剤、樹脂、市販の分散剤と称されるもので表面処理してもよいし、キノロノキノロン系化合物やイソインドリノン系化合物にスルホン酸基やアミノ基を導入したものもしくはそれらの金属塩や有機化合物との塩(これらはシナージストと呼ばれている)を混合してもよいし、表面処理とシナージストを組み合わせた処理を施してもよい。
【0063】
【実施例】
以下、実施例、比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の例中における「%」は、特に断りのない限り、いずれも質量%である。
【0064】
なお、固溶体の生成如何の確認は、単一化合物各々の粉末X線回折図と固溶体のそれとのピークの差異によって行われるため、本発明においても粉末X線回折測定を実施し、固溶体顔料を確認した。X線回折装置としは、リガク(株)製 RINT X-RAY DIFFRACTMETER( 型式:RINT1100)を用いた。また、本発明により得られた顔料は、以下に示すようにして塗料を作製し、色相や着色力の評価を行った。
【0065】
一次粒子径については、透過型電子顕微鏡JEM−2010(日本電子株式会社製)で測定した結果から求めた。
【0066】
・キノロノキノロンの合成例
攪拌機、冷却管、温度計を備えた2L丸底フラスコにメタノール856.1g、2,3−ジヒドロキシフマル酸2水和物(含水率:18%)200.0gを仕込み、水浴で冷却しながら無水硫酸マグネシウム320gを仕込んだ。0〜5℃に冷却後、塩化水素ガスを導入し、2日間かけて16時間反応させた。次いで、室温下にて3日間放置した後、濾過、少量の冷メタノールにて洗浄し、2Lの冷水中に分散させ、素早く濾過し、60℃で一晩減圧乾燥して、白色粉末167gを得た。
次に、冷却用コンデンサー、温度計を備えた3L丸底フラスコにメタノール 1322.3mL、上記のエステル300g、アニリン368.3gおよび 35%塩酸17.8gを仕込み、 30分〜1時間かけて還流温度まで加熱し、その温度で、7時間加熱・撹拌した。反応混合物を氷水で10℃以下まで冷却した後、濾過、メタノール、冷水で洗浄した後、60℃で一晩減圧乾燥して、淡黄色粉末(アニリノ化物)410gを得た。
次に、攪拌機、冷却管、温度計を備えた丸底フラスコに上記アニリノ化物100g、アルケン56N(日本石油(株)社製アルキルベンゼン系溶剤)を2L仕込み、約30分間で235℃まで加熱し、235〜238℃で15分間反応させた後、撹拌下に室温まで冷却した。析出物を濾過、ヘキサンで洗浄後、60℃で一晩乾燥し、橙色結晶67.5gを得た。この粗結晶をメタノール1.5Lを用いて再結晶し、少量のメタノールで洗浄後、60℃で一晩減圧乾燥して、淡黄色粉末49.4gを得た。
次に、冷却用コンデンサー、温度計を備えた1L底フラスコに85%リン酸 198.5gを仕込み、内温が50℃以上とならないように水浴で冷却しながら、無水リン酸265.1gを3回に分けて加えた。上記の淡黄色結晶45.6gを加え、約1時間かけて145℃まで加熱し、同温度で2時間反応させた。反応終了後、室温下で放冷した後、氷水浴で室温付近まで冷却した。次いで、内温が50℃以下に保たれるように冷水を少量づつ加えた。濾過、湯洗した後、100℃で一晩乾燥させ、キノロノロキノロン化合物38.7gを得た。
【0067】
・比較用顔料の調製例1(キノロノキノロン系単体顔料1)
500mLビーカーに95%硫酸360gを仕込み、攪拌しながら室温下で除去にキノロノキノロン12gを加え、完全に溶解するまで攪拌した。この溶液を攪拌下にある水3Lに注ぎ、顔料を析出させる。析出した顔料を濾過し、濾液のpHが中性になるまで洗浄し、100℃で一晩乾燥し、11.5gのキノロノキノロン化合物を得た。
次いで、攪拌機、冷却管、温度計を備えた500mLのフラスコにジメチルホルムアミド240mLと上記化合物11.5gを仕込み、還流温度で4時間攪拌処理した。内温が約60℃となるまで冷却し、濾過、メタノール洗浄、水洗し、100℃で一晩乾燥し、溶剤加熱処理されたキノロノキノロン顔料11.0gを得た。この顔料の粉末X線回折図を図1に示すが、各ピークの回折角(2θ)は、前記合成例で得たキノロノキノロン化合物と同一であった。
【0068】
・比較用顔料の調製例2(イソインドリノン系単体顔料)
調製例1のキノロノキノロンに代えて「Fastogen Super Yellow GRO」(イソインドリノン系単体顔料)を用いた以外は同様に行い、溶剤加熱処理されたイソインドリノン顔料を得た。この顔料の粉末X線回折図を図2に示すが、各ピークの回折角(2θ)は、「Fastogen Super Yellow GRO」と同一であった。
【0069】
・比較用顔料の調製例3(キノロノキノロン系単体顔料2)
調製例1のキノロノキノロンに代えて2,8−ジメチルキノロノキノロンを用いた以外は同様に行い、溶剤加熱処理された2,8−ジメチルキノロノキノロン顔料を得た。この顔料の粉末X線回折図を図3に示す。
【0070】
実施例1
2Lビーカーに95%硫酸1800gを仕込み、攪拌しながら室温下で徐徐にキノロノキノロン18gを加え、次いで、Fastogen Super Yellow GRO42gを徐々に加え、完全に溶解するまで攪拌した。この溶液を攪拌下にある水15Lに注ぎ、不溶物を析出させた。析出した不溶物を濾過し、濾液のpHが中性になるまで洗浄し、100℃で一晩乾燥し、キノロノキノロン系化合物とイソインドリノン系化合物とのモル比が50:50の生成物59gを得た。この生成物は、電子顕微鏡観察によると凝集が強く、粉末X線回折図においても回折ピークがブロードであったが、後述する各顔料の混合物のそれと異なるブラッグ角に回折ピークを有しており、固溶体であることが確認された。
【0071】
(溶剤加熱処理)
そこで、攪拌機、冷却管、温度計を備えた2Lのフラスコにジメチルホルムアミド1200mLと上記固溶体59gを仕込み、還流温度で4時間処理した。内温が約60℃となるまで冷却し、濾過、メタノール洗浄、水洗し、100℃で一晩乾燥し、溶剤加熱処理された顔料57.5gを得た。
【0072】
この顔料の粉末X線回折図を図4に示すが、各ピークの回折角(2θ)は、各顔料の混合物に相当する図1と図2を重ね合わせた回折図とは異なり、固溶体顔料であることが確認できる。
【0073】
(ソルベントソルトミリング処理)
また、この溶剤加熱処理された固溶体顔料40gと粉砕食塩400gとジエチレングリコール100gをニーダーに仕込み、約80℃で5時間ソルベントソルトミリングして、溶剤加熱処理及びソルベントソルトミリング処理された固溶体顔料36gを得た。この摩砕された顔料の粉末X線回折図を図5に示すが、角ピークの回折角(2θ)は、上記した溶剤加熱処理のみされた固溶体顔料と同一であった。
【0074】
比較例1
比較用顔料の調製例1で得られた顔料と、比較用顔料の調製例2よって得られた顔料を、各々等モル(50モル%:50モル%)となる様に、乾式で均一混合し、化合物としては実施例1と同一組成の顔料混合物を調製した。
【0075】
(顔料の色相及び着色力の評価)
実施例の顔料2.0g、アルキド樹脂(大日本インキ化学工業株式会社製ベッコゾールJ−524−IM−50)とメラミン樹脂(同社製スーパーベッカミンL−117−60)及びキシレンとブタノールとからなる樹脂溶液(不揮発分60%)12.0gとキシレンとブタノールとからなる混合有機溶剤16.0と平均直径3mmのガラスビーズ80gを100mlポリビンに仕込む。この混合物をペイントシェーカーで2時間分散した後、分散に用いたのと同一の樹脂溶液50.0gを追加し、10分間混合して、顔料分2.5%の塗料を調製する。
【0076】
得られたベース塗料を6milのアプリケータを用いて白色のアート紙に展色し、予備乾燥させた後、140℃で20分間焼き付けを行った。次いで、色相を比較するためdata-color社製の分光光度計SPECTRAFLASH500型を用いて測色した。着色力は展色塗膜を目視で判定した。
【0077】
塗膜とした際の色相を測色した結果を下表に示すが、比較用顔料の調製例2よって得られた顔料や比較用顔料の調製例1で得られた顔料と比較用顔料の調製例2よって得られた顔料からなる同一組成の比較例1の混合物(下表の基準1)に比べて、赤味が強く着色力が高かった。
【0078】
実施例2
キノロノキノロン18gを同7.5gに、「Fastogen Super Yellow GRO」42gを同52.5gに、それぞれ代えた以外は実施例1と同様にしてキノロノキノロン系化合物とイソインドリノン系化合物とのモル比が25/75の顔料49gを得た。しかし、ここでは溶剤加熱処理のみに基づく顔料化を行い、ソルベントソルトミリング処理は実施しなかった。この顔料の粉末X線回折図を図6に示すが、実施例1と同様な比較を行うことによって、固溶体顔料であることが確認できた。
【0079】
比較例2
比較用顔料の調製例1で得られた顔料と、比較用顔料の調製例2よって得られた顔料を、順に25モル%:75モル%となる様に、乾式で均一混合し、化合物としては実施例2と同一組成の顔料混合物を調製した。
【0080】
実施例1と同様にして色相と着色力を評価したところ、比較用顔料の調製例2よって得られた顔料や比較用顔料の調製例1で得られた顔料と比較用顔料の調製例2よって得られた顔料からなる同一組成の比較例2の混合物(下表の基準2)に比べて、赤味が強く着色力が高かった。
【0081】
実施例3
実施例1のキノロノキノロン18gを2,8−ジメチルキノロノキノロン19.3gに、「Fastogen Super Yellow GRO」42gを同40.7gに各々代えた以外は実施例1と同様にしてキノロノキノロン系化合物とイソインドリノン系化合物のモル比が50/50の顔料58.7gを得た。
この固溶体顔料の粉末X線回折図を図7に示す。しかし、ここでは溶剤加熱処理のみに基づく顔料化を行い、ソルベントソルトミリング処理は実施しなかった。
【0082】
比較例3
比較用顔料の調製例3で得られた顔料と、比較用顔料の調製例2よって得られた顔料を、各々等モル(50モル%:50モル%)となる様に、乾式で均一混合し、化合物としては実施例3と同一組成の顔料混合物を調製した。
【0083】
実施例1と同様にして色相と着色力を評価したところ、比較用顔料の調製例2で得られた顔料と比較用顔料の調製例3とからなる同一組成の比較例3の混合物(下表の基準3)に比べて、やや赤味となり、着色力もやや高かった。
【0084】
【表1】
【0085】
表中の実施例1の顔料は、溶剤加熱処理とソルベントソルトミリング処理の両方を行って得たものである。
【0086】
上記実施例1〜3において行った色相と着色力の評価結果を下表にまとめて示す。色相は、L*a*b*表色系色度図に基づいて示した。H*はa*及びb*により定まる色相角度、C*は彩度である。C*は大きい程、着色剤としては好ましい。
【0087】
【表2】
【0088】
注)表1中、上段は溶剤加熱処理のみを行った場合、下段は溶剤加熱処理後さらにソルベントソルトミリング処理をも行った場合を表す。
【0089】
【発明の効果】
本発明の固溶体及び顔料は、一般に市販されているイソインドリノン系顔料、或いはそれとキノロノキノロン系顔料との混合物に比べ、より赤味の黄色の色相を有し、着色力も高いため、塗料、プラスチック、印刷インキ、筆記具、複写機用カラートナー、インクジェット用インク、カラーフィルターなどの着色剤として用いた場合、同一の色濃度なら、着色剤の使用量をより低減できるという格別顕著な効果を奏し、あらたな意匠性を期待できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 調製例1で得られたキノロノキノロン系顔料の粉末X線回折図。
【図2】 調製例2で得られたイソインドリノン系顔料の粉末X線回折図。
【図3】 調製例3で得られたキノロノキノロン系顔料の粉末X線回折図。
【図4】 実施例1で得られた溶剤処理のみされたキノロノキノロン−イソインドリノン(モル比:50/50)固溶体顔料の粉末X線回折図。
【図5】 実施例1で得られたソルベントソルトミリング処理をもされたキノロノキノロン−イソインドリノン(モル比:50/50)固溶体顔料の粉末X線回折図。
【図6】 実施例2で得られたキノロノキノロン−イソインドリノン(モル比:25/75)固溶体顔料の粉末X線回折図。
【図7】 実施例3で得られたキノロノキノロン−イソインドリノン(モル比:50/50)固溶体顔料の粉末X線回折図。
Claims (5)
- イソインドリノン系化合物が、C.I.Pigment Yellow 110の化学構造を有する化合物である請求項1記載の固溶体。
- 固溶体を構成するキノロノキノロン系化合物の割合が20〜80モル%であり、イソインドリノン系化合物の割合が20〜80モル%である請求項1、2または3記載の固溶体。
- 請求項1ないし4のいずれか記載の固溶体からなる黄色顔料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001185094A JP4517543B2 (ja) | 2001-06-19 | 2001-06-19 | キノロノキノロン−イソインドリノン固溶体及び顔料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001185094A JP4517543B2 (ja) | 2001-06-19 | 2001-06-19 | キノロノキノロン−イソインドリノン固溶体及び顔料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003003088A JP2003003088A (ja) | 2003-01-08 |
JP4517543B2 true JP4517543B2 (ja) | 2010-08-04 |
Family
ID=19024738
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001185094A Expired - Fee Related JP4517543B2 (ja) | 2001-06-19 | 2001-06-19 | キノロノキノロン−イソインドリノン固溶体及び顔料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4517543B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4517542B2 (ja) * | 2001-06-19 | 2010-08-04 | Dic株式会社 | カラーフィルター用黄色顔料組成物およびカラーフィルタ |
KR101892948B1 (ko) | 2010-11-24 | 2018-08-29 | 엠. 테크닉 가부시키가이샤 | 고용체 안료 나노 입자 및 고용비가 제어된 고용체 안료 나노 입자의 제조 방법 |
JP6424695B2 (ja) * | 2015-03-20 | 2018-11-21 | Dic株式会社 | アゾメチン金属錯体の固溶体 |
JP7091104B2 (ja) * | 2017-03-29 | 2022-06-27 | 住友化学株式会社 | イソインドリン色素 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1017783A (ja) * | 1996-07-08 | 1998-01-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 有機顔料 |
JPH10130554A (ja) * | 1996-10-28 | 1998-05-19 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | インクジェットインキおよびインクジェットインキセット |
JPH112712A (ja) * | 1997-01-24 | 1999-01-06 | Eastman Kodak Co | カラーフィルタ配列を製造する方法 |
JPH1195430A (ja) * | 1997-09-25 | 1999-04-09 | Hitachi Chem Co Ltd | 着色画像形成用感光材、感光性エレメント、カラーフィルターの製造法及びカラーフィルター |
JPH11184157A (ja) * | 1997-12-22 | 1999-07-09 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | トナー母粒子、及びトナー並びに現像剤 |
JP2003003087A (ja) * | 2001-06-19 | 2003-01-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | カラーフィルター用黄色顔料組成物およびカラーフィルタ |
-
2001
- 2001-06-19 JP JP2001185094A patent/JP4517543B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1017783A (ja) * | 1996-07-08 | 1998-01-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 有機顔料 |
JPH10130554A (ja) * | 1996-10-28 | 1998-05-19 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | インクジェットインキおよびインクジェットインキセット |
JPH112712A (ja) * | 1997-01-24 | 1999-01-06 | Eastman Kodak Co | カラーフィルタ配列を製造する方法 |
JPH1195430A (ja) * | 1997-09-25 | 1999-04-09 | Hitachi Chem Co Ltd | 着色画像形成用感光材、感光性エレメント、カラーフィルターの製造法及びカラーフィルター |
JPH11184157A (ja) * | 1997-12-22 | 1999-07-09 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | トナー母粒子、及びトナー並びに現像剤 |
JP2003003087A (ja) * | 2001-06-19 | 2003-01-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | カラーフィルター用黄色顔料組成物およびカラーフィルタ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2003003088A (ja) | 2003-01-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI557189B (zh) | 微細顏料組成物及其製造方法 | |
JPH10219166A (ja) | ジェットプリンター用インキ | |
JP2012522086A (ja) | 容易に分散可能な紫色顔料の製造方法 | |
EP1580239A1 (en) | Process for the production of E crystal form copper phthalocyanine | |
WO2013050431A1 (en) | A salt for color filter application, a process for making the same, and a colorant comprising the same | |
KR101672390B1 (ko) | 프탈로시아닌 화합물 및 그 제조 방법, 및 당해 프탈로시아닌 화합물을 함유하는 착색 조성물 | |
JP4517543B2 (ja) | キノロノキノロン−イソインドリノン固溶体及び顔料 | |
TWI300087B (en) | Benzimidazolone compound | |
EP0266219B1 (en) | Process for producing copper phthalocyanine pigment | |
KR100836975B1 (ko) | 벤즈이미다졸론디옥사진 화합물의 혼합 결정 | |
JP4427112B2 (ja) | ハロゲン化銅フタロシアニン粗顔料を使用に適する顔料の形に変換する方法 | |
JP2006328262A (ja) | 微細キナクリドン顔料の製造方法 | |
JPH0116272B2 (ja) | ||
JPS63207858A (ja) | 銅フタロシアニン顔料の製造方法 | |
JP3642428B1 (ja) | ベンツイミダゾロン化合物 | |
US7745617B2 (en) | Metallophthalocyanine mixed crystal and phthalocyanine pigment containing the same | |
JP2517292B2 (ja) | 銅フタロシアニン顔料の製造方法 | |
JP2002161220A (ja) | 顔料組成物 | |
JPH0149184B2 (ja) | ||
JP2001335577A (ja) | キナクリドンの製造方法 | |
JP2536563B2 (ja) | 新規結晶型銅フタロシアニン | |
JPH011766A (ja) | 銅フタロシアニン顔料の製造方法 | |
JPH0461031B2 (ja) | ||
JPH10204309A (ja) | 金属フタロシアニンの製造法 | |
JP2003252844A (ja) | 1,2,4,5−ベンゼンテトラカルボニトリルの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20050809 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080610 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A132 Effective date: 20091117 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100112 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100427 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100510 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130528 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |